專利名稱：：新型聚合物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及側(cè)鏈具有聚烯烴的新型聚合物及其用途。更具體地說，涉及側(cè)鏈具有重均分子量為400500000的聚烯烴的新型聚合物及其用途。
背景技術(shù)：
：乙烯類聚合物或α-烯烴聚合物的分子結(jié)構(gòu)為非極性，由于缺乏與其他物質(zhì)的親合性，故嘗試引入各種官能團，例如報告了在末端引入了官能團的以下聚合物。(1)在單末端含有雙鍵的液體乙烯類聚合物或液體α-烯烴聚合物的末端結(jié)合了馬來酸等碳原子數(shù)310的不飽和羧酸類的聚合物(例如特公平7-78098號公報)、對末端進(jìn)行了環(huán)氧化改性的聚合物(例如特公平7-91338號公報)、對末端進(jìn)行了羥基化改性的聚合物(例如特公平7-103181號公報)，(2)對單末端含有雙鍵的間規(guī)α-烯烴聚合物的末端進(jìn)行了環(huán)氧化、羥基化或磺化改性的聚合物(例如USP5252677號)，(3)對單末端含有雙鍵的乙烯類聚合物的末端進(jìn)行了羥基化、環(huán)氧化、馬來酸化、磺化、硅烷基化、鹵化改性的聚合物(例如特開2001-2731號公報和特開2003-73412號公報)，(4)由對低分子量聚乙烯的氧化而得到的單末端羥基聚合物衍生的末端鹵素聚合物、末端羧基聚合物、末端氨基聚合物等(例如特開平1-217007號公報)。在這些報告例中，(1)到(3)的聚合物組是由單末端含有雙鍵的聚合物的改性而得到的聚合物，可用于各種用途，但由于改性方法受到限制以及由于改性方法而使官能團含有率低等，能使用的用途范圍受到限制。上述(4)的聚合物組是由低分子量聚乙烯的單末端羥基化物的改性而得到的聚合物組，例如已知將平均碳原子數(shù)到50的聚乙烯末端改性8085%的采用作為伯醇的Unilin(注冊商標(biāo))等的化學(xué)改性制備的聚合物。但是，由于作為原料的Unilin的分子量限制在較低的分子量以及聚合物限制在聚乙烯等，使用范圍受到限制。此外，將可利用導(dǎo)入的官能團聚合的聚合物或低聚物總稱為大分子單體，已知通過與其他單體共聚，可以得到具有高功能的受控的梳形聚合物等聚合物。作為以聚烯烴類大分子單體為成分的聚合物，已知有大量的例子，但具有聚合性不飽和基團的聚烯烴類大分子單體的極性基團的量少，在聚烯烴的改性方面難以利用。作為具有其他聚合性官能團的聚烯烴類大分子單體，已知末端具有羥基的聚烯烴類大分子單體(特開平9-3173號公報)、聚烯烴的鏈中具有環(huán)氧基的聚烯烴類大分子單體(特開平4-55403號公報)，但由于前者通過進(jìn)一步與四羧酸反應(yīng)才可以聚合，因此使用該大分子單體得到的聚合物的結(jié)構(gòu)受到限制。后者由于在1個聚烯烴鏈中存在統(tǒng)計上具有分布的多個環(huán)氧烷烴，因此與環(huán)氧烷烴的反應(yīng)時產(chǎn)生發(fā)生交聯(lián)等問題，難以得到具有作為大分子單體而有效利用、受控的聚烯烴骨架和由極性基團構(gòu)成的骨架的結(jié)構(gòu)的聚合物。專利文獻(xiàn)1特公平7-78098號公報專利文獻(xiàn)2特公平7-91338號公報專利文獻(xiàn)3特公平7-103181號公報專利文獻(xiàn)4:USP5252677號專利文獻(xiàn)5特開2001-2731號公報專利文獻(xiàn)6特開2003-73412號公報專利文獻(xiàn)7特開平1-217007號公報專利文獻(xiàn)8特開平9-3173號公報專利文獻(xiàn)9特開平4-55403號公報
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供保有聚烯烴鏈段并且結(jié)構(gòu)受控的新型聚合物，而且公開將這種結(jié)構(gòu)受控的聚合物用于各種用途。本發(fā)明提供包含側(cè)鏈具有聚烯烴并且主鏈具有氧原子的結(jié)構(gòu)單元的新型聚合物作為上述新型聚合物，而且作為用途提供包含該聚合物的新型材料。本發(fā)明提供作為上述新型聚合物，在聚合物末端的位置上具有硅氧烷骨架的新型的含有聚烯烴的聚硅氧烷及其制備方法，而且作為用途提供包含含有聚烯烴的聚硅氧烷的化妝原料。本發(fā)明提供在聚合物末端鄰接的兩個碳原子的位置上具有特定官能團的新型聚合物作為上述新型聚合物，而且提供包含該聚合物的新型材料。本發(fā)明提供至少具有下述通式(1)所示結(jié)構(gòu)單元的保有聚烯烴鏈段的新型聚合物。(？\-4w)rCH2-oMz)7j-(1)\A/(式中，A表示碳原子數(shù)220的烯烴的聚合物，重均分子量為400500000，R表示氫原子、或碳原子數(shù)118的烷基或芳烷基，W和Z各自獨立地表示氧原子、NH基、硫原子，χ和y表示0或1，至少一方為1)。具有上述通式(1)所示結(jié)構(gòu)單元的聚合物優(yōu)選的例子為具有下述通式(2)所示結(jié)構(gòu)單元的聚合物(聚合物(I))。^o-CH2-C—4-⑵\A/η(式中，A和R與式⑴中定義的相同，η表示大于等于1的整數(shù))。此外，具有上述通式(1)所示結(jié)構(gòu)單元的聚合物優(yōu)選的例子為包含上述通式(2)所示結(jié)構(gòu)單元的聚硅氧烷化合物(聚合物(II))。此外，具有上述通式(1)所示結(jié)構(gòu)單元的聚合物優(yōu)選的例子為下述通式(14)所示的聚合物(聚合物(III))。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(式中，A和R與上述通式(1)中定義的相同，X、Y的一方表示羥基、聚亞烷基二醇基或酰氧基，另一方表示下述通式(15)、通式(16)和通式(17)的任一個表示的基團、氰基、羧基、酯基或酰氨基，X和Y可以相互結(jié)合形成5元環(huán))。-E-R7(15)(式中，E表示氧原子或硫原子，R7表示氫原子、烴基、?；?、聚亞烷基二醇基)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(式中，R8、R9可以相同或不同，表示氫原子、烴基、?；?、聚亞烷基二醇基)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(式中，RkiR12可以相同或不同，表示氫原子、烴基、?；⑶杌?、羧基、酯基、酰氨基)。本發(fā)明提供的新型聚合物的例子可從后述的本發(fā)明的說明中具體了解。本發(fā)明提供的新型聚合物作為聚合物自身以及作為與其他物質(zhì)的組合物，發(fā)揮特異的性質(zhì)。此外，由于根據(jù)其性質(zhì)提供合適的用途，因此是極其有用的聚合物。這些用途從后述的說明中也會進(jìn)一步了解。根據(jù)本發(fā)明，可以提供保有聚烯烴鏈段的各種新型聚合物。成為本發(fā)明聚合物的基礎(chǔ)的聚烯烴類大分子單體由于不使用高價的單體原料，因此在經(jīng)濟性方面也是有利的。此外，根據(jù)本發(fā)明，可以提供包含側(cè)鏈具有聚烯烴并且主鏈具有氧原子的結(jié)構(gòu)單元的新型聚合物，此外，作為用途可以提供作為包含該聚合物的新型材料的抗靜電劑、粘接齊U、涂飾用組合物、成型品等。此外，本發(fā)明提供的含有聚烯烴的聚硅氧烷由于例如與現(xiàn)有的材料相比使化妝耐久性、在油成分中的相容性提高，作為化妝原料的使用感優(yōu)異，因此作為面部化妝原料添加劑特別有用。此外，根據(jù)本發(fā)明，可以提供在聚合物末端鄰接的兩個位置上具有特定官能團的新型聚合物。該聚合物也不使用高價的單體原料，因此在經(jīng)濟性方面也是有利的。采用上述的聚合物，可以提供適用于調(diào)色劑用脫模劑、顏料分散劑、氯乙烯樹脂用潤滑劑、乳液組合物等的材料。具體實施例方式以下對本發(fā)明的實施方式進(jìn)行說明。本發(fā)明的聚合物至少具有下述通式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(式中，A表示碳原子數(shù)220的烯烴的聚合物，重均分子量為400500000，R表示氫原子、或碳原子數(shù)118的烷基或芳烷基，W和Z各自獨立地表示氧原子、NH基、硫原子，χ和y表示0或1，至少一方為1)。作為碳原子數(shù)220的烯烴，可以列舉乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯等α-烯烴，作為聚合物，可以是這些烯烴的均聚物或共聚物，或者在不損害特性的范圍內(nèi)與其他聚合性不飽和化合物的共聚物。其中，特別優(yōu)選乙烯、丙烯、1-丁烯。在通式(1)中，作為A表示的基團，優(yōu)選是乙烯均聚、乙烯和碳原子數(shù)320的α-烯烴共聚、或碳原子數(shù)320的α-烯烴均聚形成的基團。A表示的基團采用凝膠滲透色譜(以下簡稱GPC)測定的重均分子量(Mw)為400500000，優(yōu)選800200000，更優(yōu)選1000100000。其中，重均分子量(Mw)是聚苯乙烯換算的值。通式(1)中A表示的基團采用GPC測定的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)的比，即分子量分布(Mw/Mn)并無特別限制，為1.0幾十，但從物性的均一性等方面出發(fā)，優(yōu)選小于等于4.0，特別優(yōu)選小于等于3.0。A表示的基團的重均分子量(Mw)和分子量分布(Mw/Mn)，例如可以使用S1JT社制的GPC-150，在以下條件下測定。分離柱TSKGNHHT(柱尺寸直徑7.5匪，長300mm)柱溫度140°C移動相鄰二氯苯(和光純藥社制)抗氧化劑丁基羥基甲苯(武田藥品工業(yè)社制)0.025質(zhì)量％移動速度1.0ml/分試樣濃度0·1質(zhì)量％試樣注入量500μ1檢測器示差折射計作為R，是構(gòu)成A的烯烴的雙鍵上結(jié)合的取代基，即氫或碳原子數(shù)118的烴基，為氫、甲基、乙基、丙基等。聚合物m在含有上述通式(1)所示結(jié)構(gòu)單元的聚合物中，優(yōu)選的聚合物之一是含有下述通式(2)所示結(jié)構(gòu)單元的聚合物(以下稱為聚合物(I))。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(式中，A和R與式(1)中定義的相同，η表示大于等于1的整數(shù))。本發(fā)明的聚合物(I)中，通式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元的含量，只要含有(2)所示的結(jié)構(gòu)單元則并無限制，根據(jù)聚合物的用途其優(yōu)選的范圍不同。當(dāng)聚合物作為抗靜電劑使用時，通常為199摩爾％。此外，聚合物為兩末端具有羥基的聚合物的場合也相同。本發(fā)明的聚合物(I)的優(yōu)選形態(tài)是具有上述通式(2)的聚合物，是其兩末端為羥基的聚合物(聚合物I_a)。本發(fā)明的聚合物(I)是可以通過和與羥基或環(huán)氧基反應(yīng)的化合物反應(yīng)而制備的具有通式(2)的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。例如，是具有醚鍵、酯鍵、氨基甲酸酯鍵、酰氨鍵、碳酸酯鍵的聚合物。進(jìn)一步具體例示與硅氧烷反應(yīng)的嵌段共聚物等。這樣的聚合物可以通過后述的將單末端具有不飽和基團的聚烯烴環(huán)氧化的環(huán)氧化合物進(jìn)行開環(huán)聚合或共聚而得到。如果使用水或二醇類作為引發(fā)劑，可以得到兩末端為羥基的聚合物。對于聚合物(I)為具有上述通式(2)所示結(jié)構(gòu)單元和下述通式(4)所示結(jié)構(gòu)單元作為重復(fù)單元的聚合物(I-b)時的形態(tài)進(jìn)行說明。上述重復(fù)單元是(2)和(4)的重復(fù)單元，重復(fù)的方式可以是嵌段、交替和無規(guī)等形式。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(式中，R2表示可以具有雜原子的碳原子數(shù)120的2價的烴基)。通式⑷中，作為R2的烴基，并無特別限制，可以列舉亞甲基、亞乙基等亞烷基，亞環(huán)己基等亞環(huán)烷基，亞苯基、亞二甲苯基等亞芳基和這些基團的一部分氫被烴基或雜原子或被雜原子取代的烴基取代的基團，聚合物可以通過使具有通式(2)的結(jié)構(gòu)單元作為單體單元的二醇與對應(yīng)結(jié)構(gòu)的市售的二羧酸縮合等而制備。此時，也可以將其他聚合成分，例如羥基羧酸或其他二醇、或不同結(jié)構(gòu)的二羧酸等共聚。作為聚合物(I)的重均分子量，并無特別限制，用途不同其優(yōu)選的范圍也不同，但通常為10001000000，如果用作成型材料，通常為10000500000左右。本發(fā)明聚合物的其他形態(tài)為具有上述通式(2)所示結(jié)構(gòu)單元，并且具有下述通式(5)所示結(jié)構(gòu)單元作為重復(fù)單元的聚合物(Ι-c)。上述重復(fù)單元是(2)和(5)的重復(fù)單元，重復(fù)的方式可以是嵌段、交替和無規(guī)等形式。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(式中，X表示氧原子或NH基，R3表示可以含有雜原子的碳原子數(shù)120的2價的烴基)。通式(5)中，作為R3的烴基，可以列舉與上述通式⑷中R2的烴基相同的基團，聚合物可以通過使具有通式(2)的結(jié)構(gòu)單元作為單體單元的二醇與市售的二異氰酸酯縮合而制備。此時，也可以將其他聚合成分，例如其他二醇或不同結(jié)構(gòu)的二異氰酸酯等共聚。作為聚合物的重均分子量，并無特別限制，用途不同其優(yōu)選的范圍也不同，但通常為10001000000，如果用作成型材料，通常為10000500000左右。本發(fā)明聚合物的其他形態(tài)為具有上述通式(2)所示結(jié)構(gòu)單元和下述通式(6)所示結(jié)構(gòu)單元作為重復(fù)單元的聚合物(i-d)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(6)(式中，R4表示可以含有雜原子的碳原子數(shù)120的2價的烴基)。通式(6)中，作為R4的烴基，并無特別限制，可以列舉亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞己基等亞烷基，亞環(huán)己基等亞環(huán)烷基，亞苯基、亞二甲苯基、亞聯(lián)苯基等亞芳基和這些基團的一部分氫被烴基或雜原子或被雜原子取代的烴基取代的基團，優(yōu)選通過將市售的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等環(huán)氧烷烴聚合形成的亞乙基、亞丙基和作為甲醛的聚合物的亞甲基，可以通過對將后述的一個末端具有不飽和基團的聚烯烴環(huán)氧化的環(huán)氧化合物和環(huán)氧烷烴開環(huán)聚合而制備，可以是同時共聚而無規(guī)共聚的結(jié)構(gòu)或依次聚合而嵌段共聚的結(jié)構(gòu)。從本發(fā)明的主旨可知，只要含有兩者，比率可以是任意比率。作為整體的重均分子量，也無限制，通常為10001000000，如果為相容劑、抗靜電劑等的用途，通常為1000100000左右的重均分子量。本發(fā)明的聚合物(I)可以采用下述方法進(jìn)行制備。最初，作為與目標(biāo)聚合物中通式(2)所示結(jié)構(gòu)對應(yīng)的單體，制備下述通式(7)所示的單末端具有雙鍵的聚烯烴。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(式中，A和R與式(2)相同，A表示碳原子數(shù)220的烯烴的聚合物，重均分子量為400500000，R表示氫原子、或碳原子數(shù)118的烷基或芳烷基)。該聚烯烴可以采用以下的方法制備。(1)使用特開2000-239312號公報、特開2001-2731號公報、特開2003-73412號公報等所示的使用具有水楊醛亞胺配體的過渡金屬化合物作為聚合催化劑的聚合方法。(2)使用由鈦化合物和有機鋁化合物組成的鈦系催化劑的聚合方法。(3)使用由釩化合物和有機鋁化合物組成的釩系催化劑的聚合方法。(4)使用由二茂鋯等茂金屬化合物和有機鋁氧化合物(鋁氧烷)組成的茂金屬型催化劑的聚合方法。在上述(1)(4)的方法中，特別是采用(1)的方法，可以高收率地制備上述聚烯烴。對于(1)的方法，在上述具有水楊醛亞胺配體的過渡金屬化合物的存在下，通過將上述烯烴聚合或共聚可以制備上述單末端具有雙鍵的聚烯烴。采用(1)的方法的烯烴的聚合，可以采用溶液聚合、懸浮聚合等液相聚合法或氣相聚合法的任何一種進(jìn)行實施。詳細(xì)的條件已為公知，可以參照上述專利文獻(xiàn)進(jìn)行制備。本發(fā)明的低分子量乙烯類聚合物中采用1H-NMR測定的乙烯基或1，1_亞乙烯基型雙鍵的比例(在以下說明中，將該比例稱為“單末端乙烯基含有率”)，為全部單末端的大于等于50%，更優(yōu)選大于等于70%，進(jìn)一步優(yōu)選大于等于80%。采用1H-NMR的測定是在測定樣品管中將聚合物完全溶解在封閉溶劑和兼作溶劑的重氫化-1，1，2，2-四氯乙烷后，在120°C下測定?；瘜W(xué)位移以重氫化-1，1，2，2-四氯乙烷的峰為5.92ppm，確定其他峰的化學(xué)位移值。只由乙烯構(gòu)成的低分子量聚合物中單末端乙烯基含有率采用1H-NMR確定。該聚合物的各氫的峰，在0.650.85ppm處觀察到基于末端的飽和甲基的3質(zhì)子份的峰(A)，在4.705.OOppm和5.505.80ppm處觀察到基于乙烯基的3質(zhì)子份的峰(B)。將各峰(A)和(B)的峰面積分別記為Sa和SB，則雙鍵含有率(U%)通過下述式算出。U(%)=SbX200/(Sa+Sb)由(1)的方法得到的聚烯烴的分子量可以通過使聚合體系存在氫，或者使聚合溫度變化，或者改變使用的催化劑的種類進(jìn)行調(diào)節(jié)。其次，將上述聚烯烴環(huán)氧化，即將上述聚烯烴的末端的雙鍵氧化，得到下述通式(8)所示的末端含有環(huán)氧基的聚合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(式中，A和R與式(7)中定義的基團相同)。A表示的基團的重均分子量可以作為從含有該末端環(huán)氧基的聚合物的重均分子量減去環(huán)氧基的分子量42和R表示的基團的分子量的值求出。將聚烯烴環(huán)氧化的方法并無特別限定，可以列舉以下的方法。(1)采用過甲酸、過乙酸、過苯甲酸等過酸的氧化。(2)采用硅鈦酸鹽和過氧化氫的氧化。(3)采用甲基三氧代錸等錸氧化物催化劑和過氧化氫的氧化。(4)采用卟啉錳或卟啉鐵等卟啉絡(luò)合物催化劑和過氧化氧或次氯酸鹽的氧化。(5)采用錳Salen等Salen絡(luò)合物和過氧化氫或次氯酸鹽的氧化。(6)采用錳-三氮雜環(huán)壬烷(TACN)絡(luò)合物等TACN絡(luò)合物和過氧化氫的氧化。(7)在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下采用鎢化合物等VI族過渡金屬催化劑和過氧化氫的氧化。在上述(1)(7)的方法中，從活性方面出發(fā)特別優(yōu)選(1)和(7)的方法。含有末端環(huán)氧基的聚合物的全部單末端中環(huán)氧基含有率由1H-NMR確定。例如，將只由乙烯構(gòu)成的含有單末端雙鍵的聚合物環(huán)氧化得到的含有末端環(huán)氧基的聚合物的場合，在0.650.90ppm處觀測到飽和末端的甲基的3質(zhì)子份的峰(C)，在2.302.40ppm、2.602.70ppm、2.802.90ppm處觀測到帶有環(huán)氧基的根的3質(zhì)子份的峰(I))的每1質(zhì)子。環(huán)氧改性不充分的場合，在4.705.OOppm處觀測到末端雙鍵的3質(zhì)子份的峰(E)的2質(zhì)子，在5.505.SOppm處觀測到1質(zhì)子。將各峰(C)、(D)和(E)的峰面積分別記為Sc、Si^PSe時，環(huán)氧基含有率(Ep(%))由下述式算出。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>此外，例如Mw400600左右的低分子量的含有末端環(huán)氧基的聚合物可以使用VIK0L0X(注冊商標(biāo)、Arkema社制)。將采用上述方法得到的含有末端環(huán)氧基的聚合物開環(huán)聚合，可以制備具有通式(1)的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。對于催化劑、聚合條件等，可以利用公知的環(huán)氧烷烴的開環(huán)聚合法，例如，在大津隆行著、“改訂高分子合成的化學(xué)”、株式會社化學(xué)同人、1971年1月、p.172-180中公開了將各種單體聚合得到多元醇的例子。作為開環(huán)聚合中使用的催化劑，如上述文獻(xiàn)中公開的那樣，對于陽離子聚合，可以使用A1C13、SbCl5,BF3、FeCl3這樣的路易斯酸，對于陰離子聚合，可以使用堿金屬的氫氧化物或醇鹽、胺類、磷腈催化劑，對于配位陰離子聚合，可以使用堿土類金屬的氧化物、碳酸鹽、醇鹽或Al、Zn、Fe等的醇鹽。其中，作為磷腈催化劑，可以利用例如特開平10-77289號公報公開的化合物，具體地說，可以利用使用堿金屬的醇鹽使市售的四[三(二甲基氨基)正膦叉基氨基]氯化鱗的陰離子成為烷氧基陰離子的催化劑等。在上述催化劑存在下，使用水、胺類、二醇類、多元醇類等活潑氫化合物作為引發(fā)齊U，通過只使含有末端環(huán)氧基的聚合物開環(huán)聚合，得到含有末端環(huán)氧基的聚合物的均聚物，通過使含有末端環(huán)氧基的聚合物和其他環(huán)氧烷烴開環(huán)聚合，可以得到共聚物。