專利名稱：用于玻璃纖維短切氈的粘合劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于玻璃纖維短切氈的粘合劑。更詳細(xì)而言，本發(fā)明涉及用于玻 璃纖維短切氈的粘合劑，與以往的粘合劑相比，即使進(jìn)一步減少粘合劑的用量也可以保持 氈強(qiáng)度(抗拉強(qiáng)度等機(jī)械強(qiáng)度，下同)，并且其可用于制備柔軟的氈。
背景技術(shù)：
通常，采用下述方法來獲得玻璃纖維短切氈。(1)利用施膠劑將數(shù)十至數(shù)百根玻璃單纖維(纖維直徑約為10 μ m左右)進(jìn)行集 束來獲得玻璃纖維束。(2)將該玻璃纖維束切斷成規(guī)定的長(zhǎng)度，從而獲得束狀的玻璃纖維短切絲束。(3)將該玻璃纖維短切絲束方向無序地分散于輸送用網(wǎng)狀物上，形成層積體。(4)將粘合劑粉末散布于該層積體上，采用烘爐室進(jìn)行加熱，由此使玻璃纖維短切 絲束之間借助粘合劑進(jìn)行粘結(jié)，從而獲得玻璃纖維短切氈。對(duì)于所述粘合劑而言，以往一直廣泛使用經(jīng)過機(jī)械粉碎而粉末化的不飽和聚酯樹 脂(例如，專利文獻(xiàn)1)。專利文獻(xiàn)1 特開2003-48255號(hào)公報(bào)然而，以往的粘合劑的粒徑分布較寬，因此并不是所有顆粒都適合附著于玻璃纖 維短切絲束的層積體。即對(duì)于粒徑特別小的顆粒，即使散布于該層積體上，也只是附著在 層積體自身的表層，而到達(dá)內(nèi)部和里層的較少，其結(jié)果是玻璃纖維在整體上粘結(jié)得不充分 并且形成的氈較硬，損害氈的品質(zhì)；此外，另一方面，對(duì)于粒徑特別大的顆粒，多數(shù)情況是沒 有附著在該層積體上而是落入層積體的空隙之間，其結(jié)果是存在粘合劑的供應(yīng)量必須超過 原本氈強(qiáng)度等性能方面所要求的用量這樣的缺點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種粘合劑，與以往的粘合劑相比，可減少粘合劑的使用 量，并且賦予玻璃纖維短切氈柔軟性而且具備要求的均勻強(qiáng)度。為實(shí)現(xiàn)上述目標(biāo)，本發(fā)明人進(jìn)行了深入研究，結(jié)果完成了本發(fā)明。即本發(fā)明是一 種含有聚酯樹脂粉末(A)而形成的、用于玻璃纖維短切氈的粘合劑，其中，所述聚酯樹脂粉 末(A)通過激光衍射散射法檢測(cè)的體均粒徑Dv為100 250 μ m,以體積為基準(zhǔn)的粒徑在 300 μ m以上的顆粒所占的比例為20重量％以下，并且，以體積為基準(zhǔn)的粒徑分布的變異系 數(shù)Cv為0. 1 30%。本發(fā)明的用于玻璃纖維短切氈的粘合劑具有下述技術(shù)效果(1)可賦予玻璃纖維短切氈均勻的強(qiáng)度。(2)可采用比以往少的用量來賦予玻璃纖維短切絲束均勻的強(qiáng)度。(3)提供柔軟性優(yōu)良的玻璃纖維短切氈。
具體實(shí)施例方式聚酯樹脂粉末(A)本發(fā)明中聚酯樹脂粉末㈧的體均粒徑Dv* 100 250 μ m，優(yōu)選為110 230 μ m， 進(jìn)一步優(yōu)選為120 220 μ m。當(dāng)Dv小于100 μ m時(shí)，粘合劑對(duì)玻璃纖維短切絲束層積體的 均勻附著性變差，導(dǎo)致玻璃纖維短切氈的強(qiáng)度不均勻而損害品質(zhì)；當(dāng)Dv超過250 μ m時(shí)，粘 合劑因自身重量較重并不附著于層積體上，落入層積體空隙內(nèi)的粘合劑量增加，以及每單 位重量的層積體的粘合劑顆粒個(gè)數(shù)變少，層積體和粘合劑之間的粘結(jié)點(diǎn)變少，導(dǎo)致制備該 氈時(shí)所需粘合劑的量增大。在(A)中，以體積為基準(zhǔn)的粒徑在300 μ m以上的顆粒所占的比例為20重量％以 下，優(yōu)選為15重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10重量％以下。該比例超過20重量％時(shí)，粘合劑 因自身重量較重并不附著于層積體上，落入層積體空隙間的粘合劑增加，以及每單位重量 的層積體的粘合劑顆粒個(gè)數(shù)變少，層積體和粘合劑之間的粘結(jié)點(diǎn)變少，導(dǎo)致玻璃纖維短切 氈的強(qiáng)度下降。從粘合劑對(duì)玻璃纖維短切絲束層積體的均勻附著性、粉塵的抑制以及所獲得氈的 柔軟性的觀點(diǎn)出發(fā)，在㈧中，以體積為基準(zhǔn)的粒徑在75 μ m以下的顆粒所占的比例優(yōu)選為 20重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10重量％以下。從玻璃纖維短切氈強(qiáng)度的均勻性以及制備氈時(shí)減少粘合劑用量的觀點(diǎn)出發(fā)，(A) 的數(shù)均粒徑(有時(shí)也稱作個(gè)數(shù)平均粒徑)Dn優(yōu)選為65 250 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選為90 220 μ m0從制備玻璃纖維短切氈時(shí)減少粘合劑用量以及該氈強(qiáng)度的均勻性的觀點(diǎn)出發(fā)， (A)的體均粒徑Dv與數(shù)均粒徑Dn的比值(Dv/Dn)優(yōu)選為1 1. 5，進(jìn)一步優(yōu)選為1 1. 3。此外，㈧的以體積為基準(zhǔn)的粒徑分布變異系數(shù)(^為0.1 30%、優(yōu)選為1 28 %，進(jìn)一步優(yōu)選為10 25 %。當(dāng)Cv小于0. 1 %時(shí)，粘合劑的生產(chǎn)效率變差；當(dāng)Cv超過 30%時(shí)，粘合劑對(duì)層積體的附著效率降低，所獲得氈強(qiáng)度的均勻性變差。本文的變異系數(shù)Cv 是如后述所求得的系數(shù)，該值越小表示以體積為基準(zhǔn)的粒徑分布越窄。本文所述的體均粒徑Dv、數(shù)均粒徑Dn、以體積為基準(zhǔn)的粒徑、以及以體積為基準(zhǔn)的 粒徑分布的變異系數(shù)Cv均可采用激光衍射散射法來求得。作為檢測(cè)裝置可例舉粒度分布 檢測(cè)器(商品名為“Microtrac( ν 4夕α卜，7夕)9320HRA粒度分析器”、日本日機(jī)裝株 式會(huì)社(日機(jī)裝(株))制造)。本發(fā)明中組成聚酯樹脂粉末(A)的顆粒形狀可以是球形、橢球形、不定形中的任 一種，沒有特別限定的形狀；不過，從粘合劑的操作性(粉狀體流動(dòng)性)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為 球形或接近球形的形狀。從(A)的粉狀體流動(dòng)性的觀點(diǎn)出發(fā)，在上述形狀情況下，數(shù)均圓形 度優(yōu)選為0. 8 1. 0，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 85 1. 0，特別優(yōu)選為0. 90 1. 0。這里所謂的圓形度是采用下式算出的值，可用顯微鏡拍攝顆粒、通過將其照片進(jìn) 行圖像處理來進(jìn)行檢測(cè)、計(jì)算(基于日本KEYENCE株式會(huì)社((株)卻一工”)制造的顯 微鏡VK-8500及其附屬的同株式會(huì)社制造的形狀分析軟件VK-H1A7的畫像分析、基于日本 清新企業(yè)株式會(huì)社((株)七^〉>企業(yè))制造的粒度形狀分布檢測(cè)器“PITA-1”的分析 等]。此外，所謂數(shù)均圓形度是采用后述方法所求得的值。圓形度=4 π F/L2 (其中，F(xiàn)為顆粒的投影面積，L為顆粒的投影周長(zhǎng))
