專利名稱：羧酸改性腈共聚物膠乳和含有該共聚物膠乳的用于浸漬成型的膠乳組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種羧酸改性腈共聚物膠乳(以下也稱為'共聚物膠乳')，其用于模
塑制品的生產，而無需經過長時間攪拌和熟化，該制品由于不含硫和硫化促進劑而不會造 成過敏反應，具有良好的耐油性和高機械強度，并具有柔軟的觸感。本發(fā)明還涉及一種含有 該共聚物膠乳的用于浸漬成型的膠乳組合物，以及通過浸漬成型由該膠乳組合物制備的制
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背景技術：
橡膠手套目前用于各種應用中，包括食品、電子和醫(yī)療行業(yè)，以及家常應用。大部 分橡膠手套通過浸漬成型由天然橡膠膠乳制成。然而，天然橡膠中含有的蛋白質對某些敏 感的用戶造成過敏反應，如疼痛和皮疹。 在這種情況下，人們已經作出很多努力由合成橡膠膠乳生產不會引起過敏反應的
手套。例如，通過混合羧酸改性腈共聚物膠乳(例如，丙烯酸-丙烯腈-丁二烯共聚物膠
乳)，硫和硫化促進劑而制備膠乳組合物，并將膠乳組合物浸漬成型以生產手套。 但是，膠乳組合物需進行長時間攪拌和熟化， 一般至少24小時。這種長時間攪拌
和熟化導致了手套的低生產率。 此外，當由實際含有硫和硫化促進劑的組合物生產的橡膠手套的佩戴者工作較長 一段時間時，他/她可能會遇到過敏反應如皮膚過敏。此外，硫產生一種使他/她不愉快的 難聞氣味，且手套往往隨著時間的推移變色，導致其商業(yè)價值的損失。 日本未審查專利公開No. 2006-321955披露了一種含有共軛二烯橡膠膠乳和有機 過氧化物而不使用硫和硫化促進劑的用于浸漬成型的膠乳組合物，以及一種由該膠乳組合 物通過浸漬成型制備的制品。膠乳組合物的使用使浸漬成型制品生產中無需長時間攪拌和 熟化。此外，浸漬成型制品即使經過長期使用后也不變色。然而，有機過氧化物溶液對人體 有害，且在其加熱或被撞擊時會有火災或爆炸的危險。 美國專利No. 7， 345， 111公開了一種使用丙烯酸乳膠膠乳和可與該丙烯酸乳膠膠 乳交聯的單體生產的手套，而無需長時間攪拌與熟化。丙烯酸手套由于不含硫和硫化促進 劑而不會造成過敏反應，但它有溫度敏感性高的問題。

發(fā)明內容
本發(fā)明致力于解決現有技術的問題，且本發(fā)明的一個目的是提供一種羧酸改性腈 共聚物膠乳，其用于模塑制品的生產，而無需經過長時間攪拌和熟化，該制品由于不含硫和 硫化促進劑而不會造成過敏反應，具有良好的耐油性和高機械強度，并具有柔軟的觸感。
本發(fā)明的另一 目的是提供一種含有該共聚物膠乳用于浸漬成型的膠乳組合物。
本發(fā)明的再一 目的是提供一種由該膠乳組合物通過浸漬成型制備的制品。
根據本發(fā)明的一個實施方式，其提供了一種羧酸改性腈共聚物膠乳，該膠乳包含
4共聚物。 根據本發(fā)明的另一個實施方式，其提供了一種用于浸漬成型的膠乳組合物，該組 合物包含羧酸改性腈共聚物膠乳和選自離子交聯劑、顏料、填料、增稠劑和PH調節(jié)劑中的 一種或多種添加劑。 根據本發(fā)明的再一實施方式，其提供了一種由該膠乳組合物通過浸漬成型制備的 制品。
具體實施例方式
現將詳述本發(fā)明的示范實施方式。
1.羧酸改性腈共聚物膠乳 本發(fā)明的共聚物膠乳通過將乳化劑、聚合引發(fā)劑、分子量調節(jié)劑和一種或多種其
