專利名稱::熱交聯(lián)聚丙烯酸酯及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及對聚合物,特別是對聚丙烯酸酯進行熱交聯(lián)的方法,以及涉及熱交聯(lián)和由所述熱交聯(lián)制備的交聯(lián)聚合物。
背景技術(shù):
:對于高端工業(yè)應(yīng)用,更具體地,包括作為粘合劑、壓敏粘合劑或熱封組合物的應(yīng)用,所使用的成分包括聚丙烯酸酯,這些聚合物因為非常適合這些應(yīng)用領(lǐng)域中增長的需要而脫穎而出。因此,要求粘合劑化合物具有良好的粘性(tack),但是還必須滿足在剪切強度方面的苛刻要求。同時,還必須具有良好的加工性能,所述加工性能具體地包括將這些組合物涂覆到背襯材料上的高度適用性。具體地,這通過具有高分子量、高極性并隨后有效交聯(lián)的聚丙烯酸酯而實現(xiàn)。而且,能夠制備透明的且具有天候老化穩(wěn)定性(weatheringstability)的聚丙烯酸酯。在從溶液或作為分散體涂覆聚丙烯酸酯組合物(例如,可以使用所述聚丙烯酸酯組合物作為壓敏粘合劑、粘彈性背襯或熱封組合物)的過程中,熱交聯(lián)是已確立的現(xiàn)有技術(shù)。通常,將熱交聯(lián)劑(例如,多官能異氰酸酯、金屬螯合物或多官能環(huán)氧化物)添加至相應(yīng)地具有官能團的聚丙烯酸酯溶液,并借助于刮板或涂棒將該組合物以平面式樣涂覆到基底上,并且隨后進行干燥。作為該過程的結(jié)果,將稀釋劑(即,有機溶劑或分散體的情況中的水)蒸發(fā)并因此使聚丙烯酸酯交聯(lián)。交聯(lián)對于涂層是非常重要的,因為交聯(lián)給予涂層足夠的內(nèi)聚性(cohesion)和熱剪切強度。當(dāng)不發(fā)生交聯(lián)時,涂層會太軟并且甚至在低的載荷下就會流走。獲得良好的涂覆結(jié)果的關(guān)鍵是遵守適用期(加工壽命,在此期限內(nèi)體系處于可加工狀態(tài)),所述適用期可以根據(jù)交聯(lián)體系而有很大不同。如果該期限太短,則交聯(lián)劑在聚丙烯酸酯溶液中已經(jīng)經(jīng)歷了反應(yīng);溶液已經(jīng)初步交聯(lián)(部分地膠凝或完全地膠凝)且不再能夠進行均勻地涂覆。特別是因為環(huán)境保護,用于制備壓敏粘合劑的工藝操作一直在不斷地發(fā)展。作為環(huán)境約束(該限制已經(jīng)變得更加嚴(yán)格)的結(jié)果,和作為溶劑價格升高的結(jié)果,所關(guān)心的是盡可能地從聚合物的制備操作中消除溶劑的使用。因此,在工業(yè)中,利用了無溶劑涂覆技術(shù)的熔融法(也稱為熱熔法)制備聚合物(特別是壓敏粘合劑)正變得越來越重要。在該方法中,加工可熔融聚合物組合物(換句話說,在高溫轉(zhuǎn)化為流體狀態(tài)且不分解的聚合物組合物)。這種組合物在該熔融狀態(tài)可以具有突出的加工性能。在這種操作的發(fā)展中,制備也可以用低溶劑程序或無溶劑程序進行。熱熔技術(shù)的引入正在極大地提高對粘合劑的要求。特別是正在對前述的可熔融聚丙烯酸酯組合物(其它名稱"聚丙烯酸酯熱熔體","丙烯酸酯熱熔體")進行徹底研究以尋求改進。盡管這種方法具有潛在的優(yōu)點,但是在來自熔體的聚丙烯酸酯組合物的涂層中,迄今為止熱交聯(lián)的分布還不是非常廣泛。迄今為止,丙烯酸酯熱熔體主要使用輻射_化學(xué)方法(紫外線輻射、電子束輻射[EBC])進行交聯(lián)。然而輻射-化學(xué)方法是一種充滿缺點的程序-在借助于UV射線進行交聯(lián)的情況中,僅可透過紫外線的(可通過紫外線的)層可被交聯(lián);-在用電子束(電子束交聯(lián)或電子束固化,也稱為EBC)交聯(lián)的情況中,電子束僅具有有限的透入深度,所述透入深度取決于被輻射物質(zhì)的密度和加速器電壓;-在前述的兩種方法中,所述層在交聯(lián)之后具有交聯(lián)分布(crosslinkingprofile),并且壓敏粘合劑層交聯(lián)得不均勻。為了獲得良好交聯(lián)的層,壓敏粘合劑層必須較薄。雖然的確作為密度、加速器電壓(EBC)和活性波長(UV)的函數(shù)而變化,但是輻射所能透過的厚度總是非常有限;因此,貫穿任意厚度的層實現(xiàn)交聯(lián)是不可能的,且當(dāng)然是不均勻的。此外,已知在現(xiàn)有技術(shù)中有很多對丙烯酸酯熱熔體進行熱交聯(lián)的方法。在這些方法中的每種中,均在涂覆之前將交聯(lián)劑添加至丙烯酸酯熔體,然后使組合物成形并纏繞,以形成巻。在EP0752435Al中描述了含NCO-反應(yīng)性基團的丙烯酸酯熱熔體組合物的直接熱交聯(lián)。所使用的異氰酸酯(所述異氰酸酯不含封閉劑,并且更具體地為空間位阻的和二聚的異氰酸酯)需要非常劇烈的交聯(lián)條件,所以合理的工業(yè)反應(yīng)存在問題。在這種條件(該條件在從熔體加工時盛行)下,EP0752435Al中所述的程序?qū)е驴焖俸拖鄬V泛的交聯(lián),因此組合物的加工(特別是考慮到背襯材料的涂覆)是困難的。特別的是,不可能得到膠帶的許多技術(shù)應(yīng)用所需要的那種非常均勻的粘合劑層。還有一種現(xiàn)有技術(shù)是使用封閉異氰酸酯。這種方法的缺點是釋放封閉基團或片段,所述封端基團或片段對粘合劑性質(zhì)具有不利影響。一個實例是US4,524,104A。它描述了可以用封閉聚異氰酸酯與作為催化劑的環(huán)脒或其鹽一起交聯(lián)的壓敏丙烯酸酯熱熔體粘合劑。在這種體系中,所必需的催化劑,且尤其是所得的HCN、苯酚或己內(nèi)酰胺等可以對產(chǎn)物性質(zhì)產(chǎn)生顯著的不利影響。而且,用這種方法時,經(jīng)常需要劇烈的條件以釋放反應(yīng)性基團。重要的產(chǎn)品用途迄今為止是未知的,而且,似乎沒有吸引力。US6,340,719Bl描述了單異氰酸酯或多異氰酸酯,所述單異氰酸酯或多異氰酸酯同樣是封閉的和通過雙鍵結(jié)合到聚丙烯酸酯中。這里再次出現(xiàn)前述問題,并且另一個因素是,去封閉無論如何一定不要在熔體中在加工過程中進行,因為連接至聚合物主鏈可以導(dǎo)致釋放的異氰酸酯官能團反應(yīng)形成網(wǎng)絡(luò),并因此可以導(dǎo)致膠凝。DE102004044086Al描述了丙烯酸酯熱熔體的熱交聯(lián)方法,其中將無溶劑的官能化丙烯酸酯共聚物(所述無溶劑的官能化丙烯酸酯共聚物在加入熱反應(yīng)性交聯(lián)劑之后具有足夠長的加工壽命以進行混合、輸送和涂覆)優(yōu)選借助于輥式方法涂覆到其它材料(特別是帶狀背襯材料)的網(wǎng)狀層,或粘合劑層上,并且在涂覆之后,在溫和的條件下進行隨后的交聯(lián),直到獲得對于壓敏膠帶而言足夠的內(nèi)聚性。這種方法的一個缺點是,交聯(lián)劑(異氰酸酯)的反應(yīng)性預(yù)先決定自由加工壽命和交聯(lián)度。在使用異氰酸酯的情況中,異氰酸酯在實際的添加期間部分地發(fā)生反應(yīng),因此,取決于體系,無凝膠時間可能非常短。諸如羥基或羧基的官能團的含量相對較高的組合物在這種情況中在涂覆過程中不能足夠好地涂覆。得到的是散布有凝膠粒子并因此不均勻的帶條紋的涂層。發(fā)生的另一個問題是,可得到的交聯(lián)度是有限的。如果需要較高的交聯(lián)度,則就要加入較大量的交聯(lián)劑,當(dāng)使用多官能異氰酸酯時,這樣做有一些缺點。組合物會反應(yīng)得太快,即使可以涂覆,加工壽命也會非常短,因此需要非常高的涂覆速度,這會加重具有不均勻的涂層外觀的問題。DE10008841Al描述了可通過聚合物混合物的熱交聯(lián)得到的聚丙烯酸酯,所述聚合物混合物包含叔丁氧羰基(BOC)保護基團、陽離子光引發(fā)劑以及二官能異氰酸酯和/或二官能環(huán)氧化物。還描述了制備交聯(lián)聚丙烯酸酯的方法,其中首先通過引入叔丁氧羰基對待交聯(lián)的聚合物進行保護,并且僅在脫保護之后通過對已經(jīng)脫保護的聚丙烯酸酯進行熱處理而進行交聯(lián)。在這種情況中引入保護基團是為了在加工的早期階段過程中(通常例如在熱熔過程中)主要操作溫度已經(jīng)很高時防止交聯(lián)反應(yīng),希望所述交聯(lián)反應(yīng)僅在后來進行。所述保護特別對于在此時間點進行的交聯(lián)反應(yīng)和所有其它競爭反應(yīng)是有效的,所述競爭反應(yīng)會攻擊所處理的聚合物的未保護的官能團,更具體地,它的氫氧官能團。在DE10008841Al中提出的方法的缺點是,在涂覆后必須首先通過紫外線輻射將反應(yīng)性基團釋放。因此用于熱交聯(lián)的缺點與上面對于輻射引發(fā)的交聯(lián)(紫外線輻射)所列舉的缺點相同。而且,釋放可燃的異丁烯。EP1317499A描述了通過紫外線引發(fā)的環(huán)氧化物交聯(lián)對聚丙烯酸酯進行交聯(lián)的方法,其中已經(jīng)在聚合期間用相應(yīng)的基團將所述聚丙烯酸酯官能化。與常規(guī)交聯(lián)機理相比,特別是與電子束交聯(lián)相比,這種方法在交聯(lián)聚丙烯酸酯的剪切強度方面具有優(yōu)勢。該說明書描述了使用二官能或多官能的含氧化合物(特別是二官能或多官能的環(huán)氧化物或醇)作為官能化聚丙烯酸酯(特別是官能化壓敏丙烯酸酯熱熔粘合劑)的交聯(lián)試劑。因為交聯(lián)是使用紫外射線引發(fā)的,所以導(dǎo)致的缺點與上述的缺點相同。對于水基聚丙烯酸酯的交聯(lián),EP1323802Bl描述了噁唑啉化合物,JP2006124640A描述了將噁唑啉官能團結(jié)合到聚合物主鏈中作為反應(yīng)性基團。噁唑啉化合物為人所知的是它們的水溶性、它們的化學(xué)選擇性(例如,它們僅與羧酸化合物、硫醇化合物或胺化合物反應(yīng),甚至在羥基的存在下仍然如此)和尤其是高于8(TC時的高反應(yīng)性,因為這一點,它們通常不適于熱熔操作,因為熔融溫度和由此的加工溫度高于8(TC并因此會在涂覆操作之前或在涂覆操作過程中發(fā)生膠凝。因此,由于在高溫的高反應(yīng)性,轉(zhuǎn)移至熱熔體系對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言并不是非常明顯的。本發(fā)明的一個目的是使可以從熔體("聚合物熱熔體")進行加工的聚合物的熱交聯(lián)能夠具有可用于從熔體進行加工的足夠長的加工壽命("適用期"),尤其是與相應(yīng)的聚合物熱熔體的已知熱交聯(lián)體系的適用期相比。同時,應(yīng)該可以不使用保護基團,否則會不得不通過光化輻射或其它方法再將所述保護基團除去,以及應(yīng)該可以不使用揮發(fā)性化合物,所述揮發(fā)性化合物隨后保留在產(chǎn)物中并蒸發(fā)。而且,應(yīng)該可以將聚丙烯酸酯組合物的交聯(lián)度設(shè)定為需要的水平,且不會對操作方式的優(yōu)點產(chǎn)生不利影響。意料不到地發(fā)現(xiàn),包含具有至少一個2-噁唑啉基團、3_噁唑啉基團或4-噁唑啉基團的物質(zhì)的交聯(lián)劑是所述目的的突出的解決方法。有利的是,所述物質(zhì)本身代表交聯(lián)劑
發(fā)明內(nèi)容特別有利的是使用這樣的物質(zhì),即,所述物質(zhì)的熔點比聚丙烯酸酯熔體的加工溫度高至少10°C,并且優(yōu)選的是所述物質(zhì)在聚合物熔體中僅緩慢地,但均勻地,混合和/或溶解。因此本發(fā)明提供了制備均勻交聯(lián)聚合物的方法,-其中將至少一種交聯(lián)劑添加至呈熔體狀態(tài)的聚合物,-其中從熔體對所述聚合物進行進一步加工,-以及其中借助于所述交聯(lián)劑引起熱交聯(lián)反應(yīng),且至少部分的交聯(lián)反應(yīng)在進一步加工之后在低于聚合物熔融溫度的溫度進行,其中-所述交聯(lián)劑包含至少雙官能的化合物,所述官能團中的至少一個是噁唑啉基團,并且-所述聚合物含有能夠在低于聚合物熔融溫度的溫度以熱交聯(lián)反應(yīng)意義上的連接反應(yīng)與所述噁唑啉基團進行反應(yīng)的官能團。在本發(fā)明方法的進一步發(fā)展中,所述交聯(lián)反應(yīng)至少部分地在室溫進行。待交聯(lián)的聚合物優(yōu)選為聚丙烯酸酯。下面,表達"聚丙烯酸酯"在本說明書的上下文中意在包括純的聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯單體和/或甲基丙烯酸酯單體和其它共聚單體(如果需要的話)的共聚物,以及含聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯單體和/或甲基丙烯酸酯單體和其它共聚單體(如果需要的話)的共聚物的聚合物共混物??梢栽谌垠w中使聚合物與其它添加劑如增粘樹脂進行混合(參見稍后下面的描述)。本發(fā)明方法特別適于對作為非常均勻的壓敏粘合劑的主要成分(basis)的聚合物進行熱交聯(lián)。在本發(fā)明方法的一種有利的實施方式中,從熔體對聚合物進行進一步加工包括使聚合物組合物成形,更具體地,在背襯材料上涂覆聚合物組合物,在這種情況中也可以將所述進一步加工限定為成形或涂覆操作。有利的是,所述交聯(lián)至少部分地在該成形操作之后,尤其是在聚合物層中進行。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),作為添加一種或多種具有促進作用的官能團(下面稱為"促進劑基團")的結(jié)果,甚至在低于聚合物熔融溫度的溫度,更尤其為甚至在室溫,可得到良好的交聯(lián)速率。所使用的交聯(lián)劑是至少雙官能的化合物,所述至少雙官能的化合物含有至少一個噁唑啉基團,所述的噁唑啉基團更優(yōu)選為雙鍵在2-位的噁唑啉基團(2-噁唑啉基團)??梢杂欣厥褂秒p官能和/或多官能交聯(lián)劑(即,具有兩個或具有三個或更多個官能團的交聯(lián)劑),所述雙官能和/或多官能交聯(lián)劑具體地起交聯(lián)反應(yīng)活性中心的作用。