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本發(fā)明的所有微顆粒中，沒有必要每個(gè)顆粒的圓形度都處于上述范圍中，只要圓 形度的數(shù)均值處于上述范圍即可。此外，對(duì)于圓形度的解釋說明可參見“混凝土的劣化、硬化過程的非接觸全視角變 形測(cè)量(二 U —卜O劣化 硬化過程O非接觸全視野 計(jì)測(cè))”委員會(huì)研究成果 報(bào)告書、第三章建筑領(lǐng)域中采用光學(xué)全視角測(cè)量的實(shí)驗(yàn)、研究(建設(shè)分野C ^ K 3光學(xué)的 全視野計(jì)測(cè)&用^ &実験 研究)，3. 6利用數(shù)字技術(shù)的混凝料的形狀評(píng)價(jià)(〒”夕&技術(shù) 全用^ &骨材O形狀評(píng)価)。作為本發(fā)明中聚酯樹脂粉末㈧的聚酯樹脂，可以舉出聚羧酸(al)與低分子多元 醇(a2)之間的縮聚物，同一分子內(nèi)含有羧基和羥基的化合物(a3)的自縮聚物，以及內(nèi)酯 (a4)的開環(huán)縮聚物等。作為聚羧酸(al)的具體例子，可列舉脂肪族聚羧酸(官能團(tuán)數(shù)為2 6、碳原子 數(shù)(以下簡(jiǎn)寫為C)為3 30、例如，琥珀酸、戊二酸、馬來酸、富馬酸、己二酸、壬二酸、癸二 酸、六氫鄰苯二甲酸(hexahydrophthalicacid)等)；芳香族聚羧酸(官能團(tuán)數(shù)為2 6、C 為8 30、例如，鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、四溴苯二甲酸、四氯苯二甲酸、偏苯 三酸、苯均四酸)；含脂環(huán)的聚羧酸(官能團(tuán)數(shù)為2 6、C為6 50，例如，1,3-環(huán)丁二羧 酸、1，3_環(huán)戊二羧酸、1，2_環(huán)己二羧酸、1，4_環(huán)己二羧酸、1，3_ 二羧基甲基環(huán)己烷、1，4_ 二 羧基甲基環(huán)己烷、二環(huán)己基-4，4' -二羧酸以及二聚酸(dimer acid))；這些聚羧酸的成酯 性衍生物(ester-formingderivative)(酸酐(例如馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐)、低級(jí)烷基酯 (C為1 4，二甲酯、二乙酯等)(例如對(duì)苯二甲酸二甲酯)、酰鹵(酰氯等)等)；以及它們 中的2種以上的混合物。從防止聚酯樹脂著色的觀點(diǎn)出發(fā)，在它們中優(yōu)選脂肪族聚羧酸。作為上述低分子多元醇(a2)，可以使用平均每1個(gè)羥基的數(shù)均分子量小于300的、 2元 10元或其以上的多元醇，其中，所述數(shù)均分子量以下簡(jiǎn)寫為Mn，其通過凝膠滲透色譜 法(GPC)法檢測(cè)；所述數(shù)均分子量?jī)?yōu)選分子量為31以上并且Mn為250以下；所述多元醇優(yōu) 選為2 3元多元醇。作為(a2)可列舉2元醇(a21)、3元 10元或其以上的多元醇(a22)、以及這些 醇、或2元 3元或其以上的多元苯酚的環(huán)氧烷低摩爾加成物(a23)(所述環(huán)氧烷在下文中 簡(jiǎn)寫為A0，且C為2 10，所述低摩爾為1 10)；以及它們中的2種以上的混合物。作為AO可列舉環(huán)氧乙烷(以下簡(jiǎn)寫為E0)，環(huán)氧丙烷(以下簡(jiǎn)寫為P0)、l，2_環(huán) 氧丁烷、1，3-環(huán)氧丁烷以及2，3-環(huán)氧丁烷、四氫呋喃(以下簡(jiǎn)寫為THF)、苯基環(huán)氧乙烷、C 為5 10或其以上的α-烯烴氧化物(α-olefin oxide)、環(huán)氧氯丙烷；以及它們中的2種 以上的并用(嵌段加成和/或無規(guī)加成)。從氈強(qiáng)度以及適用于氈的玻璃纖維增強(qiáng)塑料的 苯乙烯單體等對(duì)氈的滲透性的觀點(diǎn)出發(fā)，這些AO中優(yōu)選為Ε0、Ρ0以及它們的并用。作為2元醇(a21)的具體例子可列舉脂肪醇{直鏈醇[乙二醇、二甘醇、1，3_丙 二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇(以下分別簡(jiǎn)寫為EG、DEG、1，3-PG、1，4-BD、1， 5-PD、l，6-HD)等];含有支鏈的醇[1，2-丙二醇、新戊二醇(以下分別簡(jiǎn)寫為1，2寸6、呢6)、 3-甲基-1，5-戊二醇、2，2- 二乙基-1，3-丙二醇、1，2- 丁二醇、1，3- 丁二醇以及 2，3- 丁二 醇等]}；以及具有環(huán)的醇{含有脂環(huán)的醇[1，4_ 二(羥甲基)環(huán)己烷等]、芳香脂肪醇(間 苯二甲醇以及對(duì)苯二甲醇等)等}。作為3元 10元或其以上的多元醇(a22)的具體例子，可列舉鏈烷多元醇[C3 10，例如丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇(以下分別簡(jiǎn)寫為GR、TMP、PE、SO)]； 該鏈烷多元醇的分子間或分子內(nèi)的脫水產(chǎn)物[雙PE、聚GR(聚合度為2 8)、脫水山梨醇 等]；糖類及其衍生物(糖苷)(蔗糖、甲基葡萄糖苷等)。從氈強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，上述(a21)、 (a22)中優(yōu)選為脂肪醇，進(jìn)一步優(yōu)選為1，4-BD以及NPG。作為上述(a23)的具體例子，可列舉上述(a21)、(a22)的AO低摩爾加成物、以及 具有環(huán)的多元苯酚(2元 3元或其以上)的AO低摩爾加成物。該多元苯酚包括C6 18的2元苯酚，例如單環(huán)2元苯酚(對(duì)苯二酚、鄰苯二酚、 間苯二酚、漆酚(urushiol)等)、雙酚(雙酚A、雙酚F、雙酚C、雙酚B、雙酚AD以及雙酚S、 二羥基聯(lián)苯、4，4' - 二羥基二苯基-2，2-丁烷等)以及縮合多環(huán)2元苯酚[二羥基萘(例 如，1,5- 二羥基萘)、聯(lián)萘酚等]；以及3元 8元或其以上的多元苯酚，例如單環(huán)多元苯 酚(鄰苯三酚、間苯三酚以及1元或2元苯酚(苯酚、甲酚、二甲苯酚、間苯二酚等)的醛或 酮(甲醛、戊二醛、乙二醛、丙酮)低縮合物(例如，苯酚或甲酚熱塑性酚醛樹脂(novolak resin)、甲階熱固性酚醛樹脂(resolresin)的中間體、通過苯酚與乙二醛、或苯酚與戊二 醛的縮合反應(yīng)所得到的聚苯酚，以及通過間苯二酚與丙酮的縮合反應(yīng)所得到的聚苯酚)。作 為在同一分子內(nèi)具備上述羧基與羥基的化合物(a3)的具體例子，可列舉C為2 10，例如 乳酸、羥基乙酸、β “羥基丁酸、羥基新戊酸、羥基正戊酸，以及它們中的2種以上的混合物。內(nèi)酯可列舉C為4 15(優(yōu)選為C為6 12)的內(nèi)酯，例如ε-己內(nèi)酯、Υ-丁內(nèi) 酉旨、內(nèi)酉旨。從快速縮聚反應(yīng)的觀點(diǎn)以及上述苯乙烯等對(duì)氈的滲透性的觀點(diǎn)出發(fā)，上述聚酯樹 脂中優(yōu)選聚羧酸(al)與低分子多元醇(a2)之間的縮聚物，進(jìn)一步優(yōu)選為聚羧酸與具有環(huán) 的含多元羥基化合物(環(huán)&有t 3多価水酸基含有化合物)的AO加成物之間的縮聚物，特 別優(yōu)選為脂肪族聚羧酸與具有環(huán)的多元苯酚的AO低摩爾加成物之間的縮聚物、或脂肪族 聚羧酸與芳香脂肪醇的AO低摩爾加成物之間的縮聚物。對(duì)上述縮聚時(shí)的反應(yīng)溫度沒有特別限定，不過通常為100 300°C、優(yōu)選為130 220°C。該縮聚反應(yīng)在通常的常壓或減壓(例如133Pa以下)下進(jìn)行。此外，從防止聚酯樹 脂著色的觀點(diǎn)出發(fā)，該反應(yīng)優(yōu)選在氮?dú)獾确腔钚詺怏w氣氛下進(jìn)行。從快速的縮聚反應(yīng)以及所得到的聚酯樹脂的物性穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，該縮聚反應(yīng) 時(shí)的(al)與(a2)的反應(yīng)當(dāng)量比(羧基/羥基的當(dāng)量比)優(yōu)選為0.9/1 1.4/1，進(jìn)一步優(yōu) 選為0. 9/1 1. 2/1。從耐水性的觀點(diǎn)出發(fā)，這樣制造后的該聚酯樹脂的酸值優(yōu)選為20以 下，進(jìn)一步優(yōu)選為0 15。該縮聚反應(yīng)可以沒有催化劑，也可以使用酯化催化劑。作為酯化催化劑可以舉出質(zhì)子酸(磷酸等)、金屬(堿金屬、堿土金屬、過渡金屬、 2B、4A、4B以及5B族金屬等)的羧酸(C為2 4)鹽、碳酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、氧化物、氯化 物、氫氧化物、醇鹽(alkoxide)等。從反應(yīng)性的觀點(diǎn)出發(fā)，它們中優(yōu)選為2B、4A、4B以及5B族金屬的羧酸(C為2 4) 鹽、氧化物、醇鹽；從反應(yīng)產(chǎn)物的低著色性的觀點(diǎn)出發(fā)，進(jìn)一步優(yōu)選為三氧化二銻、單丁基氧 化錫、鈦酸四丁酯、四丁氧基鈦(tetrabutoxy titanate)、鋯酸四丁酯、乙酸氧鋯(zirconyl acetate)、乙酸鋅。對(duì)于酯化催化劑的使用量，只要可獲得所需分子量的量就沒有特別限制，不過，從反應(yīng)性以及低著色性的觀點(diǎn)出發(fā)，基于聚羧酸(al)與低分子多元醇(a2)的合計(jì)重量，酯化 催化劑的使用量?jī)?yōu)選為0. 005 3%，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 01 1%。