他添加劑加入到羧酸改性腈共聚物的成分單體中，然后進行乳液聚合以制備。 以下將詳細描述本發(fā)明的共聚物膠乳。 該羧酸改性腈共聚物由作為成分單體的共軛二烯單體、烯鍵式不飽和腈單體、烯 鍵式不飽和酸單體和具有至少一種選自乙烯基或環(huán)氧基中的可交聯官能團的不飽和單體 (以下也稱為'可交聯不飽和單體')制備。 本發(fā)明的共聚物膠乳的特征在于，在羧酸改性腈共聚物的制備中使用可交聯不飽 和單體。 使用可交聯不飽和單體能夠通過浸漬成型生產制品而無需使用在當前技術中通 常用作反應組分的硫和硫化促進劑。 具體地說，可交聯不飽和單體選自(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸 a-甲基縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚、(甲基)丙烯酸氧代環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸-3， 4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙 烯酸酯、1， 3- 丁二醇二甲基丙烯酸酯、1， 6-己二醇二甲基丙烯酸酯、2， 5-己二醇二甲基丙 烯酸酯、2，4_戊二醇二丙烯酸酯、2，4_戊二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三羥 甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲 基丙烯酸酯及其混合物中。 基于羧酸改性腈共聚物的所有成分單體的重量，可交聯不飽和單體的用量為 0. 1 5wt^，優(yōu)選為0. 3 3wt%?？山宦摬伙柡蛦误w的用量小于O. lwt^會使最終浸漬 成型制品的耐油性和拉伸強度劣化。同時，可交聯不飽和單體的用量大于5wt^會造成最終 浸漬成型制品的粗糙觸感和較差的耐磨性。 具體地說，共軛二烯單體選自1，3-丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、2-乙基-1， 3-丁二烯、l，3-戊二烯、異戊二烯及其混合物中。優(yōu)選為1，3-丁二烯和異戊二烯。最優(yōu)選 為1，3-丁二烯。 基于羧酸改性腈共聚物的所有成分單體的重量，共軛二烯單體的用量為40 90wt^，優(yōu)選為45 80wt^，且最優(yōu)選為50 78wt%。共軛二烯單體的用量小于40wt% 會造成最終浸漬成型制品硬且耐磨性差。同時，共軛二烯單體的用量大于90wt^會使最終 浸漬成型制品的耐油性和拉伸強度劣化。 烯鍵式不飽和腈單體選自丙烯腈、甲基丙烯腈、反丁烯二腈、a-氯腈、a-氰乙基丙烯腈及其混合物中。優(yōu)選為丙烯腈和甲基丙烯腈。最優(yōu)選為丙烯腈。 基于羧酸改性腈共聚物的所有成分單體的重量，烯鍵式不飽和腈單體的用量為 10 50wt^，優(yōu)選為15 45wt^，且最優(yōu)選為20 40wt%。烯鍵式不飽和腈單體的用量 小于10wt^會使最終浸漬成型制品的耐油性和拉伸強度劣化。同時，烯鍵式不飽和腈單體 的用量大于50wt^會造成最終浸漬成型制品硬且耐磨性差。 烯鍵式不飽和酸單體具有選自羧基、磺酸基團和酸酐基團中的至少一種酸基團。 烯鍵式不飽和酸單體的例子包括烯鍵式不飽和羧酸單體，如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、 馬來酸和富馬酸；多羧酸酸酐，如馬來酸酐和檸康酸酐；烯鍵式不飽和磺酸單體，如苯乙 烯磺酸；和烯鍵式不飽和多羧酸的部分酯單體，如富馬酸單丁酯、馬來酸單丁酯和馬來酸 單-2-羥丙酯。特別優(yōu)選為甲基丙烯酸。烯鍵式不飽和酸單體可以以堿金屬鹽或銨鹽形式 使用。 基于羧酸改性腈共聚物的所有成分單體的重量，烯鍵式不飽和酸單體的用量為 0. 1 10wt^，優(yōu)選為0. 5 9wt^，且更優(yōu)選為1 8wt%。烯鍵式不飽和酸單體的用量 小于O. lwt^會使最終浸漬成型制品的拉伸強度劣化。同時，烯鍵式不飽和酸單體的用量大 于10wt^會造成最終浸漬成型制品硬且耐磨性差。 任選地在通過聚合反應的羧酸改性腈共聚物的制備中添加可與烯鍵式不飽和腈 單體和烯鍵式不飽和酸單體共聚的烯鍵式不飽和單體。