專利名稱：：聚乳酸/聚碳酸酯樹脂組合物及使用其制得的模制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及聚乳酸/聚碳酸酯樹脂組合物及用其制得的模制品。
背景技術(shù)：
：人們已對用于特定用途的牢固且安全的聚合物材料的開發(fā)進(jìn)行了大量研究。然而，由于廢棄的聚合物已被公認(rèn)為是全世界的嚴(yán)重環(huán)境問題。因此需要開發(fā)環(huán)境友善型聚合物材料。環(huán)境友善型聚合物可主要分為可光降解聚合物和可生物降解聚合物?？缮锝到饩酆衔锖心鼙晃⑸锓纸獾墓倌軋F(tuán)。在這些聚合物中，脂族聚酯聚合物已引起最大關(guān)注，因為它具有優(yōu)異的加工性能和可易于調(diào)節(jié)的分解特性。特別是聚乳酸(PLA)在全世界具有約150000噸的市場份額，并擴(kuò)張覆蓋使用普通塑料的領(lǐng)域，例如用作食品包裝材料和容器、電子產(chǎn)品用殼體等。目前，由于其可生物降解特性，聚乳酸樹脂主要用于諸如食品容器、包裝材料和膜等一次性產(chǎn)品。這種聚乳酸樹脂由美國Natureworks有限公司、日本豐田汽車公司等生產(chǎn)。然而，因為常規(guī)的聚乳酸樹脂缺乏可成形性、機械強度和耐熱性，所以由其制成的薄膜容易損壞。由于它耐高溫性差，由其制成的模制品在60°C或更高的溫度下會變形。日本專利公開2006-131828和2006-199743公開了通過使用抗沖增強劑或乙烯基類接枝共聚物來改善抗沖強度和耐熱性的方法。然而，已公開的方法由于聚乳酸量增加而具有局限，特別是耐熱性因負(fù)重而未體現(xiàn)。此外，日本專利公開2007-231149和國際專利公開2006-097979公開了通過用聚甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸類共聚物來改善抗沖增強劑和耐熱性的方法。然而，該方法不能實現(xiàn)高耐熱性，因為丙烯酸類共聚物自身具有比聚碳酸酯低的耐熱性，同時還阻礙了聚乳酸結(jié)晶化。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個方面提供一種具有耐熱性、抗沖強度和機械強度的優(yōu)異性能平衡的聚乳酸/聚碳酸酯樹脂組合物。本發(fā)明的另一個方面提供一種用所述聚乳酸/聚碳酸酯樹脂組合物制得的模制品。根據(jù)本發(fā)明的一個方面，提供一種聚乳酸/聚碳酸酯樹脂組合物，包括㈧混合樹脂，包括(al)1090wt%的聚碳酸酯樹脂和(a2)1090wt%的聚乳酸樹脂；和(B)改性丙烯酸類樹脂，基于100重量份的所述混合樹脂為120重量份。聚碳酸酯樹脂通過將二酚與光氣、鹵代甲酸酯、碳酸酯或它們的組合的化合物反應(yīng)來制備。聚乳酸樹脂包括由L-乳酸、D-乳酸、L，D-乳酸或它們的組合衍生的重復(fù)單元。改性丙烯酸類樹脂可包括(甲基)丙烯酸烷基酯單體與丙烯酸類的芳族或環(huán)狀酯單體、能夠與(甲基)丙烯酸烷基酯單體聚合的單官能不飽和單體、或它們的組合聚合形成的共聚物。丙烯酸類的芳族或環(huán)狀酯單體包括(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、2-乙基苯氧基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基苯硫基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基氨苯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸-2-苯基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-苯基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-苯基丁酯、2-(2_甲基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(3_甲基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4_甲基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4_丙基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-(1_甲基乙基)苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4_甲氧基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4_環(huán)己基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2_氯苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(3_氯苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4_氯苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4_溴苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(3_苯基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4_芐基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯或它們的組合。能夠與(甲基)丙烯酸烷基酯單體聚合的單官能不飽和單體包括苯乙烯類、腈類、不飽和羧酸、酸酐、含羥基的丙烯酸酯、酰胺、烯丙基縮水縮水甘油、甲基丙烯酸縮水甘油酯或它們的組合?；诟男员┧犷悩渲?B)的總重量，(甲基)丙烯酸烷基酯單體的含量為1090wt%?；?00重量份的混合樹脂，聚乳酸/聚碳酸酯樹脂組合物進(jìn)一步包括約1約20重量份的(C)抗沖增強劑。所述抗沖增強劑包括通過將不飽和化合物接枝到橡膠聚合物上得到的核殼共聚物，其中所述不飽和化合物為丙烯酸類單體、雜環(huán)單體、芳族乙烯基單體、不飽和腈單體或其組合，所述橡膠聚合物通過聚合二烯類單體、丙烯酸類單體、硅類單體或其組合得到。根據(jù)本發(fā)明的另一個方面，提供一種由聚乳酸/聚碳酸酯樹脂組合物制得的模制PΡΠO以下將詳細(xì)說明本發(fā)明的其它方面。具體實施例方式以下將詳細(xì)說明示例性實施方式。但是，這些實施方式僅是示例性的，且本發(fā)明不限于此。在未提供具體定義限定時，在文中所用的術(shù)語“聚乳酸/聚碳酸酯樹脂”是指“聚乳酸樹脂和聚碳酸酯樹脂”。在未提供具體定義限定時，在文中所用的術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”。在未提供具體定義限定時，在文中所用的術(shù)語“取代的”是指被ClC20烷基、ClC20烷氧基、C6C30芳基或鹵原子取代。同樣，如果在本申請文件中沒有特別聲明，則“雜環(huán)單體”表示在環(huán)狀化合物中含有N、0、S或P的雜原子的結(jié)構(gòu)。根據(jù)一個實施方式的聚乳酸/聚碳酸酯樹脂組合物包括㈧混合樹脂，包括(al)聚碳酸酯樹脂和(a2)聚乳酸樹脂；和⑶改性丙烯酸類樹脂。以下將詳細(xì)描述根據(jù)實施方式的聚乳酸/聚碳酸酯樹脂組合物所包含的示例性組分。但這些實施方式僅用于示例，且本發(fā)明不限于此。(A)混合樹脂(al)聚碳酸酯樹脂聚碳酸酯樹脂可通過使以下化學(xué)通式1的二酚與光氣、鹵代的酸酯、碳酸酯或其組合的化合物反應(yīng)制備。[化學(xué)通式1]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>在以上化學(xué)通式1中，A為連接體，選自由單鍵、取代或未取代的ClC30的直鏈或支鏈烷撐基、取代或未取代的C2C5的亞烯基、取代或未取代的C2C5的烷叉基、取代或未取代的ClC30的直鏈或支鏈商代烷撐基、取代或未取代的C5C6的環(huán)烷撐基、取代或未取代的C5C6的環(huán)亞烯基、取代或未取代的C5ClO的環(huán)烷叉基、取代或未取代的C6C30的亞芳基、取代或未取代的ClC20的直鏈或支鏈氧烷撐基、鹵代的酸酯、碳酸酯、CO、S和SO2構(gòu)成的組中，R1和R2各自獨立地選自由取代或未取代的ClC30的烷基、取代或未取代的C6C30的芳基構(gòu)成的組中，且叫和獨立地為O4的整數(shù)。術(shù)語“取代的”是指被鹵素、ClC30的烷基、ClC30的鹵代烷基、C6C30的芳基、ClC20的烷氧基或其組合取代。上述化學(xué)通式1表示的二酚可組合使用以構(gòu)成聚碳酸酯樹脂的重復(fù)單元。