除非另外指明,當(dāng)下面提及多官能化合物時,也意在包括雙官能化合物。對于本發(fā)明的教導(dǎo),有利的是,噁唑啉基團經(jīng)2-位的C原子連接至所述至少雙官能的物質(zhì)(即,交聯(lián)劑)的骨架(framework)。當(dāng)交聯(lián)劑物質(zhì)具有兩個或更多個噁唑啉基團時(雙官能或更高官能的噁唑啉化合物),優(yōu)選的是所有的噁唑啉基團均經(jīng)2-位的C原子連接至交聯(lián)劑骨架(關(guān)于這一點還可以參見稍后下面的連接反應(yīng)的反應(yīng)方案)。在本發(fā)明的一種有利的實施方式中,將含促進劑基團的物質(zhì)(也稱為"促進劑")添加至待交聯(lián)的聚合物。然而,促進劑基團可以是聚合物本身的官能團或還是聚合物本身的官能團。具有促進作用的物質(zhì)(或基團)是指在所選擇的反應(yīng)參數(shù)(這里具體是指在低于聚丙烯酸酯熔融溫度的溫度)所述物質(zhì)(或基團)通過確保創(chuàng)造性地足夠的反應(yīng)速率而支持交聯(lián)反應(yīng),而該交聯(lián)反應(yīng)在不存在促進劑的情況下根本不會發(fā)生,或以不充分的速率進行。因此,促進劑確保了交聯(lián)反應(yīng)的反應(yīng)動力學(xué)的實質(zhì)性改善。根據(jù)本發(fā)明,這可以催化地進行,或者可選擇地通過結(jié)合到反應(yīng)活動(reactionevents)中進行。用于交聯(lián)的聚合物含有適于與噁唑啉基團特別是在低于聚合物熔融溫度的溫度進行連接反應(yīng)(具體地,在加成反應(yīng)或取代反應(yīng)意義上的連接反應(yīng))的官能團。特別優(yōu)選的是,所述聚合物含有這樣的官能團,即,所述官能團具有上述在室溫的適用性。適合的官能團是硫醇基、酚基,以及特別有利的是羧基。有利的是,通過使帶有所述官能團的結(jié)構(gòu)單元連接至帶有噁唑啉基團的結(jié)構(gòu)單元完成交聯(lián)反應(yīng)(尤其是通過帶有噁唑啉基團的物質(zhì)作為連接橋?qū)ο鄳?yīng)的帶有所述官能團的聚合物結(jié)構(gòu)單元進行交聯(lián)的意義上的交聯(lián)反應(yīng))。在含噁唑啉基團的物質(zhì)的情況中,具體地使用的是多官能噁唑啉化合物,即,具有至少兩個噁唑啉基團的化合物;相應(yīng)地,總體效果是帶有所述官能團的結(jié)構(gòu)單元的間接連接?;谠诩庸み^程中(即,具體地,在高于聚合物熔融溫度的溫度)出現(xiàn)的所述熱交聯(lián)劑在高溫的高反應(yīng)性,交聯(lián)劑的存在(特別是在促進劑的存在下)意味著不再能夠?qū)酆衔矬w系進行均勻地加工,尤其是混料和涂覆,因為所述組合物會經(jīng)歷過度的和過快的交聯(lián)或者甚至膠凝("非受控"交聯(lián))。通過使用所述的噁唑啉化合物可以防止這種行為。特別有利的方案是使用在聚合物熔體中僅不充分地混合或溶解的噁唑啉化合物。根據(jù)本發(fā)明,作為交聯(lián)劑,不僅可以使用含噁唑啉基團的液體物質(zhì),而且還可以使用含噁唑啉基團的固體物質(zhì)。當(dāng)使用固體交聯(lián)劑物質(zhì)時,優(yōu)選的是選擇這樣的體系,S卩,所述體系的熔點比加工溫度高至少l(TC,更優(yōu)選為至少20°C。當(dāng)呈未溶解的或固體的形式時,僅位于界面處的噁唑啉官能團可以與聚合物進行反應(yīng)。因此,聚合物將部分地交聯(lián),但是由于節(jié)點(nodes)的數(shù)目少,此時還未發(fā)生膠凝,聚合物仍可加工。隨時間推移在聚合物中溶解的交聯(lián)劑的量越多,交聯(lián)反應(yīng)能夠進行的程度就越大,大部分的交聯(lián)反應(yīng)僅以涂覆操作施用了所述組合物之后進行。通過本發(fā)明的方法,可以用與獲得熔體相比顯著降低的熱能供應(yīng),在加工之后(尤其是在涂覆為層之后或在施用至背襯之后),即,在冷卻后,繼續(xù)聚合物(尤其是聚丙烯酸酯)的交聯(lián),不需要為此目的而進行光化輻射。具體地,借助于本發(fā)明方法,聚合物能夠在不主動(換句話說,通過工藝過程方法(加熱))提供另外的熱能的情況下,更特別是在冷卻至室溫(RT,2(TC)或冷卻至接近于室溫的溫度之后進行進一步的交聯(lián)。具體地,在該交聯(lián)階段,可以不用加熱,而不會導(dǎo)致交聯(lián)反應(yīng)的終止。噁唑啉化合物在不存在適合的促進劑的情況下經(jīng)常僅在熱的影響下才具有足夠的反應(yīng)性。促進劑物質(zhì)如布朗斯臺德酸或路易斯酸導(dǎo)致在熔體的溫度范圍內(nèi)(即,在加工溫度)以及在較低溫度(更特別是在室溫)反應(yīng)性的改善。當(dāng)以熱熔體形式加工的聚合物7在相對短的時限(幾分鐘)內(nèi)涂覆,然后在不存在其它熱量供應(yīng)的情況下迅速冷卻至室溫或存儲溫度時,這是特別重要的。在不引發(fā)進一步的交聯(lián)反應(yīng)的情況下,不可能得到高的交聯(lián)度,并且尤其是對于聚丙烯酸酯的許多應(yīng)用領(lǐng)域(具體地,例如它們作為壓敏粘合劑的用途),這會導(dǎo)致組合物的內(nèi)聚性不足。更具體地,可以使用布朗斯臺德酸或路易斯酸作為具有促進作用的物質(zhì)("促進劑")。促進劑既可以額外地添加至反應(yīng)混合物,也可以以連接至聚合物的形式存在;促進劑基團可以是例如羧酸基團或磺酸基團。羧酸基團確實與噁唑啉交聯(lián)劑發(fā)生反應(yīng),但是優(yōu)選的是選擇它們的濃度,使其濃度高于噁唑啉組分的濃度,所以既可以將羧酸基團視為反應(yīng)物也可以將它們視為促進劑。通過本發(fā)明交聯(lián)劑與該促進劑的本發(fā)明組合(對于液體交聯(lián)劑組分,所述交聯(lián)劑在聚合物中的溶解性差,或者對于固體交聯(lián)劑,則兼有高熔點和差的溶解性),已經(jīng)可以提供特別有利的熱交聯(lián)方法,所述熱交聯(lián)方法在聚合物熱熔體組合物(具體地,在聚丙烯酸酯熱熔體組合物的情況中,換句話說在熔體中)的加工中,不導(dǎo)致非受控反應(yīng)(組合物的膠凝)并容許足夠長的加工時間(適用期),以至于,具體地在涂覆為層或施用至背襯的情況中,可以形成均勻且無氣泡的涂層。以突出的和意料不到的方式,本發(fā)明的方法提供了這樣的優(yōu)點,即,由于交聯(lián)度和反應(yīng)性(反應(yīng)動力學(xué))基本分離,可以提供穩(wěn)定的聚丙烯酸酯交聯(lián)方法,且交聯(lián)分布具有突出的可控性。本發(fā)明的方法突出地用于聚丙烯酸酯的熱交聯(lián)。起始點是聚合物,共聚物或聚合物混合物(見上面),更具體地為基于丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的聚丙烯酸酯共聚物,所述丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯中的至少一些含有能夠以上面概述的方式(更具體地,以形成共價鍵的方式)與噁唑啉,尤其是2-噁唑啉基團進行反應(yīng)的官能團。使用以下實例說明2-噁唑啉基團和羧基之間的反應(yīng)。存在的質(zhì)子(具體地,來自現(xiàn)存的羧基)或添加的路易斯酸或布朗斯臺德酸通過質(zhì)子化作用和/或絡(luò)合作用導(dǎo)致噁唑啉環(huán)不穩(wěn)定,從而促進反應(yīng)。這里的R1表示待交聯(lián)聚合物的骨架;R2表示多官能交聯(lián)劑的骨架。因此R2包含至少一個能夠與待交聯(lián)聚合物鏈的官能團進行反應(yīng)的第二官能團,更具體地,一個或多個同樣能夠根據(jù)上面的方程式進行反應(yīng)的另外的噁唑啉基團,從而使兩個或更多個聚合物鏈彼此連接。交聯(lián)的聚合物(具體地,聚丙烯酸酯)可以用于需要組合物中具有一定內(nèi)聚性的所有可能的應(yīng)用領(lǐng)域。所述方法對于基于聚丙烯酸酯的粘彈性材料是尤其有利的。本發(fā)明方法的一個特定應(yīng)用領(lǐng)域是壓敏粘合劑(PSA)(具體地,包括熱熔PSA)的熱交聯(lián)。本發(fā)明方法特別有利的是采用這樣的步驟,S卩,其中在聚合物(具體地,聚丙烯酸酯)熔體中添加交聯(lián)劑,任選地,可以已經(jīng)進行了交聯(lián)反應(yīng)),并且隨后在交聯(lián)反應(yīng)還沒有按常規(guī)進行時冷卻聚合物,或者在交聯(lián)反應(yīng)進行至非常低的限度(達到聚合物保留突出的加工性能-即,例如,可以均勻地涂覆和/或可以突出地成形的程度)時冷卻聚合物。具體地,對于膠帶,需要均勻的一致的涂層圖案,且在粘合劑層中不存在團塊或微粒等。相應(yīng)地,其它應(yīng)用形式也需要均勻聚合物。當(dāng)還沒有進行交聯(lián)或只進行了輕微程度的交聯(lián)時,所述聚合物具有成形性能或涂覆性能;有利的是,在開始冷卻時交聯(lián)度不超過10%,優(yōu)選為不超過3%,更優(yōu)選為不超過1%。在冷卻后交聯(lián)反應(yīng)仍繼續(xù)進行,直到獲得最終的交聯(lián)度。此處和下文的術(shù)語"冷卻"也包括移除加熱所導(dǎo)致的被動冷卻。具體地,本發(fā)明方法可以如下實施在交聯(lián)劑,更具體地,交聯(lián)劑體系的存在下,在聚合物熔體中引發(fā)交聯(lián)(即,用熱的方法),優(yōu)選的是,此后不久即進行進一步加工(更具體地,成形或涂覆)。這通常在加工反應(yīng)器(processingreactor)(混料機,例如擠出機)中進行。然后將組合物從混料機移出并進行所希望的進一步加工和/或成形。在加工或成形過程中,或之后,通過采用主動冷卻和/或通過調(diào)節(jié)加熱,或如果溫度不應(yīng)降至室溫,則通過將聚合物加熱至低于加工溫度的溫度(這里在適合的情況下,在預(yù)先主動冷卻之后),使聚合物冷卻。所述進一步的加工或成形可以特別有利地為涂覆到永久或臨時背襯上的過程。在本發(fā)明的一種非常有利的方案中,在從加工反應(yīng)器移出時或移出之后,將聚合物涂覆到永久或臨時背襯上,并且,在涂覆的過程中或涂覆之后,更具體地,在涂覆之后,立即使聚合物冷卻至室溫(或室溫附近的溫度)。具體地,引發(fā)"之后不久"即進行進一步加工,是指將交聯(lián)所必需的噁唑啉組分_或者在加速反應(yīng)的情況中交聯(lián)所必需的至少一種組分(更具體地,含噁唑啉基團的物質(zhì)和/或促進劑)_盡可能晚地添加至熱熔體(即,添加至熔體)(因為此時的交聯(lián)程度仍輕微,所以加工性能均勻;見上面),但是當(dāng)需要與聚合物組合物一起進行有效勻化時盡早加入。具體地,當(dāng)優(yōu)選的液體噁唑啉組分優(yōu)選具有差的溶解性時,和/或當(dāng)固體噁唑啉組分熔融緩慢且溶解性低時,這是非常重要的,否則的話,由于交聯(lián)劑擴散緩慢和所得的勻化僅由所述擴散引起,所得的產(chǎn)物會不均勻或者在室溫的后交聯(lián)(after-crosslinking)會進行得太慢。選擇交聯(lián)劑或交聯(lián)劑_促進劑體系,使得交聯(lián)反應(yīng)在低于聚丙烯酸酯組合物熔融溫度的溫度進行,更具體地,在室溫進行。可以在室溫交聯(lián)的優(yōu)點是不需要提供額外的能量,因此可以節(jié)省成本。具體地,在這種情況中的術(shù)語"在室溫交聯(lián)"是指在膠帶或粘彈性非粘合劑材料(viscoelasticnon-adhesivematerials)等的典型儲存溫度交聯(lián),因此不應(yīng)限定為20°C。根據(jù)本發(fā)明,在由于氣候或其它溫度波動而導(dǎo)致儲存溫度不同于2(TC,或者局部環(huán)境的室溫不同于2(TC的情況下,如果交聯(lián)(具體地,在無其它能量供應(yīng)的情況下)仍繼續(xù)進行當(dāng)然也是有利的。具體地,所使用的含噁唑啉基團的物質(zhì)是多官能噁唑啉化合物,換句話說,每分子含至少兩個噁唑啉單元的化合物(即,至少為雙官能的)。它們既可以是芳族化合物也可以是脂族化合物。特別有利的是使用具有兩個噁唑啉基團的雙官能化合物和/或含超過兩個噁唑啉基團的多官能化合物(尤其是低聚或聚合的化合物)作為交聯(lián)劑。在多官能交聯(lián)劑的情況中,所有能夠在根據(jù)本發(fā)明的條件下進行熱交聯(lián)反應(yīng)意義上的反應(yīng)的官能團均可以有利地為噁唑啉基團。特別適合的多官能噁唑啉化合物是鄰_、間_或?qū)取代的亞苯基雙噁唑啉、2,6_雙(2-噁唑啉-2-基)吡啶(以及在噁唑啉環(huán)上具有烷基或芳基取代基的衍生物)、2,6-雙(8H-茚并[1,2-d]噁唑啉-2-基)妣啶、l,2-雙(4,4-二甲基-2-噁唑啉-2-基)乙烷(以及在噁唑啉環(huán)上具有烷基或芳基取代基的衍生物)、2,2-異丙叉基雙-2-噁唑啉(2,2-isopropylidenebis-2-oxazoline)(以及在噁唑啉環(huán)上具有烷基或芳基取代基的衍生物)以及由至少兩個a-甲基乙烯基-2-噁唑啉單元組成的嵌段共聚物,例如Ni卯onShokubai的EpocrosTMRPS-1005。作為任選存在的促進劑,特別優(yōu)選的是使用路易斯或布朗斯臺德酸,布朗斯臺德酸能夠有利地為有機酸或無機酸。促進劑既可以添加至反應(yīng)混合物中,或者可以連接在聚合物中。這種情況尤其是發(fā)生在含丙烯酸的聚合物上,因為丙烯酸(其同時也能夠與噁唑啉反應(yīng))通常相對于噁唑啉是過量的,這樣考慮的話,盡管發(fā)生了交聯(lián)反應(yīng),但是可以將促進劑濃度視為恒定。根據(jù)本發(fā)明待交聯(lián)的聚合物優(yōu)選的是包含至少一種聚丙烯酸酯。它是未交聯(lián)的-或者在適合的情況下共同交聯(lián)(jointlycrosslinked)的聚合物,其可通過丙烯酸類單體(該術(shù)語包括甲基丙烯酸類單體)和其它可共聚單體(如果需要的話)的自由基加聚而獲得。