具體地說，可共聚的烯鍵式不飽和 單體選自乙烯基芳香族單體，如苯乙烯、烷基苯乙烯和乙烯基萘；氟烷基乙烯醚，如氟乙基 乙烯基醚；烯鍵式不飽和酰胺單體，如(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N， N-二羥甲基(甲基)丙烯酰胺J-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丙氧基甲基(甲基) 丙烯酰胺；非共軛二烯單體，如乙烯基吡啶、乙烯基降冰片烯、二環(huán)戊二烯和1，4_己二烯； 烯鍵式不飽和羧酸酯單體，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸 丁酯、(甲基)丙烯酸_2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸四氟丙酯、馬來酸二 丁酯、富馬酸二丁酯、馬來酸二乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙 酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸氰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-氰基 乙酉旨、(甲基)丙烯酸-1-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸_2-乙基-6-氰基己酯、(甲基)丙烯 酸-3-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基甲酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基 丙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯；及其混合物中。
基于羧酸改性腈共聚物的所有成分單體的重量，可共聚的烯鍵式不飽和單體的用 量不大于20wt%。可共聚合的烯鍵式不飽和單體的用量超過20wt^會造成最終浸漬成型 制品的柔軟耐磨性和拉伸強度之間的不平衡。 本發(fā)明的共聚物膠乳可通過將乳化劑、聚合引發(fā)劑、分子量調節(jié)劑和一種或多種
其他添加劑加入到羧酸改性腈共聚物的成分單體中，然后進行乳液聚合以制備。 乳化劑的例子包括但不特別限于，陰離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子
表面活性劑和兩性表面活性劑。表面活性劑特別優(yōu)選為選自烷基苯磺酸鹽、脂肪磺酸鹽、
高級醇硫酸鹽、a-烯烴磺酸鹽和烷基醚硫酸酯鹽中的陰離子表面活性劑?；?00重量
份的羧酸改性腈共聚物的所有成分單體，乳化劑的用量優(yōu)選為0. 3 10重量份，更優(yōu)選為
0. 8 8重量份，且更優(yōu)選為1. 5 6重量份。 聚合引發(fā)劑的種類沒有特別的限制。聚合引發(fā)劑優(yōu)選為自由基引發(fā)劑。該自由基弓I發(fā)劑選自無機過氧化物，如過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨、過磷酸鉀和過氧化氫；有機過 氧化物，如叔丁基過氧化物、氫過氧化異丙苯、氫過氧化對薄荷烷、二叔丁基過氧化物、叔丁 基枯基過氧化物、乙酰過氧化物、異丁基過氧化物、辛酰過氧化物、二苯甲酰過氧化物、3，5， 5-三甲基己醇過氧化物和異丁酸過氧化叔丁酯；偶氮二異丁腈；偶氮化合物，如偶氮二 _2， 4-二甲基戊腈、偶氮二環(huán)己烷腈、偶氮二異丁酸甲酯；及其混合物中。更優(yōu)選為無機過氧化
物。特別優(yōu)選為過硫酸鹽?；趇oo重量份的羧酸改性腈共聚物的所有成分單體，聚合引