作為反應(yīng)溶劑，可以使用對于含有末端環(huán)氧基的聚合物、環(huán)氧烷烴為惰性的反應(yīng)溶劑，可以列舉正己烷等脂肪烴類，環(huán)己烷等脂環(huán)式烴類，甲苯、二甲苯等芳香烴類，二噁烷等醚類，二氯苯等鹵代烴等。對于磷腈以外的催化劑，催化劑的使用量相對于原料的含有末端環(huán)氧基的聚合物1摩爾，優(yōu)選0.055摩爾，更優(yōu)選0.13摩爾的范圍。從聚合速度、經(jīng)濟性等方面出發(fā)，磷腈催化劑的使用量相對于含有末端環(huán)氧基的聚合物1摩爾，優(yōu)選ιχIO-45X10—1摩爾，更優(yōu)選為5X10_41X10—1摩爾。反應(yīng)溫度通常為25150°C，優(yōu)選為50110°C，反應(yīng)時間因使用的催化劑的量、反應(yīng)溫度、烯烴類的反應(yīng)性等反應(yīng)條件而變化，但通常為幾分鐘50小時。通過使用水或二醇類作為引發(fā)劑，可以得到兩末端具有羥基聚合物(I-a)。此外，如果使用預(yù)先將環(huán)氧烷烴聚合得到的特定分子量的聚醚多元醇作為引發(fā)劑，可以引入設(shè)定分子量的親水性單元，容易制備具有所希望的物性、兩末端具有羥基的嵌段共聚物。作為聚醚多元醇，可以列舉聚乙二醇、聚丙二醇、聚四甘醇等，其中優(yōu)選聚乙二醇、聚丙二醇。具有上述通式(2)所示結(jié)構(gòu)單元，并且具有上述通式(4)所示結(jié)構(gòu)單元作為重復(fù)單元的聚合物(i-b)可以采用下述方法制備。(1)兩末端具有羥基的聚合物(I-a)和對應(yīng)于通式(4)的二羧酸的反應(yīng)。(2)含有末端環(huán)氧基的聚合物和對應(yīng)于通式(4)的二羧酸的反應(yīng)。(3)由對應(yīng)于通式(4)的二羧酸和二醇類的縮合反應(yīng)得到的聚酯多元醇和含有末端環(huán)氧基的聚合物的反應(yīng)。其中，在(1)、(2)中可以使一般的二醇類共存。二羧酸如上所述，更具體地說，也可以直接利用草酸、馬來酸、富馬酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸等市售的各種二羧酸。作為二醇類，可以列舉乙二醇、丙二醇、丁二醇等脂防族二醇類，雙酚、雙酚A等芳香族二醇類。此外，有時也可以使用具有3官能羥基的甘油等。這些二醇類可以單獨使用或?qū)?種或多種混合使用。對于由醇和羧酸形成酯鍵的方法已眾所周知，包括在脫水催化劑的存在下將水除去的方法、使羧酸成為酸酐或酰氯后在胺等堿的存在下進(jìn)行反應(yīng)的方法等，并無特別限制。此外，對于使環(huán)氧化物和羧酸直接反應(yīng)的方法，也可以舉出在羧酸的堿金屬鹽等的存在下進(jìn)行反應(yīng)等公知的方法。具有上述通式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元，并且具有通式(5)所示的結(jié)構(gòu)單元作為重復(fù)單元的聚合物(Ι-c)可以采用下述方法制備。(1)上述含有末端環(huán)氧基的聚合物和與通式(5)對應(yīng)的二異氰酸酯的反應(yīng)。(2)上述聚合物(I-a)和與通式(5)對應(yīng)的二異氰酸酯的反應(yīng)。(3)上述聚合物(I-b)和與通式(5)對應(yīng)的二異氰酸酯的反應(yīng)。作為可以在聚合物(Ι-c)制備中使用的二異氰酸酯，可以使用例如松平信孝等編、《聚氨酯》、稹書店、1964年、p.13-18中公開的二異氰酸酯中碳原子數(shù)為323的二異氰酸酯。具體地說，可以使用六亞甲基二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯等，可以各自單獨使用，或者多種并用。也可以進(jìn)一步并用少量的單異氰酸酯或三異氰酸酯等多異氰酸酯。對于兩者的反應(yīng)方法，如上述文獻(xiàn)中公開的那樣為公知多種方法，可以采用在錫的鹽、胺等催化劑的存在下進(jìn)行加熱等公知的方法。具有上述通式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元和通式(6)所示結(jié)構(gòu)單元作為重復(fù)單元的聚合物(I-d)可以如上所述采用各種方法制備，一般采用與對應(yīng)的環(huán)氧化物和上述含有末端環(huán)氧基的聚合物的聚合方法同樣的方法進(jìn)行聚合。聚合物(II)在含有上述通式(1)所示結(jié)構(gòu)單元的聚合物中，優(yōu)選的另一個聚合物為包含含有通式(2)所示結(jié)構(gòu)單元的聚合物的聚硅氧烷(以下稱為聚合物(II))。作為本發(fā)明聚合物(II)的優(yōu)選的例子，可以列舉下述通式(9)所示的聚硅氧烷化合物。？/f\HO—C—CH2-Of-SI-OH-G(9)I\L/A\Oe/A\“./[Tl(式(9)中，A和R與上述通式(1)中的定義相同，R5和R6可以相同，也可以不同，表示氫原子、碳原子數(shù)110的烷基、環(huán)烷基、芳基、鏈烯基，m表示13000的數(shù)。G表示氫原子、碳原子數(shù)15的烷基、堿金屬或下述通式(10)所示的基團。RI-CH2-C-OHdo)A(式中，A和R與上述(1)中的定義相同)。本發(fā)明的含有聚烯烴的聚硅氧烷，可以在酸或堿性催化劑存在下使上述通式(8)所示的含有末端環(huán)氧基的聚合物、或下述通式(11)所示的α，β-二羥基聚合物與下述通式(12)所示的鏈狀聚硅氧烷、或下述通式(13)所示的環(huán)狀聚硅氧烷反應(yīng)而制備。RHO-C-CH2-OH(11)λ(式中，A、R與通式(1)中的定義相同)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(通式(12)和(13)中，R5和R6與通式(9)中的定義相同。通式(12)中，X表示羥基、Cp5的烷氧基或鹵素原子，ρ表示O3000的數(shù)。此外，通式(13)中，Y表示直接連接為環(huán)狀，q表示150的整數(shù))。通式(11)所示的α，β_二羥基聚合物通過使含有末端環(huán)氧基的聚合物與水反應(yīng)而得到。此外，作為通式(9)、(12)和(13)中R5和R6的C1,的烷基、環(huán)烷基和鏈烯基，可以列舉甲基、乙基、丙基、乙烯基、丁基、戊基、己基、環(huán)己基等。此外，作為R5和R6的C1,的芳基，可以列舉苯基、萘基。其中特別優(yōu)選甲基和苯基。通式(9)中，作為G的Cp5的烷基，可以列舉例如甲基、乙基、丙基、丁基等。此外，作為堿金屬，可以列舉鋰、鈉、鉀、銣、銫。作為通式(12)中的X的CV5的烷氧基，可以列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基等。此外，作為X的鹵素原子，可以列舉氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。<含有聚烯烴的聚硅氧烷的制備方法>在酸或堿催化劑存在下，使作為原料的含有末端環(huán)氧基的聚合物、或α，B-二羥基聚合物與上述通式(12)或(13)表示的硅氧烷反應(yīng)，可以得到含有聚烯烴的聚硅氧烷。作為酸催化劑，可以列舉例如鹽酸、硫酸、磷酸等無機酸類，對甲苯磺酸等磺酸類，7%卜-15(注冊商標(biāo))等固體酸類，三氟化硼醚絡(luò)合物，三氯化硼、三溴化硼、三氯化鋁、三溴化鋁、四氯化錫、二氯化鋅等路易斯酸。作為堿催化劑，可以列舉例如鋰、鈉、鉀、銫等堿金屬的氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽，鎂、鈣等堿土類金屬的氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽，吡啶、4-二甲基氨基吡啶、三乙胺等有機胺類，7^卜_21(注冊商標(biāo))、7卜-93(注冊商標(biāo))等弱堿性離子交換樹脂等。酸或堿催化劑的使用量，相對于含有末端環(huán)氧基的聚合物、或α，β_二羥基聚合物，優(yōu)選0.00110質(zhì)量倍，更優(yōu)選0.015質(zhì)量倍，最優(yōu)選0.052質(zhì)量倍。這些酸或堿催化劑可以單獨使用，也可以將2種或多種混合使用。作為反應(yīng)溶劑，可以使用對于原料的含有末端環(huán)氧基的聚合物或α，β-二羥基聚合物為惰性的反應(yīng)溶劑，可以列舉例如正己烷等脂肪烴類，環(huán)己烷等脂環(huán)式烴類，甲苯、二甲苯等芳香烴類，乙酸乙酯等酯類，丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二乙基酮、甲基丙基酮等酮類，四氫呋喃、1，4_二噁烷等醚類，氯仿、二氯乙烷、三氯乙烷、二氯苯等鹵代烴等。只要原料的含有末端環(huán)氧基的聚合物對于其溶劑可溶，優(yōu)選甲苯、二甲苯等芳香烴。溶劑的使用量因原料的溶解性而異，相對于原料的含有末端環(huán)氧基的聚合物，優(yōu)選0.8100質(zhì)量倍，更優(yōu)選150質(zhì)量倍，進(jìn)一步優(yōu)選220質(zhì)量倍。作為通式(12)的鏈狀聚硅氧烷，可以列舉例如1，1，3，3-四甲基二硅氧烷、1，1，3，3-四異丙基二硅氧烷、1，1，3，3-四甲基-1，3-二氯二硅氧烷、六甲基二硅氧烷、1，5-二氯六甲基三硅氧烷、八甲基四硅氧烷、1，7-二氯八甲基四硅氧烷、1，3-二氯-1，3-二苯基二硅氧烷、1，3-二氯-1，3-二甲基-1，3-二苯基二硅氧烷、1，3-二甲基-1，3-二苯基二硅氧烷、1，3-二苯基四甲氧基二硅氧烷、1，1,3,3,5,5-六甲基二乙氧基硅氧烷、1，3-二羥基四甲基二硅氧烷、1，7-二甲氧基八甲基四硅氧烷、1，9_二氯十甲基五硅氧烷、1，3-二甲氧基四甲基二硅氧烷、1，3_二乙酰氧基四甲基二硅氧烷、雙(三甲基硅烷氧基)二氯硅烷、四甲基二硅氧烷等。作為通式(13)的環(huán)狀聚硅氧烷，可以列舉例如十甲基環(huán)五硅氧烷、六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、1，3，5，7-四甲基環(huán)四硅氧烷、八苯基環(huán)四硅氧烷、六乙基環(huán)三硅氧烷、1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四乙烯基環(huán)四硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、1，3，5，7，9-五甲基環(huán)五硅氧烷、1，3，5，7，9-五甲基-1，3，5，7，9-五乙烯基環(huán)五硅氧烷、1，3，5-三甲基-1，3，5-三苯基環(huán)三硅氧烷、1，3，5-三甲基-1，3，5-三乙烯基環(huán)三硅氧烷、1，3，5，7，9，11-六甲基環(huán)六硅氧烷、1，3，5，7，9-五甲基環(huán)五硅氧烷、1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四乙烯基環(huán)四硅氧烷等。反應(yīng)可以例如如下所述進(jìn)行。將含有末端環(huán)氧基的聚合物或α，β-二羥基聚合物、鏈狀或環(huán)狀聚硅氧烷、酸或堿催化劑裝入反應(yīng)器并混合，升溫直至均勻溶解。其中，可以預(yù)先使聚硅氧烷成為堿金屬或堿土類金屬的鹽而使用。反應(yīng)溫度優(yōu)選所使用的含有末端環(huán)氧基的聚合物溶解的溫度。反應(yīng)溫度優(yōu)選25300°C，更優(yōu)選50250°C，進(jìn)一步優(yōu)選80200°C。因所使用的化合物、溶劑的不同，反應(yīng)溫度有時會超過沸點，因此選擇高壓釜等適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)裝置。反應(yīng)時間因所使用的催化劑的量、反應(yīng)溫度、聚合物類的反應(yīng)性等反應(yīng)條件而改變，但通常為數(shù)分鐘50小時。在本發(fā)明的制備方法中，副產(chǎn)物生成少，反應(yīng)后采用晶析操作、洗滌等簡單的操作便可將過量的催化劑、聚硅氧烷、反應(yīng)溶劑除去，從而得到作為目標(biāo)產(chǎn)物的含有聚烯烴的聚硅氧烷。在上述反應(yīng)中，也可以不進(jìn)行離析精制而由原料的含有環(huán)氧基的聚合物、或α，β“二羥基聚合物的制備工序?qū)嵤┥鲜龇磻?yīng)。本發(fā)明的聚硅氧烷中含有的硅氧烷單元數(shù)可以由1H-NMR測定。例如，將只由乙烯構(gòu)成的含有末端環(huán)氧基的聚合物進(jìn)行二甲基硅氧烷改性而得到的含有聚烯烴的聚硅氧烷的場合，硅氧烷單元數(shù)可以由聚乙烯單末端的甲基(0.9ppm)3質(zhì)子份的峰、或由硅氧烷改性而生成的帶有羥基的根(3.3ppm)的1質(zhì)子份的峰、和與硅結(jié)合的甲基(0.Ippm)即每1單元二甲基硅氧烷6質(zhì)子份的峰的比計算。目前公知的含有聚烯烴的聚硅氧烷，如特開平4-126723號公報所示，加成到硅氧烷上的烷基的平均碳原子數(shù)小于等于30，有機硅部分的分率多，流動點低，因此為油狀，被膜形成性、上光效果不能說優(yōu)異。此外，當(dāng)使用含有平均碳原子數(shù)小于等于30的聚烯烴的聚硅氧烷作為化妝原料時，為了賦予遮蓋性、光滑性，已知的方法是添加硅油。采用該方法得到的化妝原料的表面張力低，因此存在在皮膚上擴展，缺乏持續(xù)性，而且與化妝原料中其他的油性成分的相容性差的缺點。為了改善相容性，在特公平5-53767號公報中，采用將含有平均碳原子數(shù)小于等于30的聚烯烴的聚硅氧烷與硅油組合混配的方法能夠改善相容性，但被膜形成性差。此外，在特開2000-198847號公報中，為了改善被膜形成性，使用了具有平均碳原子數(shù)3270的聚硅氧烷，但現(xiàn)實情況是，烷基的長度不充分，不能充分改善與其他油性成分的相容性，希望進(jìn)一步改善化妝原料的與其他油性成分的相容性、作為化妝原料的被膜形成性的方法。聚合物(III)在含有上述通式(1)所示結(jié)構(gòu)單元的聚合物中，其他優(yōu)選的聚合物的例子為下述通式(14)所示的在聚合物末端鄰接的兩個位置上具有特定的官能團的新型聚合物(以下稱為聚合物(III))。0Γ11Y-CH2-C-X(14)(式中，A和R與上述通式(1)中定義的相同，X、Y的一方表示羥基、聚亞烷基二醇基或酰氧基，另一方表示下述通式(15)、通式(16)和通式(17)的任何一個表示的基團、氰基、羧基、酯基或酰氨基，X和Y可以相互結(jié)合相成5元環(huán))。-E-R7(15)(式中，E表示氧原子或硫原子，R7表示氫原子、烴基、?；?、聚亞烷基二醇基)。R8I.9(16)-N-R(式中，R8、R9可以相同或不同，表示氫原子、烴基、?；?、聚亞烷基二醇基)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(式中，RkiR12可以相同或不同，表示氫原子、烴基、?；⑶杌?、羧基、酯基、酰氨基)。本發(fā)明的聚合物(III)可以由對應(yīng)的上述通式(8)所示的含有末端環(huán)氧基的聚合物制備，如上所述，A表示的基團的重均分子量可以從該含有末端環(huán)氧基的聚合物的重均分子量中減去環(huán)氧基的分子量42和R所示基團的分子量，以所得到的值求出。作為通式(14)的X、Y的聚亞烷基二醇基，優(yōu)選下述通式(18)表示的基團。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(is)(式中，R13表示亞烷基，R14表示氫原子或烷基，r表示110000的整數(shù))，其中，聚亞烷基二醇基中也包含通式(18)中r為1的情況。作為通式(15)、(16)的R7R9的聚亞烷基二醇基，為下述通式(19)表示的基團。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(19)(式中，R13表示亞烷基，R14表示氫原子或烷基，r表示110000的整數(shù))。其中，聚亞烷基二醇基中也包含通式(19)中r為1的情況。作為R13的亞烷基，優(yōu)選C1,的亞烷基。作為亞烷基，可以列舉例如亞甲基、亞乙基、乙基亞乙基、二甲基亞乙基、苯基亞乙基、氯甲基亞乙基、芳氧基甲基亞乙基、亞丙基、三亞甲基、六亞甲基、亞環(huán)己基等。R7可以為單獨的亞烷基，也可以是兩種或多種亞烷基同時存在。作為R14的烷基，優(yōu)選直鏈、分支或環(huán)狀的C1,的烷基。作為烷基的具體例，可以列舉與通式(14)的R同樣的烷基。作為通式(14)的X、Y的酰氧基，優(yōu)選(2_15的酰氧基，可以結(jié)合含有雜原子的官能團。作為酰氧基，可以列舉例如乙酰氧基、丙酰氧基、3-羧基丙酰氧基、3-羧基-2-丙酰氧基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、己酰氧基、苯甲酰氧基、三氟甲基苯甲酰氧基、3-硝基苯甲酰氧基、羧基苯甲酰氧基、萘甲酰氧基、全氟庚酰氧基、全氟辛酰氧基等。作為通式(15)、通式(16)、通式(17)中R7R12的烴基，優(yōu)選烷基、鏈烯基、芳烷基、芳基，可以結(jié)合含有雜原子的官能團。作為此時的烷基，優(yōu)選直鏈、分支或環(huán)狀的CV18的烷基。作為烷基，可以列舉例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基、二羥基丙基、2，2-雙(羥甲基)-3_羥基丙烷、十四烷基、十八烷基、環(huán)丙基甲基、環(huán)己基甲基、溴代癸基、三氟乙基、六氟-2-丙基、全氟辛基等。作為鏈烯基、優(yōu)選直鏈或分支的C2_6的鏈烯基。作為鏈烯基，可以列舉例如乙烯基、烯丙基、氟代烯丙基、異丙烯基、戊烯基、己烯基等。作為芳烷基，優(yōu)選(7_15的芳烷基。作為芳烷基，可以列舉例如芐基、二氟芐基、五氟苯基甲基、雙(4-甲氧基苯基)甲基、苯乙基、二苯甲基、苯基丙基等。此外，作為芳基，優(yōu)選(6_15的芳基。作為芳基，可以列舉例如苯基、二氯苯基、甲氧基苯基、甲氧基羰基苯基、硝基苯基、六氟苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等。作為通式(15)、通式(16)、通式(17)中R7R12的?；?，優(yōu)選C2_15的?；?。作為?；?，可以列舉例如乙?；?、丙?；?、羧基丙酰基、羧基丙烯?；?、丙烯?；?、甲基丙烯酰基、辛?；⒈郊柞；⑷谆郊柞；?、硝基苯甲?；?、羧基苯甲?；?、荼甲酰基、全氟庚?；?、全氟辛?；取Ｗ鳛橥ㄊ?14)的X、Y、通式(17)的RltlR12的酯基，優(yōu)選C2_2(l的烷氧羰基或芳氧羰基。作為烷氧羰基或芳氧羰基，可以列舉例如甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、丁氧羰基、環(huán)己氧羰基、丁基環(huán)己氧羰基、環(huán)戊基乙氧基羰基、乙烯氧基羰基、烯丙氧羰基、全氟己氧羰基、全氟辛氧羰基、芐氧羰基、苯氧羰基、氟代苯氧羰基、(甲氧羰基苯基)苯氧基羰基、萘氧羰基等。作為通式(14)的X、Y、通式(17)的RltlR12的酰氨基，可以列舉氨基甲?；?、N-甲基氨基甲?；,N-二甲基氨基甲?；ⅵ?(羥乙基)氨基甲?；?、N,N-二丁基氨基甲酰基、吡咯烷基羰基、哌啶基羰基等。當(dāng)X和Y結(jié)合形成5元環(huán)時的-X-Y-表示的2價的基團，優(yōu)選下述任何一種基團。-0-C0-0--O-CR15R16-O--O-CO-CHL-(L表示氫原子、氰基、酯基、羧基，R15、R16表示氫原子、烷基、芳基)。作為此時的L的酯基，優(yōu)選C2_2(l的烷氧羰基或芳氧羰基。作為酯基的具體例，可以列舉與通式(14)的X、Y、通式(17)的RltlR12相同的酯基。作為R15、R16表示的烷基，優(yōu)選直鏈、分支或環(huán)狀的C1,的烷基。作為烷基的具體例，可以列舉與通式(14)的R相同的烷基。作為R15、R16表示的芳基，優(yōu)選C6_15的芳基，可以列舉例如苯基、二氯苯基、甲氧基苯基、硝基苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等。<聚合物(III)的制備方法>通式(14)所示的聚合物(III)可以由對應(yīng)的通式(8)所示的含有末端環(huán)氧基的聚合物制備。含有末端環(huán)氧基的聚合物的制備方法、環(huán)氧基含有率如上所述。[聚合物(III-I)通式(14)中X、Y的一方為羥基的聚合物的制備方法][(III-la)X、Y的一方為羥基，另一方為通式(15)所示基團的聚合物的制備方法]在酸或堿催化劑存在下，通過使下述通式(20)所示化合物(以下記為反應(yīng)劑A)與作為原料的含有末端環(huán)氧基的聚合物反應(yīng)，可以得到X、Y的一方為羥基，另一方為通式(15)所示基團的聚合物。H-E-R7(20)(式中，E、R7表示與通式(15)相同的原子或基團)。作為通式(20)，可以列舉例如水、甲醇、乙醇、丙醇、辛醇、烯丙醇、環(huán)己醇、丙烯醇、己烯醇、溴代癸醇、三氟乙醇、六氟-2-丙醇、全氟辛醇、芐醇、二氟芐醇、五氟苯基甲醇、雙(4-甲氧基苯基)甲醇、苯乙醇、苯基丙醇、苯酚、二氯苯酚、甲氧基苯酚、甲氧羰基苯酚、硝基苯酚、六氟苯酚、甲基苯酚、二甲基苯酚、萘醇等醇類，甘油、丁三醇、季戊四醇等多元醇類，硫代甲醇、硫代乙醇等硫代醇類，乙酸、丙酸、馬來酸、丙二酸、己酸、辛酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯甲酸、三氟甲基苯甲酸、硝基苯甲酸、苯二甲酸、萘甲酸、全氟庚酸、全氟辛酸等羧酸類，乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、苯基乙二醇、丙二醇、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、聚丙二醇、丙二醇、氯代丙二醇、溴代丙二醇、甲氧基丙二醇、烯丙氧基丙二醇、丁二醇、丁二醇、己二醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇等聚亞烷基二醇類。