此外，為了促進(jìn)該反應(yīng)，可以加入有機(jī)溶劑后使其回流。反應(yīng)結(jié)束后除去有機(jī)溶 劑。此外，作為有機(jī)溶劑，只要不含有象羥基這樣的活性氫的有機(jī)溶劑就沒有特別限制，可 列舉如烴(甲苯、二甲苯等)、酮(丁酮、甲基異丁基甲酮等)、酯(乙酸乙酯、乙酸丁酯等)。此外，在同一分子內(nèi)含有上述羧基和羥基的化合物(a3)的自縮合反應(yīng)、以及內(nèi)酯 (a4)的開環(huán)縮聚反應(yīng)，可以依據(jù)上述聚羧酸(al)與低分子多元醇(a2)之間的縮聚反應(yīng)中 的反應(yīng)條件來實(shí)施。從玻璃纖維短切氈的強(qiáng)度以及柔軟性的觀點(diǎn)出發(fā)，構(gòu)成本發(fā)明中的聚酯樹脂粉末 (A)的聚酯樹脂的重均分子量和數(shù)均分子量(以下分別簡(jiǎn)寫為Mw、Mn，其根據(jù)GPC法檢測(cè)) 中，Mw為5，000 50，000、進(jìn)一步優(yōu)選為10，000 45，000，Mn優(yōu)選為400 4，500、進(jìn)一 步優(yōu)選為800 4，000。從防止玻璃纖維短切氈出現(xiàn)粘性的觀點(diǎn)和后續(xù)加工的操作性的觀點(diǎn)以及通過粘 合劑的玻璃纖維短切絲束之間的粘結(jié)性能的觀點(diǎn)出發(fā)，該聚酯樹脂的軟化點(diǎn)優(yōu)選為80 150°C，進(jìn)一步優(yōu)選為90 140°C，其中所述軟化點(diǎn)根據(jù)環(huán)球法(JIS K2207，“石油浙青(石 油τ· 7 7 τ· >卜)”的“6. 4軟化點(diǎn)試驗(yàn)方法(軟化點(diǎn)試験方法)，，)測(cè)定。從防止粘合劑儲(chǔ)藏時(shí)結(jié)塊以及玻璃纖維短切氈的后續(xù)加工的操作性的觀點(diǎn)出發(fā)， 該聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(以下簡(jiǎn)寫為Tg)優(yōu)選為40 60°C，進(jìn)一步優(yōu)選為45 55°C，其中，所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是基于差熱分析(differential thermal analysis)的玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度(檢測(cè)依據(jù)為JISK7121 “塑料的轉(zhuǎn)變溫度檢測(cè)法{^巧、午1，O転移溫度 測(cè)定法)”)。本發(fā)明的聚酯樹脂粉末(A)通?？砂聪率鲞M(jìn)行制造。首先，在帶有冷凝管、攪拌棒、溫度計(jì)以及氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)容器中，裝入上述的 醇成分、酸成分以及催化劑(二丁基氧化錫等)，在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行加熱，通常在150 170°C反應(yīng)4 6小時(shí)，然后，升溫到200°C，通常在3 4kPa的減壓下再反應(yīng)6 8小時(shí)， 一邊確認(rèn)酸值一邊使反應(yīng)進(jìn)行，當(dāng)酸值(單位mgK0H/g)變?yōu)?0以下后，冷卻到180°C取 出，獲得聚酯樹脂。由上述聚酯樹脂進(jìn)一步制造聚酯樹脂粉末(A)的方法中，包括下述(1) (3)的 制造方法。從工業(yè)上的觀點(diǎn)出發(fā)，它們中優(yōu)選為(1)和(2)；從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā)，它們中 進(jìn)一步優(yōu)選為(2)的制造方法。(1)粉碎法例如，使用SampleMill (寸> A S A )[型號(hào)“SK-M10”、日本協(xié)立理工株式會(huì)社 (協(xié)立理工(株))制造]以約10，OOOrpm的旋轉(zhuǎn)速度將上述聚酯樹脂粉碎3 5分鐘制成 顆粒狀后，通過組合不同網(wǎng)眼的篩子等進(jìn)行篩分，從而獲得聚酯樹脂粉末(A)的方法。(2)分散法使用分散機(jī)將上述聚酯樹脂的有機(jī)溶劑溶液分散于含有分散劑的水介質(zhì)中，形成 該聚酯樹脂的分散體，所述有機(jī)溶劑為酯(乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、酮(丙酮、丁酮、甲基異 丙基甲酮等)等；將樹脂顆粒從該分散體分離、干燥，從而獲得聚酯樹脂粉末(A)的方法。作為分散劑可列舉陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、非離子表面活性劑以及兩性表面活性劑；高分子分散劑；以及它們的并用。作為陰離子表面活性劑可列舉含有作為疏水基的碳數(shù)為8 24的烴基的陰離子 表面活性劑，例如醚羧酸(鹽)[月桂醇(聚)氧乙烯醚乙酸鈉(其中，聚氧乙烯的聚合度 =1 100)等]、(醚)硫酸酯(鹽)[十二烷基硫酸鈉、(聚)氧乙烯月桂基硫酸鈉(其 中，聚氧乙烯的聚合度=1 100)等]、磺酸鹽[十二烷基苯磺酸鈉等]、磺基琥珀酸鹽、 (醚)磷酸酯(鹽)[十二烷基磷酸鈉等)、(聚)氧乙烯十二烷基醚磷酸鈉(其中，聚氧乙 烯的聚合度=1 100)等]、脂肪酸鹽(月桂酸鈉等)、?；被猁}[椰油?；谆；?酸鈉等]。作為非離子表面活性劑，可以舉出脂肪醇(C為8 24)與A0(C為2 8)的加成 物(聚合度=1 100)、多元醇脂肪酸酯(其中，多元為2元 10元或其以上，脂肪酸的C 為8 24 ；多元醇脂肪酸酯為單硬脂酸甘油酯等)、脂肪酸烷醇酰胺(其中，脂肪酸的C為 8 24)(1 1型椰油酰基二乙醇酰胺等)、(聚)氧基乙烯烷基苯基醚(其中，(聚)氧基 乙烯的C為2 8、聚合度=1 100，烷基的C為1 22)、(聚)氧基乙烯烷基胺(其中， (聚)氧基乙烯的C為2 8、聚合度=1 100，烷基的C為8 24)、烷基二烷基氧化胺 (其中，烷基的C為8 24，二烷基的C為1 6)等。作為陽(yáng)離子表面活性劑，可以舉出季銨型陽(yáng)離子表面活性劑[十八烷基三甲基氯 化銨等]、胺鹽型陽(yáng)離子表面活性劑[硬脂酰胺乙基二乙胺乳酸鹽等]等。作為兩性表面活性劑，可以舉出甜菜堿型兩性表面活性劑[椰油?；繁鸩?堿等]、氨基酸型兩性表面活性劑[β “十二烷基丙氨酸鈉等]等。作為高分子分散劑，可列舉聚乙烯醇、淀粉及其衍生物、纖維素衍生物(羰甲基纖 維素、甲基纖維素、羥乙基纖維素等)、含有羧基的(共)聚物(聚丙烯酸鈉等)，以及特開 平07-133423號(hào)公報(bào)和特開平08-120041號(hào)公報(bào)所記載的具有氨基甲酸酯鍵或酯鍵的高分 子分散劑等[例如，通過聚異氰酸酯使得聚己內(nèi)酯多元醇與聚醚二醇進(jìn)行聯(lián)接的高分子分 散劑等]。這些高分子分散劑的Mw通常為3，000 1，000, 000，優(yōu)選為5，000 100，000。從防止分散后再次凝集的觀點(diǎn)出發(fā)，這些分散劑中優(yōu)選為非離子表面活性劑、高 分子分散劑，進(jìn)一步優(yōu)選為上述公報(bào)所記載的具有氨基甲酸酯鍵或酯鍵的高分子分散劑。從該樹脂的分散性以及造粒性的觀點(diǎn)出發(fā)，基于該聚酯樹脂的重量，分散劑的使 用量?jī)?yōu)選為0. 1 5%，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 2 8% ；此外，從易于獲得所需體均粒徑的樹脂 顆粒的觀點(diǎn)出發(fā)，基于水的重量，分散劑的使用量?jī)?yōu)選為0. 01 7%，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1 5%。此外，從聚酯樹脂的分散性以及該樹脂的體均粒徑的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于該聚酯樹 脂的重量，分散劑和水所形成的水介質(zhì)的使用量?jī)?yōu)選為50 1，000%,進(jìn)一步優(yōu)選為100 1，000%。將上述聚酯樹脂的有機(jī)溶劑溶液分散于含有分散劑的水介質(zhì)中時(shí)，根據(jù)需要可以 加溫到40 100°C以使該有機(jī)溶劑溶液的粘度變低。作為上述(2)中的分散機(jī)，可以舉出高速剪切式、摩擦式、高壓噴射式以及超音波 式分散機(jī)等。從易于獲得所需體均粒徑的樹脂顆粒的觀點(diǎn)出發(fā)，它們中優(yōu)選為高速剪切式 分散機(jī)。從與上述相同的觀點(diǎn)出發(fā)，當(dāng)使用高速剪切式分散機(jī)[例如，商品名“々 > 卜，r