發(fā)劑的用量優(yōu)選為0. 01 2重量份，更優(yōu)選為0. 02 1. 5重量份，且最優(yōu)選為0. 5 1重量份。 分子量調節(jié)劑的例子包括，但不僅限于a -甲基苯乙烯二聚體；硫醇，如叔十二 烷硫醇、正十二烷硫醇和辛硫醇；鹵化烴，如四氯化碳、二氯甲烷和二溴甲烷；以及含硫 化合物，如二硫化四乙基秋蘭姆、二硫化雙亞戊基秋蘭姆(dipentamethylene thiuram disulfide)禾口二石1H七二異丙基黃原酸酉旨(diisopropylxanthogene disulfide)。這些分子 量調節(jié)劑可單獨使用或以兩種或兩種以上的其混合物來使用。其中，優(yōu)選為硫醇。更優(yōu)選 為叔十二烷硫醇。分子量調節(jié)劑的用量可依賴于分子量調節(jié)劑的種類而改變。基于100重 量份的羧酸改性腈共聚物的所有成分單體，分子量調節(jié)劑的用量優(yōu)選為0. 1 0. 9重量份， 更優(yōu)選為0. 2 0. 7重量份，且最優(yōu)選為0. 3 0. 6重量份。 應該認識到，如果有必要，可以在通過劑、pH調節(jié)劑、吸氧劑、粒度改性劑、抗氧化
劑和氧清除劑中的一種或多種添加劑。 關于如何添加成分單體的混合物沒有特別限制。例如，成分單體的混合物可一次 或以幾部分相繼加入到聚合反應器中?？蛇x擇地，向聚合反應器中加入部分單體混合物以 后，其余的以分開數次相繼地加入到聚合反應器中。 乳液聚合是在適當的溫度下，通常為10 9(TC且優(yōu)選在25 75t:下進行。當聚 合轉化率達到預定的水平，優(yōu)選為至少90%更優(yōu)選為至少93%時，停止聚合。除去未反應 的單體，并將聚合制品的固形物含量及pH值調整到理想水平。
2.用于浸漬成型的膠乳組合物 本發(fā)明還涉及一種含有羧酸改性腈共聚物膠乳的用于浸漬成型的膠乳組合物。具 體地說，本發(fā)明的膠乳組合物包含羧酸改性腈共聚物膠乳和選自離子交聯劑、顏料、填料、 增稠劑和PH調節(jié)劑中的一種或多種添加劑。 這些添加劑可以是本領域中通常使用的。例如，離子交聯劑可以為不會引起過敏 反應的離子交聯劑。顏料可以為氧化鈦。填料可以為二氧化硅。PH調節(jié)劑可為銨或氫氧化 物堿。 考慮到最終浸漬成型制品(如，手套)所需要的物理性能，基于膠乳組合物的總重 量，共聚物膠乳的含量為80 99wt^，優(yōu)選為85 98wt^，且最優(yōu)選為88 97wt%。
膠乳組合物的固形物含量優(yōu)選為10 40wt^，優(yōu)選為15 35wt^，且最優(yōu)選為 18 33wt%。膠乳組合物的pH值優(yōu)選為8. 0 12，更優(yōu)選為9 ll，且最優(yōu)選為9. 3 10. 5。 3.浸漬成型制品 本發(fā)明還提供一種由該膠乳組合物通過浸漬成型制備的制品。本發(fā)明的浸漬成型 制品可通過任何已知的浸漬成型工藝生產。這種浸漬成型工藝的例子包括直接浸漬、陽極凝結浸漬和Teague' s凝結浸漬工藝。陽極凝結浸漬為優(yōu)選的，因為其可以以簡單的方式 生產出厚度一致的浸漬成型制品。 首先，手形浸漬成型模具沉浸在凝結劑溶液中以將凝結劑粘附到模具表面上。適 用于本發(fā)明的凝結劑的例子包括金屬鹵化物，如氯化鋇、氯化鈣、氯化鎂、氯化鋅和氯化 鋁；硝酸鹽，如硝酸鋇、硝酸鈣和硝酸鋅；乙酸鹽，如乙酸鋇、乙酸鈣和乙酸鋅；以及硫酸鹽， 如硫酸鈣、硫酸鎂和硫酸鋁。其中，優(yōu)選為氯化鈣和硝酸鈣。凝結劑溶液通過將凝結劑溶 于水、醇或其混合物中制備。凝結劑溶液中凝結劑的濃度通常為5 75wt^，優(yōu)選為15 55wt % ，且最優(yōu)選為18 40wt % 。 然后，將粘附了凝結劑的模具浸入到本發(fā)明的膠乳組合物中。將模具從膠乳組合 物中取出并加熱以使羧酸改性腈共聚物膠乳交聯。加熱使水蒸發(fā)并通過交聯使共聚物膠乳 固化。最后，將浸漬成型層(即手套)從模具上剝落。 對于通過浸漬成型由本發(fā)明的膠乳組合物生產的膠乳制品的類型沒有特殊限制。 這種膠乳制品的具體例子包括工業(yè)制品，如外科手術手套、醫(yī)療檢查手套、避孕套和導管， 以及保健制品，如家用手套。 以下，本發(fā)明將以下述例子更詳細地解釋。然而，這些例子并非意圖限制本發(fā)明的 范圍。 實施例