這些可以單獨使用，也可以為2種或多種的混合物。對于聚乙二醇、聚丙二醇，全都包含雙官能性、三官能性、四官能性的化合物。作為酸催化劑，可以列舉例如鹽酸、硫酸、磷酸等無機酸類，對甲苯磺酸等磺酸類，7%卜-15(注冊商標(biāo))等固體酸類，三氟化硼醚絡(luò)合物、三氯化硼、三溴化硼、三氯化鋁、三溴化鋁、四氯化錫、二氯化鋅等路易斯酸。作為堿催化劑，可以列舉例如鋰、鈉、鉀、銫等堿金屬的氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽，鎂、鈣等堿土類金屬的氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氧鹽，吡啶、4-二甲基氨基吡啶、三乙胺等有機胺類，7^卜_21(注冊商標(biāo))、7%卜-93(注冊商標(biāo))等弱堿性離子交換樹脂等。酸或堿催化劑的使用量，相對于含有末端環(huán)氧基的聚合物，優(yōu)選為0.0110質(zhì)量倍，更優(yōu)選為0.15質(zhì)量倍，最優(yōu)選為0.52質(zhì)量倍。這些酸或堿催化劑可以單獨使用，也可以將2種或多種混合使用。作為反應(yīng)溶劑，可以使用對于原料的含有末端環(huán)氧基的聚合物為惰性的反應(yīng)溶齊U，可以列舉例如正己烷等脂肪烴類，環(huán)己烷等脂環(huán)式烴類，甲苯、二甲苯等芳香烴類，乙酸乙酯等酯類，丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二乙基酮、甲基丙基酮等酮類，四氫呋喃、1，4-二噁烷等醚類，氯仿、二氯乙烷、三氯乙烷、二氯苯等鹵代烴等。只要原料的含有末端環(huán)氧基的聚合物對于該溶劑可溶，優(yōu)選甲苯、二甲苯等芳香烴。溶劑的使用量因原料的溶解性而異，但相對于原料的含有末端環(huán)氧基的聚合物，優(yōu)選0.8100質(zhì)量倍，更優(yōu)選150質(zhì)量倍，進(jìn)一步優(yōu)選220質(zhì)量倍。反應(yīng)例如可以如下所述進(jìn)行。將含有末端環(huán)氧基的聚合物、反應(yīng)劑A、酸或堿催化劑裝入反應(yīng)器進(jìn)行混合，升溫直至均勻溶解。其中，可以預(yù)先使反應(yīng)劑A成為堿金屬或堿土類金屬的鹽而使用。反應(yīng)溫度優(yōu)選所使用的含有末端環(huán)氧基的聚合物溶解的溫度。反應(yīng)溫度優(yōu)選53000C，更優(yōu)選50250°C，進(jìn)一步優(yōu)選80200°C。因使用的化合物、溶劑的不同，反應(yīng)溫度有時會超過沸點，因此選擇高壓釜等適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)裝置。反應(yīng)時間因使用的催化劑的量、反應(yīng)溫度、聚合物類的反應(yīng)性等反應(yīng)條件而變化，通常進(jìn)行數(shù)分鐘到50小時。反應(yīng)后可以采用晶析操作、洗滌等簡單的操作，將過量的催化劑、反應(yīng)劑A、反應(yīng)溶劑除去，得到目標(biāo)聚合物。在上述反應(yīng)中，也可以在不進(jìn)行離析精制的情況下從原料的含有末端環(huán)氧基的聚合物的制備工序?qū)嵤┥鲜龇磻?yīng)。此外，作為通式(14)中X、Y均為羥基的聚合物的制備方法，優(yōu)選在醇等相容溶劑的共存下使含有末端環(huán)氧基的聚合物和水反應(yīng)的方法。[(III-Ib)X、Y的一方為羥基，另一方為通式(16)所示基團的聚合物的制備方法]通過使下述通式(21)所示化合物與作為原料的含有末端環(huán)氧基的聚合物反應(yīng)，可以得到X、Y的一方為羥基，另一方為通式(16)所示基團的聚合物。反應(yīng)可以使酸或堿催化劑共存。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(式中，R8、R9表示與通式(16)相同的原子或基團)。作為通式(21)，可以列舉例如氨、甲胺、乙胺、甲基丙胺、乙醇胺、二乙醇胺、乙基丙胺、丁胺、癸胺、八烷胺、吡咯烷、哌啶、哌嗪、六亞甲基亞胺、乙二胺、二氨基丙烷、二氨基丁烷、二亞乙基三胺、N-(氨基乙基)丙二胺、亞氨基雙丙胺、亞精胺、精胺、三亞乙基四胺、環(huán)丙胺、環(huán)丁胺、N-甲基環(huán)己胺、二氨基環(huán)己烷、芐胺、三(氨丙基)胺、三(氨乙基)胺、氨甲基庚二胺、苯胺、氯代苯胺、甲苯胺、氨基酚、亞甲基二苯胺、苯二胺、氨基萘、7工7τ·—S>類(注冊商標(biāo))等。作為7-77·—S>(注冊商標(biāo))，包含末端含有氨基的聚亞烷基二醇類的全部。酸、堿催化劑及其使用量、反應(yīng)溶劑其及使用量與(III-Ia)相同。反應(yīng)方法可以與(III-Ia)的情況同樣地進(jìn)行，但在不存在酸、堿催化劑的情況下反應(yīng)也進(jìn)行。[(III-lc)X、Y的一方為羥基，另一方為通式(17)所示基團的聚合物的制備方法]通過使下述通式(22)所示的有機金屬化合物與作為原料的含有末端環(huán)氧基的聚合物反應(yīng)，可以得到Χ、γ的一方為羥基，另一方為通式(17)所示基團的聚合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(式中，RltlR12表示與通式(17)相同的原子或基團。M表示堿金屬、堿土類金屬、鋁原子、硅原子、錫原子，Q表示鹵素原子，s表示14的整數(shù)，t表示03的整數(shù))。作為Q表示的鹵素原子，可以列舉氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。作為M表示的堿金屬，可以列舉鋰原子、鈉原子、鉀原子、銣原子、銫原子。作為M表示的堿土類金屬，可以列舉鈹原子、鎂原子、鈣原子、鍶原子、鋇原子。作為通式(21)表示的有機金屬化合物，可以列舉例如醋酸乙酯-烯醇化鈉、丙二酸二乙酯_烯醇化鈉、丙二腈_烯醇化鉀、琥珀酸二乙酯_烯醇化鋰、2-氨基醋酸乙酯_烯醇化鈉等烯醇化物類，甲基鋰、正丁基鋰、叔丁基鋰、二乙基鋅、三丙基鋁等有機金屬化合物寸。這些有機金屬化合物的制備可以使用一般的方法。反應(yīng)方法可以與(III-Ia)的場合同樣地進(jìn)行。在這種情況下，可以不使用酸、堿催化劑進(jìn)行反應(yīng)。此外，反應(yīng)后可以用水或甲醇、乙醇等低級醇進(jìn)行處理從而將金屬除去。反應(yīng)溶劑及其使用量與(III-Ia)相同。[(III-Id)X,Y的一方為羥基，另一方為氰基、羧基、酯基、酰氨基所示基團的聚合物的制備方法]通過使氰化劑與作為原料的含有末端環(huán)氧基的聚合物反應(yīng)，可以得到X、Y的一方為羥基，另一方為氰基的聚合物。通過水解可以將得到的含有氰基的聚合物衍生為羧基。此外，通過將該羧基酯化，可以衍生為酯基，通過進(jìn)行酰氨化可以衍生為酰氨基。這些水解、酯化、酰氨化可以使用一般的方法。作為氰化劑，可以列舉氰化鈉、氰化鉀、氰化三甲基甲硅烷、氰化二乙基鋁、丙酮合氰化氫等。氰化劑的使用量優(yōu)選為原料的含有末端環(huán)氧基的聚合物的0.920質(zhì)量倍。更優(yōu)選110質(zhì)量倍，進(jìn)一步優(yōu)選1.110質(zhì)量倍。反應(yīng)方法可以與(III-Ia)的場合同樣地進(jìn)行。在這種情況下，可以不使用酸、堿催化劑進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)溶劑及其使用量與(III-Ia)相同。[(III-2)通式(14)中X、Y的一方為聚乙二醇基的聚合物的制備方法]以采用上述的制備方法得到的在通式(14)中X或Y的一方為羥基的聚合物(以下記為聚合物A)為原料，通過使環(huán)氧化合物與該羥基反應(yīng)，可以得到在通式(14)中X、Y的一方為聚乙二醇基的聚合物。作為與上述羥基進(jìn)行加成聚合的環(huán)氧化合物，可以列舉環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷、1，2_環(huán)氧丁烷、2，3_環(huán)氧丁烷、氧化苯乙烯、氧化環(huán)己烯、表氯醇、表溴醇、甲基縮水甘油基醚、烯丙基縮水甘油基醚等。可以將這些的2種或多種并用。其中，優(yōu)選環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷、1，2-環(huán)氧丁烷、2，3-環(huán)氧丁烷、氧化苯乙烯。更優(yōu)選環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷。作為本發(fā)明中使用的催化劑，可以列舉例如堿金屬氫氧化物。此外，也可以使用鱗腈(磷腈鐺)化合物、氧化膦化合物、和磷腈化合物(以下記為具有P=N鍵的化合物)。作為堿金屬氫氧化物，可以列舉例如氫氧化鈣、氫氧化鈉、氫氧化鋰、氫氧化銣、氫氧化銫等。作為鱗腈化合物，可以列舉例如四[三(二甲基氨基)正膦叉基氨基]氫氧化鱗、四[三(二甲基氨基)正膦叉基氨基]甲氧基鱗、四[三(二甲基氨基)正膦叉基氨基]乙氧基鱗、四[三(吡咯烷-ι-基)正膦叉基氨基]叔丁氧基鱗等。作為氧化膦化合物，可以列舉例如三[三(二甲基氨基)正膦叉基氨基]氧化膦、或三[三(二乙基氨基)正膦叉基氨基]氧化膦等。作為磷腈化合物，可以列舉例如1-叔丁基-2，2，2-三甲基磷腈、1-(1，1，3，3_四甲基丁基)-2，2，4，4，4-五異丙基-2λ5，4λ5-索二(catenadi)(磷腈)、1-叔丁基-2，2，2-三烯丙基磷腈、1-環(huán)己基_2，2，4，4，4-五烯丙基-2λ5，4λ5_索二(磷腈)、1_乙基_2，4，4，4-三芐基-2-三芐基正膦叉基氨基-2λ5，4λ5-索二(磷腈)、1-甲基-2，2，2-三環(huán)戊基磷腈或1-丙基_2，2，4，4，4-環(huán)己基-2λ5，4λ5-索二(磷腈)等。作為催化劑的堿金屬氫氧化物的使用量相對于原料的聚合物A的1摩爾，優(yōu)選0.050.5摩爾，更優(yōu)選為0.10.3摩爾的范圍。作為催化劑的具有P=N鍵的化合物的使用量，從聚合速度、經(jīng)濟性等方面出發(fā)，優(yōu)選相對于原料的聚合物A的1摩爾為1X10_45X10—1摩爾。更優(yōu)選5X10_41XΙΟ—1摩爾，進(jìn)一步優(yōu)選1X10_31X10_2摩爾。使環(huán)氧化合物與作為原料的聚合物A加成聚合的溫度，從聚合速度、控制副反應(yīng)的方面出發(fā)，優(yōu)選15130°C。更優(yōu)選40120°C，進(jìn)一步優(yōu)選50110°C的范圍。當(dāng)在上述范圍內(nèi)的低溫度下進(jìn)行環(huán)氧化合物的加成聚合反應(yīng)時，優(yōu)選在前面所述的范圍內(nèi)提高具有P=N鍵的化合物相對于原料聚合物A的濃度。從抑制副反應(yīng)方面出發(fā)，環(huán)氧化合物的加成聚合反應(yīng)的壓力優(yōu)選小于等于882kPa。通常在耐壓容器內(nèi)進(jìn)行環(huán)氧化合物的加成聚合。環(huán)氧化合物的反應(yīng)可以從減壓狀態(tài)開始，也可以從大氣壓狀態(tài)開始。當(dāng)從大氣壓狀態(tài)開始時，優(yōu)選在氮或氦等惰性氣體存在下進(jìn)行。反應(yīng)壓力更優(yōu)選小于等于686kPa，進(jìn)一步優(yōu)選小于等于490kPa。當(dāng)使用環(huán)氧丙烷作為環(huán)氧化合物時，反應(yīng)壓力優(yōu)選小于等于490kPa。反應(yīng)中環(huán)氧化合物的供給方法可以使用一次性供給必要量的環(huán)氧化合物的一部分，連續(xù)地供給剩余部分的方法；或連續(xù)地供給全部環(huán)氧化合物的方法等。在一次性供給必要量的環(huán)氧化合物的一部分的方法中，優(yōu)選使環(huán)氧化合物的聚合反應(yīng)初期的反應(yīng)溫度在上述溫度范圍內(nèi)為低溫側(cè)，在環(huán)氧化合物裝入后逐漸升高反應(yīng)溫度的方法。在同時使用環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷作為環(huán)氧化合物時的聚合方法，可以列舉(a)將環(huán)氧丙烷聚合后，使環(huán)氧乙烷嵌段共聚的環(huán)氧乙烷封末端反應(yīng)，(b)使環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷無規(guī)共聚的無規(guī)反應(yīng)，(c)將環(huán)氧丙烷聚合后，將環(huán)氧乙烷聚合，然后聚合環(huán)氧丙烷的三嵌段共聚反應(yīng)。其中，優(yōu)選的聚合反應(yīng)是環(huán)氧乙烷封末端反應(yīng)和三嵌段共聚反應(yīng)。加成聚合器的最大壓力受環(huán)氧化合物的裝入速度、聚合溫度、催化劑量等影響。優(yōu)選對環(huán)氧化合物的裝入速度進(jìn)行控制以使加成聚合器的最大壓力不超過882kPa。環(huán)氧化合物裝入完成后，加成聚合器的內(nèi)壓慢慢降低。優(yōu)選使加成聚合反應(yīng)持續(xù)到無法確認(rèn)內(nèi)壓的變化。以含有聚亞烷基二醇基的聚合物的羥基值(OHV)為基準(zhǔn)，優(yōu)選使加成聚合持續(xù)到OHV達(dá)到2200mgK0H/g。環(huán)氧化合物的加成聚合反應(yīng)時，也可以使用溶劑。作為溶劑，可以列舉例如戊烷、己烷、庚烷等脂肪烴類，甲苯、二甲苯等芳香烴類，二乙基醚、四氫呋喃、二噁烷等醚類，二甲亞砜、N，N-二甲基甲酰胺等非質(zhì)子性極性溶劑。以下，對如上所述制備的含有聚亞烷基二醇基的聚合物的精制方法進(jìn)行說明。在含有聚亞烷基二醇基的粗制聚合物中殘存的堿金屬氫氧化物或具有P=N鍵的化合物，可以采用使用鹽酸、磷酸等無機酸、醋酸等有機酸、二氧化碳等進(jìn)行中和，使用吸附劑進(jìn)行吸附去除，使用水和/或有機溶劑的水洗，使用離子交換樹脂的離子交換等方法除去。[(III-3)通式(14)中X、Y的一方為酰氧基的聚合物的制備方法]通過以上述聚合物A為原料，將該羥基等酰基化，可以得到通式(14)中X、Y的一方為酰氧基的聚合物。?；梢圆捎迷趬A催化劑存在下使聚合物A和對應(yīng)的酰鹵化物或酸酐反應(yīng)的通常的方法實施。作為酰鹵化物，可以列舉乙酰氯、丙酰溴、丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯、己酰溴、辛酰碘、苯甲酰氯、4-三氟甲基苯甲酰碘、3-硝基苯甲酰溴、萘甲酰氯、全氟庚酰溴、全氟辛酰碘寸。作為酸酐，可以列舉醋酸酐、丙酸酐、丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐、鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐、琥珀酸酐等。作為堿催化劑，可以列舉(III-Ia)中例示的催化劑。[(III-4)通式(14)中X、Y相互結(jié)合形成五元環(huán)的聚合物的制備方法][(III-4a)-X-Y-所示的2價基團為-0-C0-0-的聚合物的制備方法]通過在催化劑存在下使二氧化碳與作為原料的含有末端環(huán)氧基的聚合物反應(yīng)，可以得到-X-Y-所示的2價基團為-0-C0-0-的聚合物。作為催化劑，可以列舉氯化鋰、溴化鋰、氯化鈉、溴化鈉、碘化鈉、氯化鉀、溴化鉀、碘化鉀、氯化銫等堿金屬商化物，氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫等堿金屬氫氧化物，三乙胺高氯酸鹽等叔銨鹽，四丁基溴化銨等季銨鹽，保有季銨鹽作為活性基團的堿性陰離子交換樹脂，氧化鎂等。本發(fā)明中催化劑的使用量并無特別限定，相對于作為原料的含有末端環(huán)氧基的聚合物和二氧化碳的總重量，優(yōu)選0.1200質(zhì)量％，更優(yōu)選為1.050質(zhì)量％。這些催化劑可以單獨使用，也可以將2種或多種混合使用。本發(fā)明可以在無溶劑的情況下進(jìn)行，但也可以根據(jù)需要使用溶劑。能使用的溶劑及其使用量與(III-Ia)相同。反應(yīng)可以在液相、氣相、液-氣混合相的任何一種中進(jìn)行。還可以在常壓、加壓、減壓的任何一種狀態(tài)下實施。從反應(yīng)效率方面出發(fā)，優(yōu)選以液相反應(yīng)進(jìn)行。在液相反應(yīng)中，當(dāng)在大于等于原料或生成物的沸點的反應(yīng)溫度下進(jìn)行反應(yīng)時，也可以采用對于原料和反應(yīng)生成物為惰性的氣體(例如氬、氮或氦等)以加壓狀態(tài)進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)溫度并無特別限定，優(yōu)選0250°C，更優(yōu)選50200°C的范圍。反應(yīng)時間并無特別限定，優(yōu)選從幾分鐘到30小時左右，更優(yōu)選0.515小時左右ο作為原料的含有末端環(huán)氧基的聚合物和二氧化碳的進(jìn)料組成并無特別限定，例如為了實現(xiàn)含有末端環(huán)氧基的聚合物的高轉(zhuǎn)化率，優(yōu)選提高二氧化碳對于含有末端環(huán)氧基的聚合物的摩爾比。在本發(fā)明中，二氧化碳相對于含有末端環(huán)氧基的聚合物的摩爾比優(yōu)選在0.0550的范圍內(nèi)進(jìn)行，更優(yōu)選0.525的范圍。本反應(yīng)后，作為生成物的末端碳酸酯采用晶析、洗滌等精制方法進(jìn)行離析精制。此外，-X-Y-所示的2價基團為-O-CO-O的聚合物也可以通過使用碳酸酯化劑將通式(14)中X和Y兩者均為羥基的聚合物(表示為聚合物B)碳酸酯化而合成。作為碳酸酯化劑，可以列舉光氣、碳酸二苯酯、碳酸二甲酯、氯甲酸甲酯、氯甲酸苯酯等。在碳酸酯化中，可以使減催化劑和溶劑共存。堿催化劑及其使用量、反應(yīng)溶劑及其使用量與(III-Ia)相同。通過將上述聚合物B、碳酸酯化劑、堿催化劑混合、加熱攪拌而使反應(yīng)進(jìn)行。反應(yīng)溫度優(yōu)選所使用的聚合物溶解的溫度，優(yōu)選25300°C，更優(yōu)選50250°C，進(jìn)一步優(yōu)選80200°C。由于有時因使用的化合物、溶劑而使反應(yīng)溫度超過沸點，因此選擇高壓釜等適當(dāng)反應(yīng)裝置。反應(yīng)時間因使用的催化劑的量、反應(yīng)溫度、聚合物類的反應(yīng)性等反應(yīng)條件而變化，通常為幾分鐘到50小時。對于本發(fā)明的制備方法，副產(chǎn)物的生成少，反應(yīng)后可以采用晶析操作、洗滌等簡單的操作將過量的催化劑、反應(yīng)溶劑除去，得到目標(biāo)聚合物。[(III-4b)-X-Y-所示的2價基團為-O-CR15R16-O-的聚合物的制備方法]通過在催化劑存在下使原料的含有末端環(huán)氧基的聚合物的環(huán)氧基和羰基化合物反應(yīng)，可以得到-X-Y-所示的2價基團為-O-CR15R16-O-的聚合物。作為其中使用的羰基化合物，為與該結(jié)構(gòu)對應(yīng)的R15R16=O所示的羰基化合物，可以列舉例如甲醛、乙醛、丙醛、苯甲醛、丙酮、甲基乙基酮、異丁基甲基酮、苯乙酮、二苯甲酮等。羰基化合物的使用量，相對于原料的含有末端環(huán)氧基的聚合物1摩爾，優(yōu)選1100摩爾，更優(yōu)選1.150摩爾，進(jìn)一步優(yōu)選1.220摩爾。作為能夠在本反應(yīng)中使用的催化劑，可以列舉例如堿催化劑和芐基吡啶鐺鹽。堿催化劑及其使用量與(III-Ia)相同。作為芐基吡啶鐺鹽，可以列舉例如甲氧基芐基氰基吡啶鐺鹽、芐基氰基吡啶鐺鹽等。用作催化劑的芐基吡啶鐺鹽的使用量，相對于原料的含有末端環(huán)氧基的聚合物1摩爾，優(yōu)選0.00011摩爾的范圍，更優(yōu)選0.0010.1摩爾。反應(yīng)的條件并無特別限定，可以通過在例如室溫80°C下攪拌5120分鐘進(jìn)行反應(yīng)。本反應(yīng)可以在無溶劑下進(jìn)行，也可以使用溶劑。作為可以使用的溶劑及其使用量與(III-Ia)相同。此外，-X-Y-所示的2價基團為-O-CR15R16-O-的聚合物也可以通過用R15R16=0所示的羰基化合物使上述聚合物B的羥基縮醛化而合成。反應(yīng)可以采用醇與羰基化合物的縮醛化反應(yīng)的通常的方法進(jìn)行。[(III-4c)-X-Y-所示的2價基團為-O-CO-CHL-的聚合物的制備方法]采用(III-Ic)的方法合成通式(14)中X、Y的一方為羥基而另一方為下述通式(23)所示基團的聚合物(表示為聚合物C)，在堿催化劑存在下對該聚合物進(jìn)行加熱，可以得到-X-Y-所示的2價基團為-O-CO-CHL-的聚合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>(23)(式中，L表示與上述相同的原子或基團，R17表示氫原子或烷基)。R17的烷基優(yōu)選直鏈、分支或環(huán)狀的碳原子數(shù)118的烷基。作為烷基的具體例，可以列舉與通式(14)的R中例示相同的基團。反應(yīng)通過在溶劑存在下加熱聚合物C和催化劑而進(jìn)行。酸或堿催化劑及其使用量、反應(yīng)溶劑及其使用量與(III-Ia)相同。反應(yīng)可以例如如下所述進(jìn)行。將聚合物C、酸或堿催化劑裝入反應(yīng)器并混合，升溫到均勻溶解。反應(yīng)溫度優(yōu)選所使用的聚合物溶解的溫度。優(yōu)選25°C300°C，更優(yōu)選50°C250°C，進(jìn)一步優(yōu)選80°C200°C。