專(zhuān)利名稱(chēng)：：由回收的交聯(lián)聚合物制備熱塑性復(fù)合材料的方法由回收的交，^l制皿塑性復(fù)合材料的方法本申請(qǐng)要求2008年7月11日申請(qǐng)的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)No.61,134581和2009年5月29日申請(qǐng)的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)No.61,217287的優(yōu)先權(quán)。駄領(lǐng)域本發(fā)明涉及由混合物制備可成形的復(fù)合材料或制品的方、法，所述混合物包含廢交聯(lián)的f象膠和水性熱塑性聚合物分散體或乳液，所述乳液經(jīng)處理以增大熱塑性聚合物的粒徑。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及由廢橡膠硫化產(chǎn)品和水性熱塑性丙烯酸或乙烯基聚合物帝u造熱塑性可成形的復(fù)合材料的方法，以及由此制備的成形的復(fù)合材料制品。背景駄熱塑性或聚合性材料可以Mil化學(xué)交與固化)被交麟熱固性材料，以制備更強(qiáng)和更耐久的材料。已知的熱固性材料包括，例如，硫化,(硫化產(chǎn)品)、酚醛樹(shù)脂、氨基塑料柳散n三聚割安樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂和交聯(lián)的聚烯烴類(lèi)(PEX)。所述交聯(lián)產(chǎn)生不可逆的鍵合網(wǎng)絡(luò)，從而導(dǎo)i^艦材料不適合再M(fèi)熱塑性加工和/或再成船皮再循環(huán)為有用的制品。為此，大量的這類(lèi)材f4l頗文置到填埋場(chǎng)。汽車(chē)輪胎就是一種廢熱固性材料，每被北美洲總共有3億的廢汽雜胎，近年來(lái)吸引了很多關(guān)注來(lái)試圖降低±離場(chǎng)的需求。目前，將近80%的這些輪胎正在被回收。然而，約一半的所述回收輪胎正通過(guò)水泥窯煅燒而被降級(jí)處理(down-cycled)。在其它用途中，戶(hù);f^廢輪胎S31切碎、室溫和低溫篩網(wǎng)碾磨被碾磨形成碾磨輪胎橡)^(GTR)，其粒徑由1520t絲降至74攜j^(10-200目)。GTR與環(huán)氧化物鄉(xiāng)烷膠一起被用于運(yùn)動(dòng)領(lǐng)域中的地板氈片，和以低含量(<10wt%)用于新輪胎的制備。其它已知的方法包括通過(guò)機(jī)械化學(xué)方法制備聚烯烴類(lèi)-接枝-極性單體共聚物，由廢輪胎橡膠制備高表面活性的橡膠粉末，并且脫硫化廢硫化產(chǎn)品可用于形成聚合物/橡膠粉末復(fù)合材料。戶(hù)脫機(jī)械化學(xué)方法是昂貴的。此外，所有上述方法都必須艦再碾磨成精細(xì)粉末才能被回收樹(shù)共制品，戶(hù)脫再碾磨是昂貴的。雖然廢橡膠輪胎已經(jīng)被大量關(guān)注，但橡膠再循環(huán)的問(wèn)謝皿深深影響著廢輪胎的再循環(huán)。仍然需要一種經(jīng)濟(jì)適宜的方法，所述方法能將熱固性聚合物如廢硫化橡膠與熱塑性聚合物結(jié)合在一起，使得新的組合物能被有效地升級(jí)處理(up—cycled)或轉(zhuǎn)變回?zé)崴苄越M合物，同時(shí)不損失戶(hù);M組成聚合物的機(jī)械性能。Hodgson的美國(guó)公開(kāi)專(zhuān)利No.20040076820公開(kāi)了制備復(fù)合材料制品的方法，其中，基質(zhì)材料例如木質(zhì)纖維素顆?；蛳鹉z與塑料粘合齊l做結(jié)合到一起，熔融加工成可成形的制品，其中所述基質(zhì)或所述塑料都是乳液形式的。然而，像其他己知的方法一樣，Hodgson的方纟跑括使用反應(yīng)性粘合劑來(lái)制備產(chǎn)物，因而除了被再碾磨成精細(xì)顆粒之外，不能被回收。Hodgson的方法在審ll備柔性材料方面是非常受限制的，因?yàn)榧词箖H僅i頓極少量(約6wt^)的反應(yīng)性粘合劑膠，其所得到的材料也是硬質(zhì)的；所得到的材料不能同時(shí)提供所述橡膠和所述粘合劑的性能。除lfci外，所得到的產(chǎn)物也不再是熱塑性的，而且沒(méi)有均一的外觀。本發(fā)明人已經(jīng)盡力解決了上述問(wèn)題，通過(guò)回收的熱固性橡膠材料和熱塑性水性聚合物來(lái)提供一種有用的熱塑性材料，所述材料同時(shí)保留了所述組成聚合物的機(jī)械性能以及回收的熱固性材料的性能，而且戶(hù)脫熱掛性橡膠所占的比例高于所述復(fù)合物的10wt%。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及制備可成形的復(fù)合材料及其制品的方法，包括通過(guò)下列步驟形成一種混合物(i)處理包含一種或多種水性熱塑性丙烯酸或乙烯基聚合物的水性組合物來(lái)增大戶(hù)脫聚合物的粒纟廷重均粒徑為1麟頓高；和任M"戶(hù)腿處理的7K性聚合物進(jìn)行脫水；和(ii)將包含一種或多種丙烯酸或乙烯基聚合物的組合物與一種或多種廢橡膠硫化產(chǎn)品進(jìn)行結(jié)合以形成碎屑淤漿，所述廢橡膠硫化產(chǎn)品具有10—600榜妹的篩網(wǎng)粒徑，雌180!t^M小，且戶(hù)脫廢橡膠硫化產(chǎn)品占聚合物和的總重量的15—95wt%，雌40w^或更多；和任選對(duì)所述混合物進(jìn)行脫水以形成碎屑混合物，任選接,行T^喿，其中，所述結(jié)合(ii)可以在處理戶(hù);M水性組合物之前、處理0M水性組合物期間、處理所^/K性組合物之后月力夂之前、以及月力Jct后進(jìn)行；和(iii)熱塑加工所得至啲混合物。在一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明的可成形的復(fù)合材料具有下述性能當(dāng)壓塑形成O.lcm厚的片材時(shí)，其拉伸^it^^M^f蟲(chóng)的廢橡膠硫化產(chǎn)品的同樣壓塑片材的90%或更高，其斷裂伸長(zhǎng)率是戶(hù);M單獨(dú)的廢lti^硫化產(chǎn)品的同樣壓塑片材的190%。