實施例1 將21重量份的丙烯腈、74重量份的1，3-丁二烯、五重量份的甲基丙烯酸、0.5重 量份的叔十二烷硫醇、2. 3重量份的十二烷基苯磺酸鈉、140重量份的水、1重量份的甲基丙 烯酸縮水甘油酯和0. 3重量份的過硫酸鉀在反應器中加熱至40°C以引發(fā)單體聚合。當聚 合轉化率達到65%時，將溫度提高至7(TC以繼續(xù)聚合。當聚合轉化率達到94%時，向反應 混合物中加入0.3重量份的氫氧化銨以停止聚合。進行剝離(stripping)以移除未反應的 單體以后，加入氨水、抗氧化劑和消泡劑以得到羧酸改性腈共聚物膠乳。該共聚物膠乳具有 44. 5%的固形物含量和8.0的pH值。 然后，將0. 03重量份的氫氧化鉀和0. 7重量份的氧化鈦分散在5重量份的二次蒸 餾水中。將5. 73重量份的分散物混合到333重量份的共聚物膠乳(固形物含量為100重 量份)中，然后向其中加入二次蒸餾水以制備用于浸漬成型的膠乳組合物(固形物含量為 30% )。 將22重量份的硝酸鈣、69. 5重量份的甲醇、8重量份的碳酸鈣和0. 5重量份的潤 濕劑(Teric320，H皿tsman公司，澳大利亞)共同混合以制備凝結劑溶液。將一只手型陶瓷 模具浸沒在凝結劑溶液中1分鐘，然后從凝結劑溶劑中取出，并在7(TC下干燥3分鐘以使凝 結劑涂覆于模具上。然后，將模具浸沒在膠乳組合物中l(wèi)分鐘，然后從膠乳組合物中取出， 在7(TC下干燥1分鐘，并浸在水(如，熱水)中3分鐘('浸提')。將模具在7(TC干燥3分 鐘，并在125t:加熱20分鐘以使共聚物膠乳交聯。用手將手套形式的浸漬成型層從手形模 具上剝離。測量該浸漬成型制品的物理性質。其結果呈現于表l。
實施例2 除了使用2重量份的甲基丙烯酸縮水甘油酯以外，以與實施例1相同的方式生產 手套形式的浸漬成型制品。測量該浸漬成型制品的物理性質。其結果呈現于表l。
實施例3 除了使用烯丙基縮水甘油醚代替甲基丙烯酸縮水甘油酯以外，以與實施例1相同 的方式生產手套形式的浸漬成型制品。測量該浸漬成型制品的物理性質。其結果呈現于表 1。 實施例4 除了使用烯丙基縮水甘油醚代替甲基丙烯酸縮水甘油酯以外，以與實施例2相同 的方式生產手套形式的浸漬成型制品。測量該浸漬成型制品的物理性質。其結果呈現于表 1。 實施例5 除了使用二乙二醇二甲基丙烯酸酯代替甲基丙烯酸縮水甘油酯以外，以與實施例
l相同的方式生產手套形式的浸漬成型制品。測量該浸漬成型制品的物理性質。其結果呈
現于表l。 實施例6 除了使用二乙二醇二甲基丙烯酸酯代替甲基丙烯酸縮水甘油酯以外，以與實施例
2相同的方式生產手套形式的浸漬成型制品。測量該浸漬成型制品的物理性質。其結果呈
現于表l。 實施例7 除了使用(甲基)丙烯酸-3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯代替甲基丙烯酸縮水甘油酯以 外，以與實施例1相同的方式生產手套形式的浸漬成型制品。測量該浸漬成型制品的物理 性質。其結果呈現于表l。
實施例8 除了使用(甲基)丙烯酸-3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯代替甲基丙烯酸縮水甘油酯以 外，以與實施例2相同的方式生產手套形式的浸漬成型制品。測量該浸漬成型制品的物理 性質。其結果呈現于表l。
實施例9 除了使用1，6_己二醇二甲基丙烯酸酯代替甲基丙烯酸縮水甘油酯以外，以與實 施例l相同的方式生產手套形式的浸漬成型制品。測量該浸漬成型制品的物理性質。其結 果呈現于表l。
實施例10 除了使用1，6_己二醇二甲基丙烯酸酯代替甲基丙烯酸縮水甘油酯以外，以與實
施例2相同的方式生產手套形式的浸漬成型制品。測量該浸漬成型制品的物理性質。其結
果呈現于表l。 對比實施例1 除了未使用甲基丙烯酸縮水甘油酯以外，以與實施例1相同的方式生產手套形式