由于有時因使用的化合物、溶劑而使反應(yīng)溫度超過沸點，因此選擇高壓釜等適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)裝置。反應(yīng)時間因使用的催化劑的量、反應(yīng)溫度、聚合物類的反應(yīng)性等反應(yīng)條件而變化，但通常為幾分鐘到50小時。反應(yīng)后可以采用晶析操作、洗滌等簡單的操作將過量的催化劑、反應(yīng)溶劑除去，得到目標(biāo)聚合物。<聚合物(I)(III)的用途>以上說明的本發(fā)明的聚合物、含有該聚合物的組合物、含有該聚合物和其他熱塑性樹脂的樹脂組合物、該聚合物用作抗靜電劑、粘接劑、涂飾用組合物，也具有優(yōu)異的抗靜電作用。其中，在上述組合物、樹脂組合物、抗靜電劑、粘接劑和涂飾用組合物中所含有的本發(fā)明的聚合物的量優(yōu)選為0.520質(zhì)量％，特別優(yōu)選為1.010質(zhì)量％。作為上述樹脂組合物中的其他熱塑性樹脂，可以列舉例如聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴樹脂，聚苯乙烯、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS樹脂)等聚苯乙烯樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸丁酯等丙烯酸樹脂，聚丁二烯、聚異戊二烯等橡膠狀(共)聚合物，聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯樹脂，聚酰胺樹脂、聚縮醛樹脂、聚碳酸酯樹脂、熱塑性聚氨酯樹脂、氟樹脂等或它們的2種或多種的混合物等。在上述組合物或樹脂組合物中，可以含有選自堿金屬或堿土類金屬的鹽、表面活性劑、和其他高分子抗靜電劑(采用本發(fā)明的聚合物的抗靜電劑以外的高分子抗靜電劑)的至少1種。采用這些成分，可以進(jìn)一步提高上述組合物或樹脂組合物的抗靜電性。作為堿金屬或堿土類金屬的鹽，優(yōu)選列舉碳原子數(shù)120的單羧酸或二羧酸(例如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、琥珀酸等)、碳原子數(shù)120的磺酸(例如甲磺酸、對甲苯磺酸等)、硫氰酸等有機酸的堿金屬、堿土類金屬的鹽，鹵化氫酸(例如鹽酸、氫溴酸等)、氫溴酸、高氯酸、硫酸、磷酸等無機酸的鹽。其中優(yōu)選氯化鋰、氯化鈉、氯化鉀等商化物，醋酸鉀等醋酸鹽，和高氯酸鉀等高氯酸鹽。上述組合物或樹脂組合物中堿金屬或堿土類金屬的鹽的使用量，相對于聚合物、樹脂的總量，通常為0.0013質(zhì)量％，優(yōu)選0.012質(zhì)量％。作為表面活性劑，可以使用非離子型、陰離子型、陽離子型或兩性的表面活性劑。作為非離子型表面活性劑，可以列舉高級醇環(huán)氧乙烷加成物、脂肪酸環(huán)氧乙烷加成物、高級烷基胺環(huán)氧乙烷加成物、聚丙二醇環(huán)氧乙烷加成物等聚乙二醇型非離子表面活性劑；聚環(huán)氧乙烷、甘油的脂肪酸酯、季戊四醇的脂肪酸酯、山梨醇或山梨醇酐的脂肪酸酯、多元醇的烷基醚、烷醇胺的脂肪族酰胺等多元醇型非離子表面活性劑等，作為陰離子表面活性劑，可以列舉例如高級脂肪酸的堿金屬鹽等羧酸鹽；高級醇硫酸酯鹽、高級烷基醚硫酸酯鹽等硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基磺酸鹽、石蠟烴磺酸鹽等磺酸鹽；高級醇磷酸酯鹽等磷酸酯鹽等，作為陽離子型表面活性劑，可以列舉烷基三甲基銨鹽等季銨鹽等。作為兩性表面活性齊U，可以列舉高級烷基氨基丙酸鹽等氨基酸型兩性表面活性劑、高級烷基二甲基甜菜堿、高級烷基二羥基乙基甜菜堿等甜菜堿型兩性表面活性劑等，這些表面活性劑可以單獨使用，或者2種或多種組合使用。在上述表面活性劑中，優(yōu)選陰離子型表面活性劑，特別優(yōu)選烷基苯磺酸鹽、烷基磺酸鹽、石蠟烴磺酸鹽等磺酸鹽。表面活性劑在上述組合物或樹脂組合物中的含量，相對于聚合物、樹脂總量通常為0.0015質(zhì)量％，優(yōu)選0.013質(zhì)量％。作為其他高分子抗靜電劑，可以使用例如公知的聚醚酯酰胺等高分子型抗靜電齊U，作為公知的聚醚酯酰胺，可以列舉例如特開平7-10989號公報中記載的由雙酚A的聚環(huán)氧烷烴加成物構(gòu)成的聚醚酯酰胺。作為其他高分子抗靜電劑，可以使用具有聚烯烴嵌段和親水性聚合物嵌段的結(jié)構(gòu)單元250的重復(fù)單元的嵌段聚合物，可以列舉例如US6552131公報記載的嵌段聚合物。其他高分子抗靜電劑在上述組合物或樹脂組合物中的含量，相對于聚合物、樹脂總量通常為040質(zhì)量％，優(yōu)選520質(zhì)量％。此外，在上述組合物或樹脂組合物中可以含有相容劑。采用相容劑，可以提高本發(fā)明的聚合物與其他熱塑性樹脂的相容性。作為該相容劑，可以列舉具有選自羧基、環(huán)氧基、氨基、羥基和聚環(huán)氧烷烴基的至少1種官能團(極性基團)的改性乙烯基聚合物，例如特開平3-258850號公報中記載的聚合物、特開平6-345927號記載的具有磺?；母男砸蚁┗酆衔铩⒒蚓哂芯巯N部分和芳香族乙烯基聚合物部分的嵌段聚合物等。相容劑在上述組合物或樹脂組合物中的含量，相對于聚合物、樹脂總量通常為0.115質(zhì)量％，優(yōu)選110質(zhì)量％。在上述組合物或樹脂組合物中，根據(jù)其用途可以在不損害本發(fā)明的聚合物產(chǎn)生的效果的范圍內(nèi)任意添加其他樹脂用添加劑。作為該樹脂用添加劑，可以列舉例如顏料、染料、填充劑、玻璃纖維、碳纖維、潤滑劑、增塑劑、脫模劑、抗氧化劑、阻燃劑、紫外線吸收劑、抗菌劑等。將上述樹脂組合物成型而成的成型體，具有優(yōu)異的抗靜電性，同時具有良好的涂飾性和印刷性。作為樹脂組合物的成型方法，可以列舉注射成型、壓縮成型、壓延成型、搪塑成型、旋轉(zhuǎn)成型、擠出成型、吹塑成型、薄膜成型(流延法、拉幅法、吹脹法等)等，可以根據(jù)目的采用任意的方法進(jìn)行成型。作為對上述成型體進(jìn)行涂飾的方法，可以列舉例如氣噴涂飾、無氣噴涂飾、靜電噴涂涂飾、浸漬涂飾、輥涂飾、毛刷涂布等，但并不限于這些。作為涂料，可以使用例如聚酯蜜胺樹脂涂料、環(huán)氧蜜胺樹脂涂料、丙烯酸蜜胺樹脂涂料、丙烯酸聚氨酯樹脂涂料等塑料涂飾中通常使用的涂料。涂飾膜厚可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，但通常為1050μπι(干燥膜厚)。此外，作為在上述成型體上印刷的方法，只要是通常用于塑料的印刷的印刷法，可以是任一種，可以列舉例如凹版照相印刷、苯胺印刷、網(wǎng)目印刷、凸版印刷等。作為這些印刷中的油墨，可以使用通常用于塑料的印刷中的油墨。本發(fā)明的聚合物作為以下所示的調(diào)色劑用脫模劑、顏料分散劑、氯乙烯樹脂用潤滑劑、乳液組合物及其他用途有用。[調(diào)色劑用脫模劑]本發(fā)明所涉及的聚合物(I)(III)適宜用作調(diào)色劑用脫模劑，賦予在定影輥上的耐凸版性。具體地洗，提高圖象的鮮明性。該脫模劑與粘接樹脂(a)和著色劑(b)、以及根據(jù)需要使用的抗靜電劑一起用作靜電荷像顯像用的調(diào)色劑的成分。用作該脫模劑的聚合物的A所示基團的重均分子量優(yōu)選5005000的范圍，更優(yōu)選為8003000的范圍。上述粘接樹脂(a)只要是由通常配合于靜電荷像的顯像材料中的熱塑性樹脂組成，可以是任何一種，并無特別限制?？梢粤信e由例如苯乙烯樹脂、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸樹脂、苯乙烯_丁二烯樹脂、酮樹脂、馬來酸樹脂、聚酯樹脂、聚醋酸乙烯酯樹脂、苯并呋喃樹脂、酚醛樹脂、有機硅樹脂、聚氨酯、環(huán)氧樹脂、萜烯樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、乙烯_醋酸乙烯醋共聚物、松香樹脂等組成的樹脂。其中，特別優(yōu)選軟化點適當(dāng)(90°C120°C)且定影性良好的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚酯芳香族樹脂、和環(huán)氧樹脂。上述(b)的著色劑，只要是通常配合在靜電荷像的顯像材料中的著色劑，并無特別限制?？梢粤信e例如炭黑、酞菁藍(lán)、苯胺藍(lán)、醇藍(lán)、鉻黃、群青藍(lán)、喹啉黃、燈黑、玫瑰紅、重氮黃、若丹明B色淀、胭脂紅6B、喹吖酮衍生物等顏料或染料，這些可以單獨使用1種或?qū)?種或多種組合使用。本發(fā)明的調(diào)色劑用脫模劑的配合比例，粘接樹脂/著色劑/抗靜電劑/本發(fā)明的脫模劑的比以重量比表示，通常為粘接樹脂100/著色劑110/抗靜電劑05/本發(fā)明的脫模劑0.540左右，優(yōu)選為粘接樹脂100/著色劑16/抗靜電劑0.52/本發(fā)明的脫模劑1020。[顏料分散劑]本發(fā)明所涉及的聚合物⑴(III)適宜用作顏料分散劑，與各種顏料的潤濕性優(yōu)異，使持續(xù)性提高。具體地說，使高濃度的母料成為可能。該分散劑通過與顏料混合，然后與被著色樹脂混合后，通過擠出機混煉和造粒，作為干顏料、顏料復(fù)合物或母料使用。上述顏料分散劑的配合比例，相對于顏料100重量份，通常為25200重量份，優(yōu)選50150重量份的范圍。用作顏料分散劑聚合物(I)(III)的A所示基團的重均分子量優(yōu)選100010000的范圍，更優(yōu)選為20006000的范圍。作為能夠使用的被著色樹脂，可以列舉聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1、聚4-甲基戊烯-1、乙烯_丙烯共聚物、乙烯_醋酸乙烯脂共聚物等聚烯烴類樹脂，聚苯乙烯、ABS等苯乙烯類樹脂，由雙酚A和光氣得到的聚碳酸酯樹脂，聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯樹脂，聚酰胺樹脂、聚苯醚樹脂、聚氯乙烯等熱塑性樹脂和酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂等熱固性樹脂。本發(fā)明的顏料分散劑對于熱塑性樹脂特別適宜使用。能夠使用的顏料，可以用于目前為止在合成樹脂的著色中已知的所有的顏料。作為顏料的具體例，可以列舉鋁、銀、金等金屬類；碳酸鈣、碳酸鋇等碳酸鹽；ZnO、TiO2等氧化物；Al2O3·nH20、Fe2O3·ηΗ20等氫氧化物；CaS04、BaSO4等硫酸鹽；Bi(OH)2NO3等硝酸鹽；PbCl2等氯化物；CaCr04、BaCrO4等鉻酸鹽；CoCrO4等亞鉻酸鹽、錳酸鹽和高錳酸鹽；Cu(BO)2等硼酸鹽；Na2U2O7·6H20等鈾酸鹽；K3Co(NO2)6·3H20等亞硝酸鹽；SiO2等硅酸鹽；CuAsO3·Cu(OH)2等砷酸鹽和亞砷酸鹽；Cu(C2H3O2)2·Cu(OH)2等醋酸鹽；(NH4)2MnO2(P2O7)2等磷酸鹽；鋁酸鹽、鉬酸鹽、鋅酸鹽、銻酸鹽、鎢酸鹽硒化物、鈦醚鹽、氰化鐵鹽、鄰苯二甲酸鹽、CaS,ZnS,CdS等無機顏料、科欽爾色淀、茜草色淀等天然有機顏料、萘酚綠Y、萘酚綠B等亞硝基顏料；萘酚黃S、顏料卟啉2G等硝基顏料；永久紅4R；漢撤黃、亮胭脂紅68、猩紅2R等偶氮顏料；孔雀綠、若丹明B等堿性染料色淀、酸性綠、曙紅色淀等酸性染料色淀、茜素色淀、紅紫素色淀等媒染染料色淀、蒂奧因迪戈紅B、陰丹士林橙等建染染料顏料、酞菁藍(lán)、酞菁綠等酞菁顏料等有機顏料。本發(fā)明的顏料分散劑也可以用于采用干顏料法的著色、采用顏料復(fù)合物法的著色或采用母料法的著色的采用任一種方法的著色，其中，特別優(yōu)選用于母料法。[氯乙烯樹脂用潤滑劑]本發(fā)明所涉及的聚合物⑴(III)適宜用作氯乙烯樹脂用潤滑劑，潤滑劑的均衡性優(yōu)異，具有持續(xù)性。具體地說，使生產(chǎn)效率提高，從而節(jié)約消耗電力。在使用了本發(fā)明的潤滑劑的聚氯乙烯組合物中，潤滑劑的配合比例相對于聚氯乙烯100重量份，為0.05重量份5重量份的范圍，優(yōu)選為0.1重量份3重量份。此外，用作潤滑劑的聚合物的A所示基團的重均分子量優(yōu)選40010000的范圍，更優(yōu)選為5005000的范圍。用作潤滑劑的聚合物(I)(III)，優(yōu)選通式(14)中X或Y為羧基的聚合物。本發(fā)明的包含聚氯乙烯樹脂添加劑的聚氯乙烯樹脂可以使用聚氯乙烯，或在聚氯乙烯中混合了聚乙烯、聚丙烯、ABS樹脂、MBS樹脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯等的共混物。此外，在這些組合物中可以進(jìn)一步配合熱穩(wěn)定劑。作為能使用的熱穩(wěn)定劑，只要對聚氯乙烯樹脂顯示出穩(wěn)定化效果，可以是任何熱穩(wěn)定劑，可以使用例如鉛化合物、鎘化合物、鋇化合物、鈣化合物、鋅化合物、有機錫化合物、環(huán)氧化合物、螯合物等以及它們的混合物。本發(fā)明所涉及的含有潤滑劑的聚氯乙烯組合物可以進(jìn)一步含有其他潤滑劑、填充劑、顏料、染料、增塑劑、抗靜電劑、耐候穩(wěn)定劑。本發(fā)明所涉及的含有潤滑劑的組合物的初期潤滑性優(yōu)異，因此對金屬的粘著性得到減輕，可以穩(wěn)定地成型，可以進(jìn)行長時間的連續(xù)運轉(zhuǎn)。[乳液組合物]本發(fā)明所涉及的聚合物(I)(III)適宜用作乳液組合物，通過在高壓下使用均相混合機、均化器或分散器以高速對熔融狀態(tài)的聚合物進(jìn)行水?dāng)嚢?，可以得到潤滑性、耐摩擦性、脫模性、抗菌性?yōu)異的保存穩(wěn)定性優(yōu)異的乳液組合物。用作乳液組合物的聚合物(I)(III)的A所示基團的重均分子量優(yōu)選40020000的范圍，更優(yōu)選為50010000的范圍，聚合物(III)的A所示的基團由乙烯形成的結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選75100摩爾％的范圍，更優(yōu)選90100摩爾％的范圍。用作乳液組合物的聚合物(I)(III)，優(yōu)選在通式(14)中X或Y中含有聚亞烷基二醇基或含有氮的取代基的聚合物。作為聚亞烷基二醇基的具體例子，可以列舉聚乙二醇或聚丙二醇。作為含有氮的取代基的具體例子，優(yōu)選由乙二胺、二亞乙基三胺、四亞乙基五胺、六亞乙基七胺等通式NH-(C2H4NH)n-NH2所示的包含伯和仲氨基的脂肪族直鏈狀多胺構(gòu)成。此外，為了提高分散體系的保存穩(wěn)定性，根據(jù)需要可以使乳液組合物中含有鹵素離子或有機陰離子。作為上述鹵素離子的具體例，可以列舉氯、碘、溴的離子，作為上述有機陰離子的具體列，可以列舉甲基硫酸脂、乙基硫酸酯、甲基磷酸酯、乙基磷酸酯。此外，為了提高分散體系的保存穩(wěn)定性，根據(jù)需要可以使乳液組合物含有陽離子型表面活性劑。作為上述陽離子型表面活性劑的具體例，可以列舉二硬脂基二甲基氯化銨、硬脂基三甲基氯化銨、辛基三甲基氯化銨、十四烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨、二十二烷基三甲基氯化銨、月桂基三甲基氯化銨、N-硬脂基-N，N,N-三(聚環(huán)氧乙烷)氯化銨(環(huán)氧乙烷合計加成3摩爾)、十六烷基芐基二甲基氯化銨、十六烷基三乙基溴化銨、十六烷基十八烷基二甲基氯化銨、硬脂酰胺丙基二甲基胺，此外可以列舉烷基(烷基的碳原子數(shù)828)二甲基芐基銨鹽、二烷基(烷基的碳原子數(shù)828)甲基羥基乙基銨鹽等。作為本發(fā)明中乳液組合物的粒徑，是指體積平均的直徑。作為粒徑，優(yōu)選IOnm20μm0含有本發(fā)明的乳液組合物的油墨組合物、涂布組合物、纖維處理組合物在酸性下顯示出良好的分散性，潤滑性、耐摩擦性、脫模性、耐久性、耐水性優(yōu)異。[氧補充性組合物]本發(fā)明所涉及的聚合物(I)(III)適宜用作氧補充性組合物，特別是通過包含在PET等聚酯樹脂中，可以賦予聚酯樹脂氧阻隔性。這樣，可以提高例如PET瓶等中含有氧感受性物質(zhì)的保存穩(wěn)定性。作為用于該用途的樹脂，聚合物(I)特別有效，其中，通式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元與聚酯類的共聚物最有效。氧補充是通過通式(2)的A所示的聚烯烴鏈段與氧進(jìn)行自由基反應(yīng)，經(jīng)由過氧自由基，形成羥基而進(jìn)行的。因此，更多含有叔碳的聚烯烴，例如聚丙烯、C3-C2共聚物等更有效。該聚烯烴鏈段優(yōu)選的重均分子量為40010000。用做氧補充性組合物的聚合物(I)的重均分子量并無特別限制，但通常為10000500000。用做氧補充性組合物的聚合物(I)中的聚烯烴鏈段的含有率為0.1質(zhì)量％20質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5質(zhì)量％10質(zhì)量％。[其他用途]本發(fā)明所涉及的聚合物⑴(III)可以廣泛地用于使用蠟等公知的低分子量聚乙烯的用途。此時，也可以根據(jù)需要添加各種添加劑使用。例如，如果將本發(fā)明所涉及的聚合物(I)(III)用作涂料改性劑，可以改性涂膜表面。例如消光效果優(yōu)異，可以提高涂膜的耐磨性，可以賦予木工涂料高級感，可以使耐久性提高。此外，如果將本發(fā)明所涉及的聚合物(I)(III)用作汽車蠟、地板上光蠟等上光齊IJ，光澤優(yōu)異，可以提高涂膜物性。本發(fā)明所涉及的聚合物(I)(III)適宜用作蠟筆、蠟燭等天然蠟中的配合劑，可以使表面硬度和軟化點提高。本發(fā)明所涉及的聚合物(I)(III)適宜用作樹脂成型用脫模劑，可以賦予熱塑性樹脂或熱固性樹脂脫模性，使成型周期提高。本發(fā)明所涉及的聚合物(I)(III)與橡膠的相容性優(yōu)異，賦予橡膠脫模性，適宜用作進(jìn)行粘度調(diào)整的橡膠加工助劑。用作橡膠加工助劑時，可以提高填料和顏料的分散性，賦予橡膠脫模性、流動性，因此可以使成型時的成型周期、擠出特性提高。本發(fā)明所涉及的聚合物(I)(III)適宜用作對紙的光滑性、表面改性進(jìn)行改善的紙質(zhì)提高劑，作為紙質(zhì)提高劑使用時，可以使防濕性、光澤、表面硬度、耐粘連性、耐磨性提高，對紙賦予高級感，可以使耐久性提高。本發(fā)明所涉及的聚合物(I)(III)適宜用作油墨用耐磨性提高劑，作為而磨性提高劑使用時，可以使油墨表面的而磨性、耐熱性提高。本發(fā)明所涉及的聚合物(I)(III)適宜用作纖維加工助劑，對纖維進(jìn)行樹脂加工時作為纖維加工助劑使用時，可以賦予纖維柔軟性、光滑性。本發(fā)明所涉及的聚合物(I)(III)適宜用作熱熔添加劑，可以賦予熱熔粘接劑而燃性、流動性。可以使在汽車、建材等要求耐熱性的領(lǐng)域中的熱熔粘接劑的品質(zhì)提高。本發(fā)明所涉及的聚合物⑴(III)適宜用作電絕緣劑，可以使例如薄膜電容器的電絕緣性、耐熱性提高。本發(fā)明所涉及的聚合物(I)(III)適宜用作聚烯烴膜的防霧劑，與樹脂的相容性優(yōu)異，向樹脂表面的析出得到抑制。具體地說，賦予薄膜防霧效果，同時使耐久性提高。末端含有聚亞烷基二醇基的聚合物在效果方面有利。本發(fā)明所涉及的聚合物⑴(III)適宜用作油性化合物的增粘劑(凝膠化劑)，可以在制備化妝原料或面向醫(yī)藥領(lǐng)域的油膏、軟膏、針劑、凝膠時使用。通過使用這些聚合物，可以得到保型性優(yōu)異，具有高溫下的經(jīng)時穩(wěn)定性和顏料分散性，并且使用感良好的油性化妝原料，可以用于防日曬劑、按摩油、口紅、唇膏和軟膏等醫(yī)療用途。此外，作為油性化合物的增粘劑(凝膠化劑)的用途也可以用作潤滑脂、涂料用的觸變性提高劑、流變性提高齊U，在涂料的防垂落和涂料的流動性調(diào)節(jié)上具有效果。末端含有聚亞烷基二醇基的聚合物在效果方面有利。本發(fā)明所涉及的聚合物⑴(III)適宜用作在高溫下穩(wěn)定存續(xù)的脂質(zhì)小胞，可以用于口紅等化妝用和皮膚科用化合物的粘稠性改善。末端含有聚亞烷基二醇基的聚合物在效果方面有利。本發(fā)明所涉及的聚合物(I)(III)適宜用作對于聚烯烴的纖維、織物、無紡布、薄膜、成型品等優(yōu)異的親水化劑，可用于面向衛(wèi)生領(lǐng)域的尿布等。末端含有聚亞烷基二醇基的聚合物在效果方面有利，通過在聚合物熔融時添加這些聚合物，可以體現(xiàn)效果。本發(fā)明所涉及的聚合物(I)(III)適宜用作對于熱塑性樹脂，特別是纖維、織物、無紡布、薄膜、成型品等中低表面張力流體優(yōu)異的防水劑、或防污染劑，可以用于面向醫(yī)療領(lǐng)域、涂飾領(lǐng)域的一次性的無紡布保護衣類。作為熱塑性樹脂，可特別列舉聚烯烴、聚酯、聚酰胺、聚丙烯酸酯。末端含有全氟基或全氟酰基的聚合物在效果方面有利，通過在聚合物熔融時添加這些聚合物，可以體現(xiàn)效果。本發(fā)明所涉及的聚合物⑴(III)適宜用作農(nóng)藥制劑等的成型助劑，由于水溶性適度地低，因此可以邊控制邊放出農(nóng)藥的有效成分。末端含有聚亞烷基二醇基的聚合物在效果方面有利。本發(fā)明所涉及的聚合物⑴(III)適宜用作浙青添加劑，可以制備可以用于防剝離性優(yōu)異的加熱型鋪路材料的浙青。末端含有聚亞烷基二醇基或氨類的聚合物在效果方面有利。實施例以下根據(jù)實施例等對本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明，但本發(fā)明的范圍并不受這些實施例等的限定。重均分子量Mw和Mw/Mn使用GPC，采用本文中記載的方法進(jìn)行測定。此外，熔點(Tm)使用DSC進(jìn)行測定，采用峰頂溫度。(合成例1)(含有單末端雙鍵的乙烯類聚合物(P-I)的合成)用作催化劑的化合物(24)按照特開2003-73412號公報的合成例6合成，含有單末端雙鍵的聚乙烯按照上述公報實施例8合成。在充分進(jìn)行了氮氣置換的內(nèi)容積2000ml的不銹鋼制高壓釜中，在室溫下裝入庚烷1000ml，升溫到150°C。接著用乙烯對高壓釜內(nèi)加壓30kg/cm2G，維持溫度。