二酚包括氫醌、間苯二酚、4，4'-二羥基聯(lián)苯、2，2-雙(4-羥苯基)丙烷(稱為“雙酚-A”)、2，4_雙(4-羥苯基)-2-甲基丁烷、雙(4-羥苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥苯基)環(huán)己烷、2，2-雙(3-氯-4-羥苯基)丙烷、2，2-雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、2，2-雙(3，5-二氯-4-羥苯基)丙烷、2，2_雙(3，5-二溴-4-羥苯基)丙烷、雙(4-羥苯基)亞砜、雙(4-羥苯基)酮、雙(4-羥苯基)醚等。在一個實施方式中，可優(yōu)選上述二酚中的2，2_雙(4-羥苯基)丙烷、2，2-雙(3，5-二氯-4-羥苯基)丙烷或1，1_雙(4-羥苯基)環(huán)己烷。在另一個實施方式中，可更優(yōu)選2，2-雙(4-羥苯基)丙烷。在一個實施方式中，聚碳酸酯樹脂的重均分子量為約10000約200000g/mol，而在另一個實施方式中，其重均分子量為約15000約80000g/mol。聚碳酸酯樹脂可以是用互不相同的兩種或更多種二酚得到的共聚物的混合物。聚碳酸酯樹脂可為線性聚碳酸酯樹脂、支鏈聚碳酸酯樹脂、聚酯_碳酸酯共聚物等。線性聚碳酸酯樹脂可包括雙酚-A類聚碳酸酯樹脂。支鏈聚碳酸酯樹脂可通過使諸如偏苯三酸酐、偏苯三酸等多官能芳族化合物與二酚和碳酸酯反應(yīng)制得。基于支鏈聚碳酸酯樹脂的總重量，多官能芳族化合物的含量可為約0.05約2mol%。聚酯碳酸酯共聚物樹脂可包括使雙官能團(tuán)羧酸與二酚和碳酸酯反應(yīng)制得的產(chǎn)物。碳酸酯可包括諸如碳酸二苯酯等碳酸二芳酯、碳酸亞乙酯等?；诎ň厶妓狨渲途廴樗針渲幕旌蜆渲目傊亓?，聚碳酸酯樹脂的含量可為約10約90wt%，在一個實施方式中，可為約20約60wt%。當(dāng)聚碳酸酯樹脂含量在以上范圍時，可得到優(yōu)異的耐熱性和抗沖強度，并可實現(xiàn)環(huán)境友善效果。(a2)聚乳酸樹脂通常，聚乳酸樹脂為通過將分解生物質(zhì)能的玉米淀粉得到的乳酸用作單體制得的聚酯類樹脂，可購得。聚乳酸樹脂可包括衍生自乳酸的重復(fù)單元，所述乳酸為L-乳酸、D-乳酸、L，D-乳酸或其組合?？紤]到耐熱性和可成形性之間的平衡，聚乳酸樹脂可包括約95wt%或更多的衍生自L-乳酸的重復(fù)單元。在一個實施方式中，聚乳酸樹脂可包括約95wt%約IOOwt%的衍生自L-乳酸的重復(fù)單元和約0wt%約5襯％的衍生自D-乳酸的重復(fù)單元。在一個實施方式中，聚乳酸樹脂可包括約98wt%約99.99wt%的衍生自L-乳酸的重復(fù)單元和約0.01wt%約2襯％的衍生自D-乳酸的重復(fù)單元。當(dāng)聚乳酸樹脂的含量在上述范圍內(nèi)時，可得到優(yōu)異的耐水解性以及耐熱性和成形性能之間的平衡。此外，聚乳酸樹脂對其分子量或分子量分布沒有具體限制，只要能夠成形。但在一個實施方式中，聚乳酸樹脂的重均分子量可大于約80000g/mol，而在另一個實施方式中，為約80000約300000g/mol。當(dāng)聚乳酸樹脂具有上述范圍內(nèi)的重均分子量時，可提供機械強度和耐熱性平衡的的模制品。聚乳酸樹脂包括選自由聚乳酸均聚物、聚乳酸共聚物及其組合構(gòu)成的組中的一種。聚乳酸均聚物可通過乳酸的開環(huán)聚合制備，所述乳酸為L-乳酸、D-乳酸或其組I=IO聚乳酸共聚物可為具有能夠與聚乳酸聚合物共聚的組分的無規(guī)或嵌段共聚物。能夠與聚乳酸聚合物共聚的組分可包括具有至少兩個能夠在分子內(nèi)進(jìn)行酯結(jié)合的官能團(tuán)的化合物。具有至少兩個能夠在分子內(nèi)進(jìn)行酯結(jié)合的官能團(tuán)的化合物可包括(i)二羧酸、(ii)多元醇、(iii)除乳酸以外的羥基羧酸、(iv)內(nèi)酯以及(ν)由以上化合物衍生的聚酯、聚醚、聚碳酸酯等。二羧酸(i)包括C4C50的直鏈或支鏈、飽和或不飽和的脂族二羧酸、C8C20的芳族二羧酸、聚醚二羧酸等。在本文中，脂族二羧酸可包括琥珀酸、己二酸、癸二酸、癸烷二羧酸等。芳族二羧酸可包括鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸等。聚醚二羧酸可包括在諸如聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚乙烯聚丙二醇等聚亞烷基醚的兩端具有羧甲基的二羧酸。多元醇(ii)包括脂族多元醇、芳族多元醇、聚亞烷基醚等。