戶(hù);f^廢橡膠硫化產(chǎn)品tt^包含碾磨輪胎橡膠(GTR)。處理所述水性組合物或碎屑淤漿來(lái)增加所述丙烯酸或乙烯基聚合物的粒徑至所需粒徑的方法可以選自凝聚、冷凍千燥和凝聚接著冷凍千燥。為了會(huì)腿行有效機(jī)械復(fù)合以形成戶(hù);M復(fù)合材料，戶(hù);M/K性丙烯酸或乙烯s^合物顆粒具有i貨或更大的重均粒徑，iM20慎妹或更大，或者至多100。熱塑加工可以選自擠出、壓延、雙輥碾磨、注塑、壓塑以及它們的組合，例如^頓排氣擠出機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠壓機(jī)、反向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠壓機(jī)、先擠出接著壓塑以及它們的組合。在另一個(gè)實(shí)施方式中，所述可成形的復(fù)合材料通過(guò)形成片材或者薄膜然后與其它片材、薄膜或者薄層層壓形成為多層制品。因此，本發(fā)明提供多層的制品，例如疊片和帶材，例如交通帶沐其中一個(gè)或多個(gè)層包含本發(fā)明的可成形的復(fù)合材料。在本發(fā)明的方法和材料中，合適的熱塑性丙烯酸或乙烯基聚合物可以包含任何丙烯酸或乙烯基聚合物，例如丙烯酸-苯乙烯聚合物或苯乙烯聚合物。優(yōu)選的丙烯酸或乙烯基聚合物可以選自任何包含25wt^或更多的丙烯酸單體的反應(yīng)產(chǎn)物的聚合物。更,地，戶(hù)/M丙烯酸或乙烯基聚合物可以選自懸浮共聚物;包含第一丙烯酸或乙烯基單體與一種可共聚單體的共聚產(chǎn)物的聚合物，其中第一丙烯酸或乙烯體的均聚物具有2(TC或更低的玻璃化轉(zhuǎn)變，(Tg)，而所述可共聚單體的均聚物具有至少比所述第一丙烯酸或乙烯基單體的均聚物大2(TC的Tg;亞穩(wěn)定的乳液聚合物；和它們的混合物。在又一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明的丙烯酸或乙烯基聚合物包含第一丙烯酸或乙烯基單體與一種可共聚單體的共聚產(chǎn)物，其中所述第一丙烯酸或乙烯基單體的均聚物具有20'C或更低的自化轉(zhuǎn)變皿(Tg)，例如BA或EHA，而戶(hù)皿可共聚單體的均聚物具有至少比戶(hù)/M第一丙烯酸或乙烯基單體的均聚物大2(TC的Tg，例如苯乙烯。在另一個(gè)實(shí)施方式中，戶(hù)艦可娜的復(fù)合材料包含Tg為(TC頓低的IM^性丙烯酸或乙烯基聚合物，使得所述廢橡膠硫化產(chǎn)品顯示出增強(qiáng)效果，所制得6的復(fù)合材料顯示出比包含單獨(dú)的所述丙烯酸或乙烯基聚合物的制品和材料高至少40%的拉伸強(qiáng)度。在本發(fā)明的方法和材料中，戶(hù)脫廢橡膠硫化產(chǎn)品可以包含，例如，GTR、丁苯橡膠(SBR)、乙烯丙烯一二烯橡膠(EPDM)、丁二烯橡膠、天然橡膠、它們的混合物，以及它們的組合。在一個(gè)根據(jù)本發(fā)明的產(chǎn)物的實(shí)施方式中，所述熱塑性可成形的復(fù)合材料主要由一種或多種熱塑性水性丙烯酸或乙烯基聚合物與一種或多種廢橡膠硫化產(chǎn)品組成，并根據(jù)本發(fā)明的方法制得。因此，為了在加工和應(yīng)用時(shí)保留它們的熱塑性，本發(fā)明的可成形的復(fù)合材料及其制品沒(méi)有交聯(lián)劑或固化劑、可熱固(可固化沐站旨或聚合物和互溶劑。在另一個(gè)產(chǎn)物實(shí)施方式中，本發(fā)明提供用作人行道條紋、人，Til條紋帶材或交通帶材的多層制品，其中包含由本發(fā)明方法制得的熱塑性可成形的復(fù)合材料作為其中的一層或多層或薄膜。這種可成形的復(fù)合材料是可熱封接的(heatsealable)，并3131熱軟化附著于所述基材上。此外，這種制品可以包含一個(gè)或多個(gè)附加層或薄膜，戶(hù)脫附加層或薄膜選自路標(biāo)漆表層或薄膜、粘合劑附屬層或薄膜、防粘附屬層或薄膜，以及它們的組合。地，用作人行道條紋、人行道條紋帶材或交通帶材的多層制品包含由快速固化水性粘合劑制得的層或薄膜，所述快速固化水性粘合劑例如，陰離子穩(wěn)定化丙烯酸乳液聚合物A)和多官能胺B)，其中揮發(fā)性堿的量足夠升高戶(hù);M快干水性分散體組合物的pH至使得20%或更多、或60%或更多、或基本上^戶(hù)皿多官能胺都處于非離子狀銜去除質(zhì)子化)的點(diǎn)，可以Fastraclc^漆購(gòu)得(PA州費(fèi)城的陶氏先進(jìn)材料公司(DowAdvancedMaterials,Philaddphia^PA))。所述多層制品還可以包含本領(lǐng)域已知的吸收劑、或反射^^立或兩者。具體實(shí)駄式除非另有說(shuō)明，任何包含括號(hào)的術(shù)語(yǔ)或者是指代就像括號(hào)不存在的整個(gè)術(shù)語(yǔ)，或者是指代沒(méi)有括號(hào)及括號(hào)內(nèi)內(nèi)容的術(shù)i玩即排除了括號(hào)里的內(nèi)容)，或者是它們的組合。因此，術(shù)語(yǔ)"(甲萄丙烯酸，是指任何丙烯酸、甲基丙烯酸和它們的混合物。所有范圍都是相關(guān)和可組合的。例如，篩網(wǎng)粒徑為10—600微米，或200i斂米或更小，或優(yōu)選180微米或更小，或更{，100微沐或更小，則其包含的范圍為10—100棘，10—180貨妹，10—200微沐，10—600，100—200檳妹，100—180貨妹，100—600麟，180—200麟，180—600IM:，和200—600麟。在這里使用的術(shù)語(yǔ)"丙烯酸'是指由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或(甲萄丙烯醛單體、聚合物^M脂制得的材料。在這里使用的短語(yǔ)"水性"包括7j^n包含50wt^或更多水的7K與水混溶性溶劑的混合物。在這里使用的短語(yǔ)"乳、液'是指任何其中連續(xù)相是水性的二相、流體體系。短譜'乳液鄰"分散體可以互換使用。除非另有說(shuō)明，在這里4頓的措詞"聚合物3te地包括，均聚物、共聚物、三元共聚物、嵌段共聚物、鏈段共聚物、接枝共聚物和它們的^壬意混合物或組合。在這里使用的術(shù)語(yǔ)"篩網(wǎng)粒徑"是指材料能夠完全穿過(guò)給定粒徑的網(wǎng)目篩的粒徑。