專(zhuān)利名稱(chēng)：：表面經(jīng)過(guò)抗粘連和抗污處理的制品及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及表面經(jīng)過(guò)低分子量丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物的一種或多種水性乳液或分散體處理、從而提供表現(xiàn)出優(yōu)越的抗膜粘連性和抗污性的可再涂覆表面、并且不改變處理后表面外觀的制品，以及施用這種表面處理的方法。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及經(jīng)過(guò)丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物的一種或多種水性乳液或分散體處理的已涂漆或已涂覆的表面，從而提供抗膜粘連的可再涂覆表面，還涉及施用這種表面處理的方法，所述聚合物包含最多47重量％的一種或多種烯鍵式不飽和酸單體的聚合產(chǎn)物，所述聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)等于或高于-l(TC，數(shù)均分子量(Mn)為1000-100000。
背景技術(shù)：
：漆和清漆經(jīng)常與其自身接觸，尤其在窗和門(mén)的區(qū)域中與自身接觸，有時(shí)候自身粘住或粘連。對(duì)于揮發(fā)性有機(jī)化合物(V0C)低或者柔軟、撓性或橡膠狀的漆和涂料而言，粘連是特別明顯的?；炷廖蓓斖吆凸S施用的窗末道漆之類(lèi)的工業(yè)應(yīng)用常常使用具有不利的高VOC含量的溶劑基涂料。為了避免高VOC含量，施用者使用水性涂料。但是，水性涂料表現(xiàn)出工業(yè)涂料中不可接受的抗粘連性，因?yàn)橐笏酝苛咸峁┧械谋Ｗo(hù)膜形成、粘合、撓性和光澤性能性質(zhì)而沒(méi)有工廠施用涂料的過(guò)高的脆性。在防止粘連的一種途徑中，漆或涂料的調(diào)配者向漆中添加含氟或含硅的添加劑，或者粘結(jié)劑制造者在他們的用于漆和涂料的粘結(jié)劑中結(jié)合氟或硅。但是能有效防止粘連的表面處理劑在處理后表面上提供的氟和硅的水平高到足以使它們提供相當(dāng)差的表面粘合性質(zhì)，并且是不能再涂覆的。而且含氟和硅的組合物是昂貴的，尤其是對(duì)氟的情況而言，已經(jīng)證明其對(duì)環(huán)境有害。Pivonka等的公開(kāi)US20070113353A1揭示了改善具有疏水性表面的聚合物制品的水展開(kāi)性和抗皂垢性的表面處理劑，所述處理劑包含由以下組分制造的水溶性或水分散性聚合物的不可見(jiàn)吸濕膜(i)能通過(guò)質(zhì)子化作用形成陽(yáng)離子電荷的第一單體，如(甲基)丙烯酸(二)烷基氨基(烷基)S旨，(ii)至少一種酸性的、能在組合物中形成陰離子電荷的第二單體，(iii)任選的具有不帶電荷的親水性基團(tuán)的第三單體；和(iv)任選的疏水性第四單體。"吸濕"表示該表面處理劑不能用于對(duì)已涂漆漆或已涂覆的表面進(jìn)行可再涂覆表面處理。而且，Pivonka的表面處理劑沒(méi)有對(duì)耐久性進(jìn)行測(cè)試。本發(fā)明人試圖解決提供具有以下性質(zhì)的可再涂覆表面處理劑的問(wèn)題減少已涂漆漆或已涂覆的表面和彈性體膜的粘連，提供抗污性，并且同時(shí)不改變處理后表面的外觀。
發(fā)明內(nèi)容根據(jù)本發(fā)明，表面經(jīng)過(guò)處理的制品包括一種或多種不改變處理后表面外觀的聚合物的可再涂覆表面處理劑。所述表面處理劑使處理后的表面具有抗粘連性和/或抗污性以及抗積垢性。在一種實(shí)施方式中，該聚合物在使用條件下是非遷移性的，所述使用條件包括例如使用溫度以及施用表面處理劑的基材。表面處理劑在干燥時(shí)可以形成分布在整個(gè)處理后表面上的聚合物區(qū)，而不是膜。在任何實(shí)施方式中，本發(fā)明表面經(jīng)過(guò)處理的制品具有每平方米處理后面積0.003-2克(克/平方米)、優(yōu)選最高為1.0克/平方米的干聚合物量的表面處理劑。表面處理劑在干燥時(shí)形成分布在整個(gè)處理后表面上的區(qū)，而不是形成膜。在一種實(shí)施方式中，抗粘連的表面經(jīng)過(guò)處理的制品包括具有水性丙烯酸類(lèi)聚合物或乙烯基聚合物的一種或多種分散體或乳液的表面處理劑的經(jīng)過(guò)涂漆或涂覆的制品或彈性體膜，該聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)等于或高于-l(TC、或者優(yōu)選等于或高于3(TC，數(shù)均分子量(Mn)為1000-100000、優(yōu)選等于或大于2500、或者較優(yōu)選等于或大于4000、并且優(yōu)選等于或小于25000。水性丙烯酸類(lèi)聚合物或乙烯基聚合物包括以下組分的聚合產(chǎn)物(i)一種或多種烯鍵式不飽和酸單體，其選自以單體總重量為基準(zhǔn)計(jì)，含量為0-47重量％、優(yōu)選等于或大于O.1重量％、或者優(yōu)選最多為20重量％的烯鍵式不飽和(聚)羧酸單體，含量為0.0-10重量％的烯鍵式含磷的不飽和酸單體，含量為0.0-10重量％的烯鍵式含硫的不飽和酸單體，以及它們的混合物，和剩余的一種或多種非離子型丙烯酸類(lèi)和/或乙烯基共聚單體。表面處理劑聚合物可以主要由等于或大于53重量％、優(yōu)選等于或大于70重量％的一種或多種非離子型丙烯酸類(lèi)和/或乙烯基共聚單體的聚合產(chǎn)物組成。合適的非離子型丙烯酸類(lèi)或乙烯基共聚單體在25t:時(shí)在水中的溶解度小于5克/100克水。優(yōu)選的用于制造這些表面處理劑的聚合物的單體包括甲基丙烯酸甲酯(MMA)，甲基丙烯酸異冰片酯(IBOMA)，(甲基)丙烯酸芳基酯，苯乙烯，以及它們的混合物。優(yōu)選表面處理劑聚合物是在使用條件下非遷移性的一種或多種聚合物。用于已涂覆或已涂漆的制品的可再涂覆丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物表面處理劑是基本不含氟和硅酮的，優(yōu)選不含氟或硅酮。經(jīng)過(guò)表面處理的已涂漆或已涂覆制品可以選自窗、窗用細(xì)木工制品、櫥柜、墻壁、墻壁裝飾物、地板裝飾物和嵌線；臺(tái)面和柜臺(tái)面；門(mén)、門(mén)框和門(mén)表皮；家具；屋頂巻材、戶外建筑和結(jié)構(gòu)的側(cè)線和嵌線；經(jīng)過(guò)涂覆的屋頂瓦、邊緣密封物、嵌板、磨坊、辦公室、硬質(zhì)纖維板或鋪板。經(jīng)過(guò)處理的制品的涂層或漆可以是工廠施用的。在另一種實(shí)施方式中，可以用與已涂漆或已涂覆制品所用的表面處理劑中相同的可再涂覆丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物表面處理劑對(duì)彈性體膜例如擠出膜進(jìn)行表面處理。