脂族多元醇包括具有24個羥基的C2C50的脂族多元醇，例如丁二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、甘油、脫水山梨醇、三羥甲基丙烷、新戊二醇等。此外，芳族多元醇可包括諸如雙羥基甲苯、氫醌等C6C20的芳族二醇、以及通過將諸如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷等C2C4的環(huán)氧烷與諸如雙酚A、雙酚F等雙酚另外反應(yīng)而制備的芳族二醇。聚亞烷基醚可包括醚二醇，例如聚乙二醇、聚丙二醇等。除乳酸以外的羥基羧酸(iii)可包括C3ClO的羥基羧酸，例如甘醇酸、羥丁基羧酸、6-羥基己酸等。內(nèi)酯(iv)的實例包括乙交酯、ε-己內(nèi)酯乙交酯、ε-己內(nèi)酯、β-丙內(nèi)酯、δ-丁內(nèi)酯、β-丁內(nèi)酯、Y-丁內(nèi)酯、S-戊內(nèi)酯等。對于聚酯、聚醚或聚碳酸酯(ν)，可非限制性地使用通常用于制備乳酸共聚物的一種，在一個實施方式中，可使用聚酯。聚酯可包括由脂族二羧酸和脂族二醇制備的脂族聚酯。脂族二羧酸可包括琥珀酸、己二酸、癸二酸、癸烷二羧酸等。脂族二醇可包括C2C20的脂族二醇，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇等；聚亞烷基醚(均聚物或共聚物)，例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等；聚亞烷基碳酸酯等?；诰厶妓狨渲途廴樗針渲幕旌蜆渲目偭浚廴樗針渲暮靠蔀榧s10約90wt%。在一個實施方式中，基于聚碳酸酯樹脂和聚乳酸樹脂的混和樹脂的總量，其含量可為約20約SOwt%。當(dāng)聚乳酸樹脂的含量在以上范圍時，可得到優(yōu)異的耐熱性和抗沖強度，且環(huán)境友善效果得以改善。(B)改性丙烯酸類樹脂改性丙烯酸類樹脂可包括(甲基)丙烯酸烷基酯單體與丙烯酸類的芳族或環(huán)狀酯單體、能夠與(甲基)丙烯酸烷基酯單體共聚的單官能不飽和單體、或它們的組合聚合形成的共聚物。對于(甲基)丙烯酸烷基酯單體，可使用諸如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯和甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸烷基酯；或諸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯等丙烯酸烷基酯。烷基是指ClClO的烷基。丙烯酸類的芳族酯單體可為包括取代或未取代的C6C30芳基的丙烯酸類單體，丙烯酸類的環(huán)狀酯單體可為包括取代或未取代的C3C20環(huán)烷基、取代或未取代的C3C20環(huán)烯基、或者取代或未取代的C3C20環(huán)炔基的丙烯酸類單體。丙烯酸類的芳族或環(huán)狀酯單體包括(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、2-乙基苯氧基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基苯硫基(甲基)丙烯酸酯、2-乙氨基苯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸-2-苯基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-苯基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-苯基丁酯、2-(2_甲基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(3_甲基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4_甲基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4_丙基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-(1_甲基乙基)苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4_甲氧基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4_環(huán)己基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