壓入MMAO(東曹精細(xì)化學(xué)公司制)的己烷溶液(換算為鋁原子為l.OOmmol/ml)0.5ml(0.5mmol)，然后壓入下述化合物(24)的甲苯溶液(0.0002mmol/ml)0.5ml(0.OOOlmmol)，開始聚合。在乙烯氣體氣氛下，在150°C下進(jìn)行30分鐘聚合后，通過壓入少量的甲醇使聚合終止。將得到的聚合物溶液加入到含有少量鹽酸的3L的甲醇中，使聚合物析出。用甲醇洗滌后，在80°C下減壓干燥10小時。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>得到的聚合物為乙烯均聚物，對于該含有單末端雙鍵的乙烯類聚合物進(jìn)行1H-NMR測定，由包括作為雜質(zhì)的雙末端飽和聚乙烯的末端甲基的積分值Sa=3.49、乙烯基的積分值&=3.00，可知單末端乙烯基的含有率(U)為92%。該含有單末端雙鍵的乙烯類聚合物(P-I)(單體)的1H-NMR測定結(jié)果和物性如下所述。1H-NMRδ(C6D6)0.81(t，3Η，J=6.9Hz)，1.10-1.45(m)，1.93(m,2H)，4.80(dd,1H,J=9.2，1.6Hz)，4.86(dd,1H,J=17.2，1.6Hz)，5.60-5.72(m,1H)熔點(Tm)123°CMw=1900、Mw/Mn=2.24(GPC)(合成例2)(含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-I)的合成)在500ml分離式燒瓶中裝入上述含有單末端雙鍵的乙烯類聚合物(P-I)100g(Mn850、乙烯基108mmol)、甲苯300g、Na2WO40.85g(2.6mmol)、CH3(nC8H17)3NHS040.60g(l.3mmol)和磷酸0.llg(l.3mmol)，邊攪拌邊加熱回流30分鐘，使聚合物完全熔融。使內(nèi)溫為90°C后，用3小時滴入30%過氧化氫水37g(326mmol)，然后在內(nèi)溫9092°C下攪拌3小時。然后，在保持在90°C的情況下添加25%硫代硫酸鈉水溶液34.4g(54.4mmol)，攪拌30分鐘，用過氧化物試紙確認(rèn)反應(yīng)體系內(nèi)的過氧化物完全被分解。然后，在內(nèi)溫90°C下加入二噁烷200g，使生成物進(jìn)行晶析，濾取固體并用二噁烷洗滌。在室溫下將得到的固體在50%甲醇水溶液中攪拌，濾取固體并用甲醇洗滌。再將該固體在甲醇400g中攪拌，濾取并用甲醇洗滌。通過在室溫、12hPa的減壓下使其干燥，得到含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-I)的白色固體96.3g(收率99%，烯烴轉(zhuǎn)化率100%)0對于該含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-I)進(jìn)行1H-NMR測定，由包括作為雜質(zhì)的雙末端飽和聚乙烯的末端甲基(化學(xué)位移值0.88ppm)的積分值S。=3.6、帶有環(huán)氧基的根的亞甲基和次甲基(化學(xué)位移值2.38,2.66,2.80-2.87ppm)的積分值Sd=3.0、Se=0，可知末端環(huán)氧基的含有率(Ep)為90%。該含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-I)(單體)的1H-NMR測定結(jié)果和物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2CCl4)0.88(t,3H,J=6.92Hz)，1.18-1.66(m)，2.38(dd,1H,J=2.64，5.28Hz)，2.66(dd,1H,J=4.29,5.28Hz)2.80-2.87(m,1H)熔點(Tm)121°CMw=2058Mw/Mn=1.84(GPC)含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-I)的結(jié)構(gòu)式<image>imageseeoriginaldocumentpage32</image>(合成例3)(含有單末端雙鍵的乙烯類聚合物(P-2)的合成)在充分進(jìn)行了干燥、氮氣置換的IOOml的反應(yīng)器中裝入5-氯-3-異丙苯基水楊醛15.4g(56.Immo1)、甲苯60ml、甲胺4.42g(40%甲醇溶液、56.9mmol)，在室溫下攪拌5小時。將該反應(yīng)溶液減壓濃縮，從而得到下述式(26)所示的紅褐色油16.Og(收率99%)。1H-NMRδ(CDCl3)1.71(s，6H)，3.33(s，3H),7.10-7.44(m,7H),8.16(s,1H)，13.8(s，1H)<image>imageseeoriginaldocumentpage32</image>(26)在充分進(jìn)行了干燥、氬氣置換的500ml的反應(yīng)器中裝入化合物(26)12.Ig(42.Ommol)和二乙醚150ml，冷卻至Ij_78°C并進(jìn)行攪拌。用30分鐘向其滴入正丁基鋰27.8ml(正己烷溶液、1.57M、43.7mmol)，仍在該溫度下攪拌2小時，然后緩慢地升溫到室溫，在室溫下再攪拌3小時，調(diào)制鋰鹽。將該溶液滴入冷卻到_78°C的含有^Cl4(THF)2絡(luò)合物4.84g(20.8mol)的四氫呋喃溶液150ml。滴入結(jié)束后，邊緩慢地升溫到室溫邊繼續(xù)攪拌。再在室溫下攪拌12小時，然后將反應(yīng)液的溶劑餾去。將得到的固體溶解于二氯甲烷200ml中，用玻璃過濾器將不溶物除去。將濾液減壓濃縮，用二乙醚80ml、正己烷150ml將析出的固體再沉淀，進(jìn)行減壓干燥，從而得到下述式(27)所示的黃色粉末的化合物11.4g(收率75%)。1H-NMRδ(CDCl3)1.67(s，6H)，1.92(s，6H)，2.30(s，6H)，7·00-7.60(m,12H)，7.70(s，2H)，7.79(s，2H)FD-質(zhì)量分析734<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>(27)在充分進(jìn)行了氮氣置換的內(nèi)容積1000ml的不銹鋼制高壓釜中，裝入庚烷450ml，在室溫下以lOOL/hr使乙烯流通15分鐘，使液相和氣相飽和。接著升溫到80°C，然后將乙烯升壓至4kg/cm2G，維持溫度。再導(dǎo)入乙烯直至達(dá)到8kg/cm2G，維持溫度。壓入MMAO(東曹精細(xì)化學(xué)公司制)的己烷溶液(換算為鋁原子為l.OOmmol/ml)0.25ml(0.25mmol)，然后壓入化合物(27)的甲苯溶液(0.0003mmol/ml)1.Oml(0.0003mmol)，開始聚合。邊連續(xù)供給乙烯氣體邊保持壓力，在80°C下進(jìn)行15分鐘聚合后，通過壓入5ml的甲醇使聚合終止。通過從得到的聚合物漿液中餾去溶劑，得到生成物。通過在80°C下減壓干燥10小時，從而得到共聚物38.86g。聚合活性為518kg/mmol-&*h，換算為聚乙烯的生成物的Mw=1380，Mw/Mn=2.20，用1H-NMR測定的單末端乙烯基含有率為99mol%。物性如下所示。1H-NMRδ(C6D6)0.81(t，3Η，J=6.9Hz)，1.10-1.45(m)，1.95(m,2H)，4.84(dd,1H,J=9.2，1.6Hz)，4.91(dd,1H,J=17.2，1.6Hz)，5.67-5.78(m,1H)熔點(Tm)116°C單末端乙烯基含有率=99%(由1H-NMR計算)(合成例4)(含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-2)的合成)除了將原料變?yōu)樯鲜鲆蚁┚畚锿?，與合成例2同樣地得到了含有環(huán)氧基的聚合物(E-2)。物性如下所示。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t，3Η，J=6.6Hz)，1·04-1.50(m)，2·38(dd，1H，J=2.6，5.3Hz)，2.66(dd,1H，J=4.0，5.3Hz)，2.80-2.87(m,1H)熔點(Tm)119°CMw=1583，Mw/Mn=1.84(GPC)硬度(針入度)0.1mm熔融粘度86cp(140°C)軟化點125°C5%減量溫度323°C(TGA)末端環(huán)氧基含有率=98%(由1H-NMR計算)(合成例5)(含有單末端雙鍵的乙烯類聚合物(P-3)的合成)[固體成分㈧的調(diào)制]在氮氣流通下，將在150°C下干燥了5小時的二氧化硅(SiO2)30g懸浮于466mL的甲苯中，然后在25°C下用30分鐘滴加甲基鋁氧烷的甲苯溶液(換算為Al原子為3.OSmmol/mL)134.3mL。滴加結(jié)束后，用30分鐘升溫到114°C，在該溫度下反應(yīng)4小時。然后降溫到60°C，通過傾析將上面澄清液除去。用甲苯將這樣得到的固體成分洗滌3次，然后加入甲苯，調(diào)制固體成分(A)的甲苯漿液。取一部分得到的固體成分(A)，考察其濃度，漿液濃度0.150g/mL,Al濃度1.179mmol/mL。[固體催化劑成分⑶的調(diào)制]在氮氣置換的300mL的玻璃制燒瓶中裝入甲苯150mL，在攪拌下裝入上述調(diào)制的固體成分(A)的甲苯漿液(換算為固體部分為1.91g)。然后，用15分鐘滴加化合物(24)的甲苯溶液(換算為rLx原子為0.0012mmol/mL)50.OmL，在室溫下反應(yīng)1小時。然后，通過傾析將上面澄清液除去，用庚烷洗滌3次，加入庚烷IOOmL,調(diào)制固體催化劑成分(B)的庚烷漿液。取一部分得到的固體催化劑成分(B)的庚烷漿液，考察其濃度，&濃度0.058mmol/mL,Al濃度14.8mmol/mL。在充分進(jìn)行了氮氣置換的內(nèi)容積IOOOml的不銹鋼制高壓釜中，裝入庚烷450ml，在室溫下以lOOL/hr使乙烯流通15分鐘，使液相和氣相飽和。接著導(dǎo)入23NL丙烯，升溫到80°C，然后用乙烯升壓至8kg/cm2G，維持溫度。壓入三異于基鋁的癸烷溶液(換算為鋁原子為1.00mmol/ml)0.5ml(0.5mmol)，然后壓入換算為Zn原子為0.OOOlmmol的上述固體催化劑成分(B)，開始聚合。邊連續(xù)供給乙烯氣體邊保持壓力，在80°C下進(jìn)行60分鐘聚合后，通過壓入5ml的甲醇使聚合終止，降溫后對單體進(jìn)行脫壓。將得到的聚合物漿液與甲醇2L混合攪拌后進(jìn)行過濾。通過在80°C下對得到的生成物減壓干燥10小時，從而得到為乙烯-丙烯共聚物的含有末端雙鍵的聚合物(P_3)53.2g。生成物的Mw=1730,Mw/Mn=1.68，熔點為108°C，用1H-NMR測定的乙烯基/1,2-亞乙烯基/1,1-亞乙烯基=78.4/17.6/3.9。(合成例6)(含有單末端雙鍵的乙烯類聚合物(P-4)的合成)除了將丙烯導(dǎo)入量變?yōu)?8NL外，與合成例5同樣地進(jìn)行聚合，得到為乙烯-丙烯共聚物的含有末端雙鍵的聚合物(P-4)41.4g。生成物的Mw=1310,Mw/Mn=1.66，熔點為97.5°C，用1H-NMR測定的乙烯基/1,2-亞乙烯基/1,1-亞乙烯基=70.6/24.6/4.8。(合成例7)(含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-3)的合成)除了將含有單末端雙鍵的聚合物變?yōu)楹铣衫?中得到的單末端不飽和乙烯-丙烯共聚物(P-3)(Mw=1730、Mn=994)外，進(jìn)行與合成例2同樣的操作，得到含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-3)的白色固體23.9g(烯烴轉(zhuǎn)化率100%、收率94%)。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.80-0.88(m)，0.9-1.6(m)，2.37-2.40(1H,dd,J=2.64，5.28Hz)，2.50(m)，2.66(1H,dd,J=3.96,5.28Hz)2.80-2.86(1H,m)，2.94(m)Mw=1720，Mw/Mn=1.58(GPC)熔點(Tm)99.7°C硬度(針入度)0.2謹(jǐn)熔融粘度32cp(140°C)軟化點114.5°C5%減量溫度334°C(TGA)(合成例8)(含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-4)的合成)除了將含有單末端雙鍵的聚合物變?yōu)楹铣衫?中得到的單末端不飽和乙烯-丙烯共聚物(P-4)(Mw=1310、Mn=790)外，進(jìn)行與合成例2同樣的操作，得到含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-4)的白色固體9.53g(烯烴轉(zhuǎn)化率100%、收率94%)。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.80-0.88(m)，0.9-1.6(m)，2.37-2.40(1H,dd,J=2.97，5.28Hz)，2.50(m)，2.66(1H,dd,J=3.96,5.28Hz)2.80-2.86(1H,m)，2.95(m)Mw=1470，Mw/Mn=1.54(GPC)熔點(Tm)73.6°C熔融粘度I9Cp(140°C)軟化點101.5°C5%減量溫度322°C(TGA)(實施例1)(α,β-二羥基聚合物(D-I)的制備)在IOOOml分離式燒瓶中裝入合成例1中得到的含有單末端雙鍵的聚合物(P-I)IOOg(Μη850、乙烯基108mmol)、甲苯300g、Na2WO4L79g(5.4mmol)、CH3(nC8H17)3NHS04L27g(2.7mmol)和磷酸0.23g(2.7mmol)，邊攪拌邊加熱回流30分鐘，使聚合物完全溶解。使內(nèi)溫為90°C后，用3小時滴入30%過氧化氫水37g(326mmol)，然后在內(nèi)溫9092°C下攪拌3小時。通過用1H-NMR對反應(yīng)混合物進(jìn)行測定，確認(rèn)末端烯烴100%改性為環(huán)氧基。然后，在保持在90°C的情況下添加25%硫代硫酸鈉水溶液34.4g(54.4mmol)，攪拌30分鐘。用過氧化物試紙確認(rèn)反應(yīng)體系內(nèi)的過氧化物完全被分解。將內(nèi)溫冷卻到80°C后，邊用30分鐘慢慢加入2-丙醇邊使生成物進(jìn)行晶析，在65°C下將該漿液攪拌1小時后，濾取固體，用2-丙醇洗滌。在室溫下將得到的固體在50%甲醇水溶液中攪拌，濾取固體并用甲醇洗滌。再將該固體在甲醇400g中攪拌，濾取并用甲醇洗滌。通過在60°C、12hPa的減壓下使其干燥，得到在通式(14)中X、Y兩者均為羥基的聚合物(Α:由乙烯的聚合形成的基團(Mw=2015)、R氫原子)，即α，β-二羥基聚合物(D-1)的白色固體106.6g(收率99%，烯烴轉(zhuǎn)化率100%、環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%)。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.89(t,3H,J=6.9Hz)，1.05-1.84(m)，3.41(dd,1H，J=5.9，9.9Hz),3.57-3.63(m,2H)熔點(Tm)122°C硬度(針入度)Omm熔融粘度214Cp(140°C)軟化點129°C5%減量溫度297O(TGA)(實施例2)(α,β-二羥基聚合物(D-2)的制備)除了將原料的含有單末端雙鍵的乙烯類聚合物(P-I)變?yōu)楹袉文┒穗p鍵的乙烯聚合物(P-2)夕卜，與實施例1同樣地進(jìn)行反應(yīng)，得到在通式(14)中X、Y兩者均為羥基的聚合物(A:由乙烯的聚合形成的基團(Mw=1540)、R氧原子)，S卩α，β-二羥基聚合物(D-2)。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t,3H,J=6.9Hz)，1.13-1.70(m)，3.41(dd,1H，J=6.9，10.9Hz),3.57-3.63(m,2H)熔點(Tm)119°C硬度(針入度)0.1mm軟化點125.50C熔融粘度84cp(140°C)5%減量溫度366.4°C(TGA)(實施例3)(聚醚樹脂的合成例1)在配備有溫度計、攪拌棒、氮導(dǎo)入管和冷凝器的燒瓶中一次性裝入合成例2中得到的含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-I)(Mn=1119)98.6g(88mmol)、聚乙二醇(PEG)600(Mn=598)30.6g(51mmol)和甲苯434g，升溫到130°C。邊蒸餾甲苯邊進(jìn)行共沸脫水。在將147g的甲苯蒸餾掉后，降溫到110°C，添加三氟化硼二乙基醚絡(luò)合物1.4g(9.9mmol)，進(jìn)行11小時反應(yīng)。其后將反應(yīng)液滴入到790g的甲醇中，結(jié)果白色固體析出。將該白色固體過濾，用甲醇洗滌過濾殘留物并進(jìn)行干燥后，得到108.7g的共聚物(1)。對該共聚物(1)進(jìn)行1H-NMR測定，通過來自含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-I)的末端甲基(化學(xué)位移值0.88ppm)的積分值和PEG600的亞烷基(化學(xué)位移值3.52-3.79ppm)的積分值的比較，判明是具有如下組成的共聚物含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-I)PEG600=2摩爾1摩爾。由13C-NMR測定判明存在與PEG600末端羥基結(jié)合的碳(化學(xué)位移值61.7ppm)，由其約為來自含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-I)的末端甲基碳(化學(xué)位移值13.8ppm)的積分值的一半，判明是含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-I)2分子開環(huán)聚合到PEG的單側(cè)的聚合物。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t,6H,J=6.6Hz)，1.00-1.57(m)，3.52-3.79(m,52H)13C-NMR的解析結(jié)果如下所示。13C-NMRδ(C6D4Cl2)13.8,22.6,25.6,29.2，29.3,29.6,29.7,29.9,31.9,33.6,61.7,64.7,69.1,70.3,70.5,70.6,70.7,71.1,72.6,76.0,81.3熔點(Tm)121°C(實施例4)(聚醚樹脂的合成例2)在配備有溫度計、攪拌棒、氮導(dǎo)入管和冷凝器的燒瓶中一次性裝入PEG600(Mn=598)6.13g(10.25mmol)、含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-1)(Mn=1119)19.73g(17.6mmol)和甲苯69g，升溫到130°C，邊蒸餾甲苯邊進(jìn)行共沸脫水。在將19g的甲苯蒸餾掉后，降溫到110°C，添加三氟化硼二乙基醚絡(luò)合物0.56g(3.9mmol)，進(jìn)行7.5小時反應(yīng)。其后將反應(yīng)液滴入到158g的甲醇中，結(jié)果白色固體析出。將該白色固體過濾，用甲醇洗滌過濾殘留物并進(jìn)行干燥后，得到20.Ig的共聚物(2)。對該共聚物(2)進(jìn)行1H-NMR測定，通過來自含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-I)的末端甲基(化學(xué)位移值0.88ppm)的積分值和PEG600的亞烷基(化學(xué)位移值3.52-3.79ppm)的積分值的比較，判明是具有如下組成的聚合物含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-I)PEG600=4摩爾1摩爾。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t,12H,J=6.6Hz)，1.00-1.57(m)，3.52-3.79(m,52H)熔點(Tm)121°C(實施例5)(聚醚樹脂的合成例3)在配備有溫度計、攪拌棒、氮導(dǎo)入管和冷凝器的燒瓶中一次性裝入17.9g(17.9mmol)的PEG1000(Mn=1000)和6.7g(35.8mmol)的30wt%KOH水溶液，升溫到100°C，進(jìn)行脫水。脫水后，升溫到120°C，添加30.7g(27mmol)含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-I)(Mn=1119)，進(jìn)行18小時反應(yīng)，然后在120°C下將反應(yīng)物取出進(jìn)行冷卻。冷卻后，向得到的固體中加入蒸餾水100ml，滴入鹽酸進(jìn)行中和。中和后進(jìn)行過濾，用蒸餾水將濾液洗滌并干燥后，得到34.8g為白色固體的共聚物(3)。對該共聚物(3)進(jìn)行1H-NMR測定，通過來自含有末端氧基的聚合物(E-I)的末端甲基(化學(xué)位移值0.88ppm)的積分值和PEG1000的亞烷基(化學(xué)位移值3.52-3.65ppm)的積分值的比較，判明是具有如下組成的聚合物含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-I)PEG1000=4摩爾1摩爾。此外，通過原子吸光分析可知含有1.3重量％的K成分。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t,12H,J=6.6Hz)，1.18-1.5(m)，3.52-3.65(m,90H)熔點(Tm)1240C(實施例6)(聚醚樹脂的合成例4)除了在實施例3中代替PEG600而使用PEG1000外，采用與實施例3同樣的方法進(jìn)行反應(yīng)，得到共聚物⑷。