9^ ^^廿一”、日本大和科學(xué)株式會(huì)社(卜科學(xué)(株))制造)時(shí)，旋轉(zhuǎn)速度優(yōu)選為 1，000 30，OOOrpm、進(jìn)一步優(yōu)選為2，000 10，OOOrpm,分散時(shí)間優(yōu)選為0. 1 5分鐘。采用壓濾機(jī)、Supakura過濾機(jī)(7 “夕，7 O夕一)、離心分離機(jī)等的公知方法 對(duì)上述(2)中的分散體進(jìn)行過濾或分離，通過對(duì)所得到的樹脂顆粒進(jìn)行干燥來獲得聚酯樹 脂粉末(A)。樹脂顆粒的干燥可以采用循環(huán)風(fēng)干燥機(jī)、噴霧干燥機(jī)、流化床干燥機(jī)等公知的 方法來進(jìn)行。(3)析出法根據(jù)需要，將分散劑添加于上述(2)中的有機(jī)溶劑溶液中，緩慢添加不良溶劑(環(huán) 己烷、石油醚等)后，采用上述分散機(jī)進(jìn)行混合使析出的樹脂顆粒得以沉淀；或者，利用上 述有機(jī)溶劑溶液的溫度差(例如，緩慢地冷卻高溫的該有機(jī)溶劑溶液)引起的溶解度不同 使樹脂顆粒得以沉淀，將該樹脂顆粒進(jìn)行分離干燥從而獲得聚酯樹脂粉末(A)的方法。在本方法中，當(dāng)析出顆粒粗大時(shí)可以使用分散劑，作為分散劑可列舉與上述(2) 相同的分散劑。從防止樹脂顆粒分散后再次凝集的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為非離子表面活性劑、高 分子分散劑，進(jìn)一步優(yōu)選為上述公報(bào)所記載的含有氨基甲酸酯鍵或酯鍵的高分子分散劑。 作為本方法(3)所使用的分散機(jī)，可列舉與上述(2)相同的分散機(jī)。從該樹脂的分散性以及造粒性的觀點(diǎn)出發(fā)，基于該聚酯樹脂的重量，分散劑使用 量?jī)?yōu)選為0. 1 5%，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 2 8%;此外，從易于獲得所需體均粒徑的樹脂顆粒 的觀點(diǎn)出發(fā)，基于上述溶劑的重量，分散劑使用量?jī)?yōu)選為0. 01 7%，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1 5%。此外，從聚酯樹脂的分散性以及該樹脂的體均粒徑的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于該聚酯樹 脂的重量，分散劑與上述溶劑組成的分散介質(zhì)的使用量?jī)?yōu)選為50 1，000%，進(jìn)一步優(yōu)選 為 100 1，000% O在本方法(3)中，從防止再次凝集的觀點(diǎn)出發(fā)，當(dāng)利用溫度差引起溶解度不同的 情況下，冷卻速度優(yōu)選為2V /分以下。添加劑(B)含有聚酯樹脂粉末(A)而形成的本發(fā)明用于玻璃纖維短切氈的粘合劑，除了(A) 以外，根據(jù)需要可含有選自防結(jié)塊劑(Bi)、潤(rùn)滑劑(B2)、親水性賦予劑(B3)所構(gòu)成的組中 的1種或2種以上的添加劑⑶。這些添加劑⑶通常是將聚酯樹脂進(jìn)行粉碎、篩分后進(jìn)行 添加的?；诰埘渲闹亓?，⑶的使用總量通常為8%以下，優(yōu)選為0.01 5%，進(jìn)一 步優(yōu)選為0. 1 3%。作為防結(jié)塊劑(Bi)可以舉出高級(jí)脂肪酸或其鹽、硅的氧化物或金屬的氧化物、 硅的碳化物或金屬的碳化物、碳酸鈣、滑石、有機(jī)樹脂以及它們的混合物組成的微顆粒等。作為高級(jí)脂肪酸可以舉出C為8 24的高級(jí)脂肪酸，例如月桂酸、硬脂酸；作為 高級(jí)脂肪酸的鹽可以舉出上述高級(jí)脂肪酸的堿金屬(Na、K、Li等)、堿土金屬(Ca、Ba、Mg 等)、Zn、Cu、Ni、Co以及Al等的鹽；作為硅的氧化物或金屬的氧化物可以舉出二氧化硅、氧化硅、氧化鋁、氧化鐵、氧 化鈦、氧化鎂、氧化鋯等；作為所述碳化物可以舉出碳化硅以及碳化鋁等；作為有機(jī)樹脂可以舉出聚烯烴樹脂、聚酰胺樹脂、聚(甲基)丙烯樹脂、硅樹脂、聚氨酯樹脂、苯酚樹脂、聚四氟乙烯樹脂、纖維素粉等。從粉狀體流動(dòng)性的觀點(diǎn)出發(fā)，它們中優(yōu)選為高級(jí)脂肪酸的金屬鹽，以及硅的氧化 物或金屬的氧化物?；诰埘渲闹亓?，(Bi)的使用量通常為5%以下，從防止粘合劑的結(jié)塊以及 玻璃纖維的粘結(jié)性能的觀點(diǎn)出發(fā)，(Bi)的使用量?jī)?yōu)選為0. 01 2. 0，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1 1. 0%。作為潤(rùn)滑劑(B2)可列舉蠟、低分子量聚乙烯、高級(jí)醇、高級(jí)脂肪酸(金屬鹽)、高級(jí) 脂肪酸酯、高級(jí)脂肪酸酰胺等。作為蠟，可列舉巴西棕櫚蠟等；作為低分子量聚乙烯，可列舉Mn為1，000 10，000的聚乙烯等；作為高級(jí)醇，可列舉C為10 24的高級(jí)醇，例如硬脂酸；作為高級(jí)脂肪 酸酯，可列舉C為10 36的高級(jí)脂肪酸酯，例如硬脂酸丁酯、多元醇(2 4元醇)A0(C為 2 3)加成物的高級(jí)脂肪酸(C為10 24)酯(EG的E05摩爾加成物的單硬脂酸酯等)； 作為高級(jí)脂肪酸酰胺，可列舉C為10 40的高級(jí)脂肪酸酰胺，例如硬脂酸酰胺。從玻璃纖維的粘結(jié)性能的觀點(diǎn)出發(fā)，它們中優(yōu)選為多元醇(2 4元醇)A0(C為 2 3)加成物的高級(jí)脂肪酸(C為10 24)酯以及高級(jí)脂肪酸酰胺。基于聚酯樹脂的重量，(B2)的使用量通常為5%以下，從粉狀體流動(dòng)性以及玻璃 纖維的粘結(jié)性能的觀點(diǎn)出發(fā)，(B2)的使用量?jī)?yōu)選為0.01 2.0%，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1 1. 0%。作為親水性賦予劑(B3)可列舉聚乙烯醇(Mn為1，000 100，00)、羰甲基纖維 素、海藻酸鈉、聚乙二醇(以下簡(jiǎn)寫為PEG) (Mn為200 20，000)、含有PEG(Mn為100 2，000)的有機(jī)聚硅氧烷(Mn為200 50，000)、淀粉、聚丙烯酸鈉(Mn為500 20，000)、含
季銨鹽基的含有(甲基)丙烯?；木酆衔锏?。從玻璃纖維的粘結(jié)性能的觀點(diǎn)出發(fā)，它們中優(yōu)選為PEG以及含有PEG鏈的有機(jī)聚
硅氧烷?；诰埘渲闹亓浚?B3)的使用量通常為5%以下，從與后述的噴霧在玻璃纖 維短切絲束層積上的水之間的親和性以及玻璃纖維的粘結(jié)性能的觀點(diǎn)出發(fā)，(B3)的使用量 優(yōu)選為0. 01 2. 0%，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1 1. 0%。玻璃纖維短切粘本發(fā)明的玻璃纖維短切氈，是由玻璃纖維短切絲束層積體與含有聚酯樹脂粉末 (A)的、用于玻璃纖維短切氈的粘合劑構(gòu)成，并按后述的步驟來制造。從該氈的機(jī)械強(qiáng)度、均勻性以及減少粘合劑使用量的觀點(diǎn)出發(fā)，聚酯樹脂粉末㈧ 的體均粒徑Dv(ym)與按照下式⑴所求得的玻璃纖維束直徑Κ(μπι)之間的比值(Dv/K) 優(yōu)選為0. 1 4，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 3 3。K = 20X [10T/(d3i )]1/2 (1)式中，T為玻璃纖維束的平均纖維束支數(shù)(tex)，d為玻璃纖維的密度(g/cm3)，π 表示圓周率。從玻璃纖維束的工業(yè)上的觀點(diǎn)以及玻璃纖維束的粗細(xì)度、截面形狀均勻性的觀點(diǎn) 出發(fā)，構(gòu)成玻璃纖維短切氈的玻璃纖維束的平均纖維束支數(shù)優(yōu)選為10 150tex，進(jìn)一步優(yōu) 選為15 120tex。