2_氯苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(3_氯苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4_氯苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4_溴苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(3_苯基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-芐基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯或它們的組合，但不限于此。對于可與(甲基)丙烯酸烷基酯單體共聚的單官能不飽和單體可選自由諸如苯乙烯和α-甲基苯乙烯等苯乙烯類；諸如丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈等腈類；諸如丙烯酸和甲基丙烯酸等不飽和羧酸；諸如馬來酸酐等酸酐；諸如丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸-2-羥基丙酯和丙烯酸單甘油酯等含羥基的丙烯酸酯；諸如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺等酰胺；烯丙基縮水縮水甘油；甲基丙烯酸縮水甘油酯；和它們的組合構(gòu)成的組中。根據(jù)一個實施方式的改性丙烯酸類樹脂的非限制性實例包括由甲基丙烯酸烷基酯單體與丙烯酸類的芳族或環(huán)狀酯單體形成的共聚物，以及由甲基丙烯酸烷基酯單體、苯乙烯和腈形成的共聚物?；跇?gòu)成改性丙烯酸類樹脂(B)的單體總量，(甲基)丙烯酸烷基酯單體的含量可為約IOwt%約90wt%，特別是為約30wt%約50wt%。當(dāng)(甲基)丙烯酸烷基酯單體的含量在以上范圍內(nèi)時，耐熱性和外觀特性出色。根據(jù)一個實施方式的改性丙烯酸類樹脂可通過常規(guī)的本體聚合、乳液聚合或懸浮水pu木水I=IO根據(jù)上述方法制備的改性丙烯酸類樹脂的折射率高于諸如聚甲基丙烯酸甲酯等常規(guī)丙烯酸類樹脂。簡單地說，根據(jù)一個實施方式的改性丙烯酸類樹脂可具有約1.50約1.58的折射率。當(dāng)改性丙烯酸類樹脂具有上述范圍的折射率時，相容性和透明度得到改善，使得與聚碳酸酯樹脂共混時，捏合良好，從而可改善聚乳酸/聚碳酸酯樹脂組合物的抗沖擊性和耐熱性。改性丙烯酸類樹脂的重均分子量可為約5000約200000g/mol。當(dāng)改性丙烯酸類樹脂具有該范圍內(nèi)的重均分子量時，混合時不會出現(xiàn)碳化或分解，并能實現(xiàn)與聚碳酸酯樹脂的優(yōu)異相容性以及出色的透明度。基于包括聚碳酸酯樹脂和聚乳酸樹脂的混合樹脂100重量份，改性丙烯酸類樹脂的含量為約1重量份約20重量份，特別是約5重量份約15重量份。當(dāng)改性丙烯酸類樹脂的含量在上述范圍內(nèi)時，可實現(xiàn)對聚碳酸酯樹脂優(yōu)異的相容性、抗沖擊性和耐熱性。(C)抗沖增強劑聚乳酸/聚碳酸酯樹脂組合物可進(jìn)一步包括抗沖增強劑?？箾_增強劑具有不飽和單體接枝到橡膠核上形成硬殼的核殼結(jié)構(gòu)?？箾_增強劑是通過將不飽和化合物接枝到橡膠聚合物上得到的核殼型共聚物，其中所述不飽和化合物為丙烯酸類單體、雜環(huán)單體、芳族乙烯基單體、不飽和腈單體或它們的組合；所述橡膠聚合物通過聚合二烯類單體、丙烯酸類單體、硅類單體或它們的組合得到。二烯類單體包括C4C6的丁二烯、異戊二烯等。在一個實施方式中，優(yōu)選丁二烯。由二烯類單體聚合得到的橡膠聚合物包括丁二烯橡膠、丙烯酸類橡膠、苯乙烯/丁二烯橡膠、丙烯腈/丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、乙烯_丙烯-丁二烯的三元共聚物(EPDM)等。丙烯酸類單體包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸己酯等?？蓪⒅T如二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸-1，3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸-1，4-丁二醇酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯等固化劑與丙烯酸類單體一起使用。