的浸漬成型制品。測量該浸漬成型制品的物理性質。其結果呈現于表l。 實施例1 10與對比實施例1所制備的浸漬成型制品的物理性質依據下列步驟 *拉伸強度，伸長率和300%時的模量使用實施例1 10和對比實施例1的浸漬 成型制品根據ASTM D-412方法制備啞鈴形樣品。隨后，每個樣品以500毫米/分鐘的速率
9被拉伸，并測量伸長率為300%時的應力、斷裂時的拉伸強度和斷裂時的伸長率。
*拉伸強度持久性(tensile strength retention):每個啞鈴形樣品的標準區(qū) (長度=20毫米)從兩端以500毫米/分鐘的速率被拉伸。直到標準區(qū)的長度達到40毫米 時拉伸中止。測量該應力('M100(0)')。樣品靜置6分鐘以后，測量應力('M100(6)')。 ('M100(6)')和('M100(0)')的比例被定義為樣品的應力持久性(stress retention)。 當樣品的應力持久性為50%或以上時，該樣品被認為是'適合'的。 *耐油性使用浸漬成型制品制備圓形樣品(直徑=25毫米)。將每個樣品浸泡 在環(huán)己酮中30分鐘。測量溶脹后樣品的直徑。用浸泡后的樣品直徑除以浸泡前的樣品直 徑。得到的值被定義為樣品的耐油性。該值越小，耐油性越好。
表1
拉伸強
度(MPa)
伸長確
(0/
300%時的拉伸強度持耐油性 模量(MPa) 久性(％)
實施例1
實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 對比實施例1
21.36303.51551.5
23.16103.72571.3
19.56413.20521.7
22.36193.53531.5
17.46573.66511.8
20.66324.22531.6
17.06433.47501.7
20.16254.32541.4
19.86393.55531.6
22.96204.01561.4
10.47202.01392.5 從表1的結果可以看出，實施例1 10的手套形式的浸漬成型制品在拉伸強度、 伸長率和耐油性方面顯示出優(yōu)異的性能，而對比實施例1的浸漬成型制品具有非常低的拉 伸強度和非常低的應力持久性，這表明其不適于手套。由這些結果得出結論，具有至少一種 可交聯官能團的不飽和單體在通過聚合反應的羧酸改性腈共聚物膠乳的制備中有助于拉 伸強度、伸長率和耐油性的改善，而無需使用硫和硫化促進劑。 由以上可以明顯看出，本發(fā)明的羧酸改性腈共聚物膠乳包含具有至少一種選自乙 烯基和環(huán)氧基中的可交聯官能團的不飽和單體的羧酸改性腈共聚物。使用根據本發(fā)明的羧 酸改性腈共聚物膠乳能夠生產模塑制品，而無需經過長時間攪拌和熟化，該制品由于不含 硫和硫化促進劑而不會造成過敏反應，具有良好的耐油性和高機械強度，并具有柔軟的觸 感。
權利要求
一種羧酸改性腈共聚物膠乳，其包含具有至少一種可交聯官能團的不飽和單體的羧酸改性腈共聚物。
2. 根據權利要求1所述的羧酸改性腈共聚物膠乳，其中，所述可交聯官能團選自乙烯 基和環(huán)氧基中。
3. 根據權利要求l所述的羧酸改性腈共聚物膠乳，其中，所述不飽和單體選自(甲基) 丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸a_甲基縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚、(甲基)丙 烯酸氧代環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸-3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二 醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇 二甲基丙烯酸酯、2， 5-己二醇二甲基丙烯酸酯、2， 4-戊二醇二丙烯酸酯、2， 4-戊二醇二甲 基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸 酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯及其混合物中。