例如，能穿過(guò)203*立徑篩網(wǎng)(60目)的GTR被稱(chēng)作具有203的篩網(wǎng)粒徑。對(duì)于給定材料，網(wǎng)目篩粒徑將比重均粒徑大。除非另有說(shuō)明，在這里使用的術(shù)語(yǔ)"玻璃化轉(zhuǎn)變^^"或'Tg"是指通過(guò)差示掃描量熱^(TA儀器型號(hào)(TAInstrumentmodel)Q-1000)在-90。C至15(TC之間以20°C/min的掃描繊測(cè)定的材料鵬化轉(zhuǎn)變鵬。Tg是戶(hù)脫曲線(xiàn)的變形點(diǎn)。除非另有說(shuō)明，在這里使用的術(shù)語(yǔ)"理論玻璃化轉(zhuǎn)變驢"或"理論Tg"是指通過(guò)如Fox在美國(guó)物理協(xié)會(huì)公報(bào)(BulletinoftheAmericanPhysicalSociety)1,3(第123頁(yè)(1956))中戶(hù)艦的Fox方程式觀啶的材料玻璃化轉(zhuǎn)變鵬。除非另有說(shuō)明，在這里使用的術(shù)語(yǔ)"重均粒徑"是指使用光散射技術(shù)與MalvernMastersizer2000粒徑分析儀(英國(guó)Worcestershire的Malvern的莫文儀器公司(MalvemInstrumentsLtd.,Malvern，Worcestershire,UK))測(cè)定的材料重均粒徑。材料可以包括凝聚或絮凝聚合物以及聚合物聚集體的顆粒。本發(fā)明方法制備的熱塑性可成形或熱可成形的復(fù)合材料及其制品可以包含高含量的廢橡膠硫化產(chǎn)品(250%)，而且可以通過(guò)常規(guī)的熱塑性方法，例如擠出和壓塑，被容易地加工成有用的產(chǎn)物，例如片材、薄膜和模制品。因?yàn)閼?hù)腿可成形復(fù)合材料是熱塑性的，因此由其制得的片材和薄膜可以相互熱焊接或?qū)盈B8到一起，或與片材、紗布、纖維網(wǎng)幅和其它材料膜熱焊接或?qū)盈B到一起。所述可成形的復(fù)合材料及其制品可以與其它帝lj品相互熱封接或粘合。此外，可成形的復(fù)合材料的制品可以被熱塑性再成形和再加工。另外，根據(jù)本發(fā)明方法制得的可成形復(fù)合材料可以在沒(méi)有交聯(lián)劑或固化劑以及互溶劑的存在下形成，從而得到的復(fù)合材料在觸摸時(shí)不會(huì)有粘連；這種可成形的復(fù)合材料主要由熱塑性丙烯酸或乙烯基聚合物和廢橡膠硫化產(chǎn)品組成。最后，因?yàn)樗隹沙尚螐?fù)合材料是由碾磨、切碎或粉碎的廢橡膠硫化產(chǎn)品制得的，因此本發(fā)明的方法可以不需要昂貴研磨或碾磨設(shè)備就能提供升級(jí)處理的熱塑性可成形的復(fù)合材料和制品。對(duì)一種或多種水性丙烯酸或乙烯基聚合物的水性、淤漿，或者所述聚合物與一種或多種廢橡膠硫化產(chǎn)品的碎屑淤^it行處理，以使得所述丙烯酸或乙烯基聚合物的粒徑增大至u所想要的粒徑的處理方法，可以選自凝聚、凝聚接著冷凍千燥、和冷凍千燥戶(hù)/M淤漿。冷凍千燥可以與脫水或脫水與干燥一起使用，或用于代替戶(hù);M)^K或脫水與千燥。有用的凝聚劑包括任何已知的凝聚劑，例如，任何一種鹽，例如氯化鈉、氯化鐵(三價(jià)鐵)，即FeCl3、硫麟(三價(jià)鐵)，即Fe2(S04)3、明砜，即A12(S04)3或硫酸鎂，F(xiàn)eCl3;倒可一種能將戶(hù)脫丙烯酸或乙烯S^合物的pH降至4.5或更小、4.0或更小的酸，例如羧酸如甲酸，或硫酸；ttf可一種化學(xué)凝聚劑；以及它們的混合物。4頓酸以減少對(duì)碎屑混合物的重復(fù)洗滌的需要。其他的化學(xué)凝聚劑可以包括氧化鋁、氯化氫氧化鋁、氧化l丐、聚丙烯、鋁酸鈉和硅麟內(nèi)，等等；天然凝聚劑可以包括殼聚糖、辣7K(moringaoleifera)種子、木瓜蛋白酶、馬錢(qián)子種子和魚(yú)膠，等等。戶(hù)艦丙烯酸或乙烯驟合物被魏地凝聚至重均粒徑為1^更大、或10m^更大、輕多5000、或至多1000t絲，雌20或更大，優(yōu)，多600在凝聚之后，可以通過(guò)過(guò)濾、擠壓、冷凍千燥、噴霧^B喿或其它已知方法如絮凝對(duì)戶(hù)，水性丙烯酸或乙烯基聚合物或所述聚合物與廢橡膠硫化產(chǎn)品的碎屑混合物進(jìn)行脫水，然后，如果需要，進(jìn)份先滌。或者，可對(duì)戶(hù)艦聚合物或碎屑混合物脫水，如果需要，洗滌之后，進(jìn)行除去揮發(fā)物的熱塑加工，例如在排氣擠出機(jī)中進(jìn)行。所述碎屑淤漿或碎屑混合物的合適的熱塑加工可以一步形成復(fù)合材料和成形的制品，或形成用于后繼熱成形為成形制品的材料如球粒、顆?；蚍勰?。這種熱塑加工有效地捏合和分散戶(hù);M混合物中的材料，尤其是在加工時(shí)將聚合物加熱到足以使其流動(dòng)的^Jt，例如，腦。C或更高，可以同時(shí)對(duì)其進(jìn)行千燥，并使它們成形為想要的制品。熱塑加工可以選自擠出、加熱壓延、結(jié)合有其它熱塑加工的無(wú)熱壓延、雙輥碾磨、注塑、壓塑、旋轉(zhuǎn)模塑和它們的組合。例如，可使用擠出來(lái)形成用于后繼模塑或壓延的顆粒、粉末或球粒。擠出可以在擠出機(jī)中進(jìn)行，所述擠出積選自能^p燥淤漿混合物或脫水混合物的排氣擠出機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、反向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)或它們的組合。在另一個(gè)實(shí)施例中，先進(jìn)行雙輥碾磨，接^S行壓塑，M熱塑加工來(lái)制備成形的制品。地，熱塑加工包括在反向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行捏和。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，可以4吏用擠出^似的熔融-加工方^^形成可用于后繼形成成形制品，融用途的顆粒、粉末或球粒，所述熔融用途是例如填料和密封物用途。因此，戶(hù)腿可成形的復(fù)合材料可以采取樹(shù)可這類(lèi)形式。在另一個(gè)實(shí)施方式中，熱塑加工形成片或薄膜，且所述方法進(jìn)一步包括層壓所述片材或薄膜與其它片材、薄膜或者薄層。