硅類單體包括六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、三甲基三苯基環(huán)三硅氧烷、四甲基四苯基環(huán)四硅氧烷、八苯基環(huán)四硅氧烷或其組合的環(huán)硅氧烷化合物。可將諸如三甲氧基甲基硅烷、三乙氧基苯基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷等固化劑與硅類單體一起使用?？紤]到抗沖擊性和著色性能的平衡，橡膠聚合物的平均粒徑為約0.4約1μm。不飽和化合物的丙烯酸類單體可包括(甲基)丙烯酸的烷基酯、(甲基)丙烯酸的酯或它們的組合。烷基為ClClO的烷基。(甲基)丙烯酸烷基酯包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等，在一個實施方式中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸甲酯。(甲基)丙烯酸的酯包括(甲基)丙烯酸酯等。雜環(huán)單體可為取代或未取代的C2C20環(huán)烷基化合物、取代或未取代的C2C20環(huán)烯基化合物、或者取代或未取代的C2C20環(huán)炔基化合物。雜環(huán)單體可包括馬來酸酐、烷基或苯基N-取代的馬來酰亞胺等。芳族乙烯基單體包括苯乙烯、ClClO烷基取代的苯乙烯、鹵代苯乙烯或其組合。烷基取代的苯乙烯包括鄰乙基苯乙烯、間乙基苯乙烯、對乙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。不飽和腈單體包括丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈或它們的組合。由不飽和化合物中至少一種單體形成的聚合物的非限制性實例包括聚甲基丙烯酸甲酯。核殼結(jié)構(gòu)的共聚物的平均粒徑可為約0.1μm約0.5μm。當(dāng)共聚物具有上述范圍的平均粒徑時，共聚物可很好地分散在聚乳酸樹脂基體中，在施加外部沖擊時，容易吸收沖擊從而使抗沖增強效果增強。核殼結(jié)構(gòu)的共聚物可包括約50wt%約90wt%的橡膠聚合物和約IOwt%約50wt%的接枝到橡膠聚合物上的不飽和化合物。當(dāng)核殼結(jié)構(gòu)的共聚物按以上比例包括各組分時，與聚乳酸樹脂的相容性變得優(yōu)異，從而使抗沖增強效果最大化?；诎ň厶妓狨渲途廴樗針渲幕旌蠘渲?00重量份，抗沖增強劑的含量可為約1重量份約20重量份，特別為約3約10重量份。當(dāng)抗沖增強劑的含量在上述范圍內(nèi)時，可實現(xiàn)抗沖增強效果和耐熱性提高的效果，并改善諸如抗張強度、撓曲強度和撓曲模量等機械強度。(D)其它添加劑根據(jù)一個實施方式的聚乳酸/聚碳酸酯樹脂組合物可進(jìn)一步包括添加劑。添加劑可選自由抗水解劑、阻燃劑、阻燃助劑、有機或無機增強劑、抗菌劑、熱穩(wěn)定齊、抗氧化劑、脫模劑、光穩(wěn)定劑、增容劑、無機材料添加劑、表面活性劑、偶聯(lián)劑、增塑劑、夕卜力口劑、穩(wěn)定劑、潤滑劑、抗靜電劑、耐火劑、耐候劑、著色劑、紫外線(υν)阻擋劑、填充劑、成核劑、粘結(jié)助劑、粘結(jié)劑以及它們的混合物構(gòu)成的組中。抗氧化劑可包括酚型、磷化物型、硫醚型或胺型抗氧化劑。脫模劑可包括含氟聚合物、硅油、硬脂酸的金屬鹽、褐煤酸的金屬鹽、褐煤酸酯蠟或聚乙烯蠟。此外，耐候劑可包括二苯甲酮型或胺型耐候劑。著色劑可包括染料或顏料。紫外線(UV)阻擋劑可包括二氧化鈦(TiO2)或炭黑。填充劑可包括玻璃纖維、碳纖維、硅石、云母、礬土、粘土、碳酸鈣、硫酸鈣或玻璃珠。當(dāng)添加填充劑時，可改善諸如機械強度、耐熱性等性能。此外，成核劑可包括滑石或粘土。基于包括聚碳酸酯樹脂和聚乳酸樹脂的混和樹脂100重量份，添加劑含量可為約0.1約30重量份。當(dāng)添加劑含量在此范圍內(nèi)時，可實現(xiàn)各種添加劑的加入效果，并獲得優(yōu)異的機械性能和改善的表觀。簡要地說，根據(jù)一個實施方式的聚乳酸/聚碳酸酯樹脂組合物可通過將聚碳酸酯樹脂、聚乳酸樹脂、改性丙烯酸類樹脂和抗沖增強劑一起混合并加工來制備。換句話說，根據(jù)一個實施方式，聚碳酸酯樹脂、聚乳酸樹脂、改性丙烯酸類樹脂和抗沖增強劑可同時混合，或者母料可通過混合聚乳酸樹脂和抗沖增強劑來制備并應(yīng)用。