在一種實(shí)施方式中，抗膜粘連的、表面經(jīng)過(guò)處理的已涂漆、已涂覆的或膜表面包含一種或多種丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物的表面處理劑，該聚合物選自數(shù)均分子量(Mn)等于或大于4000的聚合物、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)等于或高于3(TC的聚合物，以及它們的混合物。優(yōu)選所述一種或多種丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物的Tg至少為5(TC，或者更優(yōu)選至少為70°C。在另一種實(shí)施方式中，用于抗膜粘連的表面處理劑的水性丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物的平均聚合度(DP)大于30，該聚合物可以選自以下Tg高于使用溫度的任何聚合物，其Tg與處理后基材表面上的漆、涂層或膜中聚合物的Tg的差值等于或大于2(TC的任何聚合物，以及它們的混合物。在這種實(shí)施方式中，可以使用Mn等于或小于30000的表面處理劑聚合物來(lái)處理已涂覆的皮革表面。在另一種實(shí)施方式中，用于抗膜粘連的表面處理劑的非遷移性水性丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物的平均DP等于或小于30，而且，為了保證與處理后表面不相容，所述聚合物可5以選自其Hansch參數(shù)與構(gòu)成處理后制品表面的漆或涂層或材料中的聚合物的Hansch參數(shù)的差值等于或大于0.35的任何聚合物。在又一種實(shí)施方式中，具有例如來(lái)自漆、涂層或膜的柔軟(Tg等于或低于2(TC)或橡膠狀表面的經(jīng)過(guò)抗粘連表面處理的制品包括那些經(jīng)過(guò)包含一種或多種水性丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物的表面處理劑處理的制品，該聚合物是等于或小于17重量％的能夠產(chǎn)生橡膠狀聚合物或柔軟聚合物的單體的聚合產(chǎn)物，所述單體例如是丙烯酸丁酯或者C12或更高級(jí)烷基的(甲基)丙烯酸酯。另外，根據(jù)本發(fā)明，易于清潔的表面經(jīng)過(guò)處理的制品具有抗污抗垢的表面處理劑，這些制品包括全部由木材、木纖維、碎木、木屑、玻璃、膠木、陶瓷構(gòu)成和/或?qū)訅旱闹破?，例如瓦、纖維強(qiáng)化塑料、塑料、混凝土、紙、鋁、紡織品、織物和無(wú)紡織物，其中表面處理劑包含一種或多種水性丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物的區(qū)，所述聚合物是以下組分的聚合產(chǎn)物，組分含量以單體總重量為基準(zhǔn)計(jì)(i)O.0-25重量％、優(yōu)選等于或大于0.1重量％、或優(yōu)選最多15重量％的選自烯鍵式不飽和單羧酸單體的烯鍵式不飽和酸單體，0.0-20重量％、優(yōu)選等于或大于O.1重量％、或優(yōu)選最多為15重量％的烯鍵式不飽和多元羧酸單體，0.0-10重量％的烯鍵式含磷的不飽和酸單體，0.0-10重量％的烯鍵式含硫的不飽和酸單體，以及它們的混合物；和(ii)剩余的一種或多種非離子型丙烯酸類(lèi)和/或乙烯基共聚單體；該聚合物的Mn為2000-30000，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)等于或高于-l(TC。這些抗污抗垢的表面處理劑還可以施用于經(jīng)過(guò)涂覆的皮革，作為如上所述抗膜粘連的表面處理劑。該丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物表面處理劑是基本不含氟和硅酮的，并且優(yōu)選不含氟或硅酮。該表面處理劑聚合物可以形成分布在整個(gè)處理后表面上的區(qū)，而不是膜。優(yōu)選該表面處理劑聚合物在使用條件下是非遷移性的。具有易于清潔的抗污表面處理劑的經(jīng)過(guò)處理的制品優(yōu)選自窗、窗用細(xì)木工制品、門(mén)、櫥柜、墻壁、墻壁裝飾物、門(mén)裝飾物、嵌線、臺(tái)面、柜臺(tái)面，例如裝飾性層壓物、梳妝臺(tái)和水槽面。在另一種實(shí)施方式中，制造抗粘連表面處理劑的方法包括將本發(fā)明的水性丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物施用于已涂覆或已涂漆的制品或彈性體膜。這些方法可以包括涂漆或涂覆制品，以及在涂漆或涂覆之后用水性聚合物表面處理劑處理新鮮施用或粘性的漆，所述處理在涂漆或涂覆之后等于或大于0.05分鐘、例如等于或大于0.1分鐘、或者例如最長(zhǎng)為30天之后進(jìn)行?；蛘?，可以將丙烯酸類(lèi)聚合物表面處理劑施用于已經(jīng)干燥的已涂漆或已涂覆的制品，例如多年前經(jīng)過(guò)涂漆或涂覆的制品。還可以使用同樣的方法施用上述水性聚合物表面處理劑以進(jìn)行易于清潔的抗污表面處理。在用于表面處理劑的一種或多種聚合物不包含丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物可共聚的烯鍵式不飽和酸的任何本發(fā)明實(shí)施方式中，即，所述聚合物并非酸官能時(shí)，水性表面處理劑可以進(jìn)一步包含一種或多種表面活性劑。除非本文中有另外的指明，否則，所有溫度單位都是室溫，所有壓力單位都是標(biāo)準(zhǔn)壓力。引用的所有范圍都是包括端值且可組合的。例如，丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物的Mn等于或大于1000、或者等于或大于4000、并且最高為100000、或者最高為30000、或者最高為20000將包括以下范圍等于或大于1000至等于或小于100000，等于或大于4000至等于6或小于100000，等于或大于20000至等于或小于100000，等于或大于30000至等于或小于100000，等于或大于1000至等于或小于4000，等于或大于1000至等于或小于20000，等于或大于1000至等于或小于30000，等于或大于4000至等于或小于20000，等于或大于4000至等于或小于30000，以及等于或大于20000至等于或小于30000。包括插入語(yǔ)的所有詞組意在包括存在插入事項(xiàng)和/或不存在插入事項(xiàng)的情形。例如，"(共聚)聚合物"包括"聚合物"或者"共聚物"，及其混合物。如本文所用，術(shù)語(yǔ)"丙烯酸類(lèi)"指丙烯酸類(lèi)和甲基丙烯酸類(lèi)聚合物，包括它們與乙烯基單體例如苯乙烯的共聚物。如本文所用，術(shù)語(yǔ)"水性"表示水，或者以混合物重量為基準(zhǔn)計(jì)混合了等于或小于50重量％的水混溶性溶劑的水。如本文所用，術(shù)語(yǔ)"60。光澤"表示使用Micro-TRIGloss計(jì)(Byk-Gardner，USA，Columbia,MD)以60°觀察角測(cè)量的已涂覆制品或涂層的光澤。如本文所用，術(shù)語(yǔ)"外觀"表示制品的顏色和光澤。