因此，所述可成形的復(fù)合材料可以包括其中一層或多層是戶(hù)，可成形的復(fù)合材料的多層制品。本發(fā)明的可成形的復(fù)合材料具有希望的強(qiáng)度和柔性，因此當(dāng)所述可成形的復(fù)合材料經(jīng)過(guò)一個(gè)或多個(gè)步驟Mffi塑成具有0.1cm厚度的片時(shí)，它具有的拉伸虧驢和斷劍申長(zhǎng)率，分另偽與蟲(chóng)的細(xì)分離^^硫化產(chǎn)品的0.1cm厚壓塑片的拉伸5踱的90%或更高和斷劍申長(zhǎng)率的190%或更高，其中戶(hù)服拉伸3驢根據(jù)ASTMD-2370(2008)測(cè)定，所述斷裂伸長(zhǎng)據(jù)ASTMD-2370(2008)測(cè)定，用相同的模塑裝置和相同的一個(gè)或多個(gè)步驟來(lái)壓塑所述可成形的復(fù)合材料片和所述廢橡膠硫化產(chǎn)品片，每個(gè)壓塑步驟包括在給定的壓力和皿下模塑給定的時(shí)間。壓塑'步驟"包括，例如，在2,000—50,000帕斯卡和100—40(TC下進(jìn)行1-10分鐘的初始?jí)嚎s，接著進(jìn)行一個(gè)或多個(gè)在相同溫度下、壓力比初始?jí)毫Υ?、時(shí)間逐漸增加的壓縮步驟，然后在2,000—50,000帕斯卡的壓力下7賴(lài)卩至室溫。根據(jù)本發(fā)明，戶(hù)服用于熱塑加工的碎屑淤漿或碎屑混合物包含，基于聚合物和橡膠總重量，15—95wt^的廢橡^t化產(chǎn)品，^f纖25wtX或更高，或40wt%或更高，和,至多75wt^。因此，淤槳中剩余的聚合物固體包含丙烯酸或乙烯基聚合物。因此，本發(fā)明的復(fù)合材料和制品包含，基于聚合物和橡膠的總重量，15—95wt^的廢^l^化產(chǎn)品，優(yōu)選25wtX或更高，或40wt^或更高，和，至多75wt%?？梢酝ㄟ^(guò)設(shè)計(jì)連續(xù)相中的熱塑性丙烯酸或乙烯基聚合物來(lái)改^^f述可成形的復(fù)合材料的性能，使其提供希望盼性能如韌性、低纟驢性、阻隔性能、耐水性、良好的耐久性、涂覆性能，等等。在一個(gè)實(shí)施方式中，為了實(shí)現(xiàn)硬度和拉伸性能與柔性和耐冷氣候性能的平衡，丙烯酸或乙烯基聚合物可以包含第一丙烯酸或乙烯基單體與一種可共聚單體的共聚產(chǎn)物，所述第一丙烯酸或乙烯基單體的均聚物具有20。C或更低的測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變，(Tg)，如丙烯酸丁酯(BA)或丙烯酸乙基己酯(EHA)，所述可共聚單體的均聚物具有比所述第一個(gè)丙烯酸或乙烯基單體的均聚物的Tg高至少2(TC的Tg，如甲基丙烯酸甲酉^(MMA)或苯乙烯。在一個(gè)雌的實(shí)施方式中，為了改逝默驢性、耐水性和熔體強(qiáng)度，并降低粘連和改進(jìn)抗粘連性，戶(hù)，丙烯酸或乙烯基聚合物包含懸浮聚合物。在一個(gè)不同聚合物的實(shí)施方式中，所述一種或多種丙烯酸或乙烯基聚合物可以是倒可兩種或斜中能夠相互提供不同優(yōu)點(diǎn)的單體的懸浮共聚物。所述兩種或多種單體可以與它們形成的聚合物的性能或其它品質(zhì)不同，所述性能或其它品質(zhì)選自如上戶(hù)，的它們各自均聚物的Tg、它們與其它材料的混溶性、它們的疏水性、它們的成本和它們形成儲(chǔ)存穩(wěn)定聚合物的能力。例如，一種低成本單體可以與一種具有任何希望性能的樹(shù)氐反應(yīng)性單體懸浮共聚合，從而以較低的成本來(lái)增強(qiáng)整個(gè)懸浮共聚物的質(zhì)量。能形成與廢橡膠硫化產(chǎn)品具有高可混溶性的聚合物的單體可包括，例如，非離子表面活性劑單體，比如激烷氧基繊甲萄丙烯酸酯，和脂肪烷基(甲萄丙烯酸酯，比如甲基丙烯酸月桂酯(LMA);能形成與廢橡膠硫化產(chǎn)品沒(méi)有高可混溶性的聚合物的單體包括，例如，C廣(V烷與甲萄丙烯酸酯，它碰巧正是相對(duì)較便宜的單體；會(huì)飾恪Bl7jC的聚^tl的單體包括，芳萄甲萄丙烯酸酯和C6—C3o烷萄甲蜀丙烯酸酯單體；儲(chǔ)存穩(wěn)定的單體是那些能形成高Tg丙烯酸或乙烯基聚合物的單體。在另一個(gè)不同聚合物的實(shí)施方式中，所述一種或多種丙烯酸或乙烯基聚合物可以是一種亞穩(wěn)定的聚合物，即基于所述聚合物固體的重量，聚合產(chǎn)品包含5wtQ/^或更少的可分散單體殘留物，優(yōu)選3wt^或更少；或基于所述聚合物固體的重量，包含2wt^或更少的表面活性劑，皿lwtX或更少。在這里^ffi的術(shù)語(yǔ)"可分散單體'是指任何聚合時(shí)具有酸、酸鹽、羥基、胺或胺鹽官能團(tuán)的可聚合單體。形成丙烯酸或乙烯基聚合物的懸浮聚合可以通過(guò)已知的和常規(guī)的間歇聚合方法在水或溶劑中進(jìn)行。當(dāng)使用溶劑時(shí)，所述懸浮液可以被干燥和懸浮在水性介質(zhì)中或轉(zhuǎn)換到水性介質(zhì)中以除去,IJ。除了如上所述之外，形成熱塑性丙烯酸或乙烯基聚合物的水性乳液聚合反應(yīng)可以用常規(guī)的反應(yīng)劑和表面活性劑通過(guò)已知的和常規(guī)的聚合方法進(jìn)行。誠(chéng)的廢硫化產(chǎn)品可以是任何廢橡膠硫化產(chǎn)品，它的篩網(wǎng)粒徑為10—600麟，或200或更小，或imi80t^M更小，或170g[^更小，更雌155棍i^更小。這種廢橡伊效節(jié)化產(chǎn)品可以以例如切碎鵬碎的形式得到，或以低溫碾磨廢橡膠得到。所述廢橡膠硫化產(chǎn)品可以包含填料和雜質(zhì)，例如金屬網(wǎng)粉。所述可成形的復(fù)合材料可以根據(jù)它們最終用途的要求或需要另外包含各種添加劑，例如，一種或多種硫化齊蜮交聯(lián)劑、抗氧劑、UV-穩(wěn)定劑、P鵬劑、著色抓有機(jī)和無(wú)機(jī)填料，例如熱固性(固化)聚合物或樹(shù)脂，其形式為，例如粉末、纖維、長(zhǎng)條或碎片狀；增強(qiáng)材料，例如無(wú)紡布或紗布；顏料；可熱固(可固化)樹(shù)脂或聚合物；加工助劑，例如脫模劑；或少量的表面活性劑。所述添加劑可以在熱塑加工之前或期間被加入。