4. 根據權利要求1所述的羧酸改性腈共聚物膠乳，其中，所述羧酸改性腈共聚物由共 軛二烯單體、烯鍵式不飽和腈單體、烯鍵式不飽和酸單體和具有至少一種可交聯官能團的 不飽和單體而制備。
5. 根據權利要求1所述的羧酸改性腈共聚物膠乳，其中，所述共軛二烯單體、烯鍵式不 飽和腈單體、烯鍵式不飽和酸單體和具有至少一種可交聯官能團的不飽和單體的用量分別 為40 90wt%、10 50wt%、0. 1 10wt^禾P 0. 1 5wt%。
6. 根據權利要求4所述的羧酸改性腈共聚物膠乳，其中，所述共軛二烯單體選自1， 3-丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、2-乙基-l，3-丁二烯、l，3-戊二烯、異戊二烯及其混 合物中。
7. 根據權利要求4所述的羧酸改性腈共聚物膠乳，其中，所述烯鍵式不飽和腈單體選 自丙烯腈、甲基丙烯腈、反丁烯二腈、a-氯腈、a-氰乙基丙烯腈及其混合物中。
8. 根據權利要求4所述的羧酸改性腈共聚物膠乳，其中，所述烯鍵式不飽和酸單體具 有選自羧基、磺酸基團和酸酐基團中的至少一種酸基團。
9. 根據權利要求8所述的羧酸改性腈共聚物膠乳，其中，所述烯鍵式不飽和酸單體選 自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、馬來酸酐、檸康酸酐、苯乙烯磺酸、富馬酸 單丁酯、馬來酸單丁酯和馬來酸單_2-羥丙酯中。
10. 根據權利要求1所述的羧酸改性腈共聚物膠乳，其中，在制備該羧酸改性腈共聚物 中，基于羧酸改性腈共聚物的所有成分單體的重量，進一步以不大于20wt %的量加入可與 所述烯鍵式不飽和腈單體和烯鍵式不飽和酸單體共聚的烯鍵式不飽和單體。
11. 根據權利要求io所述的羧酸改性腈共聚物膠乳，其中，所述可共聚的烯鍵式不飽和單體選自乙烯基芳香族單體、氟烷基乙烯醚、烯鍵式不飽和酰胺單體、非共軛二烯單體、 烯鍵式不飽和羧酸酯單體及其混合物中。
12. 根據權利要求1所述的羧酸改性腈共聚物膠乳，其中，基于100重量份的羧酸改性 腈共聚物的所有成分單體，所述共聚物膠乳包含0. 3 10重量份的乳化劑、0. 01 2重量 份的聚合引發(fā)劑和0. 1 0. 9重量份的分子量調節(jié)劑。
13. —種用于浸漬成型的膠乳組合物，其包含權利要求1所述的羧酸改性腈共聚物膠乳。
14. 根據權利要求13所述的膠乳組合物，其中，基于所述膠乳組合物的總重量，所述羧酸改性腈共聚物膠乳的含量為80 99wt%。
15. 根據權利要求13所述的膠乳組合物，其中，所述膠乳組合物包含選自顏料、離子交 聯劑、填料、增稠劑和pH調節(jié)劑中的一種或多種添加劑。
16. 根據權利要求15所述的膠乳組合物，其中，所述離子交聯劑為氧化鋅。
17. —種由權利要求13所述的膠乳組合物通過浸漬成型而制備的制品。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種羧酸改性腈共聚物膠乳。該共聚物膠乳包含具有至少一種選自乙烯基和環(huán)氧基中的可交聯官能團的不飽和單體的羧酸改性腈共聚物。使用該共聚物膠乳能夠生產模塑制品，而無需經過長時間攪拌和熟化，該制品由于不含硫和硫化促進劑而不會造成過敏反應，具有良好的耐油性和高機械強度，并具有柔軟的觸感。本發(fā)明進一步提供了一種含有該共聚物膠乳的用于浸漬成型的膠乳組合物，以及由該膠乳組合物通過浸漬成型制備的制品。
文檔編號C08F216/14GK101747542SQ20091021197
公開日2010年6月23日 申請日期2009年12月9日 優(yōu)先權日2008年12月16日
發(fā)明者崔浩烈, 梁承勛, 金廷垠, 金炳倫, 韓政洙, 韓章善 申請人:Lg化學株式會社