當(dāng)制得并使用母料時，由于通過抗沖增強劑降低了粘度低于聚乳酸樹脂的聚碳酸酯樹脂的流動性，所以減少了聚碳酸酯樹脂和聚乳酸樹脂之間的粘度差。此外，根據(jù)一個實施方式，顆?？赏ㄟ^使用聚乳酸/聚碳酸酯樹脂組合物以周知方法制備。例如，聚乳酸/聚碳酸酯樹脂組合物的構(gòu)成組分可與添加劑混合并在擠出機中熔融擠出從而制得顆粒。根據(jù)另一個實施方式，模制品通過模制聚乳酸/聚碳酸酯樹脂組合物制造。聚乳酸/聚碳酸酯樹脂組合物可適用于認(rèn)為耐熱性、抗沖強度以及機械強度重要且必需的模制品領(lǐng)域，例如汽車、機械部件、電子部件、通訊裝置、辦公設(shè)備及日用品。以下實施例將更詳細(xì)地說明本發(fā)明。但它們是示例性實施例，并不是限制性的。[實施例]聚乳酸/聚碳酸酯樹脂組合物的各組分如下。(A)混合樹脂(al)聚碳酸酯樹脂使用由日本TEIJINCHEMICALS有限公司制造的PANLITEL1225WX。(a2)聚乳酸樹脂使用由美國NatureWorks有限公司制造的4032D。(B)改性丙烯酸類樹脂(bl)使用通過乳液聚合苯乙烯單體、丙烯腈單體和甲基丙烯酸甲酯單體制備的共聚物。(b2)使用通過乳液聚合甲基丙烯酸苯酯單體和甲基丙烯酸甲酯單體制備的共聚物。(B')丙烯酸類樹脂對于聚甲基丙烯酸甲酯樹脂，使用日本MitsubishiRayon公司制造的L-84。(C)抗沖增強劑使用日本MitsubishiRayon公司生產(chǎn)的METABLENES-2100。實施例16和對比例13顆粒通過用約40kg/hr的進(jìn)料速度、約240rpm的螺桿轉(zhuǎn)速、約200約250°C的溫度、45φ規(guī)格、L/D=36的螺桿配置的擠出機擠出以下表1所示量的上述組分的組合物來制成。[實驗例]有形樣本制備如下將根據(jù)實施例16和對比例13制備的顆粒在約80°C下干燥約4小時，然后用料筒溫度設(shè)置為約210約230°C、金屬成型溫度設(shè)置為約10(TC以及成型周期設(shè)置為每隔約30秒的注塑容量為約6盎司的注塑機注塑ASTMtt鈴狀樣本。用以下方法測定所制得的有形樣本的物理性能，結(jié)果示于以下表1中。(1)熱變形溫度(HDT)根據(jù)ASTMD648測定。(2)Izod抗沖強度根據(jù)ASTMD256A測定。(3)撓曲強度根據(jù)ASTMD790測定。(4)撓曲模量根據(jù)ASTMD790測定。(5)抗張強度根據(jù)ASTMD638測定。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>*重量份是表示通過將(A)混合樹脂與(B)改性丙烯酸類樹脂或(B')丙烯酸類樹脂的總量作為100重量份的量的單位。由表1可看出，根據(jù)實施例16制備的組合物具有優(yōu)異的物理性能平衡，諸如耐熱性、抗沖擊性和機械強度，例如撓曲強度、撓曲模量和抗張強度。同時，根據(jù)對比例1制備的改性丙烯酸類樹脂量在一個實施方式建議范圍外的組合物的抗沖擊性顯著降低。此外，包括用聚甲基丙烯酸甲酯代替改性丙烯酸類樹脂的對比例2和3的組合物具有較差的耐熱性和機械強度。雖然已結(jié)合目前認(rèn)為是可行的示例性實施方式說明了本發(fā)明，但應(yīng)理解的是，本發(fā)明不限于以上公開的實施方式，相反，本發(fā)明旨在覆蓋包含在所附權(quán)利要求書的精神和范圍內(nèi)的各種修改和等效方案。因此，前述實施方式應(yīng)理解為示例性，并不會以任何方式限制本發(fā)明。權(quán)利要求一種聚乳酸/聚碳酸酯樹脂組合物，包括(A)混合樹脂，包括(a1)10～90wt％的聚碳酸酯樹脂和(a2)10～90wt％的聚乳酸樹脂；和(B)1～20重量份的改性丙烯酸類樹脂，基于100重量份的所述混合樹脂。2.如權(quán)利要求1所述的聚乳酸/聚碳酸酯樹脂組合物，其中所述聚碳酸酯樹脂通過將二酚與光氣、鹵代甲酸酯、碳酸酯或它們的組合的化合物反應(yīng)來制備。3.如權(quán)利要求1所述的聚乳酸/聚碳酸酯樹脂組合物，其中所述聚乳酸樹脂包括由L-乳酸、D-乳酸、L，D-乳酸或它們的組合衍生的重復(fù)單元。4.如權(quán)利要求1所述的聚乳酸/聚碳酸酯樹脂組合物，其中所述改性丙烯酸類樹脂包括(甲基)丙烯酸烷基酯單體與丙烯酸類的芳族或環(huán)狀酯單體、能夠與(甲基)丙烯酸烷基酯單體聚合的單官能不飽和單體、或它們的組合聚合形成的共聚物。5.