本發(fā)明的玻璃纖維短切氈，例如，可以采用如下工序進(jìn)行制造。(1)將玻璃纖維短切絲束方向無序地散布于脫模處理過的平板金屬模具內(nèi)并使其 形成均勻的厚度，從而獲得玻璃纖維短切絲束層積體。(2)通過噴霧器使用自來水對(duì)玻璃纖維短切絲束的表面進(jìn)行噴霧以使其充分潮 濕，其中，所用自來水的量基本與所散布的玻璃纖維短切絲束的量相同。(3)使規(guī)定量的用于玻璃纖維短切氈的粘合劑均勻附著。(4)將上述(1) (3)的操作反復(fù)進(jìn)行1 3次或其以上，從而獲得層積體。(5)采用加熱到150 170°C的壓榨機(jī)進(jìn)行壓榨，獲得由粘合劑粘結(jié)而成的玻璃纖 維短切氈。從氈的機(jī)械強(qiáng)度以及操作處理性(柔軟性、在制備后述玻璃纖維增強(qiáng)塑料成型品 時(shí)對(duì)成型模的匹配性等，下同)的觀點(diǎn)出發(fā)，基于玻璃纖維短切絲束層積體的重量，粘合劑 的粘結(jié)量?jī)?yōu)選為ι 30%，進(jìn)一步優(yōu)選為3 25%。從氈的機(jī)械強(qiáng)度以及操作處理性的觀點(diǎn)出發(fā)，上述(5)所得到的玻璃纖維短切氈 的重量(g/m2)優(yōu)選為50 600，進(jìn)一步優(yōu)選為100 500。從減少粘合劑的落下量以及該氈所要求的機(jī)械強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，通過后述算式所 求得的該玻璃纖維短切氈的灼燒失重率優(yōu)選為90%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為93%以上。從氈的操作處理性的觀點(diǎn)出發(fā)，該玻璃纖維短切氈的抗拉強(qiáng)度的最大值與最小值 的差優(yōu)選為小于40N，進(jìn)一步優(yōu)選為35N以下，特別優(yōu)選為30N以下。在這里，抗拉強(qiáng)度依據(jù)后述的JIS R3420進(jìn)行檢測(cè)；上述抗拉強(qiáng)度的最大值與最 小值的差，基于10塊試驗(yàn)片所得值的最大值與最小值的差進(jìn)行評(píng)價(jià)。此外，對(duì)于本發(fā)明的玻璃纖維增強(qiáng)塑料成型品而言，對(duì)其成型方法沒有特別限定， 可以舉出手糊法(hand lay-up method)、噴布法(spray-up method)、預(yù)制法(preform method)、對(duì)模成形法(matched die method)、片狀模塑料(SMC)法(sheet moulding compound method)等。它們中，例如手糊法通常按照如下步驟進(jìn)行。(1)在成型模表面涂敷脫模劑。(2)采用輥筒在室溫(15 25°C )下涂敷基體樹脂(不飽和聚酯樹脂等)并使其 形成均勻厚度。(3)在溫度調(diào)節(jié)為約40°C的熱風(fēng)爐內(nèi)使該樹脂凝膠化。(4)將玻璃纖維短切氈匹配于成型模的表面，采用輥筒等將基體樹脂用苯乙烯單 體等進(jìn)行稀釋后的溶液層積于玻璃纖維短切氈上，采用輥筒除去空氣。(5)在熱風(fēng)爐內(nèi)使層積體硬化。(6)從模具中取出，獲得成型品。作為上述包括手糊法在內(nèi)的成型方法中所使用的基體樹脂可列舉熱固性樹脂 (不飽和聚酯樹脂、乙烯基酯樹脂、環(huán)氧樹脂、苯酚樹脂、聚氨酯樹脂、硅樹脂、改性丙烯酸樹 脂、呋喃樹脂等)，以及熱塑性樹脂(ABS樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂、 聚酰胺樹脂、聚醚酰亞胺樹脂、聚酰亞胺樹脂等)。從使用熱固性樹脂成型時(shí)的操作性的觀點(diǎn)出發(fā)，例如在上述手糊法的情況下，它 們中優(yōu)選為不飽和聚酯樹脂以及乙烯基酯樹脂。實(shí)施例
下面，通過實(shí)施例來進(jìn)一步說明本發(fā)明；不過，本發(fā)明并不局限于此。下述中，“份”
指重量份。制造例1 (粘合劑(X-I)的制造)(1)聚酯樹脂的制造在配有冷凝管、攪拌棒、溫度計(jì)以及氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)容器中，加入3，365份的雙 酚A的E02. 2摩爾加成物、1，123份的富馬酸、6份二丁基氧化錫，在氮?dú)夥諊杏?80°C下 反應(yīng)4小時(shí)。此后，升溫到200°C，在3 4kPa的減壓下反應(yīng)5. 5小時(shí)后，再升溫到210°C， 當(dāng)反應(yīng)產(chǎn)物的酸值變成16. 0時(shí)即冷卻到180°C后取出，獲得(聚酯樹脂-1)。(2)聚酯樹脂粉末(A-I)的制造將100份(聚酯樹脂-1)使用SampleMill (儀器名“SK-M10”、日本協(xié)立理工株式會(huì) 社(協(xié)立理工(株))制造，下同)、以旋轉(zhuǎn)速度為10，OOOrpm粉碎5分鐘。將所得到的樹脂 粉末使用篩目為180 μ m的篩子進(jìn)行篩分，將通過該篩子的樹脂粉末再使用篩目為150 μ m 的篩子進(jìn)行篩分，獲得殘留在150 μ m篩子上的聚酯樹脂粉末(A-I)。(A-I)的 Mw 為 30，000，Mn 為 2，800，軟化點(diǎn)為 116°C，Tg 為 53°C ；體均粒徑(Dv)、 300 μ m以上的顆粒占全部顆粒的比例、變異系數(shù)(Cv)、75 μ m以下的顆粒占全部顆粒的比例 以及(Dv)/(Dn)的各個(gè)值都表示于表1中。(3)粘合劑(X-I)的制造在10份的(A-I)中，加入0. 03份的防結(jié)塊劑(商品名“AER0SIL200”、日本 AER0SIL株式會(huì)社(日本7 口 ^JI (株))制造，下同)后進(jìn)行混合，獲得粘合劑(X-1)。制造例2 (粘合劑(X-2)的制造)(1)聚酯樹脂粉末(A-2)的制造將100份(聚酯樹脂-1)使用SampleMill、以旋轉(zhuǎn)速度為12，500rpm粉碎3分鐘。 將所得到的樹脂粉末使用篩目為250 μ m的篩子進(jìn)行篩分，將通過該篩子的樹脂粉末再使 用篩目為212 μ m的篩子進(jìn)行篩分，獲得殘留在212 μ m篩子上的聚酯樹脂粉末(A-2)。(A-2)的Mw、Mn、軟化點(diǎn)以及Tg與(A-1)相同，其他評(píng)價(jià)項(xiàng)目的值表示于表1中。(2)粘合劑(X-2)的制造在10份(A-2)中，加入0. 03份的防結(jié)塊劑后進(jìn)行混合，獲得粘合劑(X_2)。制造例3 (粘合劑(X-3)的制造)(1)聚酯樹脂粉末(A-3)的制造將100份(聚酯樹脂-1)使用SampleMill、以旋轉(zhuǎn)速度為12，500rpm粉碎3分 鐘后，將所得到的樹脂粉末使用篩目為106 μ m的篩子進(jìn)行篩分，獲得過篩的聚酯樹脂粉末 (A-3)。(A-3)的Mw、Mn、軟化點(diǎn)以及Tg與(A_l)相同，其他評(píng)價(jià)項(xiàng)目的值表示于表1中。(2)粘合劑(X-3)的制造在10份(A-3)中，加入0. 03份的防結(jié)塊劑后進(jìn)行混合，獲得粘合劑(X_3)。制造例4 (粘合劑(X-4)的制造1(1)聚酯樹脂粉末(A-4)的制造將100份(聚酯樹脂-1)使用SampleMill、以旋轉(zhuǎn)速度為15，OOOrpm粉碎5分鐘 后，將所得到的樹脂粉末使用篩目為160 μ m的篩子進(jìn)行篩分，將通過該篩子的樹脂粉末再
13使用篩目為150 μ m的篩子進(jìn)行篩分，獲得殘留在150 μ m篩子上的聚酯樹脂粉末(A-4)。(A-4)的Mw、Mn、軟化點(diǎn)以及Tg與(A-1)相同，其他評(píng)價(jià)項(xiàng)目的值表示于表1中。(2)粘合劑(X-4)的制造在10份(A-4)中，加入0. 03份的防結(jié)塊劑后進(jìn)行混合，獲得粘合劑(X_4)。制造例5 (粘合劑(X-5)的制造)(1)聚酯樹脂粉末(A-5)的制造將100份(聚酯樹脂-1)溶解、混合于200份的乙酸乙酯中，向其中添加使用4份 的壬基酚E014摩爾加成物(商品名“N0nip0le( ) 二求一義)200”、日本三洋化成工業(yè)株 式會(huì)社(三洋化成工業(yè)(株))制造，下同)以500份水進(jìn)行稀釋的溶液，然后，使用高速 剪切分散機(jī)(商品名“Ultra-DisperseH々 > 卜，fM 7 “ 4廿一)，，、日本大和科學(xué)株式 會(huì)社制造)，以旋轉(zhuǎn)速度為9，OOOrpm混合5分鐘。接著，將該混合液裝入反應(yīng)容器中，升溫 到50°C，在20 30kPa的減壓下蒸餾除去乙酸乙酯，獲得由(聚酯樹脂_1)組成的樹脂顆 粒分散液。接下來，將該樹脂顆粒分散液進(jìn)行離心分離，除去上清液后再加水重復(fù)2次離心 分離工序。將沉淀層在50°C、1.3kPa的減壓條件下干燥。將所得到的樹脂粉末使用篩目為 250 μ m的篩子進(jìn)行篩分，將通過該篩子的樹脂粉末再使用篩目為212 μ m的篩子進(jìn)行篩分， 獲得殘留在212 μ m篩子上的聚酯樹脂粉末(A-5)。(A-5)的Mw、Mn、軟化點(diǎn)以及Tg與(A-I)相同，數(shù)均圓形度為0. 93。其他評(píng)價(jià)項(xiàng) 目的值表示于表1中。(2)粘合劑(X-5)的制造在10份(A-5)中，加入0. 03份的防結(jié)塊劑后進(jìn)行混合，獲得粘合劑(X_5)。制造例6 (粘合劑(X-6)的制造)(1)聚酯樹脂的制造除了采用1小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間代替制造例1的(1)中在3 4kPa的減壓下的5. 5 小時(shí)進(jìn)行反應(yīng)后，再升溫到210°C，當(dāng)使得反應(yīng)產(chǎn)物的酸值變成19. 0時(shí)即冷卻到180°C取出 以外，與制造例1的(1)同樣地進(jìn)行，獲得(聚酯樹脂_2)。(2)聚酯樹脂粉末(A-6)的制造除了使用100份的(聚酯樹脂-2)代替制造例1的(2)中的100份(聚酯樹脂_1) 以外，與制造例1的⑵同樣地進(jìn)行，獲得聚酯樹脂粉末(A-6)。(A-6)的Mw為6，500, Mn為2，300，軟化點(diǎn)為88°C，Tg為48°C ；其他評(píng)價(jià)項(xiàng)目的值