本發(fā)明的可成形的復(fù)合材料可以被制成倒可形狀的制品，例如薄片和薄膜，或被用作模塑材料或成形材料。由于是熱塑性的，所述可成形的復(fù)合材料可以形成可熱封接薄膜或制品，例如包含多個(gè)具有不同性敏例如^艘)的層或片段的雜化產(chǎn)物，具有一個(gè)或多個(gè)由本發(fā)明的可成形的復(fù)合材料形成的層或片段。根據(jù)本發(fā)明制得的薄膜可以被用于形成用于多種應(yīng)用的多層制品和層壓物?？梢愿鶕?jù)它們用刊寺定應(yīng)用的玻璃化轉(zhuǎn)變鵬(Tg)雜擇丙烯酸或乙烯錢(qián)合物。例如，用于地板、瓷磚和模塑應(yīng)用，用于涂膜和用于適于較硬材料、制品和薄JJ敏用的聚合物具有2(TC頓高的Tg;而用于密封物和±真料，瀝青應(yīng)用和適于繊狀藏性材料、制品或薄膜應(yīng)用的聚合物具有小于20°C的Tg。有用的最終產(chǎn)物包括，但不限于，汽車(chē)部件，例如輪胎、保險(xiǎn)杠、墊圈、K^帶、刮7K器刀口、襯層、振動(dòng)-防震裝配、底部涂料、絕緣體和飾板；建筑12產(chǎn)品，例如屋頂薄膜、屋頂木瓦或屋頂超；改性的EPDM屋頂薄膜；改性的氯丁橡膠制品；瓷磚或瓷磚襯里；地毯背襯；瀝青密封物，瀝青襯底或增強(qiáng)層，和瀝青混1±路面材料；用于瀝青和水泥的裂化填料；混凝土改性劑；隔音材料；吸音襯底；地板襯底和襯墊；工業(yè)產(chǎn)品，例如用于填埋的襯層；體育公用設(shè)施如人工草皮和跑道；運(yùn)動(dòng)場(chǎng)表面；座墊和緩沖墊；球心；以及消費(fèi)品，例如地板磚；鞋底；襯層；蓋子；和模制品。所述可成形的復(fù)合材料的表面，例如作為片，顯示出與各種基材的良好粘合性，所述基材包括，但不限于，聚酯紗布、丙烯酸薄膜、聚酯襯里、鋁箔、玻璃纖維、聚酯機(jī)織織物和纖維網(wǎng)幅。所述表面還顯示出與7K基涂層和粘合劑的良好粘合性。這種粘合性使得能夠簡(jiǎn)單地形成層壓物，例如通過(guò)包含本發(fā)明可成形的復(fù)合材料的一層或多層的出或接觸層。在一個(gè)實(shí)施方式中，包含所述可成形的復(fù)合材料片或膜的層壓物進(jìn)一步包括設(shè)置于其上的涂層，例如白色頂涂層或彈性劇罷，或設(shè)置于其上的粘合齊喔，任^S—步具有覆M^M粘合劑層的防粘層。在其它,的實(shí)施方式中，本發(fā)明的可成形的復(fù)合材料可以包含多層制品的一層或多層，所述多層制品可用于人，瑰條紋、人行道條紋帶材或人纟瑰條紋工業(yè)中的交通帶材。戶(hù)/M可成形復(fù)合材料可以被熱封到ii^各^Mfii表面上，且可以包含含有或不含有硫化劑、交聯(lián)劑或固化劑的材料。這種多層制品可以包含粘合劑層、防粘層或兩者。地，用作人纟，條紋、人行道條紋帶材或交通帶材的多層帝U品包含一個(gè)或多個(gè)油漆層，例如丙烯酸或苯乙烯-丙烯酸油漆，例如快速固化水性粘結(jié)劑。所述多層制品還可以包含本領(lǐng)域已知的吸收劑、或反射珠?；騼烧?。為了避免已知的人tm條紋或交通帶材易于在路標(biāo)漆和所述帶材襯里之間的界面上的粘合失效，本發(fā)明提供在所述油漆和作為襯里的所述可成形的復(fù)合材料層或薄膜之間具有強(qiáng)粘合的多層制品。因此，包含本發(fā)明的可成形復(fù)合材料的^31帶材層壓物可用作可除去的^/1c久的人fi^條紋，例如，作為停止線(xiàn)、圖標(biāo)、箭頭、人行橫道、瑕歐線(xiàn)、邊緣線(xiàn)、對(duì)比標(biāo)記、黑色外部條紋和具有顏色設(shè)計(jì)的專(zhuān)門(mén)的標(biāo)識(shí)語(yǔ)。其它的專(zhuān)業(yè)人纟，條紋包括，例如，熱涂或熱熔融的人4瑰條紋、熱致變色人纟瑰條紋、凸起的或異型的人纟彌條紋(潮濕夜晚)、行車(chē)線(xiàn)和抗微生物人纟，條紋。其它的相，用包括，例如，用于卡車(chē)和錐形物13用于路面裂紋涂層的人纟瑰帶材、防滑區(qū)域的人fi^涂層，和帶以及其它^1安全設(shè)備。制備實(shí)施例l:聚合物/^t^碎屑混合物的制備在本實(shí)施例中，使用下列縮寫(xiě)B(tài)A二丙烯酸丁酯MW^)^量MMA=甲基丙烯酸甲酯FeCl3=氯化鐵MAA:甲基丙烯酸nDDM二正十二烷^a醇本實(shí)施例描述的可鵬的復(fù)合材料^頓包含下列聚合物成分(和理論的Tg)的聚合物聚合物Al(46BA/53MMA/1MAA;Tg+11°C)聚合物A2(46BA/52MMA/1MAA/1粘合艦劑；Tg+11°C)聚合物A3(46BA/52MMA/1MAA/1nDDM;Tg+11°C)聚合物B(61BA/39MMA;Tg-ll°C)聚合物Bl(61BA/38MMA/1MAA;Tg-11。C)聚合物Cl(65BA/34MMA/1MAA;Tg-16°C)聚合物Dl(77BA/22MMA/1MAA;Tg-30°C)根據(jù)下列步驟用表1所示的成分制備可成形的復(fù)合材料。將7jC添加到M機(jī)械攪拌器的混合容器中；將FeCl3(40wty。7K溶衝添加到序謎水中。糊展磨輪胎橡膠(賓夕法尼亞州Chambersburg的邊緣橡膠公司(EdgeRubber,Chambersburg,Pennsylvania))添加到所述水中，同時(shí)攪拌直到全部的橡，粒都分散到戶(hù)腿水相中形成淤漿。將聚合物膠乳添加到所述淤漿中，并繼續(xù)攪拌15力H中。糊疑聚的聚合物/橡膠^^混合物平衡12小時(shí)，然后用10t絲過(guò)激慮袋過(guò)濾，獲得聚合物/橡膠固體混合物。用7Xffl31BTOl濾濾袋洗滌戶(hù);M固體三次。擠出多余的水，在6(TC的真空烘箱中干燥戶(hù);M潮濕的固體12小時(shí)，獲得顆粒狀碎屑混合物。表l:聚合物/橡膠碎屑混合物的制備樣品水gFeCl3(40%)gGTRg(目)1膠乳2(50%)g1騰0250(80)02937.54.7187.5(8)125(A2)937.54.7187.5(80)125(A2)4937.54.7187.5(200)125(A2)8759.4125(80)250(A2)6812.514.162.5(80)375(A2)7937,54.7187.5(80)125(CI)8375018.8750(80)500(CI)98759.4125(80)250(CI)10350037.5500(80)1000(CI)11837,516.987.5(80)325(CI)1277516.925(80)450(C1)1375018.80500(C1)1.8目是246(H綠篩網(wǎng)粒徑；80目是150微米篩網(wǎng)粒徑；200目是74微米篩網(wǎng)粒徑。