如本文所用，術(shù)語(yǔ)"平均聚合度"或"平均DP"表示指定聚合物的數(shù)均分子量Mn除以構(gòu)成該聚合物的單體的加權(quán)平均分子式量。例如，Mn為5000的聚合物，以單體總重量為基準(zhǔn)計(jì)，由80重量％苯乙烯和20重量％甲基丙烯酸(MAA)聚合，其平均DP為5000/[(0.8)(苯乙烯分子式量)+(0.2)(MAA分子量量)]=5000/(0.8X104.15+0.2X86.09)=5000/(83.32+17.22)=5000/100.54=49.73平均DP。如本文所用，術(shù)語(yǔ)"粘連"表示經(jīng)過(guò)涂漆或涂覆的表面或膜在壓力下彼此接觸層疊或放置時(shí)粘在一起(粘連)的傾向性；"發(fā)粘"表示分離粘連表面時(shí)產(chǎn)生的噪聲；"印記"表示分離粘連表面導(dǎo)致對(duì)漆膜產(chǎn)生的物理?yè)p壞。如本文所用，術(shù)語(yǔ)"分散體"包括聚合物的乳液和稀溶液，其中該聚合物的存在量低于室溫下水中的溶解比例?；蛘呃?，如果將Mn為5000的某種酸官能丙烯酸類(lèi)共聚物在水中的溶解度最高為5克/100克水，則將水中聚合物含量小于等于5重量％的制劑稱(chēng)為分散體，即使該制劑能形成溶液。如本文所用，術(shù)語(yǔ)"非離子型丙烯酸類(lèi)和/或乙烯基共聚單體"應(yīng)當(dāng)表示該聚合單體殘基在PH為2-13條件下不帶離子電荷。如本文所用，除非有另外的指明，否則，術(shù)語(yǔ)"數(shù)均分子量(Mn)"表示以聚苯乙烯為標(biāo)樣，通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)量的聚合物數(shù)均分子量。如本文所用，術(shù)語(yǔ)"基本不含氟和硅酮"表示干燥之后所含氟或硅化合物或聚合單體少于0.2重量％的丙烯酸類(lèi)聚合物表面處理劑。如本文所用，術(shù)語(yǔ)"抗污性"表示表面處理劑耐受或防止污物粘在基材上的性質(zhì)。如本文所用，術(shù)語(yǔ)"Tg"應(yīng)當(dāng)表示以溫度記錄圖中的拐點(diǎn)作為T(mén)g值的通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在多級(jí)聚合物的情況中，報(bào)告的Tg值應(yīng)當(dāng)是溫度記錄圖中觀察到的拐點(diǎn)的加權(quán)平均結(jié)果。如本文所用，術(shù)語(yǔ)"乙烯基"或"乙烯基單體"應(yīng)當(dāng)表示丙烯酸類(lèi)、乙烯基酯、乙烯基醚、單乙烯基芳香族化合物，例如苯乙烯和a-甲基苯乙烯和鹵代乙烯。如本文所用，術(shù)語(yǔ)"重量％"應(yīng)當(dāng)表示重量百分比。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的聚合物表面處理劑將不改變處理后表面的外觀，例如，可以在已經(jīng)施用表面處理劑的表面上再涂覆漆，因?yàn)檫@種表面處理劑包含丙烯酸類(lèi)、乙烯基或乙烯基丙烯酸類(lèi)聚合物，優(yōu)選這種表面處理劑是抗污和抗積垢的。施用至已涂覆基材使其具有抗粘連性時(shí)，這種表面處理劑減少了涂漆或涂覆的頻率。類(lèi)似地，在制造易于清潔的表面的應(yīng)用中，例如在處理墻紙時(shí)，這種表面處理劑能夠通過(guò)提供抗污性使該表面易于清潔從而減少重新貼墻紙的頻率。—般來(lái)說(shuō)，所述一種或多種丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物的Tg等于或高于-l(TC，優(yōu)選等于或高于30°C，或者等于或高于50°C，或者等于或高于70°C，并且最高為300°C。要使經(jīng)過(guò)涂覆或涂漆的制品或彈性體膜具有抗粘連性，該聚合物的Mn可以為1000-100000，優(yōu)選等于或小于25000。用于表面處理劑中的丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物的合適例子包括例如(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸磷酸烷基酯與MMA、BA、IBOMA、苯乙烯的聚合物或它們的混合物的聚合物，以及苯乙烯與苯乙烯磺酸酯或丙烯?；被榛撬狨サ木酆衔?。在根據(jù)本發(fā)明的抗粘連性表面處理劑中，表面處理劑中的一種或多種丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物不會(huì)在表面處理劑中的揮發(fā)性物質(zhì)蒸發(fā)或遷移至基材中之后遷移至處理后表面中，即，這些聚合物是非遷移性的。合適的非遷移性表面處理劑組合物可以包含選自Mn等于或大于4000，或者M(jìn)n等于或大于1000并且在使用條件下與處理后表面不相容的任何丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物。合適的非遷移性聚合物是平均聚合度(DP)大于30的任何聚合物，以及平均DP等于或小于30的任何聚合物，這些聚合物具有例如從1000至最高4000的Mn，它們與處理后表面不相容。在一種實(shí)施方式中，非遷移性聚合物是平均DP等于或小于20、Hansch參數(shù)與漆或涂層或構(gòu)成處理后制品表面的材料中的聚合物的Hansch參數(shù)的差值等于或大于0.35的任何聚合物。參見(jiàn)(Kaufman.S.H.;Falcetta，J.J.(編)聚合物科學(xué)禾口技術(shù)介紹(IntroductiontoPolymerScienceandTechnology)，Wiley，NY:1977);參見(jiàn)(C.Hansch，化學(xué)研究報(bào)告(AcountsofChemicalResearch)，1969，第2巻，第232頁(yè))。Hansch參數(shù)定量測(cè)量分子的疏水性。本文中對(duì)于任何分子例如聚合物的Hansch參數(shù)值通過(guò)以下方式計(jì)算依據(jù)該聚合物中單體的重量分?jǐn)?shù)的加權(quán)，對(duì)來(lái)自各共聚單體的貢獻(xiàn)求和。單體貢獻(xiàn)值減小表示分子在水中的溶解度增加。各單體的貢獻(xiàn)值包括甲基丙烯酸甲酯，1.2751;甲基丙烯酸，O.9888;丙烯酸，O.4415;衣康酸，_0.3434;丙烯酸甲酯，O.7278;丙烯酸乙酯，1.2189;乙酸乙烯酯，O.7278;IB0MA，4.7589;苯乙烯，2.8950;丙烯酸丁酯，2.2011;甲基丙烯酸丁酯，2.7488;甲基丙烯酸異丁酯，2.6749;甲基丙烯酸乙酯，1.7662;甲基丙烯酸2-乙基己酯，4.5831;丙烯酸月桂酯，6.1299;甲基丙烯酸月桂酯，6.6772;正十二烷基硫醇，5.7800。例如，對(duì)于包含45重量％MMA和55重量％BMA的聚合物，可以如下計(jì)算該聚合物的Hansch參數(shù)，O.45(MMAHansch)+0.55(BMAHansch)=0.45(1.2751)+0.55(2.7488)=2.0856。