表示于表1中。(3)粘合劑(X-6)的制造在10份(A-6)中，加入0. 03份的防結(jié)塊劑后進(jìn)行混合，獲得粘合劑(X_6)。制造例7 (粘合劑(X-7)的制造)(1)聚酯樹脂的制造除了以8小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間代替制造例1的(1)中在3 4kPa的減壓下的5. 5小 時(shí)進(jìn)行反應(yīng)后，再升溫到210°C、當(dāng)使得反應(yīng)產(chǎn)物的酸值變成5. 5時(shí)即冷卻到180°C取出以 外，與制造例1的(1)同樣地進(jìn)行，獲得(聚酯樹脂_3)。(2)聚酯樹脂粉末(A-7)的制造除了使用100份的(聚酯樹脂-3)代替制造例1的(2)中的100份(聚酯樹脂_1)以外，與制造例1的⑵同樣地進(jìn)行，獲得聚酯樹脂粉末(A-7)。(A-7)的Mw為40，000，Mn為4，300，軟化點(diǎn)為130°C，Tg為56°C ；其他評(píng)價(jià)項(xiàng)目的 值表示于表1中。(3)粘合劑(X-7)的制造在10份(A-7)中，加入0. 03份的防結(jié)塊劑后進(jìn)行混合，獲得粘合劑(X_7)。比較制造例1 (粘合劑(X' -1)的制造)(1)聚酯樹脂粉末(A' -1)的制造將100份(聚酯樹脂-1)使用SampleMill、以旋轉(zhuǎn)速度為12，500rpm粉碎3分 鐘后，將所得到的樹脂粉末使用篩目為180 μ m的篩子進(jìn)行篩分，獲得過篩的聚酯樹脂粉末 (A' -1)。(A' -1)的Mw、Mn、軟化點(diǎn)以及Tg與(A-1)相同，其他評(píng)價(jià)項(xiàng)目的值表示于表1中。(2)粘合劑(X' -1)的制造在10份(A' -1)中，加入0. 03份的防結(jié)塊劑后進(jìn)行混合，獲得粘合劑(X' _1)。比較制造例2 (粘合劑(X' -2)的制造)(1)聚酯樹脂粉末(A' -2)的制造將100份(聚酯樹脂-1)使用SampleMill、以旋轉(zhuǎn)速度為12，500rpm粉碎3分鐘 后，將所得到的樹脂粉末使用篩目為150 μ m的篩子進(jìn)行篩分后，獲得殘留在篩子上的聚酯 樹脂粉末(A' _2)。(A' -2)的Mw、Mn、軟化點(diǎn)以及Tg與(A-1)相同，其他評(píng)價(jià)項(xiàng)目的值表示于表1中。(2)粘合劑(X' -2)的制造在10份(A' -2)中，加入0. 03份的防結(jié)塊劑后進(jìn)行混合，獲得粘合劑(X' _2)。比較制造例3 (粘合劑(X' -3)的制造)(1)聚酯樹脂粉末(A' -3)的制造將100份(聚酯樹脂-1)使用SampleMill、以旋轉(zhuǎn)速度為7，500rpm粉碎3分 鐘，將所得到的樹脂粉末使用篩目為250 μ m的篩子進(jìn)行篩分，獲得過篩的聚酯樹脂粉末 (A' -3)。(A' -3)的Mw、Mn、軟化點(diǎn)以及Tg與(A-1)相同，其他評(píng)價(jià)項(xiàng)目的值表示于表1中。(2)粘合劑(X' -3)的制造在10份(A' -3)中，加入0. 03份的防結(jié)塊劑后進(jìn)行混合，獲得粘合劑(X' _3)。比較制造例4 (粘合劑(X' -4)的制造)(1)聚酯樹脂粉末(A' -4)的制造將100份(聚酯樹脂-1)使用SampleMill、以旋轉(zhuǎn)速度為12，500rpm粉碎3分鐘。 將所得到的樹脂粉末使用篩目為300 μ m的篩子進(jìn)行篩分，將通過該篩子的樹脂粉末再使 用篩目為250 μ m的篩子進(jìn)行篩分，獲得殘留在250 μ m篩子上的聚酯樹脂粉末(A' -4)。(A' -4)的Mw、Mn、軟化點(diǎn)以及Tg與(A-1)相同，其他評(píng)價(jià)項(xiàng)目的值表示于表1中。
(2)粘合劑(X' -4)的制造在10份(A' -4)中，加入0. 03份的防結(jié)塊劑后進(jìn)行混合，獲得粘合劑(X' _4)。比較制造例5 (粘合劑(X' -5)的制造)(1)聚酯樹脂粉末(A' -5)的制造將100份(聚酯樹脂-1)使用SampleMill、以旋轉(zhuǎn)速度為12，500rpm粉碎3分鐘。 將所得到的樹脂粉末使用篩目為106 μ m的篩子進(jìn)行篩分，將通過該篩子的樹脂粉末再使 用篩目為75 μ m的篩子進(jìn)行篩分，獲得殘留在75 μ m篩子上的聚酯樹脂粉末(A' -5)。(A' -5)的Mw、Mn、軟化點(diǎn)以及Tg與(A-1)相同，其他評(píng)價(jià)項(xiàng)目的值表示于表1中。(2)粘合劑(X' -5)的制造在10份(A' -5)中，加入0. 03份的防結(jié)塊劑后進(jìn)行混合，獲得粘合劑(X' _5)。實(shí)施例1 (玻璃纖維短切氈(GM-I)的制備)將用于玻璃纖維短切絲束的玻璃纖維束(平均纖維束支數(shù)T = 30tex、玻璃纖維 的密度d = 2. 5g/cm3、玻璃纖維束直徑K = 123. 6 μ m)使用日本東技研株式會(huì)社(東技研 (株))制造的玻璃切碎機(jī)(glass chopper)切斷成約5cm的長(zhǎng)度，獲得玻璃纖維短切絲束。 這里的T、d、K的意思與上述相同。將45. Og該玻璃纖維短切絲束方向無序地散布于經(jīng)脫模處理過的 75cmX40cmX3cm的平板金屬模具內(nèi)，使形成均勻的厚度，接著借助噴霧器使用自來水對(duì)該 玻璃纖維短切絲束的散布體表面進(jìn)行噴霧，直至達(dá)到潮濕為止。接下來，將相當(dāng)于所散布的玻璃纖維短切絲束重量的3.0%的1.35g的粘合劑 (X-I)均勻地散布于玻璃纖維短切絲束散布體上。進(jìn)一步在其上同樣地進(jìn)行45. Og玻璃纖維短切絲束的散布、自來水噴霧、1. 35g粘 合劑(X-I)的散布，該操作重復(fù)進(jìn)行2次。其結(jié)果是形成了 3層結(jié)構(gòu)的玻璃纖維短切絲束 層積體，其中，散布了 4. 05g的粘合劑(X-1)，所述4. 05g是相當(dāng)于總計(jì)為135. Og的玻璃纖 維短切絲束的3.0%。然后，通過加熱到150°C的輥筒式壓榨機(jī)以1. 5m/分的速度進(jìn)行熱壓榨，獲得玻璃 纖維短切氈(GM-I)，其厚度為1. 2mm、氈的每Im2的重量(每Im2的氈所用的玻璃纖維短切 絲束的量，下同)為450g/m2、灼燒失重為2. 70重量％ (灼燒失重率為93% )。另外，灼燒失重(重量％ )是按照后述的JIS R3420進(jìn)行檢測(cè)所得到的值。具體 的步驟如下所述。(1)將約5g試驗(yàn)片放入磁性坩堝中，以105°C干燥30分鐘后，在干燥器內(nèi)冷卻至 室溫，檢測(cè)重量(ml)并精確到0. Img單位。將所述裝有干燥過的試驗(yàn)片的磁性坩堝放入溫 度調(diào)節(jié)為625°C的電爐中，保持開門狀態(tài)燃燒5分鐘后，將門關(guān)上再燃燒10分鐘。此后取出 裝有試驗(yàn)片的磁性坩堝，在干燥器內(nèi)冷卻至室溫，檢測(cè)重量(m2)并精確到0. Img單位。(2)將沒有放入試驗(yàn)片的上述磁性坩堝，以105°C干燥30分鐘后，在干燥器內(nèi)冷卻 至室溫，檢測(cè)重量(m0)并精確到0. Img單位。(3)按下式計(jì)算灼燒失重。灼燒失重(重量％)= 100X [(ml)-(m2)]/[(ml)-(m0)]FRP所使用的玻璃纖維短切氈的粘合劑供應(yīng)量，多為玻璃纖維短切絲束重量的3重量％左右。因此，這次的粘合劑供應(yīng)量設(shè)定為相當(dāng)于玻璃纖維短切絲束重量的3.0%的重量 (即所得到的玻璃纖維短切氈重量的2. 91% )，灼燒失重率由后述的算式來計(jì)算。從減少粘合劑的落下量以及玻璃纖維短切氈的必要強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，灼燒失重率 優(yōu)選為90%以上，更加優(yōu)選為93%以上。當(dāng)氈強(qiáng)度不夠的情況下，則有必要增加粘合劑的 供應(yīng)量，由此導(dǎo)致氈的生產(chǎn)成本增加。