2.聚合物A2(46BA/52MMA/1MAA/1粘合艦劑；Tg+ll。C);聚合物C1(65BA/34MMA/1MAA;Tg-16。C)。制備實(shí)施例2:熱動(dòng)n工碎屑混合物成為可成形的復(fù)合材料片a)壓塑將250克的碎屑混合物(含水量<5wt^)在雙輥式碾磨機(jī)上在195"C下加工2^H中，然后通過(guò)Reliable液壓機(jī)(可^t膠和塑料機(jī)器公司(ReliableRubber&PlasticsMachineryCompany)，NorthBergen，NewJersey)在195。C下在裝有0.102cm(40密耳)厚、25.4cmx25.4cm(lO英寸x10英寸)框架的鋼板間壓塑總共5女H巾，壓塑的壓力如下在3.45E7帕斯卡(5000磅/平方英寸)下壓1射中;在6.89E7帕斯卡(10000磅/平方英寸)下壓1併中和在1.65E8帕斯卡(24000磅/平方英寸)下壓3辦巾，接著在1.65E8帕斯卡(24000磅/平方英寸)的壓力下、在15M循環(huán)水的7賴(lài)口壓榨機(jī)中，在室溫下7辨口5^H中。b)Ml不經(jīng)歷雙f試碾磨機(jī)的步驟，直^Iil擠出加工所述碎屑混合物。使用Leistritz反轉(zhuǎn)圓錐形雙螺桿擠出所述干燥的碎屑混合物，兩根螺桿為楔形，具有1.9cm(3/4英寸)的直徑，轉(zhuǎn)速為40ipm。主單元包含三個(gè)加熱區(qū)(185-190-195。C)和多個(gè)用于控制溫度的熱電偶和冷卻軟管。以2.727kg/hr(6lb/hr)的速度通過(guò)15.36cm(6in)寬的口模擠出所述材料，所述口模的間隙尺寸為0.102cm(40密耳)。表2:可成形的復(fù)合材料片的性能樣品聚合物1繊(目)2P/R比率(wt%)拉伸(psi)伸長(zhǎng)率(%)LTFlex(畫(huà)25。C)水UT(%)1C3-800/100148105合格112A2825/75170137合格253A28025〃5414199合格164A220025/75448200195A28050/50681377規(guī)416A28075/251027477規(guī)737Cl8025/75215248合格368Cl8025/754187329合格219Cl8050/50164448合格4310Cl8050/504143545合格2611Cl8065/35171969合格2712Cl8090/101831228合格2313C3Cl——100/0100683勉28LTFlex是低^性；水UT是吸7K率。(測(cè)試方法如T)1.聚合物A2(46BA/52MMA/1MAA/l粘合ifea劑；Tg+ll。C);聚合物Cl(65BA/34MMA/1MAA;Tg畫(huà)16。C)。2.8目是2460篩網(wǎng)粒徑；80目是150篩網(wǎng)粒徑；200目是74微米篩網(wǎng)粒徑；3.僅僅由聚合物，膠組成的對(duì)比例；4.擠出的薄膜。(其它實(shí)施例是壓勤測(cè)試實(shí)施例3:可成形的復(fù)合材料片材的性能戶(hù);M測(cè)試方法如下，其結(jié)果如上面的表2所示。a)最大拉伸和斷劍申長(zhǎng)率的測(cè)定由實(shí)施例2制備的復(fù)合材料樣品的0.102cm與40密耳)模塑片上切下一個(gè)矩形條7.56x1.28cm(3"xl/2")。在TiniusOlsenH10KS拉伸試驗(yàn)機(jī)(體尼斯奧森公司(TiniusOlsenInc.),Horeham，PA)上根據(jù)ASTMD-2370規(guī)程(ASTM巻06.01，2008年2月)進(jìn)行機(jī)f淑則試。戶(hù)腿十字頭的速率為2.56cm/min(1.0in/min)，和夾持長(zhǎng)度為2.56cm(l.Oin)。測(cè)跟行的控制》鵬和控制相X^顯度分別為23°C和50%相對(duì)濕度。由該測(cè)試可以測(cè)定樣品的斷劍申長(zhǎng)率、最大應(yīng)力(拉伸3驢)和斷裂能。b)低験性根據(jù)ASTMD陽(yáng)522陽(yáng)93A(2008年再批準(zhǔn))進(jìn)行低驢性測(cè)試。j頓0.102cm(40密耳)車(chē)L制條在鋁板上澆衛(wèi)劍莫，并在23°C(75F)/50。/。相贈(zèng)破下千燥3天。然后將該鋁板在49。C(120F)的烘箱中干燥7天。以垂直于軋制(drawdown)方向的方向從涂敷的鋁禾肚切下2.56(^1(1111)寬的片，并在-25'C下平衡4小時(shí)。在1.28cm(l/2in)的圓軸上、在-25。C下，彎曲一英寸的所述板，并評(píng)測(cè)薄膜裂紋，將沒(méi)有裂紋的評(píng)為"合格"，將有裂紋的評(píng)為"失敗'。c)吸水率沐UT)根據(jù)ASTMD471-06(2006)測(cè)定吸7jC率。一塊0.064cm(25密耳)的車(chē)L制涂層被涂敷在硅織涂敷的脫膜紙上，并千燥四小時(shí)。然后使用寬的車(chē)L制條在第一塊的上面再車(chē)L制第二塊0.102cm(40密耳)，并千燥，以使得最終干膜厚度為0.051cm(20密耳)。戶(hù)腿涂層樣品在23'C(75F)和50%相)^破下固化7天，從脫模紙上拿起翻轉(zhuǎn)后再千燥7天(總計(jì)固化時(shí)間=14天)。{頓15號(hào)軟木打孔器(borer)從固化樣品上切下一塊20mm的圓盤(pán)。稱(chēng)量戶(hù)，圓盤(pán)，然后將其浸漬到56.6克(2盎恥的蒸餾7jC罐中。定期從水中移出戶(hù)艦圓盤(pán)，用濾鄉(xiāng)行表面千燥并稱(chēng)量。以濕圓盤(pán)的重量減去干圓盤(pán)的重量，再除以干圓盤(pán)的重量，然后乘以100，來(lái)表示溶脹百分比。如上述表2所示，聚合物和離組合后的復(fù)合材料相比與蟲(chóng)的廢橡膠硫化產(chǎn)品或熱塑性聚合物組分對(duì)機(jī)械性能有正面的影響。