在抗粘連性表面處理劑中，可以從Tg高于普通使用溫度的任何聚合物、與處理后基材不相容的任何聚合物、以及它們的混合物中優(yōu)選平均DP大于30的任何表面處理劑聚合物。例如，平均DP大于30的優(yōu)選處理劑聚合物的Tg可以優(yōu)選高于5(TC，或者更優(yōu)選等于或高于70°C。在另一個(gè)例子中，優(yōu)選的處理劑不相容聚合物是Tg與處理后基材的材料例如聚合物的Tg相差例如至少2(TC或者至少3(TC的任何聚合物，從而保證聚合物和基材的不相容。在一種實(shí)施方式中，用于具有柔軟(Tg等于或低于3(TC)或橡膠狀表面(例如漆、8涂層或膜)的制品的抗粘連性表面處理劑可以包含一種或多種丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物，這些聚合物中小于17重量％的共聚殘基來(lái)自均聚時(shí)會(huì)形成橡膠狀或柔軟聚合物的單體。適用于這些表面處理劑中的聚合物優(yōu)選自以下Tg高于5(TC或者更優(yōu)選高于或等于70°C的那些聚合物，Tg與處理后基材的材料例如聚合物的Tg相差例如至少2(TC或者至少30°C的那些聚合物，在使用條件下不發(fā)生遷移的任何聚合物，以及它們的混合物。在另一種實(shí)施方式中，包含Mn等于或小于30000的聚合物的抗粘連性表面處理劑適用于處理經(jīng)過(guò)涂覆的皮革，從而賦予其抗污性和抗積垢性。在另一種實(shí)施方式中，用于完全由木材、木纖維、碎木、木屑、玻璃、膠木、陶瓷構(gòu)成和/或?qū)訅旱闹破?例如瓦、纖維強(qiáng)化塑料、混凝土、紙、鋁、紡織品、織物、無(wú)紡織物、和塑料)的抗污抗垢表面處理劑可以包含一種或多種丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物，該聚合物選自包含以下組分的共聚產(chǎn)物的聚合物(i)5-35重量％的一種或多種疏水性單體，例如C4或更高級(jí)烷基的(甲基)丙烯酸酯單體、或均聚時(shí)形成橡膠狀或柔軟聚合物(Tg等于或低于30°C)的單體，和(ii)等于或低于10重量％、優(yōu)選等于或低于5重量％的烯鍵式不飽和酸。在易于清潔的表面處理劑的實(shí)施方式中，通過(guò)Tg等于或高于-l(TC的非遷移性的丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物可以提供抗油脂污跡和磨損痕跡的性質(zhì)，這些聚合物是20-99重量％的(；或更高級(jí)烷基的(甲基)丙烯酸酯與烯鍵式不飽和酸的聚合產(chǎn)物，或者優(yōu)選c;或更高級(jí)烷基的(甲基)丙烯酸酯的含量等于或小于30重量％，以保持抗污性。適用于本發(fā)明的丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物可以包含一種或多種烯鍵式不飽和酸以及剩余的一種或多種非離子型丙烯酸類(lèi)和/或乙烯基共聚單體的聚合產(chǎn)物。所述不飽和酸是例如(聚)羧酸，如(甲基)丙烯酸、衣康酸和馬來(lái)酸；含磷的酸，例如甲基丙烯酸磷酸烷基酯，尤其是有益于抗擦性；以及含硫的酸，例如苯乙烯磺酸酯。所述共聚單體是例如C「C3。烷基的(甲基)丙烯酸酯，如甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸異冰片酯(IBOMA)，甲基丙烯酸月桂酯(LMA);和乙烯基單體，例如苯乙烯。丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物可以通過(guò)任何已知方式形成，例如單體物料或單體進(jìn)料的乳液聚合或微乳液聚合、本體聚合、懸浮液聚合。優(yōu)選逐漸加料聚合方法?？梢酝ㄟ^(guò)已知方式控制丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物的分子量，例如包含鏈轉(zhuǎn)移劑(CTA)，例如硫醇，如正十二烷基硫醇(nDDM);次磷酸鹽，例如次磷酸鈉(SHP)，以聚合反應(yīng)中單體的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，含量為0.1-20重量％，優(yōu)選等于或大于1重量％，例如等于或大于1.9重量％，或者優(yōu)選最高10.0重量％。分子量與CTA濃度成反比。在用于已涂漆或已涂覆的制品和彈性體膜的表面處理劑中，適用于抗粘連應(yīng)用的丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物的Mn—般等于或大于1000且最高為100000，優(yōu)選等于或大于4000，或者優(yōu)選等于或小于50000。在提供抗污抗垢易于清潔表面的表面處理劑中，合適丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物的Mn等于或大于2000且最高為30000，優(yōu)選等于或小于20000，或者更優(yōu)選等于或大于4000。本發(fā)明的表面處理劑不改變經(jīng)過(guò)其處理的制品的表面外觀。可以以很少的量施用表面處理劑，例如每平方米處理面積0.003-2克干聚合物(克/平方米)，以保證處理劑不改變處理后表面的外觀，優(yōu)選用量為0.01-1克/平方米。將表面處理劑組合物配制成低固體含量<5重量％的稀分散體。以這些組合物的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，組合物可以包含在水中的0.1-10重量、優(yōu)選0.25-5重量％、或者等于或大于1重量％、或者等于或大于2重量％的丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物。在另一種實(shí)施方式中，表面處理劑組合物包含的丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物的水性濃縮物的固體含量最高為70重量％并且低至5重量％，優(yōu)選10-60重量％。任何表面處理劑都可以通過(guò)包含一種或多種抗菌劑而賦予其抗霉菌性和/或抗真菌性。合適的制劑添加劑可以包括例如抗菌劑、表面活性劑、緩沖劑、香料、穩(wěn)定劑、抗氧化物、消泡劑、防腐劑、熒光添加劑、增量劑，以及它們的混合物。這些添加劑可以以常規(guī)量使用。對(duì)于抗菌組合物，本發(fā)明的丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物組合物可以包含0.001-5重量％的一種或多種抗菌劑，例如包含雜環(huán)基團(tuán)的交聯(lián)聚合物納米顆粒(平均粒徑《500納米)，例如咪唑、苯并三唑和苯并咪唑；與金屬例如銅、銀或錫絡(luò)合的交聯(lián)聚合物納米顆粒；含銀離子的水玻璃，如來(lái)自MarubeniAmerica(美國(guó)加利福尼亞州的圣克拉拉市(SantaClara，CA))的IonPure;和含季銨的有機(jī)化合物。