實(shí)施例2 (玻璃纖維短切氈(GM-2)的制備)除了使用粘合劑(X-2)代替實(shí)施例1中的粘合劑(X-I)以外，和實(shí)施例1同樣地 進(jìn)行，獲得厚度為1. 2mm、氈的每Im2的重量為450g/m2、灼燒失重為2. 64% (灼燒失重率 91% )的玻璃纖維短切氈(GM-2)。實(shí)施例3 (玻璃纖維短切氈(GM-3)的制備)除了使用粘合劑(X-3)代替實(shí)施例1中的粘合劑(X-I)以外，和實(shí)施例1同樣地 進(jìn)行，獲得厚度為1. 2mm、氈的每Im2的重量為450g/m2、灼燒失重為2. 75% (灼燒失重率 95% )的玻璃纖維短切氈(GM-3)。實(shí)施例4 (玻璃纖維短切氈(GM-4)的制備)除了使用平均纖維束支數(shù)T = lOtex、玻璃纖維的密度d = 2. 5g/cm3、纖維束直徑 K = 71. 4μπι的玻璃纖維束代替實(shí)施例1中玻璃短切纖維束所用的玻璃纖維束、并且使用 粘合劑(Χ-2)代替實(shí)施例1中的粘合劑(X-I)以外，和實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，獲得厚度為 1. 1mm、氈的每Im2的重量為450g/m2、灼燒失重為2. 65% (灼燒失重率91% )的玻璃纖維 短切氈(GM-4)。實(shí)施例5 (玻璃纖維短切氈(GM-5)的制備)除了使用平均纖維束支數(shù)T = 120tex、玻璃纖維的密度d = 2. 5g/cm3、纖維束直 徑K = 247. 2μπι的玻璃纖維束代替實(shí)施例1中玻璃短切纖維束所用的玻璃纖維束、并且使 用粘合劑(Χ-3)代替實(shí)施例1中的粘合劑(X-I)以外，和實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，獲得厚度為 1. 4mm、氈的每Im2的重量為450g/m2、灼燒失重為2. 76% (灼燒失重率95% )的玻璃纖維 短切氈(GM-5)。實(shí)施例6 (玻璃纖維短切氈(GM-6)的制備)除了使用粘合劑(X-4)代替實(shí)施例1中的粘合劑(X-I)以外，和實(shí)施例1同樣地 進(jìn)行，獲得厚度為1. 2mm、氈的每Im2的重量為450g/m2、灼燒失重為2. 81 % (灼燒失重率 97% )的玻璃纖維短切氈(GM-6)。實(shí)施例7 (玻璃纖維短切氈(GM-7)的制備)除了使用粘合劑(X-5)代替實(shí)施例1中的粘合劑(X-I)以外，和實(shí)施例1同樣地 進(jìn)行，獲得厚度為1. 2mm、氈的每Im2的重量為450g/m2、灼燒失重為2. 83% (灼燒失重率 97% )的玻璃纖維短切氈(GM-7)。實(shí)施例8 (玻璃纖維短切氈(GM-8)的制備)除了使用5. Og代替實(shí)施例1中每次散布的玻璃纖維短切絲束45. Og、使用0. 15g 的粘合劑(X-6)代替實(shí)施例1中1. 35g的粘合劑(X-I)、并且按此進(jìn)行3次以外，和實(shí)施例 1同樣地進(jìn)行，形成了散布有0.45g粘合劑(X-6)的3層結(jié)構(gòu)的玻璃纖維短切絲束層積體， 其中，所述0. 45g相當(dāng)于玻璃纖維短切絲束合計(jì)15. Og的3. 0%。
然后，和實(shí)施例1同樣地進(jìn)行熱壓榨，獲得玻璃纖維短切氈(GM-8)，其厚度為
0.3mm、氈的每Im2的重量為50g/m2、灼燒失重為2. 62重量％ (灼燒失重率90% )。實(shí)施例9 (玻璃纖維短切氈(GM-9)的制備)除了使用58. Og代替實(shí)施例1中每次散布的玻璃纖維短切絲束45. 0g、使用1. 74g 的粘合劑(X-7)代替實(shí)施例1中1. 35g的粘合劑(X-I)、并且按此進(jìn)行3次以外，和實(shí)施例 1同樣地進(jìn)行，形成了散布有5. 22g粘合劑(X-7)的3層結(jié)構(gòu)的玻璃纖維短切絲束層積體， 其中，所述5. 22g是相當(dāng)于玻璃纖維短切絲束合計(jì)174. Og的3. 0%。然后，和實(shí)施例1同樣地進(jìn)行熱壓榨，獲得玻璃纖維短切氈(GM-9)，其厚度為
1.6mm、氈的每Im2的重量為580g/m2、灼燒失重為2. 91重量％ (灼燒失重率100% )。比較例1 (玻璃纖維短切氈(GM' -1)的制備)除了使用粘合劑(X' -1)代替實(shí)施例1中的粘合劑(X-I)以外，和實(shí)施例1同樣 地進(jìn)行，獲得玻璃纖維短切氈(GM' -1)，其厚度為1. 2mm、氈的每Im2的重量為450g/m2、灼 燒失重為2. 76% (灼燒失重率95% )。比較例2 (玻璃纖維短切氈(GM' -2)的制備)除了使用粘合劑(X' -2)代替實(shí)施例1中的粘合劑(X-I)以外，和實(shí)施例1同樣 地進(jìn)行，獲得玻璃纖維短切氈(GM' _2)，其厚度為1. 2mm、氈的每Im2的重量為450g/m2、灼 燒失重為2. 44% (灼燒失重率84% )。比較例3 (玻璃纖維短切氈(GM' -3)的制備)除了使用粘合劑(X' -3)代替實(shí)施例1中的粘合劑(X-I)以外，和實(shí)施例1同樣 地進(jìn)行，獲得玻璃纖維短切氈(GM' _3)，其厚度為1. 2mm、氈的每Im2的重量為450g/m2、灼 燒失重為2. 55% (灼燒失重率88% )。比較例4 (玻璃纖維短切氈(GM' -4)的制備)除了使用平均纖維束支數(shù)T = lOtex、玻璃纖維的密度d = 2. 5g/cm3、纖維束直徑 K = 71. 4 μ m的玻璃纖維束代替實(shí)施例1中玻璃短切纖維束所用的玻璃纖維束、并且使用粘 合劑(X' "4)代替實(shí)施例1中的粘合劑(X-I)以外，和實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，獲得玻璃纖維 短切氈(GM' _4)，其厚度為1. 1mm、氈的每Im2的重量為450g/m2、灼燒失重為2. 49% (灼 燒失重率86% )。比較例5 (玻璃纖維短切氈(GM' -5)的制備)除了使用粘合劑(X' -5)代替實(shí)施例1中的粘合劑(X-I)以外，和實(shí)施例1同樣 地進(jìn)行，獲得玻璃纖維短切氈(GM' _5)，其厚度為1. 2mm、氈的每Im2的重量為450g/m2、灼 燒失重為2. 73% (灼燒失重率94% )。<評(píng)價(jià)項(xiàng)目>(1)軟化點(diǎn)(°C )依據(jù)JIS K2207 “石油浙青(石油7 7 7 7義卜)”的“6· 4軟化點(diǎn)試驗(yàn)方法(環(huán) 球法)(軟化點(diǎn)試験方法(環(huán)球法))”，采用自動(dòng)軟化點(diǎn)試驗(yàn)器[儀器名“ASP-5”、日本田中 科學(xué)機(jī)器制作株式會(huì)社(田中科學(xué)機(jī)器製作(株))制造)進(jìn)行檢測(cè)。(2)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg) (V )依據(jù)JIS K7121 “塑料的轉(zhuǎn)變溫度檢測(cè)法巧、午、y ) D転移溫度測(cè)定法)”， 采用“RDC-220” [儀器名、日本精工電子工業(yè)株式會(huì)社(七^ 二 一電子工業(yè)(株))制造]進(jìn)行檢測(cè)。(3)聚酯樹脂粉末的體均粒徑(Dv)、以體積為基準(zhǔn)的粒徑為300 μ m以上的顆粒以 及75 μ m以下的顆粒各占全部顆粒的比率(％)是采用“Microtrac9320HRA粒度分析器[儀 器名、日本日機(jī)裝株式會(huì)社制造]通過激光衍射散射法進(jìn)行檢測(cè)。(4)以體積為基準(zhǔn)的粒徑分布的變異系數(shù)(Cv) (% )變異系數(shù)(Cv)是按如下算式計(jì)算出的值；標(biāo)準(zhǔn)偏差以及體均粒徑(Dv)采用 “Microtrac9320HRA粒度分析器”通過激光衍射散射法進(jìn)行檢測(cè)。變異系數(shù)(Cv)=[標(biāo)準(zhǔn)偏差/體均粒徑(Dv) ] X 100(5)[體均粒徑(Dv) /數(shù)均粒徑(Dn)]比值(Dv)和(Dn)的各個(gè)值采用“Microtrac 9320HRA粒度分析器”通過激光衍射散射 法進(jìn)行檢測(cè)。(6)灼燒失重(重量％)依據(jù)JIS R3420“玻璃纖維一般試驗(yàn)方法繊維一般試験方法)”的“7. 3. 2 灼燒失重(強(qiáng)熱減量)”所檢測(cè)的值，表示基于氈的重量，除玻璃纖維以外的附著粘合劑量 等的比例(重量％)。(7)灼燒失重率(％ )灼燒失重率按下式計(jì)算出。