對該共聚物⑷進(jìn)行1H-NMR測定，判明是具有如下組成的聚合物含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-I)PEG1000=2摩爾1摩爾。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t,6H,J=6.6Hz)，1.18-1.5(m)，3.52-3.65(m,90H)(實施例7)(聚醚樹脂的合成例5)除了在實施例4中代替含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-I)而使用含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-3)外，采用與實施例4同樣的方法進(jìn)行反應(yīng)，得到共聚物(5)。對該共聚物(5)進(jìn)行1H-NMR測定，判明是具有如下組成的聚合物含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-3)PEG600=4摩爾1摩爾。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.82-0.92(m)，1.00-1.70(m)，3.25-3.76(m)熔點(Tm)108°C(實施例8)(聚氨酯樹脂的合成例)在配備有溫度計、攪拌棒、氮導(dǎo)入管和冷凝器的燒瓶中一次性裝入5.03g(8.36mmol)的PEG600(Mn=598)、3.5g(ca0.7mmol)的共聚物(2)(Mn=ca5000)、40g的甲苯，升溫到130°C，邊蒸餾甲苯邊進(jìn)行共沸脫水。在將13g的甲苯蒸餾掉后，降溫到110°C，添加1，6-己二異氰酸酯1.58g(9.4mmol)、催化劑二月桂酸二丁基錫0.Olg，進(jìn)行3.5小時反應(yīng)，然后用蒸發(fā)器將反應(yīng)液濃縮，得到9.39g共聚物(6)。該共聚物(6)為熱塑性的聚氨酯樹脂。對該共聚物(6)進(jìn)行IH-NMR測定，由來自含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-I)的末端甲基(化學(xué)位移值0.86ppm)的積分值和與氨基甲酸酯鍵的氮原子鄰接的亞甲基(化學(xué)位移值3.IOppm)的積分值的比較以及含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-I)的末端甲基(化學(xué)位移值0.86ppm)的積分值和與氨基甲酸值鍵的氧原子鄰接的亞甲基(化學(xué)位移值4.14ppm)的積分值的比較，判明是具有如下組成的聚合物共聚物(2)1，6_己二異氰酯酉旨PEG600=1摩爾13摩爾12摩爾。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.86(t，12Η，J=6.6Hz)，1·05—1.4(m)，1·47(t，50H，J=5.6Ηζ)，3.10(t,50Η,J=5.6Ηζ)，3.4-3.74(m)，4.14(t,50H,5.6Hz)熔點(Tm)121°C(實施例9)原料的含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-I)使用合成例2中合成的聚合物。在25ml茄形燒瓶中裝入十甲基環(huán)五硅氧烷4.18g(ll.3mmol)、二甲苯3.0g、Κ0Η0.23g，加熱到溫度120°C。確認(rèn)KOH已溶解后，向該溶液中加入含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-l)1.0g(Mnll00、0.89mmol)，在120°C下攪拌20小時。然后，少量加入85%磷酸使反應(yīng)終止，冷卻后加入丙酮，使反應(yīng)生成物進(jìn)行晶析后，靜置30分鐘左右使固體沉淀，采用傾析除去上面澄清液。反復(fù)進(jìn)行幾次該操作，通過在減壓下將得到的固體干燥而以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到淡黃色固體1.2g。對于該含有聚烯烴的聚硅氧烷(1)進(jìn)行29Si-NMR測定，由不存在末端硅烷醇基判明來自含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-I)的聚乙烯鏈(A)和聚硅氧烷鏈(B)成為A-B-A嵌段共聚物。此外，進(jìn)行1H-NMR測定，由來自含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-I)的末端甲基(化學(xué)位移值0.88ppm)的積分值和來自二甲基硅氧烷的甲基(化學(xué)位移值0.07ppm)的積分值的比較，判明硅氧烷鏈段數(shù)(m)=55。因此，得到的含有聚烯烴的聚硅氧烷(1)具有在通式(9)中以下的結(jié)構(gòu)。A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=2015)，R氫原子，R5、R6:甲基，G通式(10)所示的基團(A:由乙烯的聚合形成的基團(Mw=2015)、1:氫原子)，111:55物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)O.07(s，332H)，0·89(t，6H，J=6.9Hz),1.00-1.85(m),3.30(dd,2Η,J=5.6,9.6Ηζ)，3.58(m,4Η)29Si-WRS(C2D2Cl4)_22ppm熔點(Tm)122.°C(實施例10)原料的α，β-二羥基聚合物(D-I)使用實施例1中合成的聚合物。在25ml茄形烯瓶中裝入α，β-二羥基聚合物(D-I)1.0g(Mnll00、0·91mmol)、十甲基環(huán)五硅氧烷4.188(11.3匪01)、辛烷3.(^丄80!10.IOg(0.67mmol)，加熱到溫度120°C,攪拌20小時。然后，少量加入85%磷酸使反應(yīng)終止，冷卻后加入丙酮，使反應(yīng)生成物進(jìn)行晶析后，靜置30分鐘左右使固體沉淀，采用傾析除去上面澄清液。反復(fù)進(jìn)行幾次該操作，通過在減壓下將得到的固體干燥而得到環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%、硅氧烷的平均鏈段數(shù)(m)=80的含有聚烯烴的聚硅氧烷(在通式(9)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=2015)，R:氫原子，R5、R6:甲基，G:通式(10)所示的基團(A:由乙烯的聚合形成的基團(Mw=2015)、R:氫原子)，m:80)的淡黃色固體1.3g。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)O.07(s，480H)，0·89(t，6H，J=6.9Hz),1.00-1.85(m),3.30(dd,2Η,J=5.6,9.6Ηζ)，3.58(m,4Η)29Si-WRS(C2D2Cl4)-22ppm熔點(Tm)120°C。(實施例11)除了在實施例9中代替KOH而使用85%磷酸外，采用與實施例9同樣的方法進(jìn)行反應(yīng)，得到環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%、硅氧烷的平均鏈段數(shù)(m)=13的含有聚烯烴的聚硅氧烷(在通式(9)中，A由乙烯的聚合形成的基團(1^=2015)，1:氫原子，15、16:甲基，6通式(10)所示的基團(A:由乙烯的聚合形成的基團(1^=2015)、1:氧原子)，111:13)。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.07(s，76Η)，0.89(t，6Η，J=6.9Hz)，1·00_1·85(m)，3·30(dd，2Η，J=6.9，10.9Ηζ)，3.58(m,4Η)29Si-WRS(C2D2Cl4)_22ppm熔點(Tm)121°C。(實施例12)除了在實施例9中代替含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-I)而使用含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-2)外，采用與實施例9同樣的方法進(jìn)行反應(yīng)，得到環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%、硅氧烷的平均鏈段數(shù)(m)=108的含有聚烯烴的聚硅氧烷(在通式(9)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=1540)，R氫原子，R5、R6:甲基，G通式(10)所示的基團(A:由乙烯的聚合形成的基團(Mw=1540)、R氫原子)，m:108)。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)O.07(s，646H)，0·89(t，6H，J=6.9Hz),1.00-1.85(m),3.30(dd,2Η，J=6.9，10.6Ηζ)，3.58(m,4Η)熔點(Tm)118°C。(實施例13)除了在實施例10中代替α，β-二羥基聚合物(D_l)而使用α，β-二羥基聚合物(D-2)外，采用與實施例10同樣的方法進(jìn)行反應(yīng)，得到轉(zhuǎn)化率100%、硅氧烷的平均鏈段數(shù)(m)=117的含有聚烯烴的聚硅氧烷(在通式(9)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=1540)，R氫原子，R5、R6:甲基，G通式(10)所示的基團(A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=1540)、R氫原子)，m:117)。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)O.07(s，704H)，0·89(t，6H，J=6.9Hz),1.00-1.85(m),3.30(dd,2Η，J=6.9，10.6Ηζ)，3.58(m,4Η)熔點(Tm)119°C(實施例14)除了在實施例9中代替含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-I)而使用合成例7中得到的含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-3)外，采用與實施例9同樣的方法進(jìn)行反應(yīng)，得到轉(zhuǎn)化率100%、由含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-3)和環(huán)狀聚硅氧烷的反應(yīng)生成的帶有羥基的根的質(zhì)子(化學(xué)位移值3.39ppm)的積分值和來自二甲基硅氧烷的甲基(化學(xué)位移值0.07ppm)的積分值的比較獲知的硅氧烷的平均鏈段數(shù)(m)=9的含有聚烯烴的聚硅氧烷(在通式(9)中，A由乙烯和丙烯的共聚而形成的基團(Mw=1697)，R氧原子，R5、R6甲基，G通式(10)所示的基團(A:由乙烯和丙烯的共聚而形成的基團(Mw=1697)、R氫原子)，m:9)。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.07(s，53Η)，0.8-1.8(m)，1.00-1.85(m)，3.39(dd,2H,J=6.9，10.8Hz),3.58(m,4H)熔點(Tm)lll°C(實施例I5)除了在實施例9中代替含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-I)而使用合成例8中得到的含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-4)外，采用與實施例9同樣的方法進(jìn)行反應(yīng)，得到轉(zhuǎn)化率100%、硅氧烷的平均鏈段數(shù)(m)=5的含有聚烯烴的聚硅氧烷(在通式(9)中，A:由乙烯和丙烯的共聚而形成的基團(Mw=1267)丄氫原子，15、16:甲基，6:通式(10)所示的基團(A由乙烯和丙烯的共聚而形成的基團(Mw=1267)、R氧原子)，m:5)。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.07(s，27Η)，0.8-1.8(m)，1.00-1.85(m)，3.39(dd,2H,J=6.9，10.9Hz),3.58(m,4H)熔點(Tm)105°C(實施例I6)原料的含有末端環(huán)氧基的聚合物使用合成例2中合成的含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-I)。在500mL分離式燒瓶中裝入KOH16g(245mmol)、聚乙二醇(平均分子量400)100g(250mmol)、甲苯70g，在110°C下攪拌30分鐘。接著，在該溶液中加入含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-l)50g(Mnll20、45mmol)，在110°C下攪拌8小時。然后，添加lmol/L鹽酸水溶液使反應(yīng)終止，再加入丙酮使反應(yīng)生成物進(jìn)行晶析，然后濾取固體。用飽和碳酸氫鈉水溶液和丙酮的混合溶液對得到的固體進(jìn)行攪拌洗滌，再用丙酮水溶液攪半洗滌1次、用丙酮攪拌洗滌2次后，濾取固體。然后，通過在室溫下減壓下使其干燥，以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=2015)，R氫原子，X、Y的一方為羥基，另一方為聚乙二醇基(平均分子量400))的白色固體60g。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.87(t，3Η，J=6.9Hz)，0·95-1.58(m)，3·30(dd，1H，J=7.6，9.9Hz)，3.46(dd,1H,J=3.3,9.9Hz)，3.53-3.77(m)熔點(Tm)121°C(實施例17)除了在實施例16中代替平均分子量400的聚乙二醇而使用2_甲氧基乙醇外，采用與實施例16相同的方法進(jìn)行反應(yīng)，以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=2015)，R:氧原子，X、Y的一方為羥基，另一方為2-甲氧基乙氧基)。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t,3H,J=6.9Hz)，0.96-1.63(m)，3.30(dd,1H,J=7.6,9.9Hz)，3.33(s,3H)，3.47(dd,1H,J=3.3,9.9Hz)，3.47-3.54(m,2H)3.58-3.64(m,2H)3.67-3.77(m,1H)IR(cm_1)3430,2919,1474，1116，719熔點(Tm)121°C(實施例18)除了在實施例16中代替平均分子量400的聚乙二醇而使用四甘醇外，采用與實施例16相同的方法進(jìn)行反應(yīng)，以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=2015)，R:氫原子，X、Y的一方為羥基，另一方為11-羥基-3，6，9_三氧雜十一烷基氧基)。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t,3H,J=6.9Hz)，0.97-1.60(m)，3.30(dd,1H，J=7.3，9.9Hz)，3.47(dd,1H,J=3.3,9.9Hz)，3.53-3.77(m,17H)熔點(Tm)120°C(實施例I9)除了在實施例16中代替平均分子量400的聚乙二醇而使用平均分子量600的聚乙二醇外，采用與實施例16相同的方法進(jìn)行反應(yīng)，以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=2015)，R氧原子，X、Y的一方為羥基，另一方為聚乙二醇基(平均分子量600))。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t,3H,J=6.9Hz)，0.96-1.77(m)，3.30(dd,1H，J=7.6，9.9Hz)，3.47(dd,1H,J=3.3,9.9Hz)，3.38-3.80(m)熔點(Tm)121°C(實施例2O)除了在實施例16中代替平均分子量400的聚乙二醇而使用平均分子量1000的聚乙二醇外，采用與實施例16相同的方法進(jìn)行反應(yīng)，以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=2015)，R氧原子，X、Y的一方為羥基，另一方為聚乙二醇基(平均分子量1000))。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t,3H,J=6.9Hz)，0.95-1.80(m)，3.30(dd,1H，J=7.6，9.9Hz)，3.46(dd,1H,J=3.3,9.9Hz)，3.37-3.79(m)熔點(Tm)121°C(實施例21)除了在實施例16中代替平均分子量400的聚乙二醇而使用平均分子量400的聚丙二醇外，采用與實施例16相同的方法進(jìn)行反應(yīng)，以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=2015)，R氫原子，X、Y的一方為羥基，另一方為聚丙二醇基(平均分子量400))。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t,3H,J=6.6Hz)，0.95-1.57(m)，3.18-3.74(m)，3.78-3.93(m,1H)熔點(Tm)121°C(實施例22)除了在實施例16中代替平均分子量400的聚乙二醇而使用平均分子量1000的聚丙二醇外，采用與實施例16相同的方法進(jìn)行反應(yīng)，以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=2015)，R氧原子，X、Y的一方為羥基，另一方為聚丙二醇基(平均分子量1000))。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t,3H,J=6.6Hz)，0.95-1.58(m)，3.17-3.73(m)，3.78-3.93(m,1H)熔點(Tm)121°C(實施例烈)除了在實施例16中代替平均分子量400的聚乙二醇而使用下述(28)式所示的PolyFox636Fluorosurfactant(0MN0VASOLUTIONSINC.制)，代替甲苯而使用1，2，4-三氯苯，使反應(yīng)溫度為180°C外，采用與實施例16相同的方法進(jìn)行反應(yīng)，以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的含有連位取代型官能團的聚合物(通式(14)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=2015)，R氫原子，X、Y的一方為羥基，另一方為含有氟的聚醚基)。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t,3H,J=6.9Hz)，1.00-1.70(m)，3.05-3.85(m)熔點(Tm)121°C<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>(實施例24)除了在實施例16中代替平均分于量400的聚乙二醇而使用苯酚，代替氫氧化鉀而使用碳酸鉀外，采用與實施例16相同的方法進(jìn)行反應(yīng)，以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的含有連位取代型官能團的聚合物(通式(14)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=2015)，R氫原子，X、Y的一方為羥基，另一方為苯氧基)。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t,3H,J=6.9Hz)，1.00-1.60(m)，3.80-3.99(m,3H)，6.83-6.88(m,3H)，7.19-7.24(m,2H)熔點(Tm)121°C(實施例25)在50mL燒瓶中裝入與實施例16中使用的相同的含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-I)0.85g(Μη1120、0·75mmol)、二乙醇胺0.50g(4.8mmol)、甲苯1.5g，在120°C下攪拌8小時。然后，添加水使反應(yīng)終止，再加入丙酮，使反應(yīng)生成物進(jìn)行晶析，濾取固體。用丙酮水溶液將得到的固體攪拌洗滌1次，再用丙酮攪拌洗滌3次，然后濾取固體。然后，通過在室溫下減壓下使其干燥，以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=2015)，R.氫原子，X、Y的一方為羥基，另一方為雙(2-羥乙基)氨基)的白色固體0.86g。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t,3H,J=6.6Hz)，0.95-1.92(m)，2.38-2.85(m,6H)，3.54-3.71(m，5H)熔點(Tm)121°C(實施例27)除了在實施例25中代替二乙醇胺而使用苯胺外，采用與實施例25相同的方法進(jìn)行反應(yīng)，以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=2015)，R氫原子，X、Y的一方為羥基，另一方為苯基氨基)。