當(dāng)使用部分交聯(lián)的聚合物時,熔體粘度必須保持在不妨礙組合物隨后的進一步加工(更具體地,均勻地成形)的水平。根據(jù)本發(fā)明,所述聚丙烯酸酯優(yōu)選為可與噁唑啉基團進行交聯(lián)的聚丙烯酸酯。相應(yīng)地,所使用的單體或共聚單體優(yōu)選為可與噁唑啉基團交聯(lián)的官能單體;具體地,這里使用的是具有羧酸基團、硫醇基和/或酚基的單體;含羧酸基團的單體是優(yōu)選的。如果所述聚丙烯酸酯含有共聚的丙烯酸和/或甲基丙烯酸,則尤其是有利的??捎米骶郾┧狨ス簿蹎误w的其它有利的單體是,例如,具有最多30個碳原子的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯、含最多20個碳原子的羧酸的乙烯基酯、具有最多20個碳原子的乙烯基芳族化合物、烯鍵式不飽和腈、乙烯基鹵化物、含1至io個碳原子的醇的乙烯基醚、具有2至8個碳原子和一個或兩個雙鍵的脂族烴,或者這些單體的混合物。對于本發(fā)明的方法,優(yōu)選的是使用可基于以下反應(yīng)物混合物的聚丙烯酸酯,所述反應(yīng)物混合物具體地包含軟化單體(softeningmonomers),以及具有能夠與噁唑啉基團進行反應(yīng)(更具體地,加成反應(yīng)和/或取代反應(yīng))的官能團的單體,以及任選地,其它可共聚共聚單體,尤其為硬化單體(hardeningmonomers)。具體地,可以通過利用各種單體不同的重量含量對聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度進行改變而影響所制備的聚丙烯酸酯的類型(壓敏粘合劑;熱封化合物和粘彈性非粘合劑材料等)。對于在熔點Tm處的純結(jié)晶體系,在晶體和液體之間存在熱平衡。相反,無定形體系或部分結(jié)晶體系的特征在于硬的無定形相或部分結(jié)晶相或多或少地轉(zhuǎn)化成較軟的(橡膠狀的至粘性的)相。在玻璃化轉(zhuǎn)變點,特別是在聚合體系的情況中,存在相對長的鏈段的布朗分子運動的"融化"(或在冷卻的情況中的"凍結(jié)")。因此可以將從熔點Tm(也稱為"熔融溫度";實際上僅用于定義純的結(jié)晶體系;"聚合物晶體")向玻璃化轉(zhuǎn)變點Tg(也稱為"玻璃化轉(zhuǎn)變溫度","玻璃化溫度")的轉(zhuǎn)變視為流動性(fluid)轉(zhuǎn)變,取決于分析樣品中部分結(jié)晶度的比例。10基于上面的論點,在本說明書的上下文中,玻璃化轉(zhuǎn)變點的陳述也包括熔點,即,對于相應(yīng)的"熔融"體系,也將玻璃化轉(zhuǎn)變點(或者意義相同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)理解為熔點。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的陳述是基于利用動態(tài)力學(xué)分析(DMA)在低頻進行的測定。為了得到例如具有希望的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物、PSA或熱封化合物,有利地選擇單體混合物的定量組成,使得根據(jù)類似于Fox方程(參見T.G.Fox,Bull.Am.Phys.Soc.1(1956)123)的方程(El)得到希望的聚合物Tg值。+=I!^"(E1)、ng.n在該方程中,n表示所使用的單體的序號,Wn表示各種單體n的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(重量X)以及Tg,n表示各種單體n的均聚物的相應(yīng)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(以K計)。特別優(yōu)選的是使用這樣的聚丙烯酸酯,S卩,所述聚丙烯酸酯可被追溯至以下單體組成a)具有式CH2=C(R1)(C00R11)的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯其中R1=H或CH3,以及R11是具有4至14個碳原子的烷基,b)具有已經(jīng)定義為與噁唑啉基團具有反應(yīng)性的官能團的烯屬不飽和單體,c)可與組分(a)共聚的任選的其它丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯和/或烯屬不飽和單體。對于聚丙烯酸酯作為PSA的用途,選擇相應(yīng)的組分(a)、(b)和(c)的含量,使得聚合產(chǎn)物特別地具有《15t:的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(低頻的DMA)。對于制備PSA,非常有利的是,選擇組分(a)單體的含量為45重量%至99重量%,組分(b)單體的含量為1重量%至15重量%,以及組分(c)單體的含量為0重量%至40重量%(這些數(shù)字是基于"基礎(chǔ)聚合物"的單體混合物,即,未向完成的聚合物添加任何添加劑如樹脂等)。對于作為熱熔粘合劑(換句話說,一種僅在加熱后才具有粘性的物質(zhì))的用途,選擇相應(yīng)的組分(a)、(b)和(c)的含量,特別是使得共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為15t:至10(TC,優(yōu)選為3(TC至8(rC,更優(yōu)選為4(rC至6(rC。應(yīng)相應(yīng)地選擇組分(a)、(b)和(c)的粘彈性材料(例如,該粘彈性材料通??梢栽趦擅嫔暇鶎訅河姓澈蟿?的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)具體地為-5(TC至+100",優(yōu)選為-20。C至+60",更優(yōu)選為(TC至40°C。這里,應(yīng)相應(yīng)地選擇組分(a)、(b)和(c)的含量。組分(a)單體更尤其為軟化和/或非極性單體。對于單體(a),優(yōu)選的是使用丙烯酸系單體,所述丙烯酸系單體包括烷基由4至14個碳原子,優(yōu)選為4至9個碳原子組成的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。這種單體的實例是丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯(n-pentylacrylate)、甲基丙烯酸正戊酯、丙烯酸正戊酯(n-amylacrylate)、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異辛酯和它們的支化異構(gòu)體(例如,丙烯酸2_乙基己酯、甲基丙烯酸2_乙基己酯)。具體地,組分(b)單體是具有官能團(具體地,具有能夠與噁唑啉基團進行反應(yīng)的官能團)的烯屬不飽和單體(b)。對于組分(b),優(yōu)選的是使用具有選自以下的官能團的單體羥基、羧基、磺酸基團或膦酸基團、酚基、硫醇基或胺。組分(b)單體的特別優(yōu)選的實例是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、烏頭酸、二甲基丙烯酸、e-丙烯酰氧基丙酸、三氯丙烯酸、乙烯基乙酸、乙烯基膦酸、衣康酸、丙烯酸二乙基氨基乙S旨、甲基丙烯酸二乙基氨基乙S旨、丙烯酸二甲基氨基乙酉旨、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯。對于組分(c),原則上可以使用可與組分(a)和/或組分(b)共聚且還能夠用于設(shè)定所得PSA的性質(zhì)的所有的乙烯基官能化的化合物。組分(c)的示例性單體如下丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸芐基酯、甲基丙烯酸芐基酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸叔丁基苯酯、甲基丙烯酸叔丁基苯酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸異癸基酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸正十一烷基酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸山崳酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)戊酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸3,3,5_三甲基環(huán)己酯、丙烯酸3,5_二甲基金剛烷基酯、甲基丙烯酸4-枯基苯酯、丙烯酸氰基乙酯、甲基丙烯酸氰基乙酯、丙烯酸4-聯(lián)苯基酯、甲基丙烯酸4-聯(lián)苯基酯、丙烯酸2-萘基酯、甲基丙烯酸2-萘基酯、丙烯酸四氫糠醇酯、馬來酸酐、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸6-羥基己酯、烯丙醇、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸2-丁氧基乙酯、甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯、3_甲氧基丙烯酸甲酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸丁基二甘醇酯(butyldiglycolmethacrylate)、丙烯酸乙二醇酯、單甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸甲氧基-聚乙二醇(350)酯(methoxy-polyethyleneglycolmethacrylate350)、甲基丙烯酸甲氧基-聚乙二醇(500)酉旨(methoxy—polyethyleneglycolmethacrylate500)、單甲基丙;l;希酸丙二醇酉旨、甲基丙烯酸丁氧基二甘醇酯(butoxydiethyleneglycolmethacrylate)、甲基丙烯酸乙氧基三甘醇酯(ethoxytriethyleneglycolmethacrylate)、丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸l,l,l,3,3,3-六氟異丙酯、甲基丙烯酸1,1,1,3,3,3_六氟異丙酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、甲基丙烯酸2,2,3,4,4,4-六氟丁酯、丙烯酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十五氟辛酯、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N-(l-甲基-十一烷基)丙烯酰胺、N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)丙烯酰胺、N-(正十八烷基)丙烯酰胺以及N,N-二烷基_取代的酰胺(例如,N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺)、N-芐基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺J-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯基醚(例如,乙烯基甲基醚、乙基乙烯基醚、乙烯基異丁醚)、乙烯基酯(例如乙酸乙烯酯)、氯乙烯、乙烯基鹵化物、偏二氯乙烯、偏二鹵乙烯、乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶,N-乙烯基鄰苯二甲酰亞胺、N-乙烯基內(nèi)酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、a-甲基苯乙烯和對甲基苯乙烯、a-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯、3,4-二甲氧基苯乙烯、大分子單體如2-聚苯乙烯_甲基丙烯酸乙酯(2-polystyrene-ethylmethacrylate)(分子量Mw為4000至13000g/mol)、聚(甲基丙烯酸甲酉旨)甲基丙j:希酸乙酉旨(poly(methylmethacrylate)ethylmethacrylate)(Mw為2000至8000g/mol)。也可以有利地選擇組分(c)單體,使得它們含有促進隨后的輻射-化學(xué)交聯(lián)(例如,利用電子束、UV)的官能團。適合的可共聚光引發(fā)劑的實例包括使用電子束促進交聯(lián)的丙烯酸安息香酯單體和丙烯酸酯官能化的二苯甲酮衍生物單體,例如,丙烯酸四氫糠醇酯、N-叔丁基丙烯酰胺和丙烯酸烯丙酯,該列舉不是窮盡性的。聚合物的制備制備聚丙烯酸酯可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的方法,特別有利的是,使用常規(guī)自由基聚合或受控的自由基加聚。聚丙烯酸酯可以通過使用典型的加聚引發(fā)劑以及在適當(dāng)?shù)那闆r下的調(diào)節(jié)劑對單體組分進行共聚而制備,聚合在本體中、在乳液中(例如在水中或液態(tài)烴中)或在溶液中于通常的溫度進行。優(yōu)選的是,聚丙烯酸酯通過在溶劑中,更尤其是在沸程為50至150°C,優(yōu)選為60至12(TC的溶劑中,使用常規(guī)量的加聚引發(fā)劑,通常為0.01重量%至5重量%,更尤其為0.1重量%至2重量%(基于單體的總重量),對單體進行加聚而制備。原則上,本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的所有用于丙烯酸酯的常規(guī)引發(fā)劑均是適合的。