通過(guò)調(diào)節(jié)下列參數(shù)可以改進(jìn)戶(hù)腿性能聚合物/橡膠比率、聚合物組分、GTR粒徑，戶(hù)腿參數(shù)是非限制性的例舉。所述復(fù)合材料樹(shù)脂可以像熱塑性塑料一樣，通過(guò)壓塑和擠出被熱成形為制品。制備和測(cè)試實(shí)施例4:交通硫帶材如下戶(hù)艦制備可成形的復(fù)合材料片材。4頓下表3所示的針樣品的聚合物和聚合物橡膠比率，根據(jù)實(shí)施例1的步驟制備聚合物/^粒狀碎屑混合物。如實(shí)施例1所述實(shí)現(xiàn)膠乳聚合物的凝聚，使用與實(shí)施例1相同比例的FeCl3(即37.5克的40%FeCl3溶液每1000克的50%固j特L液聚合物膠乳)。4頓如下戶(hù)M和表3中的加工斜牛，將可，的復(fù)合材料片材制備成0.102cm(等于40密耳)厚。在下表3中，使用下列縮寫(xiě)來(lái)描述聚合物/^l^復(fù)合材料的加工條件方法Pl-壓塑；方法P24令共混，和壓塑；方法P34令共混，f翻展磨，擠出，和壓塑；方法P44令共混，擠出，和壓塑；在戶(hù)腿縮寫(xiě)中，冷共混是指如實(shí)施例1戶(hù)腿制備聚合物膽鵬屑混合物，其中包括凝聚戶(hù)，膠乳。壓塑和擠出如實(shí)施例2所，行。樣品15還另外在室溫下使用圓盤(pán)碾磨方、^(DiskMUmethod)進(jìn)行了濕碾磨。圓盤(pán)碾磨如美國(guó)專(zhuān)利No.4,614,310所述，而且樣品15的聚合物/橡膠碎屑混合物，作為淤漿，只穿過(guò)所述碾磨機(jī)一次。對(duì)于每個(gè)樣品，壓塑是制備成形的復(fù)合材料片材的最終加工步驟。對(duì)于各個(gè)聚合物/賺復(fù)合片，i頓0.038cm(15密耳)的口模和如下戶(hù)脫的條件，將商購(gòu)盼決速固化路標(biāo)漆(Fastock3427(DowAdvancedMaterials,Philadelphia,PA))壓延在戶(hù);M聚合物/^I^復(fù)合材料層(襯里)上。Ml下列方法評(píng)測(cè)涂敷的路標(biāo)漆與可成形的復(fù)合材料襯里層之間的粘合強(qiáng)度干交叉平行線(xiàn)粘合(Drycrosshatchadhesion)、濕交叉平行線(xiàn)粘合(Wetcrosshatchadhesion)和濕刀剝離粘合(Wetknifepeeladhesion)(參見(jiàn)下表3的試驗(yàn)方法)。在下表3的聚合物/橡膠復(fù)合材料中使用具有下列聚合物成分的聚合物18聚合物Al(46BA/53MMA/1MAA;Tg+11°C)聚合物A2(46BA/52MMA/1MAA/1粘合艦齊!j;Tg+11。C)聚合物A3(46BA/52MMA/1MAA/1nDDM;Tg+11°C)聚合物B(61BA/39MMA;Tg隱l1°C)聚合物Bl(61B靡MMA/1MAA;Tg-11°C)聚合物Cl(65BA/34MMA/1MAA;Tg-16。C)聚合物Dl(77BA/22MMA/1MAA;Tg曙30。C)表3:油漆與聚合物/橡膠復(fù)合片材的粘合<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>1.8目是2460篩網(wǎng)粒徑；80目是150篩網(wǎng)粒徑；樣品15使用8目GTR，倒OT方法P3的方法迸行加工，其中包括M5展磨；在濕碾磨以后，戶(hù)皿橡)K^粒約為80目大小。2.方法P卜壓塑；方法P24令共混，和壓塑；方法P34令共混，濕碾磨，擠出，和壓塑；方法P4^冷共混，擠出，和壓塑；3.對(duì)比例1C僅由碾磨輪胎組成；4.聚合物A3具有大約35,000-50,000的重均^T量Mw(所列的其它聚^tl具有常規(guī)的乳液聚合的一般MW，通常大于1,000,000)。上述表3的數(shù)據(jù)表明，路標(biāo)漆與碾磨輪胎橡膠襯里之間的粘合性非常差，參見(jiàn)全部3個(gè)試驗(yàn)方fe(表3，對(duì)比樣品1C)。比較樣品17和18(分別包含聚合物B和B1，它們相差l%的酸單體；B不包含酸單體，而B(niǎo)1還具有基于聚合物組合物1。/。的MAA)，會(huì)g夠看出，戶(hù)/M1%酸單體對(duì)油漆與可成形的復(fù)合材料層的粘合的影響很小。類(lèi)柳也，對(duì)比聚合物組合物C1的樣品19和20可以看出，聚合物橡膠的比率35/65和50/50相比，粘合的差異很小。對(duì)比包含聚合物A1、A2和A3的聚合物/,復(fù)合材料表明，A2(聚合中包含l。/。的nDDM，獲得低^f量)和A3(聚合物中包含in/。的粘合^iS單體；該聚合物橡膠復(fù)合材料同時(shí)也被濕碾熟相比A1可以艦油漆襯里的粘合，戶(hù)腿改進(jìn)在濕粘^i式驗(yàn)中更明顯(參見(jiàn)樣品14、15和16)。另外，所述數(shù)據(jù)從整體上顯示出一種趨勢(shì)，對(duì)于本發(fā)明的3種試驗(yàn)方法，通過(guò)改變Tg，包含軟聚合物(低Tg)組分的聚合物/橡膠復(fù)合材料產(chǎn)生較低的油漆-襯里粘合(參見(jiàn)，例如樣品19-21與樣品14-18的比較)。濕交叉平行線(xiàn)粘^i皿交叉平行線(xiàn)粘^i式驗(yàn)用于量化涂層與基材之間的粘魏的相對(duì)鵬。通過(guò)車(chē)L制(drawdown)在^h^t才上涂敷相同量的Fastock頂3427油漆。在^^基材樣品上使用15密耳口模條軋制兩遍。所逸新涂敷的樣品被放置到23。C(75F)和50%相)(^顯度的恒溫室內(nèi)千燥7天。然后，全部樣品用^7jC的粗棉布覆蓋30分鐘。在除去所述粗棉布之后，用紙巾徹底擦干所述涂敷的基材，然后用刀刻出交叉平行線(xiàn)劃痕。通過(guò)在涂敷的樣品上方爐一個(gè)金屬模板，然后4頓刀在所述模板的11個(gè)平行挖剪部分的^制造切口來(lái)獲得戶(hù)皿交叉平行線(xiàn)劃痕。然后將戶(hù)腿模板旋轉(zhuǎn)90。，重復(fù)戰(zhàn)切口，在2cmx2cm的四方區(qū)域內(nèi)完成100個(gè)小四方圖案。將3M斯科膠帶(ScotchTapeW)(弁720;3M,St.Paul，MN)粘合到涂層的劃痕部分，并使用無(wú)切頭的刀摩擦涂層上的所述膠帶以確保粘合良好。然后腿地由戶(hù)服膠帶糊睹占合端向戶(hù);f^帶的粘合部分以180。