如權(quán)利要求4所述的聚乳酸/聚碳酸酯樹脂組合物，其中所述丙烯酸類的芳族或環(huán)狀酯單體包括(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、2-乙基苯氧基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基苯硫基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基氨苯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸-2-苯基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-苯基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-苯基丁酯、2-(2_甲基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(3_甲基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4_甲基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4_丙基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-(1_甲基乙基)苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4_甲氧基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4_環(huán)己基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2_氯苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(3_氯苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4_氯苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4_溴苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(3_苯基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4_芐基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯或它們的組合。6.如權(quán)利要求4所述的聚乳酸/聚碳酸酯樹脂組合物，其中所述能夠與所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體聚合的單官能不飽和單體包括苯乙烯類、腈類、不飽和羧酸、酸酐、含羥基的丙烯酸酯、酰胺、烯丙基縮水縮水甘油、甲基丙烯酸縮水甘油酯或它們的組合。7.如權(quán)利要求4所述的聚乳酸/聚碳酸酯樹脂組合物，其中基于所述改性丙烯酸類樹脂(B)的總重量，所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體的含量為1090wt%。8.如權(quán)利要求1所述的聚乳酸/聚碳酸酯樹脂組合物，其中基于100重量份的所述混合樹脂，所述聚乳酸/聚碳酸酯樹脂組合物進(jìn)一步包括120重量份的(C)抗沖增強劑。9.如權(quán)利要求8所述的聚乳酸/聚碳酸酯樹脂組合物，其中所述抗沖增強劑包括通過將不飽和化合物接枝到橡膠聚合物上得到的核殼共聚物，其中所述不飽和化合物為丙烯酸類單體、雜環(huán)單體、芳族乙烯基單體、不飽和腈單體或它們的組合，所述橡膠聚合物通過聚合二烯類單體、丙烯酸類單體、硅類單體或它們的組合得到。10.一種用權(quán)利要求19中任意一項所述的聚乳酸/聚碳酸酯樹脂組合物制得的模制品。全文摘要本發(fā)明公開了一種聚乳酸/聚碳酸酯樹脂組合物及用其制得的模制品，所述聚乳酸/聚碳酸酯樹脂組合物包括(A)混合樹脂，包括(a1)聚碳酸酯樹脂和(a2)聚乳酸樹脂；和(B)改性丙烯酸類樹脂。文檔編號C08L51/04GK101798450SQ20091026190公開日2010年8月11日申請日期2009年12月21日優(yōu)先權(quán)日2008年12月19日發(fā)明者權(quán)寧喆,李炯卓,李秉春,河斗漢,趙真卿,鄭昌道,鄭英美申請人:第一毛織株式會社