自由基源的實例是過氧化物、氫過氧化物和偶氮化合物,例如過氧化二苯甲酰、氫過氧化異丙苯、過氧化環(huán)己酮(cyclohexanoneperoxide)、過氧化二叔丁基、環(huán)己基磺?;阴;^氧化物(cyclohexylsulphonylacetylperoxide)、過碳酸二異丙酯、過辛酸叔丁酯、苯頻哪醇。在一種非常優(yōu)選的方案中,所使用的自由基引發(fā)劑是2,2'_偶氮雙(2-甲基丁腈)(DUP0NT的Vazo⑧67TM)或2,2'-偶氮雙(2-甲基丙腈)(2,2'-偶氮二異丁腈;AIBN;DUP0NT的Vazo⑧64)。適合的溶劑包括醇,例如甲醇、乙醇、正丙醇和異丙醇、正丁醇和異丁醇,優(yōu)選為異丙醇和/或異丁醇;以及烴,例如甲苯,并且特別是沸程為60至120°C的輕油精。特別地,可以使用酮,例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮,和酯如乙酸乙酯,以及上述種類的溶劑的混合物,優(yōu)選為含異丙醇的混合物,更特別地,異丙醇用量為2重量%至15重量%,優(yōu)選為3重量%至10重量%,基于所利用的溶劑混合物。聚丙烯酸酯的重均分子量Mw優(yōu)選為20000至2000000g/mol;更優(yōu)選為100000至1000000g/mol,最優(yōu)選為150000至500000g/mol[在本說明書中的平均分子量Mw和多分散性PD的數(shù)字涉及凝膠滲透色譜法的測定(參見測量方法A3;實驗部分)]。因此,在適合的加聚調(diào)節(jié)劑如硫醇類、鹵素化合物和/或醇的存在下進行加聚可能是有利的,以設(shè)定希望的平均分子量。當(dāng)在甲苯(1%濃度溶液,21°0中測量時,所述聚丙烯酸酯的K值優(yōu)選為30至90,更優(yōu)選為40至70。Fikentscher的K值是未交聯(lián)聚合物的分子量和粘度的量度。對于本發(fā)明的方法,特別適合的是具有窄分子量分布(多分散性PD<4)的聚丙烯酸酯。盡管分子量相對較低,但是這些組合物在交聯(lián)之后具有特別良好的剪切強度。而且,較低的分子量容許較容易地從熔體進行加工,因為在使用性能基本相同的情況下其流動粘度與具有較寬分布的聚丙烯酸酯的流動粘度相比較低。具有窄分布的聚丙烯酸酯可以通過陰離子加聚或通過受控的自由基加聚方法有利地制備,受控的自由基加聚方法是特別適合的。這種使用RAFT法制備的聚丙烯酸酯的實例描述于US6,765,078B2和US6,720,399B2。也可以通過N-氧基(N-oxyls)制備該聚丙烯酸酯,如EP1311555Bl中所述。也可以有利地使用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)合成具有窄分布的聚丙烯酸酯,所使用的引發(fā)劑優(yōu)選為單官能或二官能的仲或叔的鹵化物,和為了提取鹵化物,Cu、Ni、Fe、Pd、Pt、Ru、0s、Rh、Co、Ir、Ag或Au的絡(luò)合物(參見,例如,EP0824111Al;EP826698Al;EP824110Al;EP841346Al;EP850957A1)。在US5,945,491A、US5,854,364A和US5,789,487A的說明書中進一步描述了ATRP的各種可能性??墒褂帽景l(fā)明方法得到的聚丙烯酸酯可以在熱交聯(lián)之前混合有至少一種增粘性樹脂。用于添加的增粘性樹脂是已知的和描述于文獻中的增粘劑樹脂。具體可以提及的是所有的脂族烴類樹脂、芳族烴類樹脂、烷基芳族烴類樹脂、基于純單體的烴類樹脂、氫化的烴類樹脂、官能烴類樹脂和天然樹脂。優(yōu)選可以使用蒎烯樹脂、茚樹脂和松香、它們的歧化的、氫化的、聚合的和酯化的衍生物和鹽、鵬烯樹脂和鵬烯-酚醛樹脂以及C5、C9和其它烴類樹脂。也可以有利地使用這些和其它樹脂的組合,以根據(jù)需要設(shè)定所得粘合劑的性質(zhì)。特別優(yōu)選地,可以使用與所討論的聚丙烯酸酯可相容(可溶)的所有樹脂。一種特別優(yōu)選的方案添加萜烯_酚醛樹脂和/或松香酯。任選地,也可以將粉狀和粒狀的填料、染料和顏料(具體地,包括那些研磨性的和增強性的,例如,白堊(CaCO》、二氧化鈦、氧化鋅和炭黑)甚至基于總的制劑以高的含量(換句話說,1重量%至50重量%)準(zhǔn)確計量供應(yīng)至聚丙烯酸酯熔體中,均勻混合并涂覆在2-輥涂抹器(即plicator)上。由于隨后混合制劑總體上非常高的粘性,常規(guī)方法經(jīng)常在此處失敗。優(yōu)選的是,可以使用不同形式的白堊作為填料,特別優(yōu)選的是使用Mikros6hl白堊。在優(yōu)選的含量為最高30重量%的情況下,作為添加填料的結(jié)果,粘合性能(在室溫的剪切強度,對鋼和PE的瞬時粘著強度)幾乎沒有變化。此外,低可燃性填料如多磷酸銨以及導(dǎo)電性填料(例如,導(dǎo)電性炭黑、碳纖維和/或銀包覆的珠粒)以及導(dǎo)熱性材料(例如,氮化硼、氧化鋁、碳化鈉)以及鐵磁性添加劑(例如氧化鐵(III))以及用于增加體積,尤其是用于產(chǎn)生泡沫層的添加劑(例如,膨脹劑(e鄧andants)、實心玻璃珠粒、中空玻璃珠粒、其它材料的微球、可膨脹微珠、硅石、硅酸鹽、有機可再生原料(例如木粉)、有機和/或無機納米粒子、纖維)以及有機和/或無機著色劑(以糊劑、混合制劑或顏料的形式)、老化抑制劑、光穩(wěn)定劑、臭氧防護劑、配合劑和/或膨脹劑可以在濃縮聚丙烯酸酯之前或之后進行添加或混合。優(yōu)選地,可以使用的老化抑制劑不僅是主抑制劑如4-甲氧基苯酚,而且還可以使用輔助老化抑制劑如CIBAGEIGY的Irgafos⑧TNPP,所述主抑制劑和輔助抑制劑均可以單獨使用和彼此組合使用。就此而言指的是其它相應(yīng)的CIBAGEIGY附rganox⑧產(chǎn)品和CLARIANT的Hostano⑧。可使用的其它優(yōu)異的抗老化試劑包括氧氣以及氧氣自身存在下的對苯二酚單甲醚和吩噻嗪(C-自由基清除劑)。任選地,可以加入常規(guī)增塑劑(增塑試劑),更具體地,濃度為最高5重量%??梢杂嬃抗?yīng)的增塑劑包括,例如,低分子量聚丙烯酸酯、鄰苯二甲酸酯、水溶性增塑劑、增塑劑樹脂、磷酸酯、多磷酸酯和/或檸檬酸酯。此外,任選地,可以使可熱交聯(lián)的丙烯酸酯熱熔體與其它聚合物混合或共混。適用于此用途的是基于天然橡膠、合成橡膠、EVA、硅橡膠、丙烯酸類橡膠(acrylicrubber)、聚乙烯基醚的聚合物。關(guān)于這一點,已證實,將這些聚合物以粒狀或其它粉碎形式在加入熱交聯(lián)劑之前添加至丙烯酸酯熱熔體是有利的。聚合物共混物在擠出機中,優(yōu)選為在多螺桿擠出機中或在行星式輥筒混合機中進行制備。為了穩(wěn)定熱交聯(lián)的丙烯酸酯熱熔體,以及,特別是熱交聯(lián)的丙烯酸酯熱熔體和其它聚合物的聚合物共混物,用低劑量的電子束對成形的材料進行輻射可能是有用的。任選地,對于此用途,可以使聚丙烯酸酯與交聯(lián)促進劑如二-、三-或多官能的丙烯酸酯、聚酯和/或聚氨酯丙烯酸酯(urethaneacrylate)進行混合。其它方案可以在不存在交聯(lián)劑和促進劑物質(zhì)的情況下將未交聯(lián)聚合物(具體地,聚丙烯酸酯)濃縮??蛇x擇地,甚至可以在濃縮之前向聚合物添加這些化合物中的一種,使得濃縮隨后在這種或這些所述物質(zhì)的存在下進行。然后將聚合物轉(zhuǎn)移至混料機。在本發(fā)明方法具體的實施方式中,濃縮和混料可以在同一反應(yīng)器中進行。更具體地,可以使用擠出機作為混料機。在混料機中,聚合物以熔體的形式存在或者是以熔體狀態(tài)引入,或者是在混料機中進行加熱直至得到熔體。在混料機中,通過加熱使聚合物維持在熔體狀態(tài)。如果需要的話,當(dāng)在聚合物中不存在交聯(lián)劑(噁唑啉化合物)和促進劑時,在熔體中可能的溫度受聚合物的分解溫度限制。在混料機中的操作溫度通常為80至15(TC,更尤其為100至120°C。如果需要的話,含噁唑啉基團的物質(zhì)優(yōu)選的是在促進劑的添加之前或與促進劑的添加一起添加至聚合物。含噁唑啉基團的物質(zhì)甚至可以在聚合階段之前或聚合階段期間添加至單體,條件是含噁唑啉基團的物質(zhì)對于聚合階段足夠穩(wěn)定。然而,有利的是,在添加至混料機之前或在添加至混料機的過程中將含噁唑啉基團的物質(zhì)添加至聚合物,換句話說,將含噁唑啉基團的物質(zhì)與未交聯(lián)聚合物一起引入混料機。具體地,可利用的適用期(換句話說,在熔體狀態(tài)下的加工壽命),在不對所得產(chǎn)物的性質(zhì)產(chǎn)生不利影響的情況下,決定在涂覆之前添加的時間窗(timewindow)。利用本發(fā)明的方法,可以得到幾分鐘至最多幾十分鐘的適用期(取決于實驗參數(shù)的選擇),所以應(yīng)在涂覆之前在此時間間隔中添加促進劑。有利的是,盡可能晚地將促進劑添加至熱熔體,但是當(dāng)需要與聚合物組合物一起進行有效勻化時盡早加入。在操作溫度為110至12(TC時,這里非常有利的時間間隔是2至10分鐘,更尤其為超過5分鐘。如果添加促進劑,有利的是,在對聚合物進行進一步加工(具體地,涂覆或其它成形)之前不久將促進劑物質(zhì)添加至聚合物。也可以將交聯(lián)劑(即,噁唑啉化合物)和促進劑都在對聚合物進行進一步加工之前不久添加,換句話說,交聯(lián)劑(噁唑啉化合物)和促進劑也都可以有利地在上面對于促進劑所闡述的階段中添加。對于該目的,有利的是,在一個相同的點將交聯(lián)劑-促進劑體系(包括以噁唑啉化合物-促進劑混合物的形式)引入到操作中。15原則上,在上面闡述的實施方式中也可以改變添加交聯(lián)劑和促進劑的時間和地點,所以促進劑可以在含噁唑啉基團的物質(zhì)之前添加。在混料操作中,在加入交聯(lián)劑和/或促進劑時聚合物的溫度為50至150°C,優(yōu)選為70至130。C,更優(yōu)選為80至120°C。原則上,基于聚合物(不含添加劑),交聯(lián)劑(換句話說,含噁唑啉基團的物質(zhì))的加入量為0.1重量%至5重量%是非常有利的?;诓缓砑觿┑木酆衔铮龠M劑的加入量為0.05重量%至5重量%是非常有利的。如果選擇交聯(lián)劑含量,使得在交聯(lián)的聚丙烯酸酯中得到至少20%的彈性百分?jǐn)?shù)(elasticfraction)是特別有利的。所述彈性百分?jǐn)?shù)優(yōu)選為至少40%,更優(yōu)選為至少60%(在每種情況中均根據(jù)測量方法H3測量;參見實驗部分)。原則上,可以選擇官能團(換句話說,具體為羧酸基團)的數(shù)目,以使它們相對于噁唑啉基團是過量的,并因此使得在聚合物中存在足夠數(shù)目的官能團(即,在聚合物中的潛在的交聯(lián)位點或連接位點),以獲得理想的交聯(lián)。對于本發(fā)明交聯(lián)劑體系的作用,具體地,在本發(fā)明方法(包括它的不同的實施方式)的意義中,特別有利的是,協(xié)調(diào)交聯(lián)劑和促進劑(如果存在的話)的量與聚丙烯酸酯中能夠進行交聯(lián)反應(yīng)的官能團的量,以及在適當(dāng)?shù)那闆r下,協(xié)調(diào)交聯(lián)劑和促進劑(如果存在的話)彼此之間的量,并且優(yōu)化這些量,以獲得理想的交聯(lián)結(jié)果。更具體地,可以使用交聯(lián)劑中的噁唑啉基團的數(shù)目與聚合物中的反應(yīng)性官能團的數(shù)目的比率來規(guī)定交聯(lián)劑體系的組分彼此之間的比率。原則上,該比率可自由選擇,所以可選擇地,可以是聚合物的官能團過量、聚合物官能團與噁唑啉基團具有相等數(shù)值或噁唑啉基團過量。有利的是,選擇該比率,使得噁唑啉基團不足(該比率的最大值為1:1);特別優(yōu)選的是,交聯(lián)劑中的噁唑啉基團的總的數(shù)目與聚合物中的官能團的數(shù)目的比率為O.1:1至i:i。當(dāng)需要促進劑時,另一個參數(shù)是促進劑中的促進作用活性基團的數(shù)目與交聯(lián)劑中的噁唑啉基團的數(shù)目的比率。具體地,將促進作用活性基團認(rèn)為是聚合物中的羧酸官能團或其它酸官能團(所述羧酸官能團或其它酸官能團同時與噁唑啉化合物反應(yīng)和進行交聯(lián)),以及獨立添加的有機或無機布朗斯臺德酸的官能團(與質(zhì)子的數(shù)目一致)。另一方面,將路易斯酸認(rèn)為是單官能促進劑。該比率也可以自由選擇,所以可選擇地,可以是促進作用活性基團過量、促進作用活性基團與噁唑啉基團具有相等數(shù)值或噁唑啉基團過量。特別有利的是,促進劑中的促進作用活性基團的數(shù)目與交聯(lián)劑中的噁唑啉基團的數(shù)目的比率為o.2:l至4:i。在將組合物混合之后,對聚合物進行進一步加工,更具體地,涂覆到永久性或臨時性的背襯上(永久性背襯在應(yīng)用中仍與粘合劑層連接,而臨時性背襯在進一步的加工操作中(例如,在膠帶的轉(zhuǎn)變中)被再次移除,或者在應(yīng)用時被從粘合劑層再次移除)??梢允褂帽绢I(lǐng)域技術(shù)人員已知的熱熔體涂覆噴嘴(hotmeltcoatingnozzles),或者優(yōu)選地,使用輥涂抹器(包括涂布輥壓機)涂覆自粘合組合物。所述涂布輥壓機可以有利地由兩個、三個、四個或更多個輥組成。優(yōu)選的是,所述輥中的至少一個配有抗粘合輥表面,這優(yōu)選地適用于所有與聚丙烯酸酯接觸的輥。在有利的方案中,可以對輥壓機的所有的輥進行抗粘合精加工(anti-adhesivefinish)。特別優(yōu)選的是,所使用的抗粘合輥表面為鋼_陶瓷_有機硅復(fù)合材料。這種輥表面耐熱和機械載荷。本領(lǐng)域技術(shù)人員意料不到的是,已發(fā)現(xiàn)使用具有表面結(jié)構(gòu)(更具體地,這樣的一種表面結(jié)構(gòu),即使得表面不與待加工的聚合物層完全接觸,接觸面積與光滑輥相比較低)的輥表面是特別有利的。特別有利的是結(jié)構(gòu)化的輥(structuredrolls)如雕刻的金屬輥(例如,雕刻的鋼輥)。特別有利地可以根據(jù)在WO2006/027387Al中第12頁第5行至第20頁第13行,更具體地,在部分"變型A"(第12頁)、"變型B"(第13頁)、"變型C"(第15頁)、"方法D"(第17頁)、"變型E"(第19頁)以及圖1至6中闡述的涂覆技術(shù)進行涂覆。