向制品施用表面處理劑的方法可以包括擦抹(例如用濕巾)，噴射或霧化(例如用空氣噴霧器或噴霧瓶)，海綿擦拭(例如預(yù)先包裝了施用器如海綿或泡沫尖端噴嘴的工具盒)，刷涂或滾筒滴涂。酸官能丙烯酸類(lèi)聚合物的濃度根據(jù)施用方法變化。因此，對(duì)于噴射，以組合物的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物的含量為2-8重量％;對(duì)于刷涂和輥涂，以組合物的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，這些聚合物的含量為O.1-2.0重量％;或者，對(duì)于擦抹或用濕巾涂覆，以組合物的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，這些聚合物的含量為i-io重量％。已涂漆或已涂覆的基材可以包括已經(jīng)涂漆和已上清漆的基材、墻紙、木材、木材復(fù)合物和層壓物、纖維素復(fù)合物和層壓物、塑料、油氈、膠木、磚石建筑、玻璃、陶瓷、塑料、金屬、陶瓷、混凝土、紙、石膏灰膠紙夾板、壁板和石膏板。在一種實(shí)施方式中，已涂漆或已涂覆的制品包括例如防水薄膜或巻材，例如白色屋頂薄膜或屋頂巻材。這些薄膜以巻材方式儲(chǔ)存，可能?chē)?yán)重粘連。合適的屋頂薄膜可以由以下組件制造浸漬了瀝青、橡膠和/或聚合物的一種或多種氈或無(wú)紡基層，然后是彈性體涂層或膜的覆面層，覆面層和基層之間具有鋁箔或防火涂料的任選防火層。本發(fā)明表面處理劑的用途包括室內(nèi)或戶外漆維護(hù)，例如門(mén)窗區(qū)域，保管經(jīng)過(guò)涂漆或涂覆的材料或彈性體膜的巻材，保護(hù)家具、櫥柜、柜臺(tái)面、臺(tái)面、梳妝臺(tái)面、頂棚瓦、墻磚和柜臺(tái)磚。實(shí)施例實(shí)施例中使用的測(cè)試方法剝離抗粘連性(基于建筑用漆抗粘連性的ASTM標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法D4946-89(1989)):對(duì)漆膜表面的抗粘連性(即，防止互相接觸放置時(shí)粘住或融合的性質(zhì))進(jìn)行評(píng)級(jí)。使用75微米(3密耳)鳥(niǎo)型施涂器(美國(guó)馬里蘭州，哥倫比亞市(USA，Columbia,MD)Byk-Gardner)將待測(cè)漆澆注在Leneta素白形式WB密封的白卡(美國(guó)新澤西州，瑪哈瓦市(Mahwah，NJ)的勒內(nèi)特公司(TheLenetaCompany))上，并在溫度和濕度受控室(CTR，25°C，50%RH)中調(diào)節(jié)1天。調(diào)節(jié)之后，從經(jīng)過(guò)調(diào)節(jié)的各卡的白色區(qū)域切割4個(gè)1-1/2〃Xl-l/2"片段(進(jìn)行重復(fù)試驗(yàn))，將切割片段以漆表面面對(duì)面的方式放置在5(TC(120°F)烘箱中的金屬平板上。在烘箱中放置加熱的實(shí)心8號(hào)橡皮塞，使窄邊位于各樣本的頂部，然后在各橡皮塞上放置加熱的1000克砝碼。由該種設(shè)置計(jì)算的作用力為127克/平方厘米(1.8psi)。30分鐘(士l分鐘)之后，移開(kāi)橡皮塞和砝碼，從烘箱中取出測(cè)試片段。在室溫下使測(cè)試樣本冷卻30分鐘，以慢而穩(wěn)定的作用力以約180°的拉開(kāi)角分離各樣本的切割片段，同時(shí)聽(tīng)聲音確定粘性。然后以0至10±2單位的標(biāo)尺對(duì)樣品的抗粘連性進(jìn)行評(píng)級(jí)，這種標(biāo)尺對(duì)應(yīng)于操作者主觀確定的粘性和印記級(jí)別。該評(píng)級(jí)體系由下表1確定。(變化形式)早期粘連測(cè)l試:一種備選的剝離抗粘連性測(cè)試方法包括向面板施用漆，30分鐘之后在漆仍然發(fā)粘時(shí)噴射表面處理劑，在5(TC烘箱中在剛經(jīng)過(guò)處理的漆上進(jìn)行粘連測(cè)試。剝離抗粘連性測(cè)試的所有變化形式都根據(jù)表1中的標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品進(jìn)行評(píng)級(jí)。0-3的級(jí)別表示測(cè)試不合格，等于和大于4的級(jí)別表示粘連測(cè)試合格的值。表1:剝離抗粘連性評(píng)級(jí)標(biāo)準(zhǔn)<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表面外觀保持件:測(cè)量處理后表面外觀顯示，在以下參數(shù)方面外觀沒(méi)有改變AE和光澤度變化使用CR331型Minolta色度計(jì)在HunterLab標(biāo)尺上測(cè)量AE。對(duì)于低光澤漆，等于或小于0.5的AE讀數(shù)表示該材料在測(cè)試表面上是不可見(jiàn)的。對(duì)于更高光澤的漆，以處理后的光澤損失測(cè)量光澤變化。60°光澤變化等于或小于15個(gè)單位表示"不可見(jiàn)的"。使用Micro-TRIGloss"H十(來(lái)自美國(guó)馬里蘭州，哥倫比亞市，BYK-Gardner)測(cè)量60°光澤。以示出的距離和角度M^MM經(jīng)過(guò)處理的已涂漆面板。聯(lián)邦抗污件用175微米(7密耳)Dow膠乳膜施涂器(美國(guó)馬里蘭州，哥倫比亞市，BYK-Gardner)在黑色乙烯基材料卡片上涂漆，使其在CTR(25°C，相對(duì)濕度50%)中固化6天。漆固化時(shí)，縱向掩蓋卡的1/2，用5%的聚合物水性分散體進(jìn)行表面處理，使該處理劑干燥1天。干燥時(shí)，測(cè)量"初始Y反射率"，使用3英寸3/8"毛絨輥向卡中部覆蓋掩蓋區(qū)和非掩蓋區(qū)的6英寸片段施用聯(lián)邦污物(通過(guò)高剪切混合50份羊毛脂(美國(guó)藥典，無(wú)水的)、50份礦脂、5份炭黑、50份人造黃油棒和10份礦物油約15分鐘制備的多脂污物)，在已涂漆的表面上保留過(guò)夜，然后抹去過(guò)量的污物。將污染卡片放置在配備了舟、砝碼和總重量420克的海綿的Gardco可洗性和磨損測(cè)試儀(美國(guó)佛羅里達(dá)州，波巴諾比奇市(PompanoBeach，F(xiàn)U，PaulN.Gardner,Co，Inc.)上。用5%的Dawn水溶液(ProctorandGamble,Cincinnati,OH)裝滿可洗性盤(pán)，使海綿飽和，使可洗性機(jī)器運(yùn)行17個(gè)周期，用自來(lái)水沖洗。使樣品干燥，再次測(cè)量"最終Y反射率"。聯(lián)邦污物-簡(jiǎn)單方法按照測(cè)試聯(lián)邦抗污件的相同過(guò)稈，區(qū)別在于，用75微米(3密耳)鳥(niǎo)型施涂器(一種設(shè)計(jì)產(chǎn)生3毫英寸或3密耳厚度濕膜的3密耳鳥(niǎo)型施涂器)涂漆密封的白色Leneta形式WB卡。實(shí)際間隙為6密耳或152.4微米。不必對(duì)Dow型和鳥(niǎo)型棒都使用這種間隙。