的角度拖曳戶(hù)脫膠帶，從涂層上除去所述膠帶。然后計(jì)算除去膠帶后基材上剩余的涂層量占原始涂層量(100%)的百分?jǐn)?shù)，并記錄兩4H辦的平均值，如表3所示。因此，戶(hù)脫涂層殘留量的百分?jǐn)?shù)越高，表明所述涂層與聚合物-橡膠復(fù)合材料基材的粘合性越好。20除了在恒溫室千燥7天后不j頓浸透的濕粗棉布am以外，干交叉平纟豫粘合的評(píng)測(cè)和記錄與之相同。刀剝離i^如上述制備用于濕交叉平行線(xiàn)粘^i離的交通帶材層壓物，但是不刻劃所述交叉平行線(xiàn)劃痕和粘合臓3MScotchTape。取而代之，用2刀在戶(hù)腿i微薄膜上切出一個(gè)約30。角盼'x"交叉。使用刀尖在交叉點(diǎn)處從基材上剝離所述乳膠漆。根據(jù)下列等級(jí)從主觀上評(píng)定所述剝離的困難禾號(hào)(表3中記錄的是兩啊辦的平均情況)刀剝離等級(jí)10-不能剝離9-船隹8-難7_中等困難6-有點(diǎn)一中等困難的5-有點(diǎn)困難4-比較容易3-容易2_非常容易1-完全剝離2權(quán)利要求1、一種制備可成形的復(fù)合材料的方法，包括通過(guò)下列步驟形成一種混合物(i)處理包含一種或多種水性熱塑性丙烯酸或乙烯基聚合物的水性組合物來(lái)增大所述聚合物的粒徑至重均粒徑為1微米或更大；和任選地對(duì)所述經(jīng)處理的水性聚合物進(jìn)行脫水以形成碎屑混合物；(ii)將包含一種或多種丙烯酸或乙烯基聚合物的組合物與一種或多種廢橡膠硫化產(chǎn)品進(jìn)行結(jié)合以形成碎屑淤漿，所述廢橡膠硫化產(chǎn)品具有10-600微米的篩網(wǎng)粒徑，且所述廢橡膠硫化產(chǎn)品占所述聚合物和橡膠的總重量的15-95wt％；其中，所述結(jié)合在處理所述水性組合物之前、處理所述水性組合物期間、處理所述水性組合物之后脫水之前、以及脫水之后進(jìn)行；和(iii)熱塑加工所述混合物以形成可成形的復(fù)合材料。2、如權(quán)禾腰求l戶(hù)腿的方法，其特征在于，戶(hù)艦用以增大戶(hù)脫聚合物的粒徑的處自凝聚、冷凍干燥、以及凝聚后冷凍千燥。3、如權(quán)利要求i戶(hù)，的方法，其特征在于，戶(hù);M混合物中的廢橡膠硫化產(chǎn)品的量占所述聚合物和橡膠的總重量的40wt^或更多。4、如權(quán)禾腰求1戶(hù)艦的方法，其特征在于，戶(hù)脫廢橡膠硫化產(chǎn)品的篩網(wǎng)粒徑為18(HM^更小。5、如權(quán)禾腰求1戶(hù)腿的方法，其特征在于，戶(hù)脫熱黝t]工可以選自擠出、壓延、雙輥碾磨、注塑、壓塑、以及它們的組合。6、如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述熱塑加工形成片材或者薄膜，并且該方法進(jìn)一步包括^^f述片材或薄膜與其它片材、薄膜或者薄層層壓。7、一種由權(quán)利要求l的方法制備的熱塑性可成形的復(fù)合材料，戶(hù)腿熱塑性可成形的復(fù)合材料主要由一種或多種熱塑性水性丙烯酸或乙烯基聚合物與一種或多種細(xì)分散的廢^1$硫化產(chǎn)品組成，戶(hù)皿廢橡l^t化產(chǎn)品具有10-600的篩網(wǎng)粒徑，且戶(hù)腿廢橡膠硫化產(chǎn)品占戶(hù);M聚合物和,的總重量的15-95wt%;其中，當(dāng)戶(hù)腐可娜的復(fù)合材料在一個(gè)或多個(gè)步驟被壓鵬具有0.1cm厚度的片材時(shí)，它具有的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率分別為單獨(dú)的細(xì)分散的廢橡膠硫化產(chǎn)品的0.lcm厚的壓塑片材的拉伸3艘的90%或更高和斷劍申長(zhǎng)率的190%或更高，其中戶(hù)脫拉伸纟驢根據(jù)ASTMD-2370(2008)測(cè)定，戶(hù)脫斷裂伸長(zhǎng)率根據(jù)ASTMD-2370(2008)測(cè)定;戶(hù)腿可成形的復(fù)合材料片材和戶(hù)腐廢橡膠硫化產(chǎn)品片材是用相同的模塑裝置和相同的一個(gè)或多個(gè)步驟來(lái)壓塑的，每個(gè)壓塑步驟包括在給定的壓力和溫度下模塑給定的時(shí)間。8、如權(quán)利要求7戶(hù)脫的熱塑性可成形的復(fù)合材料或制品，其特征在于，它主要由廢橡膠硫化產(chǎn)品組成，所述廢橡膠硫化產(chǎn)品的量占所述聚合物和橡膠的總重量的40wt^或更多。9、如權(quán)禾腰求7戶(hù)腐的熱塑性可成形的復(fù)合材料或制品，其特征在于，所述廢橡膠硫化產(chǎn)品的篩網(wǎng)粒徑為lsom^更小。10、一種用作人行道條紋、人行道條紋帶材或交通帶材的多層制品，它包含由權(quán)利要求1的方法制備的熱塑性可鵬的復(fù)合材料作為一層或多層或薄膜。全文摘要本發(fā)明涉及由回收的交聯(lián)聚合物制備熱塑性復(fù)合材料的方法，提供了制備呈細(xì)分散的材料或制品形式的可成形的復(fù)合材料或制品的方法，以及由該方法制得的材料和制品，該方法包括通過(guò)下列步驟形成混合物(i)處理水性熱塑性丙烯酸或乙烯基聚合物來(lái)增大所述聚合物的粒徑至重均粒徑為1微米或更大；和任選脫水以形成碎屑混合物；和(ii)將熱塑性丙烯酸或乙烯基聚合物與一種或多種廢橡膠硫化產(chǎn)品進(jìn)行結(jié)合以形成碎屑淤漿，所述廢橡膠硫化產(chǎn)品的篩網(wǎng)粒徑為10-600微米，用量占所述聚合物和橡膠的總重量的15-95wt％；其中，所述(ii)可以在(i)之前、(i)期間、(i)之后脫水之前、或脫水之后進(jìn)行；和(iii)熱塑加工所述混合物。熱塑加工可直接形成制品，例如片材或薄膜。所述可成形的復(fù)合材料具有與其它材料的優(yōu)秀粘合性。在一個(gè)實(shí)施方式中，所述片材和薄膜可以被形成為層壓物。文檔編號(hào)C08L33/02GK101649097SQ20091016699公開(kāi)日2010年2月17日申請(qǐng)日期2009年7月10日優(yōu)先權(quán)日2008年7月11日發(fā)明者D·C·沙爾,H·R·何林斯四世,J·M·羅科瓦斯基,K·B·考斯托,W·勞申請(qǐng)人:羅門(mén)哈斯公司