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t,3H,J=6.9Ηζ)，0.96-1.62(m),3.01(dd,1Η,J=7.6，12.9Ηζ)，3.23(dd,1Η,J=3·3，12.9Ηζ)，3.73-3.85(m,1Η)，6.56-6.72(m,3Η)，7.05-7.17(m，2H)熔點(Tm)121°C(實施例觀)除了在實施例25中代替二乙醇胺而使用間氨基苯酚外，采用與實施例25相同的方法進(jìn)行反應(yīng)，以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A:由乙烯的聚合形成的基團(Mw=2015)，R氫原子，X、Y的一方為羥基，另一方為3-羥基苯基氨基)。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t,3H,J=6.6Hz)，0.97-1.69(m)，2.98(dd,1H，J=8.2，12.5Hz)，3.20(dd,1H，J=3.0，12.5Hz)，3.70-3.83(m,1H)，6.06-6.27(m,3H)，6.96(t,1H,J=7.9Hz)熔點(Tm)121°C(實施例四)除了在實施例25中代替二乙醇胺而使用p，P’_亞甲基二苯胺外，采用與實施例25相同的方法進(jìn)行反應(yīng)，以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=2015),R氫原子，X、Y的一方為羥基，另一方為4-(4-氨基苯基甲基)苯基氨基)。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t,3H,J=6.6Hz)，0.95-1.61(m)，2.98(dd,1H，J=7.6，12.9Hz)，3.20(dd,1H,J=4.0，12.9Hz)，3.72(s,2H)，3.60-3.74(m,1H)，6.50-6.59(m,4H)，6.88-6.98(m,4H)熔點(Tm)121°C(實施例3O)除了在實施例25中代替二乙醇胺而使用乙二胺外，采用與實施例25相同的方法進(jìn)行反應(yīng)，以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=2015)，R氫原子，X、Y的一方為羥基，另一方為2-氨基乙基氨基)。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t,3H,J=6.9Hz)，0.96-1.61(m)，3.05-3.97(m,7H)熔點(Tm)121°C(實施例31)除了在實施例25中代替二乙醇胺而使用三亞乙基四胺外，采用與實施例25相同的方法進(jìn)行反應(yīng)，以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=2015)，R氫原子，X、Y的一方為羥基，另一方為8-氨基-3，6-二氮雜辛基氨基)。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t,3H,J=6.9Hz)，0.92-1.57(m)，3.03-3.94(m,15H)熔點(Tm)122°C(實施例幻)除了在實施例25中代替二乙醇胺而使用四亞乙基五胺外，采用與實施例25相同的方法進(jìn)行反應(yīng)，以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=2015)，R氫原子，X、Y的一方為羥基，另一方為11-氨基-3，6，9-三氮雜十一烷基氨基)。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t,3H,J=6.6Hz)，0.94-1.63(m)，2.92-3.85(m,19H)熔點(Tm)123°C(實施例幻)除了在實施例25中代替二乙醇胺而使用三(2-氨基乙基)胺外，采用與實施例25相同的方法進(jìn)行反應(yīng)，以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=2015)，R氫原子，X、Y的一方為羥基，另一方為N，N-雙(2-氨基乙基)-2_氨基乙基氨基)。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2I4)0.88(t,3H,J=6.9Hz)，0.93-1.65(m)，2.82-3.65(m,15H)熔點(Tm)120°C(實施例34)除了在實施例25中代替二乙醇胺而使用分子量約400的聚氧丙烯二胺(兩末端為胺的聚氧丙烯、7工77—S>D400(注冊商標(biāo)))，使反應(yīng)溫度為150°C外，采用與實施例25相同的方法進(jìn)行反應(yīng)，以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A:由乙烯的聚合形成的基團(Mw=2015)，R氫原子，X、Y的一方為羥基，另一方為ω-氨基(聚氧丙烯)氨基)。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t,3H,J=6.9Hz)，0.96-1.83(m)，3.24-3.92(m)熔點(Tm)121°C(實施例35)在50mL燒瓶中裝入實施例17中得到的聚合物(通式(14)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=2015)，R氫原子，X、Y的一方為羥基，另一方為2-甲氧基乙氧基)828mg和琥珀酸酐695mg、吡啶417mg、甲苯5.0g，在110°C下攪拌6小時。然后，添加IN鹽酸使反應(yīng)終止，再加入丙酮，使反應(yīng)生成物進(jìn)行晶析，濾取固體。用丙酮水溶液將得到的固體攪拌洗滌2次，再用丙酮攪拌洗滌3次，然后濾取固體。然后，通過在室溫下減壓下使其干燥，以羥基轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=2015)，R氫原子，X、Y的一方為3-羧基丙酰氧基，另一方為2-甲氧基乙氧基)的固體727mg。物性如下所述。1H-NMRS(C2D2Cl4)O.88(t，3H，J=6.6Hz)，0.96—1.62(m)，2.61(s，4H)，3.34(s，3H)，3.46-3.58(m,6H)，4.92-5.04(m,1H)熔點(Tm)121°C(實施例36)在25mL燒瓶中裝入實施例17中得到的聚合物(通式(14)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=2015)，R氫原子，X、Y的一方為羥基，另一方為2-甲氧基乙氧基)204mg和正壬酸2.2g，在150°C下攪拌8小時。添加水使反應(yīng)終止，再加入丙酮，使反應(yīng)生成物進(jìn)行晶析，濾取固體。用飽和碳酸氫鈉水溶液和丙酮的混合溶液將得到的固體攪拌洗滌，再用丙酮水溶液攪拌洗滌2次，用丙酮攪拌洗滌3次，濾取固體。通過在室溫下減壓下使其干燥，以羥基轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=2015)，R氫原子，X、Y的一方為壬酰氧基，另一方為2-甲氧基乙氧基)的固體186mg。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t,3H,J=6.9Hz)，0.95-1.73(m)，2.26(t,2H,J=7.3Hz)，3.32(s，3H)，3.43-3.62(m,6H)，4.90-5.03(m,1H)IR(cm-1)2905,1739，1471，1168，719熔點(Tm)117°C(實施例37)除了在實施例36中代替正壬酸而使用全氟辛酸外，采用與實施例36相同的方法進(jìn)行反應(yīng)，以羥基轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=2015)，R氫原子，X、Y的一方為全氟辛酰氧基，另一方為2-甲氧基乙氧基)的固體。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t,3Η,J=6.9Hz),0.97-1.78(m),3.31(s,3H),3.44-3.62(m,6Η)，5.12-5.25(m,1Η)IR(cm-1)2961,1780，1460，1217，719熔點(Tm)120°C(實施例勸)原料的含有末端環(huán)氧基的聚合物使用合成例4中合成的含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-2)。在500mL分離式燒瓶中裝入KOH16g(245mmol)、聚乙二醇(平均分子量400)100g(250mmol)、甲苯70g，在110°C下攪拌30分鐘。接著，在該溶液中加入含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-2)38.7g(Mn860、45mmol)，在110°C下攪拌8小時。然后，添加lmol/L鹽酸水溶液使反應(yīng)終止，再加入丙酮使反應(yīng)生成物進(jìn)行晶析，然后濾取固體。用飽和碳酸氫鈉水溶液和丙酮的混合溶液對得到的固體進(jìn)行攪拌洗滌，再用丙酮水溶液攪拌洗滌1次、用丙酮攪拌洗滌2次后，濾取固體。通過在室溫下減壓下使其干燥，以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=1540)丄氫原子43的一方為羥基，另一方為聚乙二醇基(平均分子量400))的白色固體50g。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t，3Η，J=6.9Hz)，0·95-1.78(m)，3·30(dd，1H，J=7.6，9.9Hz)，3.47(dd,1H,J=3.3,9.9Hz)，3.50-3.78(m)熔點(Tm)118°C(實施例39)除了在實施例38中代替平均分子量400的聚乙二醇而使用2_甲氧基乙醇外，采用與實施例38相同的方法進(jìn)行反應(yīng)，以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=1540)，R:氫原子，X、Y的一方為羥基，另一方為2-甲氧基乙氧基)。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t,3H,J=6.9Hz)，0.95-1.78(m)，3.30(dd,1H,J=7.6,9.9Hz)，3.34(s,3H)，3.47(dd,1H,J=3.3,9.9Hz)，3.47-3.55(m,2H)3.57-3.64(m,2H)3.66-3.78(m,1H)熔點(Tm)119°C(實施例40)除了在實施例38中代替平均分子量400的聚乙二醇而使用平均分子量600的聚乙二醇外，采用與實施例38相同的方法進(jìn)行反應(yīng)，以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=1540)，R氧原子，X、Y的一方為羥基，另一方為聚乙二醇基(平均分于量600))。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t,3H,J=6.9Hz)，0.95-1.56(m)，3.30(dd,1H，J=7.6，9.9Hz)，3.47(dd,1H,J=3.3,9.9Hz)，3.50-3.77(m)熔點(Tm)118°C(實施例41)除了在實施例38中代替平均分子量400的聚乙二醇而使用平均分子量1000的聚乙二醇外，采用與實施例38相同的方法進(jìn)行反應(yīng)，以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=1540)，R氧原子，X、Y的一方為羥基，另一方為聚乙二醇基(平均分子量1000))。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t,3H,J=6.9Hz)，1.05-1.57(m)，3.17-3.72(m)，3.79-3.92(m,1H)熔點(Tm)119°C(實施例4幻除了在實施例38中代替平均分子量400的聚乙二醇而使用一縮二丙二醇外，采用與實施例38相同的方法進(jìn)行反應(yīng)，以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=1540)，R氫原子，X、Y的一方為羥基，另一方為2-甲基-5-羥基-3-氧雜己基)。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t,3H,J=6.6Hz)，0.97-1.57(m)，3.18-3.77(m,8H)，3.81-3.95(m，lH)熔點(Tm)119°C(實施例4幻在50mL燒瓶中裝入與實施例38中使用的相同的含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-2)0.65g(Mn860、0.75mmol)、二乙醇胺0.50g(4.8mmol)、甲苯1.5g，在120°C下攪拌8小時。然后，添加水使反應(yīng)終止，再加入丙酮，使反應(yīng)生成物進(jìn)行晶析，濾取固體。用丙酮水溶液將得到的固體攪拌洗滌1次，再用丙酮攪拌洗滌3次，然后濾取固體。通過在室溫下減壓下使其干燥，以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=1540)，R氫原子，X、Y的一方為羥基，另一方為雙(2-羥乙基)氨基)的白色固體0.67g。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t,3H,J=7.3Hz)，0.94-1.57(m)，2.49(dd,1H，J=9.2，13.5Hz)，2.58-2.88(m,5H)，3.53-3.78(m,5H)熔點(Tm)118°C(實施例44)除了在實施例43中代替二乙醇胺而使用乙二胺外，采用與實施例43相同的方法進(jìn)行反應(yīng)，以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=1540)，R氫原子，X、Y的一方為羥基，另一方為2-氨基乙基氨基)。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t,3H,J=6.9Hz)，0.95-1.60(m)，3.28-4.27(m,7H)熔點(Tm)120°C(實施例4δ)除了在實施例43中代替二乙醇胺而使用三亞乙基四胺外，采用與實施例43相同的方法進(jìn)行反應(yīng)，以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=1540)，R氫原子，X、Y的一方為羥基，另一方為8-氨基-3，6-二氮雜辛基氨基)。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t,3H,J=6.9Hz)，0.96-1.73(m)，2.85-4.20(m,15H)熔點(Tm)120°C(實施例妨)除了在實施例43中代替二乙醇胺而使用五亞乙基六胺外，采用與實施例43相同的方法進(jìn)行反應(yīng)，以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A由乙烯的聚合形成的基團(Mw=1540)，R氫原子，X、Y的一方為羥基，另一方為14-氨基-3，6，9，12-四氮雜十四烷基氨基)。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(t,3H,J=6.9Hz)，0.94-1.57(m)，2.60-3.87(m,23H)熔點(Tm)119°C(實施例4了)除了在實施例19中代替含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-I)而使用含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-3)外，采用與實施例19相同的方法進(jìn)行反應(yīng)，以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A由乙烯和丙烯的共聚而形成的基團(Mw=1687)，R氫原子，X、Y的一方為羥基，另一方為聚乙二醇基(平均分子量600))。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.77-0.92(m)，0.95-1.60(m)，3.30(dd,1H,J=7.6,9.9Hz)，3.47(dd,1H,J=3.3,9.9Hz)，3.51-3.88(m)熔點(Tm)109°C(實施例48)除了在實施例25中代替含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-I)而使用含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-3)外，采用與實施例25相同的方法進(jìn)行反應(yīng)，以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A由乙烯和丙烯的共聚而形成的基團(Mw=1687)，R氫原子，X、Y的一方為羥基，另一方為雙(2-羥基乙基)氨基)。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.82-0.93(m)，0.95-1.70(m)，2.46(dd,1H，J=9.6，13.2Hz)，2.61(dd,1H，J=3.0，13.2Hz)，2.65-2.86(m,4H)，3.54-3.72(m,5H)熔點(Tm)109°C(實施例49)除了在實施例19中代替含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-I)而使用含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-4)外，采用與實施例19相同的方法進(jìn)行反應(yīng)，以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A由乙烯和丙烯的共聚而形成的基團(Mw=1267)，R氫原子，X、Y的一方為羥基，另一方為聚乙二醇基(平均分子量600))。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.82-0.93(m)，0.95-1.65(m)，3.30(dd,1H,J=7.3,9.9Hz)，3.47(dd,1H,J=3.3,9.9Hz)，3.50-3.78(m)熔點(Tm)52°C(實施例50)除了在實施例25中代替含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-I)而使用含有末端環(huán)氧基的聚合物(E-4)外，采用與實施例25相同的方法進(jìn)行反應(yīng)，以環(huán)氧轉(zhuǎn)化率100%得到對應(yīng)的聚合物(通式(14)中，A由乙烯和丙烯的共聚而形成的基團(Mw=1267)，R氫原子，X、Y的一方為羥基，另一方為雙(2-羥基乙基)氨基)。物性如下所述。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.80-0.90(m)，0.90-1.56(m)，2.46(dd,1H，J=9.2，13.5Hz)，2.61(dd,1H，J=3.3，13.5Hz)，2.61-2.84(m,4H)，3.58-3.68(m,5H)熔點(Tm)81°C(實施例51)在配備有氮導(dǎo)入管、溫度計、冷卻管、攪拌裝置的500mL燒瓶中裝入實施例1中得到的α，β-二羥基聚合物(0_1)1(^、甲苯8(^，邊攪拌邊用125°C的油浴進(jìn)行加熱，將固體完全溶解。冷卻到90°C后，將預(yù)先溶解于5.Og水的148mg的85%KOH加入到燒瓶中，在回流條件下混合2小時。然后，邊慢慢地將燒瓶內(nèi)溫度升高到120°C，邊將水和甲苯蒸餾掉。進(jìn)而，通過邊向燒瓶內(nèi)供給很少量的氮邊使燒瓶內(nèi)減壓，將燒瓶內(nèi)的水和甲苯完全蒸餾掉。冷卻到室溫后，將燒瓶內(nèi)凝固的固體粉碎取出。在配備有加熱裝置、攪拌裝置、溫度計、壓力計、安全閥的不銹鋼制1.5L加壓反應(yīng)器中裝入得到的全部固體和脫水甲苯200g，將氣相置換為氮后，邊攪拌邊升溫到100°C。30分鐘后，加入環(huán)氧乙烷11.8g，用3小時慢慢升溫到130°C。再在130°C下保持7小時后，冷卻到室溫，得到漿液。通過從漿液中蒸餾掉甲苯，得到在通式(14)中X、Y兩者均為聚乙二醇基的共聚物(7)(A:由乙烯的聚合形成的基團(Mw=2015)，R氫原子)19.5g。通過得到的聚合物的1H-NMR分析，由通式(14)中聚乙烯基A的末端甲基(化學(xué)位移值0.88ppm)的積分值和PEG部分的亞烷基(化學(xué)位移值3.34-3.72ppm)的積分值的比較，可知X和Y合計平均結(jié)合26個乙二醇單元。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(3Η,t,J=6.75Hz)，1.04-1.66(m)，3.34-3.72(m)熔點(Tm)120°C(實施例52)在配備有氮導(dǎo)入管、溫度計、冷卻管、攪拌裝置的500mL燒瓶中裝入實施例25中得到聚合物(通式(14)中，A由乙烯的聚合形成的基團(1^=2015)丄氫原子43的一方為羥基，另一方為雙(2-羥基乙基)氨基)20.0g、甲苯100g，邊攪拌邊用125°C的油浴進(jìn)行加熱，將固體完全溶解。冷卻到90°C后，將預(yù)先溶解于5.Og水的411mg的85%KOH加入到燒瓶中，在回流條件下混合2小時。