本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉密耳以及U形(如Dow型)和鳥(niǎo)型棒之間的不同慣例；使漆在CTR(25t:，相對(duì)濕度50%)中干燥過(guò)夜；使表面處理劑干燥2小時(shí)；使用1〃尼龍刷施用聯(lián)邦污物，使其保留5分鐘；對(duì)卡進(jìn)行清潔時(shí)，將5〃粗平布條浸在5%的SimpleGreen清潔劑水溶液(美國(guó)加利福尼亞州，亨廷頓海灘市(HuntingtonBeach，CA)，SunshineMarkers,Inc.)中，在用粗平布摩擦面板之前擠出過(guò)多的液體，來(lái)回25個(gè)行程，按照需要進(jìn)行翻轉(zhuǎn)以保持清潔表面。Leneta抗污件按照測(cè)試聯(lián)邦抗污件的相同過(guò)稈，區(qū)別在于使用ST_1著色型LenetaASTM污染媒介(美國(guó)新澤西州，瑪哈瓦市(Mahwah，NJ)的勒內(nèi)特公司)；使用3密耳鳥(niǎo)型施涂器棒通過(guò)下拉施用Leneta污物，在面板上使用2個(gè)FantasticTM全能清潔劑(美國(guó)威斯康辛州的拉辛市(Racine，WI)，S.C.Johnso薩dSon,Inc.)的噴射器；在濕海綿上施用10毫升Fantastic清潔劑；可洗性測(cè)試儀運(yùn)行25個(gè)周期。抗積垢性(DPUR):使用175微米(7密耳)Dow膠乳膜施涂器在鋁面板上下拉涂漆，使其固化4-6小時(shí)，然后通過(guò)噴涂用1%Aerosol0T-75(美國(guó)新澤西州，西帕特森市(WestPaterson，NJ)，CytecIndustries,Inc.)表面活性劑配制的5%的所示處理劑聚合物的制劑進(jìn)行處理。掩蓋各面板的一半面積，使這些面積未經(jīng)處理。使經(jīng)過(guò)處理的面板在CTR(25t:，相對(duì)濕度50X)中干燥過(guò)夜，然后以45度角朝南戶外放置6天。接觸戶外條件之后，測(cè)量"初始Y反射率"。接著，將樣品在變色箱(foxbox)中放置1.5小時(shí)，然后輕拍干燥。刷涂棕色氧化鐵漿液(分散在水中的50XM即ico422氧化鐵)，使其干燥4小時(shí)，用流動(dòng)溫水洗去，用粗平布摩擦。干燥之后，測(cè)量"最終Y反射率"值。合成例制備乳液聚合物在以下實(shí)施例中，按照以下過(guò)程，在配備了機(jī)械攪拌器、溫度控制設(shè)備、冷凝器、單體和引發(fā)劑進(jìn)料管線、以及氮?dú)膺M(jìn)口的4升四頸圓底反應(yīng)燒瓶中制備表面處理劑中使用的乳液聚合物。在室溫下，將去離子水(500克)和陰離子型表面活性劑(25克，在水中30%活性)引入反應(yīng)燒瓶中，形成反應(yīng)混合物。在氮?dú)獯祾邨l件下，在攪拌的同時(shí)將內(nèi)容物加熱至85°C。85t:時(shí)向反應(yīng)混合物加入碳酸鈉(5.3克，在20克水中)，然后加入過(guò)硫酸鈉(5.3克，在50克水中)。然后加入環(huán)糊精或CD(7.5克)。在獨(dú)立容器中制備包含500克去離子水，12.5克陰離子型表面活性劑，1500克單體和鏈轉(zhuǎn)移劑的單體乳液，以單體重量為基準(zhǔn)計(jì)的比例都如下表2中所示。85t:時(shí)，在12012分鐘內(nèi)將單體乳液與過(guò)硫酸鈉共進(jìn)料溶液(1克，在120克水中)一起輸送至反應(yīng)燒瓶中。在單體乳液進(jìn)料結(jié)束時(shí)，將反應(yīng)混合物在85t:保持20分鐘，然后冷卻至室溫。在冷卻過(guò)程中，向反應(yīng)體系追加催化劑和激活劑氧化還原對(duì)，以減少殘余單體水平。在下表2中，nD匿代表正十二烷基硫醇，MMA是甲基丙烯酸甲酯，MAA是甲基丙烯酸，BA是丙烯酸丁酯，LMA是甲基丙烯酸月桂酯。表2:聚合物和它們的性質(zhì)聚合物編號(hào)描述MnTgHansch190MMA/10MAA〃2.InDDM98211241.37290MMA/10MAA〃5nDDM42421051.54390MMA/10MAA〃1InDDM2038671.88498薩/2醒〃2.InDDM98211131.39580MMA/20MAA〃5nDDM42421201.51620LMA/70MMA/10MAA〃1InDDM2604262.96720LMA/60MMA/20MAA〃1InDDM2604282.93820BA/70薩/1OMAA〃1InDDM2141272.07940BA/50薩/1OMAA〃1InDDM2141-42.251040LMA/50薩/1OMAA〃1InDDM3170+44.041198MMA/2MAA/1.95nDDM105611111.281298MMA/2MAA〃1InDDM2038551.911320BA/78MMA/2MAA〃1.95nDDM11112661.571440BA/58MMA/2MAA〃1.95nDDM11692251.751598MMA/2MAA/5nDDM4242921.56實(shí)施例1-7:抗粘連件測(cè)l試:13用于面板的漆及其制劑如下漆A中的粘結(jié)劑包含丙烯酸類(lèi)聚合物(Tgl3°C，Hansch參數(shù)2.37)。該漆是低VOC半光澤白漆，顏料體積含量(PVC)是26.0%，總固體含量為43.93重量％，固結(jié)劑含量為3.0重量％。漆B中的粘結(jié)劑包含丙烯酸類(lèi)聚合物(Hansch參數(shù)1.73)。該漆是常規(guī)半光澤白漆，顏料體積含量(PVC)為21.94%，總固體含量為47.42重量％，固結(jié)劑為5.0重量％。漆B中的粘結(jié)劑比漆A中的粘結(jié)劑更硬。漆C包含丙烯酸類(lèi)共聚物、乙烯基聚合物、二氧化鈦、石蠟油，V0C為47克/升。該漆作為DuronPlasticKote半光澤(顏色為6108拿鐵色)獲得。實(shí)施例1-1審3-3:分子量和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)對(duì)處理后某材的杭粘連件的影ML通過(guò)用空氣噴霧器在已經(jīng)干燥1天的漆上施用4遍，用所示聚合物在水中的5重量％分散體處理已涂漆的基材。在進(jìn)行處理的同一天，對(duì)處理后基材的抗粘連性進(jìn)行評(píng)價(jià)。如下表3中所示，與參照樣(包括涂有較軟的漆、即漆A的基材)相比，本發(fā)明的表面處理劑顯著改善了已涂漆表面的抗粘連性。聚合物的數(shù)均分子量(Mn)小于4000并且Hansch參數(shù)與實(shí)施例2_3中漆聚合物的Hansch參數(shù)的差值大于0.35的處理劑給出好得多的抗粘連性。相比之下，對(duì)于實(shí)施例1-3的表面處理劑，它們的表面Hansch參數(shù)和處理劑Hansch參數(shù)之間的差值只有0.15，不能通過(guò)對(duì)測(cè)試表面進(jìn)行的粘連測(cè)試。聚合物的數(shù)均分子量(Mn)大于4000并且Tg比烘箱粘連測(cè)試溫度(在實(shí)施例1_1、1_2、1_4、2_1、2_2、2-4和3-1中為50°C)高20。