因此,將所述的WO2006/027387Al的披露段落明確地包括在本說明書的披露內(nèi)容中。通過使用配有抗粘合表面的壓輥或表面改性輥(這里特別值得注意的是雕刻的金屬輥),用2-和3-輥輥壓機組(具體地,參見WO2006/027387Al的變型B_圖3、變型C-圖4和變型D-圖4)得到了特別良好的結(jié)果。這些雕刻的金屬輥(優(yōu)選為雕刻的鋼輥)具有規(guī)則的在幾何上間斷的表面結(jié)構(gòu)。這特別有利地適用于傳料輥tJW。這些表面以特別有利的方式促進涂覆過程的成功,因為抗粘合和結(jié)構(gòu)化的表面甚至容許聚丙烯酸酯組合物轉(zhuǎn)移至經(jīng)抗粘合處理的背襯表面??梢詫⒍喾N抗粘合表面涂層用于壓延輥。其中已證實在此處特別適用的是,例如,前述的金屬-陶瓷-有機硅復(fù)合材料PallasSK-B-012/5(來自德國的PallasOberflachentechnikGmbH)以及AST9984-B(來自德國的AdvancedSurfaceTechnologies)。具體地,可以將傳料輥(tJW)設(shè)計為雕刻的鋼輥(參見W02006/027387Al的變型B-圖3、變型C-圖4和變型D-圖4)。特別優(yōu)選地用作傳料輥iJW的是,例如,具有標(biāo)號(designation)140L/cm和10ym螺棱寬度(flightwidth)的雕刻鋼輥(例如來自德國Saueressig的那些)。在涂覆過程中,具體地當(dāng)使用多輥輥壓機時,可以實現(xiàn)最高300m/min的涂覆速度。例如在本說明書的圖1和2中示出了基于連續(xù)法的混料和涂覆操作(不意在強加任何限制)。在第一加料點(1.1)將聚合物引入混料機(1.3)(在本申請中例如為擠出機)?;蛘咭匀垠w狀態(tài)進行引入,或者在混料機中加熱聚合物直至達到熔融狀態(tài)。有利的是,將含噁唑啉基團的化合物與聚合物一起在第一加料點引入到混料機中。在即將進行涂覆之前,在第二加料點(1.2)添加促進劑(如果需要的話)。這樣做的結(jié)果是,直到即將涂覆之前才向含噁唑啉基團的聚合物添加促進劑,在熔體中的反應(yīng)時間短。如圖1和2中所示,涂覆可以有利地在涂布輥(BW)和刮刀輥(RW)之間進行(所述刮刀輥可以是固定的或可旋轉(zhuǎn)的,具體地,設(shè)定成沿涂布輥的相反方向運行)。將兩個輥(BW)和(RW)以這樣的方式設(shè)置以形成間隙,例如借助于供料模頭(distributordie)(l)將自粘合組合物(3)引入所述間隙中。具體地,通過混料機對所述模頭供料(參見圖1;項目號1.3)。第一輥(BW)[涂布輥]傳送臨時背襯(2),在臨時背襯(2)上將涂覆自粘合組合物(3)。第二輥(RW)[刮刀輥]傳送抗粘合處理過的輔助背襯(5)并借助于所述輔助背襯壓到粘合劑上,從而使粘合劑以層(4)的形式沉積到臨時背襯(2)上。在位置(6)處,再將抗粘合處理過的輔助背襯(5)從自粘合組合物的層(4)揭去。從涂覆裝置導(dǎo)出由臨時背襯(2)上的粘合劑層(4)組成的膠帶(6)。反應(yīng)方式也可以是不連續(xù)的。例如,在相應(yīng)的混料機如反應(yīng)器槽中,聚合物、交聯(lián)劑和促進劑的添加可以在不同的時間和與圖1中所示不同的在不同的位置進行。在剛剛涂覆(優(yōu)選為借助于輥式涂布或借助于擠出模頭)之后,聚合物僅輕微交聯(lián),而非充分交聯(lián)。交聯(lián)反應(yīng)有利地在背襯上進行。在本文的上下文中,該聚合物也包括在術(shù)語"未交聯(lián)聚合物"中。在涂覆操作之后,實際上聚合物組合物相對迅速地冷卻至存儲溫度(通常為室溫)。本發(fā)明的交聯(lián)劑體系適于在不進一步提供熱能(不供應(yīng)熱量)的情況下允許交聯(lián)反應(yīng)繼續(xù)進行。聚丙烯酸酯的官能團和噁唑啉化合物之間借助于本發(fā)明的交聯(lián)劑體系的交聯(lián)反應(yīng)甚至在不供應(yīng)熱量的情況下在標(biāo)準(zhǔn)條件(室溫)下徹底地進行。一般而言,在存儲5至14天之后,推斷交聯(lián)進行至足以產(chǎn)生功能性產(chǎn)物(更具體地,基于所述聚丙烯酸酯的膠帶或官能背襯層)的程度。具體地,取決于聚合物和交聯(lián)劑體系的選擇,在室溫存儲14至100天,有利的是14至50天之后得到聚合物的極限狀態(tài)和最終內(nèi)聚性,并且如所預(yù)料的一樣,存儲溫度較高時所需時間較短。交聯(lián)增加聚合物的內(nèi)聚性,并因此也增加剪切強度。連接是非常穩(wěn)定的。這可以得到非常耐老化和耐熱的產(chǎn)品如膠帶、粘彈性背襯材料或成形制品??梢酝ㄟ^交聯(lián)程度影響最終產(chǎn)物的物理性質(zhì)(尤其是它的粘度、粘合強度和粘著性),所以可以通過適當(dāng)?shù)剡x擇反應(yīng)條件優(yōu)化最終產(chǎn)物。多種因素決定該方法的操作窗(operationalwindow)。最重要的影響變量是交聯(lián)劑和促進劑(如果需要的話)的量(相對于彼此的濃度和比例)和化學(xué)性質(zhì)、操作溫度和涂覆溫度、在混料機(尤其為擠出機)和涂覆組件中的停留時間、未交聯(lián)聚合物中的官能團(尤其為酸基團)的含量和聚丙烯酸酯的平均分子量。下面所述的是一些與本發(fā)明的交聯(lián)的自粘合組合物的制備相關(guān)的方案,這些方案更接近地表征了制備方法,但是不意在限制本發(fā)明范圍。用突出的和意料不到的方式,本發(fā)明的方法提供了這樣的優(yōu)點,S卩,由于交聯(lián)度和反應(yīng)性或總的反應(yīng)動力學(xué)(宏觀動力學(xué))基本分離,可以提供穩(wěn)定的聚丙烯酸酯交聯(lián)方法,且該方法的交聯(lián)分布具有杰出的易控性。所添加的交聯(lián)劑的量(噁唑啉的量)在很大程度上影響產(chǎn)物的交聯(lián)度,在聚合物中也能夠進行交聯(lián)反應(yīng)的酸官能團(具體地,羧酸官能團)的量以及另外添加的促進劑(路易斯或布朗斯臺德酸)(如果需要的話)的量在很大程度上控制反應(yīng)性。另一方面,噁唑啉化合物在聚合物熔體中的溶解性和在固體噁唑啉交聯(lián)劑的情況中的熔融和隨后的溶解過程影響交聯(lián)劑組分在熔體中的勻化和分布,由此控制總的反應(yīng)動力學(xué)(宏觀動力學(xué)-化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)與向相界和在相自身中的遷移過程的動力學(xué)的相互作用)。18意料不到的是,已經(jīng)觀察到,通過所添加的含噁唑啉物質(zhì)的量,可以預(yù)先選擇交聯(lián)程度,并且預(yù)先選擇交聯(lián)程度可以在很大程度上與在其它方面選擇的溫度和任選的促進劑的添加量的方法參數(shù)無關(guān)。另外,已經(jīng)觀察到,添加的促進劑的量對交聯(lián)速率具有直接影B向,因此對達到極限交聯(lián)程度的時間也具有直接影響,但是完全不影響極限交聯(lián)程度。可以選擇交聯(lián)反應(yīng)的反應(yīng)性,使得交聯(lián)在成品的存儲期間在常規(guī)的儲存條件(室溫)下在幾周內(nèi)達到理想的交聯(lián)程度,特別是無需另外提供熱能(主動地)或者進一步處理產(chǎn)品。除了前述參數(shù)之外,如果需要,也可以通過改變溫度來影響交聯(lián)反應(yīng)的反應(yīng)性,尤其是"固有交聯(lián)(inherentcrosslinking)"的優(yōu)點在標(biāo)準(zhǔn)條件下的存儲過程中不起作用的情況中。在交聯(lián)劑濃度恒定時,操作溫度的提高導(dǎo)致粘度降低,這增強組合物的涂覆性能但是降低加工壽命??梢酝ㄟ^以下方法提高加工壽命降低促進劑濃度或免除促進劑、降低分子量、降低未交聯(lián)聚合物中官能團的濃度、降低未交聯(lián)聚合物中的酸的含量、使用反應(yīng)性較差的交聯(lián)劑(噁唑啉化合物)或使用反應(yīng)性較差的交聯(lián)劑-促進劑體系和降低操作溫度??梢酝ㄟ^多種途徑改善組合物的內(nèi)聚性。在一種途徑中,提高促進劑濃度,這會降低加工壽命。在促進劑濃度恒定時,也可以提高聚合物的分子量,這很可能是更有效的。對于本發(fā)明,在任何情況中提高交聯(lián)劑(含噁唑啉基團的物質(zhì))濃度均是有利的。取決于希望的組合物或產(chǎn)物的要求分布(requirementsprofile),有必要以適合的方式修改前述的參數(shù)。本發(fā)明還提供了至少雙官能的化合物(所述官能團中的至少一個是噁唑啉基團)作為從熔體加工的聚合物的熱交聯(lián)劑的用途(具體地,在上面對于本發(fā)明方法進行評論的上下文中)。最后,本發(fā)明提供了可通過本發(fā)明方法獲得的均勻交聯(lián)的(尤其是不含乳化劑的)聚合物。有利的應(yīng)用可創(chuàng)造性地制備的聚合物可用于寬的應(yīng)用范圍。下面以舉例的方式列舉了一些特別有利的應(yīng)用領(lǐng)域。通過本發(fā)明方法制備的聚合物(具體地,聚丙烯酸酯)最特別地可用作壓敏粘合劑(PSA)、優(yōu)選用作用于膠帶的PSA,其中所述PSA呈背襯片材上的單面膜或雙面膜的形式。當(dāng)需要高的粘合劑涂層重量時,這些聚合物是尤其適合的,因為使用這種涂覆技術(shù)可以得到幾乎任意高的涂層重量,優(yōu)選為超過100g/m、更優(yōu)選為超過200g/tf,并且尤其是可以同時貫穿涂層形成特別均勻的交聯(lián)。有利的應(yīng)用的例子(非窮盡性地)是工業(yè)膠帶,尤其是用于結(jié)構(gòu)的工業(yè)膠帶,例如絕緣帶、腐蝕控制帶、粘合鋁帶(adhesivealuminiumt即es)、以織物增強的膜作為襯的膠帶(管道帶(ductt即es))、特殊用途粘合結(jié)構(gòu)帶(special-purposeadhesiveconstructiont即es),例如隔汽層(v即ourbarriers)、粘合組件帶(adhesiveassemblytapes)、電纜包纏帶、自粘片材(self-adhesivesheets)禾口/或紙標(biāo)簽。本發(fā)明制備的聚合物(具體地,聚丙烯酸酯)也可以非常適合地用作用于無襯膠帶(unbackedadhesivetape)(艮卩,呈粘合劑轉(zhuǎn)移帶(adhesivetransfertape)的形式)的PSA。同樣在這里,特別的優(yōu)勢是可以幾乎任意高地設(shè)定涂層重量且貫穿涂層具有特別均勻的交聯(lián)。每單位面積優(yōu)選的重量是超過10g/m2至5000g/tf,可以得到超過200g/m、超過300g/m2或更高的層厚;層厚更優(yōu)選為100g/m2至3000g/m2。本發(fā)明制備的聚合物(具體地,聚丙烯酸酯)也可以以粘合劑轉(zhuǎn)移帶或者單面或雙面膠帶中的熱封粘合劑的形式存在。同樣在這里,對于有襯的壓敏膠帶,背襯可以是本發(fā)明得到的粘彈性聚丙烯酸酯。相應(yīng)地得到的膠帶的一種有利的實施方式可以以有利的方式用作可剝離的膠帶,更具體地,通過基本上沿著粘合平面撕扯可以無殘留地再次分離的帶。本發(fā)明方法也特別適于制備具有三維形狀的制品,無論這些制品是否是粘著性的。與UV和EBC固化法相比,這種方法的特殊優(yōu)點是,對于待交聯(lián)和成形的聚合物(具體地,聚丙烯酸酯)的層厚沒有限制。因此,根據(jù)所選擇的涂覆組件或成形組件,可以制備具有所需形狀的結(jié)構(gòu),然后這些結(jié)構(gòu)能夠在溫和的條件下繼續(xù)交聯(lián)至希望的強度。這種方法也特別適于制備特別厚的層,尤其是厚度超過80m的壓敏粘合劑層或粘彈性聚合物層(具體地,聚丙烯酸酯層)。這種層用溶劑技術(shù)難以制備(形成氣泡,涂覆速度非常慢,逐層地疊合薄層很復(fù)雜且含有弱點)。厚的壓敏粘合劑層可以例如作為純的體系(例如,純的丙烯酸酯類)以未填充的形式存在,或者以與樹脂共混的形式存在,或者以填充有有機或無機填料的形式存在。還可以是根據(jù)已知技術(shù)發(fā)泡成閉孔或開孔形式的層。一種可能的發(fā)泡方法是通過壓縮氣體如氮或(A發(fā)泡,或者通過膨脹劑如肼或可膨脹微珠發(fā)泡。當(dāng)使用可膨脹微珠時,有利的是適合地通過引入熱量將組合物或成形的層活化。發(fā)泡可以在擠出機中進行或在涂覆之后進行。借助于適合的輥或剝離膜將發(fā)泡后的層弄平可能是明智的。為制造類似于泡沫的層,也可以向粘著性的熱交聯(lián)的壓敏丙烯酸酯熱熔粘合劑添加中空玻璃珠粒或預(yù)膨脹的聚合物微珠。具體地,也可以使用這種方法制備厚層,所述厚層可用作用于雙面涂覆PSA的膠帶的襯層,特別優(yōu)選地,制備填充的和發(fā)泡的層,所述填充的和發(fā)泡的層可用作用于泡沫狀膠帶的襯層。同樣地對于這些層,在添加交聯(lián)劑、促進劑或交聯(lián)劑_促進劑體系之前,向聚合物(具體地,聚丙烯酸酯)添加中空玻璃珠粒、實心玻璃珠?;蚺蛎浳⒅槭呛侠淼?。當(dāng)使用膨脹微珠時,借助于引入熱量將組合物或成形的層適合地活化。發(fā)泡可以在擠出機中進行或在涂覆操作之后進行。明智的是,通過適合的輥或剝離膜,或通過層壓涂覆到剝離材料上的PSA,將發(fā)泡的層弄平??梢詫好粽澈蟿訉訅旱竭@種泡沫狀粘彈性層的至少一面上。優(yōu)選的是,在兩面上均層壓經(jīng)電暈預(yù)處理的聚丙烯酸酯層??蛇x擇地,可以在粘彈性層上使用基于不同于丙烯酸酯的聚合物的經(jīng)不同的預(yù)處理的粘合劑層,即,壓敏粘合劑層和/或可熱活化的層。適合的基礎(chǔ)聚合物是基于天然橡膠、合成橡膠、丙烯酸酯嵌段共聚物、苯乙烯嵌段共聚物、EVA、某些聚烯烴、特種聚氨酯(specificpolyurethanes)、聚乙烯基醚和有機硅的粘合劑。然而,優(yōu)選的組合物是這樣的組合物,即,所述組合物不具有顯著含量的可遷移組分,所述可遷移組分與聚丙烯酸酯的相容性非常好,以至于它們大量地擴散至丙烯酸酯層中并改變丙烯酸酯層的性質(zhì)。