然后，邊慢慢地將燒瓶內(nèi)溫度升高到120°C，邊將水和甲苯蒸餾掉。進(jìn)而，通過邊向燒瓶內(nèi)供給很少量的氮邊使燒瓶內(nèi)減壓，再將內(nèi)溫升高到150°C后，保持4小時，進(jìn)而將燒瓶內(nèi)的水和甲苯完全蒸餾掉。冷卻到室溫后，將燒瓶內(nèi)凝固的固體粉碎取出。在配備有加熱裝置、攪拌裝置、溫度計、壓力計、安全閥的不銹鋼制1.5L加壓反應(yīng)器中裝入得到的固體中的18.Og和脫水甲苯200g，將氣相置換為氮后，邊攪拌邊升溫到130°C。30分鐘后，加入環(huán)氧乙烷18.0g，再在130°C下保持5小時后，冷卻到室溫，得到漿液。通過將漿液過濾分離，得到甲苯溶液和固體。通過從甲苯溶液中蒸餾掉甲苯并進(jìn)行干燥，得到在通式(14)中X、Y的一方為聚乙二醇基，另一方為部分結(jié)構(gòu)式(16)(式(16)中，R8、R9兩者均為聚乙二醇基)所示的氨基的聚合物(A:由乙烯的聚合形成的基團(Mw=2015)，R氫原子)7.7g。通過得到的聚合物的1H-NMR分析，由聚烯烴基A的末端甲基(化學(xué)位移值0.88ppm)的積分值和PEG部分的亞烷基(化學(xué)位移值3.33-3.72ppm)的積分值的比較，可知X或Y與R8和R9合計平均結(jié)合31個乙二醇單元。將該聚合物0.2g與水3.8g混合，邊使其沸騰邊攪拌10分鐘后，再用超聲波攪拌10分鐘，冷卻到室溫，得到透明的膠束。使用""工>社制4々π卜，^夕JPA測定平均粒徑，平均膠束粒徑為15nm。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(3Η,t,J=6.8Hz)，1.06-1.50(m)，2.80-3.20(m)，3.33-3.72(m)熔點(Tm)73°C通過從沒有溶解甲苯的固體中將甲苯干燥掉，得到具有與從甲苯溶液中得到的聚合物相同結(jié)構(gòu)的聚合物(通式(14)中，X、Y的一方為聚乙二醇基，另一方為在部分結(jié)構(gòu)式(16)中R8、R9兩者均為聚乙二醇基的氨基的共聚物⑶(A由乙烯的聚合形成的基團，R氧原子或甲基)24.4g。通過得到的聚合物的1H-NMR分析，由聚烯烴基A的末端甲基(化學(xué)位移值0.88ppm)的積分值和PEG部分的亞烷基(化學(xué)位移值3.32-3.69ppm)的積分值的比較，可知X或Y與R8和R9合計平均結(jié)合25個乙二醇單元。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.88(3Η,t,J=6.8Hz)，1.04-1.50(m)，2.80-3.20(m)，3.32-3.69(m)熔點(Tm)116°C(實施例Μ)在配備有氮導(dǎo)入管、溫度計、冷卻管、攪拌裝置的500mL燒瓶中裝入實施例48中得到聚合物(通式(14)中，A由乙烯和丙烯的共聚而形成的基團(Mw=1687)，R氫原子或甲基，X、Y的一方為羥基，另一方為雙(2-羥基乙基)氨基)19.lg、甲苯150g，邊攪拌邊用125°C的油浴進(jìn)行加熱，將固體完全溶解。冷卻到90°C后，將預(yù)先溶解于5.Og水的330mg的85%KOH加入到燒瓶中，在回流條件下混合2小時。然后，邊慢慢地將燒瓶內(nèi)溫度升高到120°C，邊將水和甲苯蒸餾掉。進(jìn)而，通過邊向燒瓶內(nèi)供給很少量的氮邊使燒瓶內(nèi)減壓，再將內(nèi)溫升高到150°C后，保持4小時，進(jìn)而將燒瓶內(nèi)的水和甲苯完全蒸餾掉。冷卻到室溫后，將燒瓶內(nèi)凝固的固體粉碎取出。在配備有加熱裝置、攪拌裝置、溫度計、壓力計、安全閥的不銹鋼制1.5L加壓反應(yīng)器中裝入得到的固體中的18.4g和脫水甲苯200g，將氣相置換為氮后，邊攪拌邊升溫到130°C。30分鐘后，加入環(huán)氧乙烷18.4g，再在130°C下保持3小時后，冷卻到室溫，得到漿液。通過將漿液過濾分離，得到甲苯溶液和固體。通過從甲苯溶液中蒸餾掉甲苯并進(jìn)行干燥，得到在通式(14)中X、Y的一方為聚乙二醇基，另一方為部分結(jié)構(gòu)式(16)(式(16)中，R8、R9兩者均為聚乙二醇基)所示的氨基的聚合物(A:由乙烯和丙烯的共聚而形成的基團，R氫原子或甲基)12.4g。通過得到的聚合物的1H-NMR分析，由聚烯烴基A、R的甲基和亞甲基(化學(xué)位移值0.84-0.9Ippm(甲基)，1.08-1.51ppm(亞甲基))的積分值和PEG部分的亞烷基(化學(xué)位移值3.33-3.72ppm)的積分值的比較，可知聚烯烴嵌段和聚乙二醇嵌段的重量比為3466。將該聚合物0.2g與水0.Sg混合，在80°C下攪拌10分鐘后，再用超聲波攪拌10分鐘，冷卻到室溫，得到透明的膠束。使用〃+々->社制74夕口卜，7夕UPA測定平均粒徑，平均膠束粒徑為20nm。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.84-0.91(m)，1.08-1.51(m)，2.80-3.20(m)，3.33-3.72(m)熔點(Tm)67°C通過從沒有溶解到甲苯的固體中將甲苯干燥掉，得到具有與從甲苯溶液中得到的聚合物相同結(jié)構(gòu)的聚合物(通式(14)中，X、Y的一方為聚乙二醇基，另一方為在部分結(jié)構(gòu)式(16)中R8、R9兩者均為聚乙二醇基的氨基的聚合物(A:由乙烯和丙烯的共聚而形成的基團，R氫原子或甲基)19.6g。通過得到的聚合物的1H-NMR分析，由聚烯烴基A、R的甲基和亞甲基(化學(xué)位移值0.85-0.92ppm(甲基)，1.09-1.51ppm(亞甲基))的積分值和PEG部分的亞烷基(化學(xué)位移值3.33-3.73ppm)的積分值的比較，可知聚烯烴嵌段和聚乙二醇嵌段的重量比為6238。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0.85-0.92(m)，1.09-1.51(m)，2.70-3.00(m)，3.33-3.73(m)熔點(Tm)106°C(實施例54)在配備有氮導(dǎo)入管、溫度計、冷卻管、攪拌裝置的30mL燒瓶中裝入實施例51中合成的共聚物(7)2.0g、甲苯10g、鄰苯二甲酰氯0.2g。在氮微加壓條件下回流4小時。然后，邊將甲苯蒸餾掉邊在150°C下攪拌4小時后，進(jìn)而在減壓條件下邊將溶劑和產(chǎn)生的氣體除去邊攪拌2小時，在反應(yīng)器中得到在通式(14)中X、Y兩者均為聚乙二醇基的聚合物的、進(jìn)而用二羧酸將聚乙二醇基的末端羥基聚酯化的聚合物2.lg。1H-NMRδ(C2D2Cl4)0·88(t，J=6.8Hz)，1.13-1.50(m)，3.31-3.79(m)，4·42(t，J=5.3Hz)，7.48-7.52(m)，7.69-7.73(m)熔點(Tm)119°C(實施例55)(在LLDPE樹脂中的抗靜電性評價1)在LLDPE(三井化學(xué)工'J-一SP2320)45g中添加實施例3中得到的共聚物(l)5g(添加量10質(zhì)量％)、和作為堿金屬鹽的高氯酸鈉一水合物0.10g，用東洋精機制作所制的4C150-01型，#，^卜S義在180°C下混煉10分鐘，取出混煉物。其次將上述混煉物熱壓成型。成型通過采用真空熱壓機邊加熱到170邊加壓3分鐘，然后取出急冷到室溫的方法進(jìn)行，得到130πιπιΦΧ0.5mm的評價用熱壓片材。將得到的熱壓片材在控制在室溫23士2°C、濕度50士5%RH的恒溫恒濕室中放置24小時，以外加電壓500V測定表面電阻值，為6.42XIO12Ω。此外，水的接觸角為70°。(比較例1)作為對比，對于LLDPE單獨、LLDPE和高氯酸鈉(為聚合物的0.2質(zhì)量％)、LLDPE和高氯酸鈉(為聚合物的0.2質(zhì)量％)和實施例3中使用的PEG600(為聚合物整體的10質(zhì)量％)的場合也進(jìn)行了評價。其結(jié)果，上述情況下全部表面電阻為IO16Ω數(shù)量級，混煉有PEG600的只能得到不均一的成型體。(實施例56)(在LLDPE樹脂中的抗靜電性評價2)除了代替共聚物(1)而使用實施例4中得到的共聚物(2)，使用0.15g高氯酸鈉一水合物外，采用與實施例55同樣的方法制作評價用熱壓片材，進(jìn)行評價，結(jié)果表面電阻值為2.91XIO11Ω。此外，水的接觸角為52°。(實施例57)(在LLDPE樹脂中的抗靜電性評價3)除了代替共聚物(1)而使用實施例6中得到的共聚物(4)，代替高氯酸鈉一水合物而使用0.15g醋酸鉀外，采用與實施例55同樣的方法制作訐價用熱壓片材，進(jìn)行評價，結(jié)果表面電阻值為1.37Χ10"Ω。此外，水的接觸角為53°。(實施例58)(在LLDPE樹脂中的抗靜電性評價4)用東洋精機制作所制的4C150-01型，#，7卜SA將LLDPE(三井化學(xué)工'J工一SP2320)45g和實施例6中得到的共聚物(4)5g(添加量10質(zhì)量％)在180°C下混煉10分鐘，然后添加作為堿金屬鹽的高氯酸鈉一水合物0.10g，混煉1分鐘，取出混煉物。熱壓成型和表面電阻值測定采用與實施例55相同的方法進(jìn)行，結(jié)果表面電阻值為8.01XIOltlΩ。此外，水的接觸角為56°(實施例59)(在LLDPE樹脂中的抗靜電性訐價5)除了代替共聚物(1)而使用實施例7中得到的共聚物(5)，代替高氯酸鈉一水合物而使用0.15g醋酸鉀外，采用與實施例55同樣的方法制作評價用熱壓片材，進(jìn)行評價，結(jié)果表面電阻值為1.91XIO12Ω。此外，水的接觸角為79°。(實施例60)(在LLDPE樹脂中的抗靜電性評價6)除了代替共聚物(1)而使用實施例51中得到的共聚物(7)，代替高氯酸鈉一水合物而使用0.15g醋酸鉀外，采用與實施例55同樣的方法制作評價用熱壓片材，進(jìn)行評價，結(jié)果表面電阻值為1.47XIO11Ω。此外，水的接觸角為31°。(實施例61)(在LLDPE樹脂中的抗靜電性評價7)除了代替共聚物(1)而使用實施例52中得到的共聚物(8)，代替高氯酸鈉一水合物而使用0.15g醋酸鉀外，采用與實施例55同樣的方法制作評價用熱壓片材，進(jìn)行評價，結(jié)果表面電阻值為1.11XIO9Ω。此外，水的接觸角為18°。(實施例擬)(在LLDPE樹脂中的抗靜電性評價8)除了代替共聚物(1)而使用實施例8中得到的共聚物(6)，使用0.15g高氯酸鈉一水合物外，采用與實施例55同樣的方法制作評價用熱壓片材，進(jìn)行評價，結(jié)果表面電阻值為2.56XIO13Ω。此外，水的接觸角為64°。(實施例⑶)(在聚丙烯樹脂中的抗靜電性評價)在聚丙烯(三井化學(xué)均聚PP級F107BV)22.5g中添加實施例5中得到的共聚物(3)2.5g(添加量10%)、作為穩(wěn)定劑的IRGAN0X1010(長瀨產(chǎn)業(yè)社制)1000ppm、IRGAF0S168(長瀨產(chǎn)業(yè)社制)lOOOppm、和硬脂酸鈣500ppm，用東洋精機制作所制的4C150-01型，#，^卜彡義在200°C下混煉5分鐘，取出混煉物。其次將上述混煉物熱壓成型。成型通過采用熱壓機邊加熱到200°C邊在9.8MPa(100kgf/cm2)下加壓5分鐘，然后用5分鐘邊加壓到2.45MPa(25kgf/cm2)邊急冷到室溫的方法進(jìn)行，得到95mmX95mmX3mm的評價用熱壓片材。將得到的熱壓片材在控制在室溫23士2°C、濕度50士5%RH的恒溫恒濕室中放置24小時，以外加電壓500V測定表面電阻值，為8.76Χ1012Ω。此外，測定水的接觸角，結(jié)果為63.5°ο(比較例2)除了代替共聚物(1)而使用市售的聚醚酯酰胺共聚物(汽巴特種化學(xué)品制4^另7夕〃卜Ρ18)，不使用高氯酸鈉一水合物外，采用與實施例55相同的方法制作評價用熱壓片材，進(jìn)行評價，結(jié)果表面電阻值為3.67Χ1014Ω。此外，水的接觸角為95°。(實施例64)在150°C下將實施例40中得到的聚合物熔融，邊攪拌36%鹽酸水40份邊進(jìn)行中和。在90°C的蒸餾水500份中邊用T.K.均相混合機MARKII(特殊機化工(株)社制)以5000rpm進(jìn)行覺拌邊緩緩地滴入中和的熔融物，從而得到白色透明的乳液組合物。對得到的乳液組合物就以下項目進(jìn)行測定。1.分散體的分散狀態(tài)通過使分散液通過100目的金屬網(wǎng)而進(jìn)行考察。其評價結(jié)果示于表-1。2.乳液組合物的粒徑(μπι)使用MicrotrackUPA(HONEYWELL社制)測定體積50%平均粒徑，其評價結(jié)果示于表1。3.耐摩擦性A(油墨組合物)采用下述方法制備陽離子性丙烯酸乳液。將蒸餾水200.0份和硬脂基三甲基氯化銨0.1份裝入反應(yīng)器，在氮氣流下升溫到70°C，添加2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽0.6份。另外，制作將甲基丙烯酸甲酯64.0份、丙烯酸正丁酯20.0份、N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺的一氯甲烷季鹽16.0份在蒸餾水40份中使用硬脂基三甲基氯化銨0.3份使其乳化的乳化混合物，用4小時將該乳化混合物滴入反應(yīng)容器中，然后，再在同溫度下保持4小時。接著添加2，2’_偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽0.1份，再在同溫度下保持3小時從而完成聚合。其結(jié)果得到陽離子性丙烯酸乳液。將下述實施例6467中記載的乳液組合物10份和采用上述方法得到的陽離子性丙烯酸乳液100份、鈦白顏料分散體30份混合，調(diào)制油墨組合物。將該組合物涂布到30X150mm的掛面(liner)紙上使膜厚為5μm，在120°C下干燥1分鐘。使用學(xué)振型堅牢度摩擦試驗機，將負(fù)荷設(shè)定為20gf，在同一位置摩擦100次，觀測油墨的剝落狀態(tài)。評價結(jié)果示于表"Ιο4.耐摩擦性B(涂布劑組合物)將下述實施例6467中記載的乳液組合物5份和采用上述方法得到的陽離子性丙烯酸乳液100份混合，調(diào)制潤滑劑涂布劑。將該組合物涂布到70X150mm的金屬板(”>二一卜歹7卜if一ζ社制)上使膜厚為3μm，在120°C下干燥1分鐘。使用直徑IOmm的不銹鋼制鋼球，將負(fù)荷設(shè)定為500gf，在同一位置摩擦50次，測定其耐摩擦系數(shù)。這些評價結(jié)果示于表-1。(實施例65)在150°C下將實施例41中得到的聚合物熔融，邊攪拌36%鹽酸水40份邊進(jìn)行中和。在90°C的蒸餾水500份中邊用T.K.均相混合機MARKII(特殊機化工(株)社制)以5000rpm進(jìn)行攪拌邊緩緩地滴入中和的熔融物，從而得到白色透明的乳液組合物。對得到的乳液組合物就實施例64的評價項目進(jìn)行測定。評價的結(jié)果示于表1。(實施例66)在150°C下將實施例45中得到的聚合物熔融，邊攪拌36%鹽酸水40份邊進(jìn)行中和。在90°C的蒸餾水500份中邊用T.K.均相混合機MARKII(特殊機化工(株)社制)以5000rpm進(jìn)行攪拌邊緩緩地滴入中和的熔融物，從而得到茶褐色的乳液組合物。對得到的乳液組合物就實施例64的評價項目進(jìn)行測定。評價的結(jié)果示于表1。(實施例67)在150°C下將實施例46中得到的聚合物熔融，邊攪拌36%鹽酸水40份邊進(jìn)行中和。在90°C的蒸餾水500份中邊用T.K.均相混合機MARKII(特殊機化工(株)社制)以5000rpm進(jìn)行攪拌邊緩緩地滴入中和的熔融物，從而得到茶褐色的乳液組合物。對得到的乳液組合物就實施例64的評價項目進(jìn)行測定。評價的結(jié)果示于表1。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>分散狀態(tài)〇均勻分散。X即使攪拌也不分散。耐摩擦性〇油墨剝離不足2%。X油墨剝離大于等于2%。耐摩擦性〇摩擦系數(shù)小于0.1。X摩擦系數(shù)大于等于0.1。本發(fā)明可以提供的新型聚合物和含有該聚合物的組合物特別適宜用作抗靜電劑。此外，含有該聚合物的樹脂組合物還適用于要求抗靜電的成型物、或要求良好的涂飾性、印刷性的成型物。本發(fā)明所提供的含有聚烯烴的聚硅氧烷例如與現(xiàn)有的材料相比使化妝耐久性、在油成分中的相容性提高，作為化妝原料的使用感優(yōu)異，特別適宜用作面部化妝原料添加劑。根據(jù)本發(fā)明，可以提供作為耐熱性比現(xiàn)有材料更高的蠟類材料的涂料改性劑、上光劑、作為天然蠟用配合劑有用而且作為樹脂的成型加工性改性劑、作為樹脂成型用脫模劑、橡膠加工助劑、纖維加工助劑有用的聚合物。根據(jù)本發(fā)明，可以提供作為紙質(zhì)提高劑、油墨用耐摩擦性提高劑、熱熔添加劑、電絕緣劑、聚烯烴膜用防霧劑、油性化合物用增粘劑(凝膠化劑)、脂質(zhì)小胞用材料、聚烯烴的親水劑、防水劑、農(nóng)藥制劑等成型助劑、抗靜電劑、調(diào)色劑用脫模劑、顏料分散劑、氯乙烯樹脂用潤滑劑、乳液組合物也有用的聚合物。權(quán)利要求一種聚合物，其特征在于至少具有下述通式(1)所示結(jié)構(gòu)單元，式中，A表示碳原子數(shù)2～20的烯烴的聚合物，A的重均分子量為400～500000，R表示氫原子、或碳原子數(shù)1～18的烷基或芳烷基，W和Z各自獨立地表示氧原子、NH基、硫原子，x和y均表示1，所述聚合物是下述通式(14)所示的聚合物，式中，A和R與上述通式(1)中的定義相同，X、Y的一方表示羥基或聚亞烷基二醇基，另一方表示下述通式(15)和通式(16)中的任何一個表示的基團，X和Y相互結(jié)合形成5元環(huán)或不相互結(jié)合形成5元環(huán)，-E-R7(15)式中，E表示氧原子或硫原子，R7表示氫原子、烴基、?；?、聚亞烷基二醇基，式中，R8、R9相同或不同，表示氫原子、烴基、?；⒕蹃喭榛蓟?。F2009102656230C00011.tif,F2009102656230C00012.tif,F2009102656230C00013.tif2.一種聚合物，其特征在于至少具有下述通式(1)所示結(jié)構(gòu)單元，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>⑴式中，A表示碳原子數(shù)220的烯烴的聚合物，A的重均分子量為400500000，R表示氫原子、或碳原子數(shù)118的烷基或芳烷基，W和Z各自獨立地表示氧原子、NH基、硫原子，χ和y均表示1，所述聚合物是含有下述通式(2)所示結(jié)構(gòu)單元的聚硅氧烷化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>⑵式中，A和R與上述式(1)中的定義相同，η表示大于等于1的整數(shù)。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚合物，其特征在于所述聚硅氧烷化合物是下述通式(9)所示的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(9)式中，A和R與上述通式(1)中的定義相同，R5和R6相同或不同，表示氫原子、碳原子數(shù)110的烷基、芳基，m表示13000的數(shù)，G表示氫原子、碳原子數(shù)15的烷基、堿金屬或下述通式(10)所示的基團，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中，A和R與上述(1)中的定義相同。4.一種組合物，含有權(quán)利要求13中任一項所述的聚合物。5.一種樹脂組合物，含有權(quán)利要求13中任一項所述的聚合物；以及選自堿金屬或堿土類金屬的鹽、表面活性劑、相容劑和權(quán)利要求2所述的聚合物以外的高分子抗靜電劑中的至少1種。6.一種樹脂組合物，含有權(quán)利要求13中任一項所述的聚合物和其他熱塑性樹脂。7.一種樹脂組合物，含有權(quán)利要求13中任一項所述的聚合物；其他熱塑性樹脂；以及選自堿金屬或堿土類金屬的鹽、表面活性劑、相容劑和權(quán)利要求2所述的聚合物以外的高分子抗靜電劑中的至少1種。8.一種抗靜電劑，含有權(quán)利要求13中任一項所述的聚合物。9.一種粘接劑，含有權(quán)利要求13中任一項所述的聚合物。10.一種涂飾用組合物，含有權(quán)利要求13中任一項所述的聚合物。11.一種成型品，將含有權(quán)利要求13中任一項所述聚合物的組合物成型得到。12.—種成型品，對將含有權(quán)利要求13中任一項所述聚合物的組合物成型得到的成型體實施涂飾或印刷而成。13.一種化妝原料，含有權(quán)利要求13中任一項所述的聚合物。14.一種調(diào)色劑用脫模劑，含有權(quán)利要求13中任一項所述的聚合物。15.一種顏料分散劑，含有權(quán)利要求13中任一項所述的聚合物。16.一種氯乙烯樹脂用潤滑劑，含有權(quán)利要求13中任一項所述的聚合物。17.一種乳液組合物，含有權(quán)利要求13中任一項所述的聚合物。18.一種氧捕捉性組合物，含有權(quán)利要求13中任一項所述的聚合物。全文摘要本發(fā)明涉及側(cè)鏈具有聚烯烴鏈段的聚合物及其用途。本發(fā)明的聚合物具有下述式(1)的結(jié)構(gòu)單元。(A為重均分子量400～50萬的烯烴聚合物，R為H、烷基或芳烷基，W和Z為O、NH或S，x和y為0或1，至少一方為1)。優(yōu)選以W＝0、x＝1、y＝0的單元為重復(fù)單元的聚合物，還含有聚硅氧烷嵌段。本發(fā)明的聚合物可以用于抗靜電劑、化妝原料添加劑、調(diào)色劑用脫模劑、顏料分散劑、氯乙烯樹脂用潤滑劑、涂料、粘接劑等。文檔編號C08L83/10GK101817929SQ20091026562公開日2010年9月1日申請日期2005年1月20日優(yōu)先權(quán)日2004年1月30日發(fā)明者三塚雅彥,中井一宙,中塚史朗,本間史朗,永井直,礒川素朗,種市大樹,鳴瀧智充申請人:三井化學(xué)株式會社