C或以上的處理劑給出比實(shí)施例1_5、l_6、2-5、2-6、3_2和3_3中處理劑好得多的抗粘連性。預(yù)計(jì)在室溫下，實(shí)施例2-5中表面處理劑的抗粘連性能通過(guò)粘連測(cè)試。實(shí)施例3-2和3-3的表面處理劑中的聚合物抗粘連性的失敗似乎是由于漆C(Tg和Hansch不知)表面與表面處理劑的相容性。表3:Mn和Tg對(duì)抗粘連性的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>實(shí)施例4-1至6-5:酸含量對(duì)被處理的某材的抗粘連件的影響上表3中的實(shí)施例以及表4中的實(shí)施例4和5都在同一天進(jìn)行。通過(guò)在已經(jīng)干燥1天的漆上用空氣噴槍施用4遍，用所示聚合物在水中的5重量％分散體對(duì)已涂漆基材進(jìn)行處理。在同一天對(duì)給出的實(shí)施例中的處理后基材的抗粘連性進(jìn)行評(píng)價(jià)；因此，例如實(shí)施例4-1和4-3的處理后基材都在同一天評(píng)價(jià)。表4:酸含量對(duì)抗粘連性的影響實(shí)施例聚合物編號(hào)聚合物中的[酸](單體單元重量％)漆結(jié)果4-1110B7.54-242B5.5參照無(wú)B05-1110A55-242A5.515<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>*實(shí)施例進(jìn)行兩次，列出每次的粘連數(shù)據(jù)。如上表4中所示，在本發(fā)明的表面處理劑中，各種量的共聚酸給出已涂漆表面的明顯改善的抗粘連性。實(shí)施例7-1審8-5:玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和聚合物疏水件對(duì)處理后某材的杭粘連'隨細(xì)通過(guò)在已經(jīng)干燥1天的漆上用空氣噴霧器施用4遍，用所示聚合物在水中的5重量％分散體對(duì)已涂漆基材進(jìn)行處理。在同一天對(duì)給定實(shí)施例(如7-l、7-2和7-3)中的處理后基材的抗粘連性進(jìn)行評(píng)價(jià)。聚合物6-10是疏水性的，聚合物9-10的疏水性更大且更柔軟。如下表5中所示，當(dāng)本發(fā)明處理劑聚合物的Hansch參數(shù)與漆的Hansch參數(shù)之間的差值大于0.35時(shí)，本發(fā)明的表面處理劑顯著改善已涂漆表面的抗粘連性。表5:Tg對(duì)抗粘連性的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>實(shí)施例9和10:表面處理劑對(duì)基材外觀的影響以所示聚合物濃度將聚合物4的水性分散體噴涂至已涂漆的Leneta卡上，以確定表面處理劑成為可見(jiàn)處理劑時(shí)的濃度。為兩種漆體系提供數(shù)據(jù)，實(shí)施例8中的平光漆和實(shí)施例9中的半光澤漆?？梢?jiàn)度是主觀觀察的，如下表6中所示，對(duì)于半光澤漆，可見(jiàn)度用光澤值測(cè)量，對(duì)于平光漆，可見(jiàn)度用顏色測(cè)量，如下表7中所示。平光漆是MAB制造的Wal-Shie1d平光墻面末道漆，包含顏色為拿鐵色的乙烯基丙烯酸類(lèi)聚合物。半光澤漆是漆C。表6:視覺(jué)觀察標(biāo)準(zhǔn)如下表中所示，遠(yuǎn)臂長(zhǎng)；近約6〃_12〃；角度6〃_12〃角度(對(duì)可見(jiàn)度進(jìn)行評(píng)級(jí)的人員以一定角度保持面板)。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表7:實(shí)施例9_平光漆上的外觀保持件<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>如上表7中所示，以2.5重量％使用時(shí)，在平光漆表面上，通過(guò)AE測(cè)量可知，含有聚合物4的表面處理劑是不可見(jiàn)的，表示濃度為2.5重量％時(shí)顏色變化最小。濃度2.5重量％時(shí)AE為0.22表示，可以以2.5重量％的量使用聚合物4，而不會(huì)使表面處理劑變得可見(jiàn)。在2.5重量％濃度時(shí)，含有聚合物4的表面處理劑在6〃-12〃距離可見(jiàn)，但是在臂長(zhǎng)距離不可見(jiàn)。在下表8中，處理之前的60。光澤為63.5。表8:實(shí)施例10-半光澤漆卜.的外觀保持件<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>如上表8中所示，以5重量％使用時(shí)，在半光澤漆上，含有聚合物4的表面處理劑是不可見(jiàn)的。在7.5重量％時(shí)，含有聚合物4的表面處理劑在6〃-12〃距離是可見(jiàn)的，在臂長(zhǎng)距離是不可見(jiàn)的。在濃度為2.5重量％時(shí)，含有聚合物4的表面處理劑對(duì)光澤的削減不超過(guò)可接受量，只有在濃度為5.0重量％時(shí)，才在兩個(gè)測(cè)試之一中削減光澤超過(guò)可接受量。實(shí)施例11:Leneta抗污件用包含乙烯基-丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂的GliddenEvermore高級(jí)室內(nèi)平光漆涂漆實(shí)施例IO中所用的基材卡。表9:沾污文前和義后的反射率數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>如上表9中所示，不考慮實(shí)施例11-1中酸含量為聚合單體的2重量％或者實(shí)施例11-2中酸含量為聚合單體的10重量％，本發(fā)明的表面處理劑顯著改善已涂漆表面的抗污性。實(shí)施例12:表面處理劑的抗積垢件(DPUR)在實(shí)施例12-1中，用PVC為22%且體積固體含量為36%的丙烯酸類(lèi)膠乳半光澤漆涂布鋁面板；在實(shí)施例12-2中，用PVC為26.41%且體積固體含量為34.24%且含有3.0重量％固結(jié)劑的水基丙烯酸類(lèi)底漆涂覆鋁面板。在實(shí)施例12-1和12-2中，表面處理劑中都使用4號(hào)聚合物。表10:藩，赫之后白服身幃籠<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>如上表10中所示，本發(fā)明的表面處理劑改善了已涂漆表面的抗積垢性。實(shí)施例13:聯(lián)邦抗污件用Glidden漆(見(jiàn)上文)涂漆實(shí)施例12中使用的基材卡。表11:藩，赫之后白服身幃籠<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>如上表11中所示，不考慮聚合物的酸含量，本發(fā)明的聚合物Mn正好超過(guò)2000的表面處理劑顯著改善已涂漆表面的抗污性。實(shí)施例14:聯(lián)邦抗污件_簡(jiǎn)單方法用MAB制造的Wal-Shield平光墻面末道漆(顏色為拿鐵色)涂漆實(shí)施例12中所用的基材卡。