也可以在至少一面上使用熱熔粘合劑層或可熱活化的粘合劑層,而不是在兩面上均層壓壓敏粘合劑層。這種不對稱膠帶容許高粘合強度地粘合重要基底。例如,這種膠帶可用于將EPDM橡膠型材(EPDMrubberprofiles)粘附于汽車(vehicles)。具體地,所述熱交聯(lián)聚合物(具體地,聚丙烯酸酯)的一個特殊的優(yōu)點是,與UV-交聯(lián)的和EBC-交聯(lián)的層相比,這些層(無論是用作粘彈性背襯、壓敏粘合劑,還是用作熱封組合物)兼具相等的表面質(zhì)量和貫穿所述層(或者,相應(yīng)地,由聚合物制造的成形的制品)無交聯(lián)分布。結(jié)果,對于所述層,可以通過交聯(lián)在整體上對粘合性質(zhì)和內(nèi)聚性質(zhì)之間的平衡進行完美地控制和設(shè)定。相反,在輻射-化學(xué)交聯(lián)層的情況中,總是有一面或一個內(nèi)層被過度交聯(lián)或不充分交聯(lián)。因此,本發(fā)明包括1.制備均勻交聯(lián)聚合物的方法,-其中將至少一種交聯(lián)劑添加至呈熔體狀態(tài)的聚合物,-其中從熔體對所述聚合物進行進一步加工,-以及其中借助于所述交聯(lián)劑引發(fā)熱交聯(lián)反應(yīng),且至少部分的所述交聯(lián)反應(yīng)在所述進一步加工之后在低于所述聚合物熔融溫度的溫度進行,所述方法的特征在于-所述交聯(lián)劑包含至少雙官能的化合物,所述官能團中的至少一個是噁唑啉基團,并且-所述聚合物含有在低于所述聚合物熔融溫度的溫度能夠以所述熱交聯(lián)反應(yīng)意義上的連接反應(yīng)與所述噁唑啉基團進行反應(yīng)的官能團。2.如實施方式1所述的方法,其特征在于所述從熔體對聚合物進行進一步加工包括使所述聚合物成形,更具體地,涂覆到背襯材料上。3.如前述實施方式中的任意一項所述的方法,其特征在于將所述均勻交聯(lián)的聚合物用作壓敏粘合劑的主要成分。4.如前述實施方式中的任意一項所述的方法,其特征在于所述聚合物是聚丙烯酸酯。5.如前述實施方式中的任意一項所述的方法,其特征在于另外在所述交聯(lián)反應(yīng)期間,存在在低于所述聚合物熔融溫度的溫度對所述交聯(lián)反應(yīng)具有促進作用的官能團(促進劑基團)。6.如前述實施方式中的任意一項所述的方法,其特征在于所述交聯(lián)劑是液體的噁唑啉衍生物。7.如前述實施方式中的任意一項所述的方法,其特征在于所述交聯(lián)劑是僅在高于所述聚合物熔融溫度的溫度熔融且能夠均勻地結(jié)合到所述聚合物熔體中的固體。8.如前述實施方式中的任意一項所述的方法,其特征在于將雙官能或更高官能的噁唑啉用作所述交聯(lián)劑。9.如實施方式7所述的方法,其特征在于將雙官能或更高官能的2-噁唑啉用作所述交聯(lián)劑。10.如前述實施方式中的任意一項所述的方法,其特征在于所述聚合物的在低于所述聚合物熔融溫度的溫度能夠以所述熱交聯(lián)反應(yīng)意義上的連接反應(yīng)與所述噁唑啉基團進行反應(yīng)的官能團全部或部分地為羧基。11.如實施方式5至9中的任意一項所述的方法,其特征在于將布朗斯臺德酸,優(yōu)21選地,有機酸或無機酸,用作所述促進劑。12.如實施方式5至9中的任意一項所述的方法,其特征在于將路易斯酸用作所述促進劑。13.如前述實施方式中的任意一項所述的方法,其特征在于所述交聯(lián)反應(yīng)至少部分地在室溫進行。14.可使用如實施方式1至12中的任意一項所述的方法獲得的均勻交聯(lián)的尤其是不含乳化劑的聚合物。15.至少雙官能的且所述官能團中的至少一個是噁唑啉基團的化合物作為從熔體加工的聚合物的熱交聯(lián)劑的用途,尤其為聚丙烯酸酯的熱交聯(lián)劑的用途。圖1示出了根據(jù)本發(fā)明基于連續(xù)法的混料和涂覆操作,其中BW:涂布輥;RW:刮刀輥;1.1和1.2:計量供應(yīng)點;1.3:擠出機。圖2示出了使用2-輥輥壓機制備兩層結(jié)構(gòu),其中1:模頭;2:背襯;3:自粘合組合物;4:粘合劑層;5:輔助背襯;6:背襯移除位置;BW:涂布輥;RW:刮刀輥。圖3示出了使用2-輥輥壓機制備三層結(jié)構(gòu),其中1:模頭;3:粘彈性組合物;4:粘彈性組合物層;5a,5b:輔助背襯;6a,6b:自粘合組合物層;7:三層產(chǎn)品;8:電暈站;9:完成產(chǎn)品離開工藝的方向;W1,W2:輥壓機輥。圖4示出了用于壁鉤測試的樣品的壓敏聚丙烯酸酯層的生產(chǎn)。具體實施方式實驗部分以下示例性實驗意在說明本發(fā)明,但是所示出的實施例的選擇不意在對本發(fā)明進行任何不必要的限制。測暈方法(通用)閨.體.盒,量(測量.泉漆.Ai).:.....固體含量是聚合物溶液中的不可揮發(fā)組分的含量的量度。它通過以下的重量分析法進行測定對溶液稱重,然后在干燥爐中于12(TC蒸發(fā)可揮發(fā)部分2小時,并再次對殘余物稱重。K值(根提Zil^祖.]^:).(測.囊矛.法.A.).;....K值是高聚物材料的平均分子尺寸的量度。它通過以下方法測量制備1%濃度的(lg/100ml)甲苯的聚合物溶液,并使用Vogel-Ossag粘度計測定它們的運動粘度。對甲苯粘度的標(biāo)準(zhǔn)化得到相對粘度,可以通過Fikentscher方法(Polymer8/1967,381及以下)從該相對粘度計算K值。蘇Eit:逸急譜洼.GQ^J量友洼A3);....該說明書中的重均分子量ii和多分散性PD的數(shù)值涉及使用凝膠滲透色譜法的測定。對已進行了澄清過濾的lOOiU樣品(樣品濃度4g/1)進行測定。所用的稀釋劑是具有O.1體積%三氟乙酸的四氫呋喃。測量在25t:進行。所使用的預(yù)備柱是這樣的柱型號PSS-SDV,5ii,103A,ID8.0mmX50mm。分離使用這樣的柱進行型號PSS-SDV,5y,103A和105A和106A,均具有ID8.0mmx300mm(柱得自PolymerStandardsService;借助于ShodexRI71差示折射儀檢測)。流動速率為每分鐘1.Oml。與PMMA標(biāo)準(zhǔn)品對照進行校準(zhǔn)(聚甲基丙烯酸甲酯校準(zhǔn))。測l量方法(具體為PSA):ilQo.鞋會ii蓉.測.試.(測;t:友.法..H丄),:....將丙烯酸酯PSA作為層施用于聚酯所得到的20mm寬的試條施用至鋼板,所述鋼板已經(jīng)事先用丙酮洗滌兩次和用異丙醇洗滌一次。施加相當(dāng)于2kg重量的壓力在基底上擠壓壓敏粘合劑試條兩次。然后,立即以300mm/min的速度和180。的角度將膠帶從基底移除。所有測量均在室溫進行。結(jié)果以N/cm記錄且是三次測量的平均值。對聚乙烯(PE)的粘合強度用類似的方倦持力.(9^蟲^.^^芽)(測.*泉漆.旦).:....將13mm寬和超過20mm長(例如,30mm)的膠帶試條施用至光滑的鋼表面,所述鋼表面已經(jīng)用丙酮清潔三次和用異丙醇清潔一次。粘合面積為20mmX13mm(長度X寬度),膠帶在邊緣處伸出試板(例如伸出lOmm,對應(yīng)于前述的30mm的長度)。隨后,施加相當(dāng)于2kg重量的壓力在鋼支持體上擠壓膠帶四次。將該樣品垂直懸掛起來,且使膠帶的突出端朝下。在室溫,將lkg的重量固定至膠帶的突出端。測量在標(biāo)準(zhǔn)條件(231:,55%濕度)下和在熱櫥(thermalcabinet)中于70。C進行。測量的保持力時間(膠帶與基底完全分離所花的時間;測量在10000分鐘時終止)以分鐘記錄并且為三次測量的平均值。微剪匆.測.試(^£^^^好^3)(測量方.法..]^);....該測試用于在溫度載荷下對膠帶的剪切強度進行加速測試。用于微剪切測試的樣品制備將從相應(yīng)的樣品試樣切割的膠帶(長度約50mm,寬度10mm)粘著至鋼試板,所述鋼試板已經(jīng)用丙酮清潔過,粘著方式如下鋼板向右和向左伸出膠帶,并且膠帶在上邊緣處伸出試板2mm。樣品的粘合面積(表示為高度X寬度)=13mmX10mm。隨后,用2kg鋼輥以10m/min的速度在粘合位置上輥壓六次。使用用作位移傳感器(travelsensor)支撐體的牢固的粘合條平齊地加固膠帶。借助于試板將樣品垂直懸掛起來。微剪切測試對用于測量的樣品試樣在底端加載100g的重量。測試溫度為4(TC,測試持續(xù)時間為30分鐘(15分鐘的負載和15分鐘的無負載)。從而,將在溫度恒定的情況下在預(yù)定的測試持續(xù)時間之后的剪切位移以Pm記錄為最大值["最大值";15分鐘的負載所導(dǎo)致的最大剪切位移];和最小值["最小值";在卸載15分鐘之后的剪切位移("殘余偏移");在無負載時,由于弛豫,存在相反的位移]。同樣地,以百分?jǐn)?shù)記錄了彈性百分?jǐn)?shù)(elasticcomponent)["彈性分量";彈性百分?jǐn)?shù)=(最大值_最小值)X100/最大值]。測慮誠(H條HM斜勾)與.辨的..^.°.扭會.譯.度..二..^教.的鄰.面免有.教的.鄰.面(測*友法..乂.1).;....與鋼的粘合強度在以下測試條件下測定23°C+/_1°〇的溫度和50%+/_5%的相對濕度。將試樣切割成具有20mm的寬度并粘著至鋼板。在測量之前,清潔并調(diào)節(jié)鋼板。為此目的,首先用丙酮將鋼板擦凈,然后在空氣中放置5分鐘以使溶劑揮發(fā)。然后,使三層組件遠離測試基底的那面襯有50iim鋁箔,從而防止樣品在測試過程中膨脹。接著,將測試試樣輥壓到鋼基底上。為此目的,以10m/min的輥壓速度使用2kg的輥來回地輥壓所述帶五次。在輥壓操作之后,立即將鋼板插入到特殊固定件中,所述特殊固定件允許試樣以90。的角垂直地向上移動。粘合強度的測量使用Zwick拉伸試驗機進行。當(dāng)將有襯的那面施用于鋼板時,首先將三層組件的無襯的那面層壓至50iim鋁箔,然后除去剝離材料,并將該系統(tǒng)粘著至鋼板,并且進行類似的輥壓和測量。對兩面(無襯的那面和有襯的那面)的測量結(jié)果以N/cm記錄并且是三次測量的平均值。保.持力...二..^.襯.的鄰詢.和有教的.那.面.(:測.量方.凌v);....試樣制備在以下的測試條件下進行23°C+/-1°C的溫度和50%+/_5%的相對濕度。將測試試樣切割至13mm并粘著至鋼板。粘合面積為20mmX13mm(長度X寬度)。在測量之前,清潔并調(diào)節(jié)鋼板。為此目的,首先用丙酮將鋼板擦凈,然后在空氣中放置5分鐘以使溶劑揮發(fā)。在粘合已經(jīng)發(fā)生之后,用50iim鋁箔加固無襯的那面并使用2kg的輥來回地輥壓兩次。隨后,將馬王帶(beltloop)連接至三層組件的突出端。然后將整個系統(tǒng)從適合的設(shè)備懸掛起來并施加ION的負荷。所述懸掛設(shè)備是這樣的,即使得重量以179°+/-1的角度對樣品施加載荷。這確保三層組件不能從鋼板的下邊緣剝落。所測量的保持力(在樣品的懸掛和掉下之間的時間)以分鐘記錄并且是三次測量的平均值。為測量有襯的那面,首先用50i!m鋁箔加固無襯的那面,然后除去剝離材料,并且與試板的粘合如上所述進行。測量在標(biāo)準(zhǔn)條件(231:,55%的相對濕度)下進行。變鉤.測.試(測:t;矛.昧..Y;D.:.......圖4示出了測試方法的布置。向尺寸為30mmX30mm且固定在兩塊拋光鋼板(3.2)之間的測試試樣(3.1)施加0.9kN的壓力(力P)并保持1分鐘。接著,將9cm長的杠桿臂(3.3)擰到最上面的鋼板中,然后對所述杠桿臂(3.3)施加1000g重物(3.4)的載荷。注意確保施加壓力和載荷之間的時間不超過兩分鐘(t《2分鐘)。測量了保持時間,即,在試樣的懸掛和掉下之間的時間。所記錄的結(jié)果是以分鐘計的作為三次測量的平均值的保持時間。測試條件是23°C+/_11:和50%rh+/-5%rh(rh為相對濕度)。在每種情況中對無襯的那面和有襯的那面進行了測量。所.逸l的.i商購的.也學(xué)Z口.<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>所有規(guī)格數(shù)字均在2(TC得到;壓敏粘合劑(TSA)實施例制備用于實施例PSABl審B5的起始聚合物下面描述的是起始聚合物的制備。所研究的聚合物通過自由基加聚在溶液中常規(guī)地制備?;_.聚金.鉤P丄使用于自由基聚合的常規(guī)反應(yīng)器裝有45kg的丙烯酸2-乙基己酯、45kg的丙烯酸正丁酯、5kg的丙烯酸甲酯、5kg的丙烯酸和66kg的丙酮/異丙醇(92.5:7.5)。在攪拌下向反應(yīng)器通氮氣45分鐘之后,將反應(yīng)器加熱至58t:并加入50g的AIBN。隨后,將外部熱浴加熱至75t:并使反應(yīng)恒定地在此外部溫度進行。在1小時之后,又加入50g的AIBN,并且在4小時之后,用20kg的丙酮/異丙醇混合物稀釋批料。在5小時之后和又在7小時之后,分別用150g的過氧化二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯進行再引發(fā)。在反應(yīng)22小時之后,終止聚合并將批料冷卻至室溫。所得聚丙烯酸酯的轉(zhuǎn)化率為99.6%,K值為59,固體含量為54%,平均分子量為Mw=557000g/mol,多分散性PD(M乂Mn)=7.6。使用于自由基聚合的常規(guī)反應(yīng)器裝有45kg的丙烯酸2_乙基己酯、45kg的丙烯酸正丁酯、5kg的丙烯酸、150g的三硫代碳酸二(苯甲?;?酯(dibenzoyltrithiocarbonate)和66kg的丙酮。在攪拌下向反應(yīng)器通氮氣45分鐘之后,將反應(yīng)器加熱至58t:并加入50g的AIBN。隨后,將外部熱浴加熱至75t:并使反應(yīng)恒定地在此外部溫度進行。在l小時之后,又加入50g的AIBN。在4小時之后,用10kg的丙酮稀釋批料。在5小時之后和又在7小時之后,分別用150g的過氧化二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯進行再引發(fā)。在反應(yīng)22小時之后,終止聚合并將批料冷卻至室溫。所得聚丙烯酸酯的轉(zhuǎn)化率為99.5X,K值為43.9,固體含量為56.5%,平均分子量Mw=407000g/mol,多分散性PD(MW/Mn)=2.4。羞嫂覆會—趁Z3用與實施例P1中相同的方法,在66kg的丙酮/異丙醇(92.5:7.5)中對41.5kg的丙烯酸2_乙基己酯、41.5kg的丙烯酸正丁酯、15kg的丙烯酸甲酯、lkg的丙烯酸和lkg的甲基丙烯酸2-羥基乙酯(HEMA)進行聚合。用AIBN引發(fā)兩次(每次用50g),用過氧化二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯引發(fā)兩次(每次用150g),并且用20kg的丙酮/異丙醇混合物(92.5:7.5)進行稀釋。在反應(yīng)22小時之后,終止聚合并將批料冷卻至室溫。所得聚丙烯酸酯的轉(zhuǎn)化率為99.6X,K值為69.5,固體含量為53.3%,平均分子量Mw=689000g/mol,多分散性PD(MW/Mn)=7.8。法程.丄;....熟.溪體..§.4.的.漆緯/制.備二..借助于單螺桿擠出機(濃縮擠出機,德國的BerstorffGmbH)除去丙烯酸酯共聚物(基礎(chǔ)聚合物Pl至P3)的大部分溶劑(殘余溶劑含量《0.3重量%;參見各自的實施例)。這里作為實例給出的參數(shù)是用于濃縮基礎(chǔ)聚合物PI的參數(shù)。螺桿速度為150rpm,電機電流為15A,并實現(xiàn)了58.0kg液體/小時的產(chǎn)量。在三個不同的氣室(domes)施加真空用于濃縮。降低后的壓力分別為20mbar至300mbar。濃縮熱熔體的排出溫度約為115°C。在該濃度步驟之后的固體含量為99.8%。逸.程..;....制.務(wù)逸悟.的.熱.接...§4.和.鞋.彈.性.背.教.將根據(jù)如上所述的過程1制備的丙烯酸酯熱熔體PSA直接輸送至后續(xù)的Welding雙螺桿擠出機(WeldingEngineers,Orlando,USA;型號30mmDWD;螺桿直徑30mm,螺桿1的長度=1258mm;螺桿2的長度=1081mm;3個區(qū)域)。通過固體計量系統(tǒng),將樹脂DertopheneT110計量供應(yīng)至區(qū)域1中并均勻混合。在用于實施例MT1和MT2的組合物的情況中,不計量供應(yīng)樹脂。在實施例MT3、MT4和MT5的情況中,將相應(yīng)的助劑通過固體計量系統(tǒng)計量供應(yīng)并均勻混合。這里示例性給出的參數(shù)是樹脂與基礎(chǔ)聚合物P1混料的參數(shù)。速度為451rpm,電機電流為42A,并且實現(xiàn)了30.lkg/h的產(chǎn)量。區(qū)域1和2的溫度均為105t:,區(qū)域l中的熔體溫度為117t:,以及排出時(區(qū)域3)的組合物溫度為IO(TC。逸程.l:....本l明應(yīng)帶.的.制備.(與.用土熟義稱.的玄舉刑.體泉的H和.涂覆)使通過過程1-2制備的丙烯酸酯熱熔體PSA在供料擠出機(feederextruder)(單螺桿輸送擠出機,來自TroesterGmbH&Co.KG,Germany)中熔融并使用該擠出機以聚合物熔體的形式輸送至雙螺桿擠出機(Leistritz,Germany,參見LSM30/34)。該組件用電從外面加熱和使用許多風(fēng)扇空氣冷卻,并且設(shè)計成使得交聯(lián)劑_和/或交聯(lián)劑_促進劑體系在聚合物基質(zhì)中有效地分布,同時確保粘合劑在擠出機中短的停留時間。為此目的,使雙螺桿擠出機的混合軸以這樣的方式設(shè)置,即使得輸送元件與混合元件交錯設(shè)置。用適合的計量供應(yīng)裝置,在適合的情況下在兩個或更多個點(圖1:計量供應(yīng)點1.1和1.2)并且在適合的情況下使用計量供應(yīng)輔助裝置將相應(yīng)的交聯(lián)劑和促進劑添加至雙螺桿擠出機的未加壓的輸送區(qū)域中。根據(jù)圖l,在已混料完畢的粘合劑(即,共混有交聯(lián)劑-和/或交聯(lián)劑-促進劑體系的粘合劑)從雙螺桿擠出機排出之后(出口圓口模頭,5mm直徑),在呈幅布(web)的形式的背襯材料上進行涂覆。將計量添加交聯(lián)劑-促進劑體系和成形或涂覆方案之間的時間稱為加工壽命。加工壽命表示這樣的期限,即在該期限內(nèi)涂覆的共混有交聯(lián)劑_和/或交聯(lián)劑_促進劑體系的粘合劑或粘彈性背襯層可以在視覺上具有良好的外觀(無凝膠,無微粒)。涂覆以lm/min至20m/min的幅布速度(webspeed)進行;未驅(qū)動2-輥涂抹器的刮刀輥。在下面的實施例中和在表1至3中,對所利用的制劑、制備參數(shù)和所得到的性質(zhì)逐一進行更詳細地描述?;A(chǔ)聚合物Pl根據(jù)所述的聚合方法聚合,根據(jù)過程1濃縮(固體含量99.8%),然后根據(jù)過程2與Dertophene②T110樹脂共混。然后,使該樹脂改性的丙烯酸酯熱熔體組合物根據(jù)過程3連續(xù)地與交聯(lián)劑體系混料,所述交聯(lián)劑體系的組成為-2,2'_(1,4-亞苯基)雙[4,5-二氫噁唑],在本例中為1,4-BP0,來自EvonikIndustries,Germany(雙-2-噁唑啉)。具體描述在過程3中所述的雙螺桿擠出機中,使533.3g/min的含70份聚合物Pl和30份Dertophene⑧T110樹脂的總的質(zhì)量流(相當(dāng)于每分鐘373克的純聚合物)與1.68g/min的雙噁唑啉交聯(lián)劑2,2'-(1,4_亞苯基)雙[4,5-二氫噁唑](相當(dāng)于聚合物的0.45重量%)共混。在計量供應(yīng)點1.1經(jīng)蠕動泵計量供應(yīng)雙噁唑啉(見圖1)。為了改善可得到的計量性能和混合質(zhì)量,用液態(tài)的磷酸酯(異丙基化的磷酸三芳基酯;Reofos65;GreatLakes,USA)稀釋所使用的交聯(lián)劑體系(與交聯(lián)劑的比率為0.5:1)。操作參數(shù)總結(jié)在表2中。在離開Leistritz雙螺桿擠出機之后,在平均組合物溫度為125°C的情況下,完成混料的制劑的加工壽命為超過10分鐘。根據(jù)圖2,在2-輥涂抹器上進行涂覆,在所有情況中輥表面溫度均為10(TC,且在23iim的PET膜上的涂層重量為110g/m2。對于這樣制備的膠帶,測量在室溫對鋼的粘合強度和在4(TC的微剪切位移與存儲時間的函數(shù)關(guān)系。在18天的室溫儲存之后,經(jīng)測量,最大微剪切位移為220iim,彈性百分?jǐn)?shù)為79%。實施例Bl的其它工業(yè)粘合劑數(shù)據(jù)總結(jié)在表3中。該實施例表明,可以制備非常高性能的膠帶,除了其它性質(zhì)之外,所述高性能的膠帶的特征在于甚至在溫度的影響下仍具有與極性和非極性基底(鋼和聚乙烯)的高粘合強度和良好的內(nèi)聚性。使通過過程1濃縮且通過過程2與Dertophene⑧T110樹脂共混的基礎(chǔ)聚合物Pl(固體含量99.8重量%)通過過程3在雙螺桿擠出機中與交聯(lián)劑_促進劑體系混料,并以與實施例B1中相同的方式涂覆。所述交聯(lián)劑-促進劑體系的組成為-2,2'_(1,4-亞苯基)雙[4,5-二氫噁唑],在本例中為1,4-BP0,來自EvonikIndustries,Germany(雙-2-噁唑啉)和-對甲苯磺酸一水合物,來自Sigma-Aldrich(促進劑)。以與實施例Bl中相同的方式,通過過程3添加0.45重量%的雙官能2_噁唑啉2,2'-(1,4_亞苯基)雙[4,5-二氫噁唑]和0.08重量%的促進劑對甲苯磺酸一水合物(在所有情況中均基于丙烯酸酯共聚物)。Leistritz雙螺桿擠出機的擠出機速度為每分鐘125轉(zhuǎn),質(zhì)量生產(chǎn)率為32.0kg/h。對于離開擠出機之后13(TC的實際組合物溫度,加工壽命為5分鐘。根據(jù)圖2,借助于輥涂抹器,在23iim的PET膜上以110g/m2的涂層重量進行涂覆。對于這樣制備的膠帶,測量粘合強度、保持力和微剪切位移與樣品在室溫的存儲時間的函數(shù)關(guān)系。在12天的室溫存儲之后,測得了在室溫超過10000分鐘的保持力。從根據(jù)"微剪切位移"測試方法H3得到的相同的最大剪切位移(210ym)和彈性百分?jǐn)?shù)(80%)可以明顯看出,該膠帶試樣是以與實施例B1相似的方式交聯(lián)的,由此可證明,促進劑僅控制動力學(xué),交聯(lián)度是通過雙噁唑啉調(diào)節(jié)的。實施例B2的其它工業(yè)粘合劑數(shù)據(jù)列于表3。29實逸1M所使用的聚合物P2的聚合、濃縮、樹脂共混和交聯(lián)劑體系的結(jié)合,以及涂覆基本上如實施例1中所述進行。在本例中使用的交聯(lián)體系的組成為-2,2'_(1,3-亞苯基)雙[4,5-二氫噁唑],在本例中為1,3-BP0,來自EvonikIndustries,Germany(雙-2-噁唑啉)。以與實施例B1中相同的方式,添加O.55重量%的雙官能2_雙噁唑啉2,2'-(l,3-亞苯基)雙[4,5-二氫噁唑](基于丙烯酸酯共聚物)。盡管所使用的這種聚合物體系相對于實施例Bl具有窄得多的摩爾質(zhì)量分布,但是它具有較低的K值(43.9),在內(nèi)聚性、23t:的保持力和7(TC的保持力方面配制得更適度。在23t:的保持力為3600min。針對所述組合物的其它數(shù)值細節(jié)參見表1。所使用的聚合物P2的聚合、濃縮、樹脂共混和交聯(lián)劑體系的結(jié)合,以及涂覆基本上如實施例1中所述進行。不同的是,在過程2中還結(jié)合了白堊填料Mikrosmif40,為此相應(yīng)地改變了所使用的雙螺桿擠出機的混合螺桿幾何形狀。如實施例B3中一樣選擇這里使用的交聯(lián)劑體系。添加O.55重量%的雙官能2-雙噁唑啉2,2'-(1,3-亞苯基)雙[4,5-二氫噁唑](基于丙烯酸酯共聚物)。相對于實施例B3的組合物體系,離開混料擠出機后的平均組合物溫度從ll(TC升至117t:。相對于實施例B3,不僅測得的粘合強度(9.4)改善了,而且保持力(5300min)也改善了。針對所述組合物的其它數(shù)值細節(jié)參見表l,操作參數(shù)的其它細節(jié)列于表2,工業(yè)粘合劑結(jié)果的其它細節(jié)列于表3,在所有情況中均列于行B4。使通過過程1濃縮的基礎(chǔ)聚合物P3(殘余溶劑含量0.15重量%)通過過程3在雙螺桿擠出機中與交聯(lián)劑_促進劑體系混料,并且以與實施例Bl中相同的方式涂覆。交聯(lián)劑-促進劑體系的組成為-a-甲基-2-噁唑啉_苯乙烯共聚物,在本例中為EpocrosRPS-1005,來自NipponShokubai,J即an(噁唑啉)和-對甲苯磺酸一水合物,來自SigmaAldrich(促進劑)。通過過程3添加5重量%的多官能噁唑啉和0.1重量%的對甲苯磺酸一水合物(在所有情況中均基于丙烯酸酯共聚物)。對于離開擠出機之后114t:的實際組合物溫度,加工壽命為超過5分鐘。根據(jù)圖2,借助于2-輥涂抹器,在23iim的PET膜上以125g/m2的涂層重量進行涂覆。當(dāng)使用本發(fā)明的交聯(lián)劑體系和/或交聯(lián)劑-促進劑體系時,交聯(lián)反應(yīng)通過聚丙烯酸酯的官能團甚至在不提供熱量的情況下,在標(biāo)準(zhǔn)條件下(室溫)徹底地進行。通常,在存儲5天至14天之后,推斷交聯(lián)反應(yīng)進行至足以得到功能性膠帶或功能性背襯層的程度。取系的選擇,在室溫存儲14至100天之后,有利的是14至50天之后得到組合物的最終交聯(lián)狀態(tài)和因此得到的極限內(nèi)聚性;如果存儲溫度較高,與所預(yù)料的一樣,較早地達到這些條件。交聯(lián)提高粘合劑的內(nèi)聚性,因此也提高了剪切強度。這些基團已知是非常穩(wěn)定的。這允許得到非常耐老化的和耐熱的壓敏膠帶。粘彈性背襯和三層結(jié)構(gòu)實施例I.壓敏粘合劑的制備聚丙辨騰.酵P^U.0^!):.......使100升常規(guī)用于自由基聚合的玻璃反應(yīng)器裝有2.8kg的丙烯酸、8.0kg的丙烯酸甲酯、29.2kg的丙烯酸2-乙基己酯和20.0kg的丙酮/異丙醇(95:5)。在攪拌下向反應(yīng)器通氮氣45分鐘之后,將反應(yīng)器加熱至58t:并加入20g的AIBN。隨后,將外部熱浴加熱至75t:并使反應(yīng)恒定地在此外部溫度進行。在反應(yīng)1小時之后,又加入20g的AIBN。在4小時之后和又在8小時之后,分別用10.0kg的丙酮/異丙醇(95:5)混合物稀釋批料。為還原殘余引發(fā)劑,在8小時和又在10小時之后,分別添加60g的過氧化二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯。在反應(yīng)24小時之后,終止反應(yīng)并將批料冷卻至室溫。隨后,將聚丙烯酸酯與0.4重量%的乙酰丙酮鋁(III)(3%濃度的異丙醇溶液)共混,用異丙醇稀釋至30%的固體含量,然后從溶液涂覆到硅化剝離膜(50iim聚酯)上(涂覆速度為2.5m/min,烘道為15m,溫度區(qū)域1:40。C,區(qū)域2:70。C,區(qū)域3:95。C,區(qū)域4:105。C)。涂層重量為50g/m2。II.粘彈件背襯的制備用于實施例VT1審5的粘彈件背襯的起始聚合物的制備下面描述的是起始聚合物的制備。所研究的聚合物在溶液中通過自由基加聚常規(guī)地制備?;┚劢鹈憷颰一l.使用于自由基聚合的常規(guī)反應(yīng)器裝有40kg的丙烯酸2-乙基己酯、40kg的丙烯酸正丁酯、15kg的丙烯酸甲酯、5kg的丙烯酸和67kg的丙酮/異丙醇(95:5)。在攪拌下向反應(yīng)器通氮氣45分鐘之后,將反應(yīng)器加熱至58t:并加入40g的AIBN。隨后將外部熱浴加熱至75t:并使反應(yīng)恒定地在此外部溫度進行。在1小時之后,又加入60g的AIBN,并在4小時之后用14kg的丙酮/異丙醇混合物稀釋批料。在5小時之后和又在7小時之后,分別用150g的過氧化二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯進行再引發(fā)。在反應(yīng)22小時之后,終止聚合并將批料冷卻至室溫。