表12:藩，赫之后白服身幃籠實(shí)<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>如上表12中所示，本發(fā)明的表面處理劑顯著改善已涂漆表面的抗污性，并且在實(shí)施例14-1至14-6中也是如此。在實(shí)施例14-8中，含40重量％丙烯酸丁酯的聚合物14在25t:時(shí)的Tg低于測(cè)試條件溫度，使其發(fā)粘，預(yù)計(jì)不能使用。棚列15糸討細(xì)白條柳姊其臓來(lái)占連'性:用漆A涂漆白色Leneta卡，漆干燥僅30分鐘之后，通過(guò)用所示聚合物在水中的5重量％分散體噴射進(jìn)行處理。在處理的同一天對(duì)經(jīng)過(guò)處理的基材的早期抗粘連性進(jìn)行評(píng)價(jià)，根據(jù)上表2中列出的標(biāo)尺確定結(jié)果。如下表13中所示，與參照試驗(yàn)相比，本發(fā)明的表面處理劑顯著改善已涂漆表面的抗粘連性。表13:早期粘連結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>權(quán)利要求一種經(jīng)過(guò)表面處理的制品，其具有可再涂覆的表面處理劑，該處理劑不改變處理后表面的外觀，該制品包括已涂漆或已涂覆的制品或彈性體膜，表面用水性丙烯酸類(lèi)聚合物或乙烯基聚合物的一種或多種分散體或乳液的表面處理劑進(jìn)行處理，該聚合物是以下組分的聚合產(chǎn)物，組分含量以聚合單體的總重量為基準(zhǔn)計(jì)(i)一種或多種烯鍵式不飽和酸單體，其選自含量為0-47重量％的選自烯鍵式不飽和(聚)羧酸單體，含量為0.0-10重量％的烯鍵式含磷的不飽和酸單體，含量為0.0-10重量％的烯鍵式含硫的不飽和酸單體，以及它們的混合物，和(ii)剩余的一種或多種非離子型丙烯酸類(lèi)共聚單體和/或乙烯基共聚單體，該聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)等于或高于-10℃，數(shù)均分子量(Mn)為1000-100000。2.如權(quán)利要求1所述的制品，其特征在于，表面處理劑在干燥時(shí)形成分布在整個(gè)被處理表面上的聚合物區(qū)。3.如權(quán)利要求1所述的制品，其特征在于，表面處理劑中的一種或多種丙烯酸類(lèi)聚合物或乙烯基聚合物在使用條件下是非遷移性的。4.如權(quán)利要求1所述的制品，其特征在于，丙烯酸類(lèi)聚合物或乙烯基聚合物的Tg等于或高于30°C。5.如權(quán)利要求1所述的制品，其特征在于，表面處理劑中的水性丙烯酸類(lèi)聚合物或乙烯基聚合物是以下組分的共聚產(chǎn)物(i)等于或大于0.1重量％的一種或多種烯鍵式不飽和酸單體。6.如權(quán)利要求1所述的制品，其特征在于，所述丙烯酸類(lèi)聚合物或乙烯基聚合物表面處理劑是基本不含氟和硅酮的。7.如權(quán)利要求l所述的制品，其特征在于，包括選自以下的已涂漆或已涂覆制品窗、窗用細(xì)木工制品、櫥柜、墻壁、墻壁裝飾物、地板裝飾物、嵌線、臺(tái)面、柜臺(tái)面、門(mén)、門(mén)框、門(mén)表皮、家具、屋頂巻材、戶外建筑和結(jié)構(gòu)的側(cè)線和嵌線、已涂覆的屋頂瓦、邊緣密封物、嵌板、磨坊、辦公室、硬質(zhì)纖維板和鋪板。8.如權(quán)利要求1所述的制品，其特征在于，表面處理劑的含量為每平方米被處理的面積包含0.003克至-2克干聚合物，即單位為克/平方米。9.一種進(jìn)行抗粘連性表面處理的方法，其包括向已涂覆或已涂漆的制品或彈性體膜施用如權(quán)利要求1所述的水性丙烯酸類(lèi)聚合物或乙烯基聚合物。10.如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，包括涂覆制品或?qū)χ破吠科幔谕科峄蛲扛?.05分鐘或更久時(shí)間之后，用水性聚合物表面處理劑處理所述新鮮施涂的漆或涂層。11.一種易于清潔的經(jīng)過(guò)表面處理的制品，其具有抗污抗垢的表面處理劑，該制品包括完全由木材、木纖維、碎木、木屑、玻璃、膠木、陶瓷構(gòu)成和/或?qū)訅旱闹破?，例如瓦、纖維強(qiáng)化塑料、塑料、混凝土、紙、鋁、皮革、紡織品、織物和無(wú)紡織物，該制品表面用水性丙烯酸類(lèi)聚合物或乙烯基聚合物進(jìn)行了處理，該聚合物是以下組分的聚合產(chǎn)物，組分含量以單體總重量為基準(zhǔn)計(jì)(i)O.0-25重量％的選自烯鍵式不飽和單羧酸單體的烯鍵式不飽和酸單體，O.0-20重量％的烯鍵式不飽和多元羧酸單體，0.0-10重量％的烯鍵式含磷的不飽和酸單體，O.0-10重量％的烯鍵式含硫的不飽和酸單體，以及它們的混合物，和(ii)剩余的一種或多種非離子型丙烯酸類(lèi)共聚單體和/或乙烯基共聚單體，該聚合物的Mn為2000-30000，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)等于或高于-l(TC。12.如權(quán)利要求11所述的制品，其特征在于，丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物表面處理劑是基本不含氟和硅酮的。13.如權(quán)利要求11所述的制品，其特征在于，該制品選自窗、窗用細(xì)木工制品、門(mén)、櫥柜、墻壁、墻壁裝飾物、地板裝飾物、嵌線、臺(tái)面、柜臺(tái)面、梳妝臺(tái)、梳妝臺(tái)面、和水槽面。全文摘要本發(fā)明提供經(jīng)過(guò)表面處理的制品，其包含可再涂覆的丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物的表面處理劑，該處理劑不改變處理后表面的外觀，賦予處理后表面抗粘連性和/或抗污性和抗積垢性。所述一種或多種丙烯酸類(lèi)或乙烯基聚合物的數(shù)均分子量為1000-100000，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度等于或高于-10℃，優(yōu)選等于或高于30℃，該聚合物包含一種或多種非離子型單體如甲基丙烯酸甲酯與最多47重量％的烯鍵式不飽和酸單體的聚合產(chǎn)物，并且優(yōu)選在使用條件下是非遷移性的。表面處理劑干燥時(shí)形成分布在整個(gè)處理后表面上的聚合物區(qū)的層，而不是形成膜。經(jīng)過(guò)處理的制品包括表現(xiàn)出抗粘連性和抗污性的經(jīng)過(guò)涂覆或涂漆的制品和彈性體膜，以及表現(xiàn)出抗污性和抗積垢性的未經(jīng)涂覆的木材、玻璃、金屬或塑料制品和層壓物，例如柜臺(tái)面。文檔編號(hào)C08L33/12GK101722703SQ20091021181公開(kāi)日2010年6月9日申請(qǐng)日期2009年10月30日優(yōu)先權(quán)日2008年10月31日發(fā)明者A·S·布勞內(nèi)爾,B·E·貝克,J·J·斯潘尼爾,N·P·布福德,W·勞申請(qǐng)人:羅門(mén)哈斯公司