所得的聚丙烯酸酯的K值為57,固體含量為54.6X,平均分子量為M,=714000g/mol,多分散性PD(Mw/Mn)=7.6。羞z^覆會趁/^r2..以與實施例1中相同的方式,在67kg的丙酮/異丙醇(95:5)中聚合65kg的丙烯酸2-乙基己酯、30kg的丙烯酸叔丁酯和5kg的丙烯酸。用AIBN引發(fā)兩次(每次50g),31用過氧化二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯引發(fā)兩次(每次150g),并用20kg的丙酮/異丙醇混合物(95:5)進行稀釋。在反應(yīng)22小時之后,終止聚合并將批料冷卻至室溫。所得的聚丙烯酸酯的K值為61.0,固體含量為53.2X,平均分子量M,=697000g/mol,多分散性PD(Mw/Mn)=7.1。基》i聚全勉.HTJ所采用的程序與實施例1中的相似。對于聚合,在25kg的乙酸乙酯/異丙醇(97:3)中聚合60kg的丙烯酸2-乙基己酉旨、30kg的苯乙烯、5kg的丙烯酸甲酯和5kg的丙烯酸。用AIBN引發(fā)兩次(每次50g),用過氧化二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯引發(fā)兩次(每次150g)(在反應(yīng)36小時之后和44小時之后),并用20kg的乙酸乙酯/異丙醇混合物(97:3)進行稀釋。在反應(yīng)48小時之后,終止聚合并將批料冷卻至室溫。聚丙烯酸酯的K值為61,固體含量為68.4X,平均分子量M,=567000g/mo1,多分散性PD(Mw/Mn)=11.8?;┚劢?物.慰-4使用于自由基聚合的常規(guī)反應(yīng)器裝有65kg的丙烯酸2-乙基己酯、30kg的丙烯酸叔丁酯、5kg的丙烯酸、100g的二硫代苯甲酸芐基酯和67kg的丙酮。在攪拌下向反應(yīng)器通氮氣45分鐘之后,將反應(yīng)器加熱至58t:并添加50g的AIBN。隨后將外部熱浴加熱至75°C,并恒定地在該外部溫度進行反應(yīng)。在1小時之后,又加入50g的AIBN,并在4小時之后,用10kg丙酮稀釋批料。在5小時之后和又在7小時之后,分別添加150g的過氧化二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)S旨。在反應(yīng)22小時之后,終止聚合并將批料冷卻至室溫。聚丙烯酸酯的K值為49.2,固體含量為59.2%,平均分子量艮=379000g/mo1,多分散性PD(M乂M》=3.1。碁嫂聚金勉.慰j使用于自由基聚合的常規(guī)反應(yīng)器裝有68kg的丙烯酸2-乙基己酯、25kg的丙烯酸甲酯、7kg的丙烯酸和66kg的丙酮/異丙醇(95:5)。在攪拌下向反應(yīng)器通氮氣45分鐘之后,將反應(yīng)器加熱至58t:并添加40g的AIBN。隨后將外部熱浴加熱至75°C,并恒定地在該外部溫度進行反應(yīng)。在1小時之后,又加入60g的AIBN,并且在4小時之后,用20kg的丙酮/異丙醇(95:5)稀釋批料。在5小時之后和又在7小時之后,分別添加150g的過氧化二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)S旨。在反應(yīng)22小時之后,終止聚合并將批料冷卻至室溫。聚丙烯酸酯的K值為55,固體含量為55X,平均分子量Mw=579000g/mo1,多分散性PD(M乂Mn)=7.9。復(fù)亍.扭.彈.性實#的.碁^.聚會.叛.設(shè):0:^..的.疼.縮.和遇教.:....根據(jù)過程l,使丙烯酸酯共聚物HPT1-5不含溶劑,且在適當(dāng)?shù)那闆r下隨后通過過程2與添加劑混合;參見各自的實施例。該方法如圖3中所示進行。使用歧管式模頭(1),將已經(jīng)混合有交聯(lián)劑體系和/或交聯(lián)劑-促進劑體系和適合情況下的填料的粘彈性組合物(3)供應(yīng)至輥隙。粘彈性組合物向粘彈性膜的成形在輥壓機輥(Wl)和(W2)之間,在兩種自粘合組合物(6a,6b)之間的輥隙中進行,而所述兩種自粘合組合物(6a,6b)被供應(yīng)且涂覆到抗粘合處理過的背襯材料(5a,5b)上。在這種情況中,粘彈性組合物成形為設(shè)定層厚和所供應(yīng)的兩種自粘合組合物的涂覆同時進行。為了改善自粘合組合物(6a,6b)在已成形的粘彈性背襯層(4)上的錨固,借助于電暈站(8)(電暈裝置,來自Vit即hone,Denmark,100W*min/m2)在供應(yīng)至輥隙之前對自粘合組合物進行電暈處理。作為該處理的結(jié)果,在制備了三層組件之后,與粘彈性背襯層具有改善的化學(xué)粘附。通過涂覆單元的幅布速度為30m/min。在離開輥隙之后,給抗粘合背襯(5a)加襯里(如果適合的話),并且用剩余的第二抗粘合背襯(5b)將完成的三層產(chǎn)品(9)巻起。下面給出的是具體的實施例,這些實施例涉及自粘合組合物的制備和本發(fā)明膠帶的涂覆,且不意在通過特定的制劑、構(gòu)型和操作參數(shù)的選擇來不必要地限制本發(fā)明。實.褲.創(chuàng).MT丄將基礎(chǔ)聚合物HPT1通過過程1濃縮(固體含量99.7%),然后通過過程3在雙螺桿擠出機中連續(xù)地與交聯(lián)劑體系混料,所述交聯(lián)劑體系為2,2'-(l,3-亞苯基)雙[4,5_二氫噁唑](1,3-BP0;基于聚丙烯酸酯0.42重量%)。由基礎(chǔ)聚合物HPT1在預(yù)先涂覆到硅化的聚酯膜上的組合物層PA1之間涂覆以制備粘彈性背襯VT1,這是通過過程4在2-輥涂抹器上以IO(TC的輥溫度進行的。粘彈性背襯VT1的層厚為880iim。電暈功率為100W*min/m2。在室溫存儲7天之后,測量無襯面和有襯面的工業(yè)粘合劑數(shù)據(jù)。實施例MTl的數(shù)據(jù)總結(jié)在表4中。將基礎(chǔ)聚合物HPT2通過過程1濃縮(固體含量99.8%),然后通過過程3在雙螺桿擠出機中連續(xù)地與交聯(lián)劑體系混料,所述交聯(lián)劑體系為2,2'-(1,4_亞苯基)雙[4,5-二氫噁唑](1,4-BP0;基于聚丙烯酸酯0.36重量%)。隨后,以與實施例1中相同的方式,通過過程4在組合物層PA1之間在2-輥涂抹器上進行涂覆,所述組合物層PA1在所有情況中均預(yù)先涂覆到硅化的聚酯膜上。粘彈性背襯VT2的層厚為850ym。電暈功率為100Wmin/m2。在室溫存儲7天之后,測量無襯面和有襯面的工業(yè)粘合劑數(shù)據(jù)。實施例MT2的數(shù)據(jù)總結(jié)在表4中。將基礎(chǔ)聚合物HPT3通過過程1濃縮(固體含量99.7%),然后通過過程2與5.5重量%的中空玻璃珠粒Q-CEL5028(PottersIndustries)混料并且通過過程3在雙螺桿擠出機中連續(xù)地與交聯(lián)劑_促進劑體系混料,所述交聯(lián)劑_促進劑體系為2,2'-(1,3-亞苯基)雙[4,5-二氫噁唑](1,3-BP0;基于聚丙烯酸酯0.42重量%)和對甲苯磺酸一水合物(基于聚丙烯酸酯0.1重量%)。在預(yù)先涂覆到硅化的聚酯膜上的組合物層PA1之間涂33覆以制備粘彈性背襯VT3,這是通過過程4在2-輥涂抹器上以IO(TC的輥溫度進行的。粘彈性背襯VT3的層厚為800iim。電暈功率為100Wmin/m2。在室溫存儲7天之后,測量無襯面和有襯面的工業(yè)粘合劑數(shù)據(jù)。實施例MT3的數(shù)據(jù)總結(jié)在表4中。將基礎(chǔ)聚合物HPT4通過過程1濃縮(固體含量99.7%),然后通過過程2與20重量^的Mikros6hl白堊(Mikros6hl40)共混并且通過過程3在雙螺桿擠出機中連續(xù)地與交聯(lián)劑體系混料,所述交聯(lián)劑體系為2,2'-(1,4-亞苯基)雙[4,5-二氫噁唑](1,4-BP0;基于聚丙烯酸酯0.34重量%)。在預(yù)先涂覆到硅化的聚酯膜上的組合物層PAl之間涂覆以制備粘彈性背襯VT4,這是通過過程4在2-輥涂抹器上以IO(TC的輥溫度進行的。粘彈性背襯VT4的層厚為850iim。電暈功率為100Wmin/m2。在室溫存儲7天之后,測量無襯面和有襯面的工業(yè)粘合劑數(shù)據(jù)。實施例MT4的數(shù)據(jù)總結(jié)在表4中。將基礎(chǔ)聚合物HPT5通過過程1濃縮(固體含量99.8%),然后通過過程2與3重量^的未膨脹的中空微珠Expance產(chǎn)092DU40(AkzoNobel,Germany)共混并且通過過程3在雙螺桿擠出機中連續(xù)地與交聯(lián)劑-促進劑體系混料,所述交聯(lián)劑-促進劑體系為a-甲基乙烯基-2-噁唑啉-苯乙烯共聚物(EpocrosRPS-1005;基于聚丙烯酸酯2.5重量%)和對甲苯磺酸一水合物(基于聚丙烯酸酯0.08重量%)。引入熱量以在擠出機中使混合物膨脹,然后在預(yù)先涂覆到硅化的聚酯膜上的組合物層PA1之間涂覆,這是通過過程4以13(TC的輥溫度進行的。膨脹的粘彈性背襯VT5的層厚為800ym。用于預(yù)熱壓敏粘合劑層的電暈功率為100Wmin/m2。在室溫存儲7天之后,測量無襯面和有襯面的工業(yè)粘合劑數(shù)據(jù)。實施例MT5的數(shù)據(jù)總結(jié)在表4中。從表4中的數(shù)據(jù)可以明顯看出,本發(fā)明的雙面粘合組合帶(double-sidedlyadhesiveassemblyt即es)具有非常良好的工業(yè)粘合劑數(shù)據(jù)。特別有利的特征是每一面的平衡的粘合分布。對于在膠帶兩面上的粘合劑的給定的層,這些面給出幾乎相同的工業(yè)粘合劑數(shù)據(jù)。這顯示出貫穿所述層的均勻的交聯(lián)。這是本領(lǐng)域技術(shù)人員意料不到的。而且,這些三層膠帶不呈現(xiàn)出層離。借助于壓敏粘合劑層的電暈處理和相鄰粘彈性背襯層的后交聯(lián),所述層之間的錨固是非常良好的。表1:針對組合物的數(shù)值34<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>權(quán)利要求制備均勻交聯(lián)聚合物的方法,-其中將至少一種交聯(lián)劑添加至呈熔體狀態(tài)的聚合物,-其中從熔體對所述聚合物進行進一步加工,-以及其中借助于所述交聯(lián)劑引發(fā)熱交聯(lián)反應(yīng),且至少部分的所述交聯(lián)反應(yīng)在所述進一步加工之后在低于所述聚合物熔融溫度的溫度進行,所述方法的特征在于-所述交聯(lián)劑包含至少雙官能的化合物,所述官能團中的至少一個是噁唑啉基團,并且-所述聚合物含有在低于所述聚合物熔融溫度的溫度能夠以所述熱交聯(lián)反應(yīng)意義上的連接反應(yīng)與所述噁唑啉基團進行反應(yīng)的官能團。2.如權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于所述從熔體對聚合物進行進一步加工包括使所述聚合物成形,更具體地,涂覆到背襯材料上。3.如前述權(quán)利要求中的任意一項所述的方法,其特征在于將所述均勻交聯(lián)的聚合物用作壓敏粘合劑的主要成分。4.如前述權(quán)利要求中的任意一項所述的方法,其特征在于所述聚合物是聚丙烯酸酯。5.如前述權(quán)利要求中的任意一項所述的方法,其特征在于另外在所述交聯(lián)反應(yīng)期間,存在在低于所述聚合物熔融溫度的溫度對所述交聯(lián)反應(yīng)具有促進作用的官能團(促進劑基團)。6.如前述權(quán)利要求中的任意一項所述的方法,其特征在于所述交聯(lián)劑是液體的噁唑啉衍生物。7.如前述權(quán)利要求中的任意一項所述的方法,其特征在于所述交聯(lián)劑是僅在高于所述聚合物熔融溫度的溫度熔融且能夠均勻地結(jié)合到所述聚合物熔體中的固體。8.如前述權(quán)利要求中的任意一項所述的方法,其特征在于將雙官能或更高官能的噁唑啉用作所述交聯(lián)劑。9.如權(quán)利要求7所述的方法,其特征在于將雙官能或更高官能的2-噁唑啉用作所述交聯(lián)劑。10.如前述權(quán)利要求中的任意一項所述的方法,其特征在于所述聚合物的在低于所述聚合物熔融溫度的溫度能夠以所述熱交聯(lián)反應(yīng)意義上的連接反應(yīng)與所述噁唑啉基團進行反應(yīng)的官能團全部或部分地為羧基。11.如權(quán)利要求5至9中的任意一項所述的方法,其特征在于將布朗斯臺德酸,優(yōu)選地,有機酸或無機酸,用作所述促進劑。12.如權(quán)利要求5至9中的任意一項所述的方法,其特征在于將路易斯酸用作所述促進劑。13.如前述權(quán)利要求中的任意一項所述的方法,其特征在于所述交聯(lián)反應(yīng)至少部分地在室溫進行。14.可使用如權(quán)利要求1至12中的任意一項所述的方法獲得的均勻交聯(lián)的尤其是不含乳化劑的聚合物。15.至少雙官能的且所述官能團中的至少一個是噁唑啉基團的化合物作為從熔體加工的聚合物的熱交聯(lián)劑的用途,尤其為聚丙烯酸酯的熱交聯(lián)劑的用途。全文摘要本發(fā)明涉及熱交聯(lián)聚丙烯酸酯及其制備方法。具體地,本發(fā)明涉及制備均勻交聯(lián)聚合物的方法,其中將至少一種交聯(lián)劑添加至呈熔體狀態(tài)的聚合物,其中從熔體對聚合物進行進一步加工,以及其中借助于交聯(lián)劑引發(fā)熱交聯(lián)反應(yīng),且至少部分的交聯(lián)反應(yīng)在進一步加工之后在低于聚合物熔融溫度的溫度進行,所述方法的特征在于所述交聯(lián)劑包含至少雙官能的化合物,所述官能團中的至少一個是噁唑啉基團,并且所述聚合物含有在低于聚合物熔融溫度的溫度能夠以熱交聯(lián)反應(yīng)意義上的連接反應(yīng)與噁唑啉基團進行反應(yīng)的官能團。文檔編號C08L33/10GK101735467SQ20091022286公開日2010年6月16日申請日期2009年11月19日優(yōu)先權(quán)日2008年11月26日發(fā)明者亞歷山大·普倫澤爾,斯文·漢森,斯蒂芬·佐爾納,諾伯特·格里特納申請人:蒂薩公司