灼燒失重率(％ )=[灼燒失重(重量％ )/2· 91] X 100(8)玻璃纖維短切氈的抗拉強(qiáng)度(N)從各個(gè)玻璃纖維短切氈(GM-I) (GM-9)、(GM' -1) (GM' -5)裁切出寬度 50mmX長(zhǎng)度150mm的試驗(yàn)片，分別制備10塊，將它們依據(jù)JISR3420 “玻璃纖維一般試驗(yàn)方 法(#，7繊維一般試験方法)”的“7. 4抗拉強(qiáng)度(引張強(qiáng) )”進(jìn)行檢測(cè)。具體而言，按 如下步驟進(jìn)行。結(jié)果表示于表1中。(i)在25°C、濕度65% (JIS K7100所規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)氣氛)的條件下，將試驗(yàn)片靜置 1小時(shí)。(ii)將試驗(yàn)片長(zhǎng)度方向的兩端部位上下各自采用夾緊裝置進(jìn)行夾持，將夾緊裝置 之間的距離調(diào)整為100mm。(iii)采用“Autograph AGS-500D” [儀器名、島津制作所株式會(huì)社((株)島津製 作所)制造]，以抗拉速度IOOmm/分進(jìn)行抗拉試驗(yàn)、將致使試驗(yàn)片發(fā)生斷裂為止所需要的力 作為抗拉強(qiáng)度。(9)玻璃纖維短切氈的彎曲彈性模量的檢測(cè)(柔軟性評(píng)價(jià))(MPa)從各個(gè)玻璃纖維短切氈(GM-I) (GM-9)、(GM' -1) (GM' -5)裁切出寬度 20mmX長(zhǎng)度IOOmm的試驗(yàn)片，分別制備10塊，將它們依據(jù)ASTM D256進(jìn)行檢測(cè)。結(jié)果表示 于表1中。<評(píng)價(jià)基準(zhǔn)>[1]抗拉強(qiáng)度的平均值計(jì)算10塊試驗(yàn)片的抗拉強(qiáng)度的平均值，按如下基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。〇超過 130NΔ 70Ν以上 小于130Ν
19
X 小于 70N[2]抗拉強(qiáng)度的最大值與最小值的差計(jì)算10塊試驗(yàn)片抗拉強(qiáng)度的最大值與最小值的差，按如下基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。〇小于40NΔ 40Ν以上 小于80ΝΧ80Ν 以上[3]單位灼燒失重的抗拉強(qiáng)度將10塊試驗(yàn)片的抗拉強(qiáng)度的平均值除以灼燒失重(重量％ )，按如下基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng) 價(jià)。〇超過50ΝΔ 30Ν以上 小于50ΝX 小于 30Ν[4]彎曲彈性模量的平均值(柔軟性評(píng)價(jià))〇小于 1. 5 X ICT3MPaΔ 1. 5 X ICT3MPa 以上 小于 2. OX ICT3MPaX 2. OXliT3MPa 以上 根據(jù)表1可以明確，與以往的玻璃纖維短切氈相比，本發(fā)明的玻璃纖維短切氈的 灼燒失重率高，因此粘合劑的粘附效率優(yōu)良且該氈的強(qiáng)度(抗拉強(qiáng)度等)優(yōu)良，并且氈整體上強(qiáng)度分布均勻。此外，可以明確，用于比較的氈強(qiáng)度較差的氈有必要增加粘合劑的供應(yīng) 量，因此，本發(fā)明的粘合劑可采取比以往少的使用量來均勻地賦予氈所要求的強(qiáng)度。進(jìn)而，根據(jù)表1可以明確，與用于比較的玻璃纖維短切氈相比，本發(fā)明的玻璃纖維 短切氈的彎曲彈性模量適度從而柔軟性優(yōu)良，因此在采用該氈制備玻璃纖維增強(qiáng)塑料成型 品時(shí)，可利用對(duì)成型模的匹配性等，十分有助于提高操作性。工業(yè)實(shí)用性利用本發(fā)明的粘合劑使玻璃纖維短切絲束層積體粘結(jié)而形成的玻璃纖維短切氈， 可用作玻璃纖維增強(qiáng)塑料成型品的增強(qiáng)材料等，該成型品適用于汽車用部件材料(成型頂 棚材料等)、小型船舶(劃艇(canoe)、小船(boat)、快艇(yacht)、汽船(motorboat)等) 的船體、住宅用部件材料(浴缸、污物處理槽等)等廣泛領(lǐng)域內(nèi)，因此非常有用。
權(quán)利要求
一種用于玻璃纖維短切氈的粘合劑，所述粘合劑含有聚酯樹脂粉末(A)而形成，所述聚酯樹脂粉末(A)通過激光衍射散射法檢測(cè)的體均粒徑DV為100～250μm，以體積為基準(zhǔn)的粒徑在300μm以上的顆粒所占的比例為20重量％以下，并且，以體積為基準(zhǔn)的粒徑分布的變異系數(shù)CV為0.1～30％。
2.如權(quán)利要求1所述的粘合劑，所述聚酯樹脂粉末(A)中，以體積為基準(zhǔn)的粒徑在 75 μ m以下的顆粒所占的比例為20重量％以下。
3.如權(quán)利要求1或2所述的粘合劑，其中，所述聚酯樹脂粉末(A)的體均粒徑Dv與數(shù) 均粒徑Dn的比值[Dv/Dn]為1 1. 5。
4.如權(quán)利要求1 3任一項(xiàng)所述的粘合劑，其中，所述聚酯樹脂粉末(A)的數(shù)均圓形度 為 0. 8 1. 0。
5.如權(quán)利要求1 4任一項(xiàng)所述的粘合劑，其中，所述聚酯樹脂是聚羧酸與具有環(huán)的含 多元羥基化合物的環(huán)氧烷加成物之間的縮聚物。
6.如權(quán)利要求1 5任一項(xiàng)所述的粘合劑，其中，所述聚酯樹脂通過差熱分析法的玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為40 60°C。
7.如權(quán)利要求1 6任一項(xiàng)所述的粘合劑，其中，所述聚酯樹脂具有20以下的酸值。
8.如權(quán)利要求1 7任一項(xiàng)所述的粘合劑，其中，還含有添加劑(B)，所述添加劑(B) 選自防結(jié)塊劑(Bi)、潤(rùn)滑劑(B2)以及親水性賦予劑(B3)所構(gòu)成組中的1種或2種以上。
9.如權(quán)利要求8所述的粘合劑，其中，基于聚酯樹脂的重量，所述添加劑(B)的使用總 量為0. 01 5%。
10.如權(quán)利要求1 9任一項(xiàng)所述的粘合劑，其中，體均粒徑隊(duì)與構(gòu)成玻璃纖維短切氈 的玻璃纖維束的直徑κ( μ m)之間的比值[Dv/K]為0. 1 4，所述K由下式⑴求得，K = 20X [10T/(dJi)]1/2(l)式中，K表示玻璃纖維束直徑(μπι) ；T表示玻璃纖維束的平均纖維束支數(shù)(tex) ；d表 示玻璃纖維的密度(g/cm3) ； π表示圓周率。
11.如權(quán)利要求10所述的粘合劑，其中，構(gòu)成玻璃纖維短切氈的玻璃纖維束的平均纖 維束支數(shù)為10 150tex。
12.利用如權(quán)利要求1 11任一項(xiàng)所述的粘合劑使得玻璃纖維短切絲束層積體粘結(jié)而 形成的玻璃纖維短切氈。
13.如權(quán)利要求12所述的氈，其中，所述玻璃纖維短切絲束的平均纖維束支數(shù)為10 150texo
14.如權(quán)利要求12或13所述的氈，其中，基于玻璃纖維短切絲束層積體的重量，粘合劑 的粘結(jié)量為1 30%。
15.如權(quán)利要求12 14任一項(xiàng)所述的氈，其中，所述氈的重量為50 600g/m2。
16.如權(quán)利要求12 15任一項(xiàng)所述的氈，其中，玻璃纖維短切氈的灼燒失重率(重 量％ )為90%以上。
17.如權(quán)利要求12 16任一項(xiàng)所述的氈，其中，氈的抗拉強(qiáng)度的最大值與最小值的差 小于40N。
18.利用如權(quán)利要求12 17任一項(xiàng)所述的氈作為增強(qiáng)材料成型而成的玻璃纖維增強(qiáng) 塑料成型品。
19.如權(quán)利要求18所述的成型品，其中，所述成型品是用于汽車成型頂棚材料、小型船 舶船體、浴缸或污物處理槽的玻璃纖維增強(qiáng)塑料成型品。
20.一種玻璃纖維短切氈的制造方法，其特征在于，所述方法經(jīng)過玻璃纖維短切絲束 的散布、水的散布以及粘合劑的散布所組成的工序而形成玻璃纖維短切絲束層積體，將所 述玻璃纖維短切絲束層積體進(jìn)行熱壓成型來制造玻璃纖維短切氈，其中，使用如權(quán)利要求 1 11任一項(xiàng)所述的粘合劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于玻璃纖維短切氈的粘合劑，與傳統(tǒng)的粘合劑相比，可減少粘合劑的使用量并且可使玻璃纖維短切氈具備要求的均勻強(qiáng)度。本發(fā)明用于玻璃纖維短切氈的粘合劑是含有聚酯樹脂粉末(A)而形成的粘合劑，所述聚酯樹脂粉末(A)通過激光衍射散射法檢測(cè)的體均粒徑DV為100～250μm，以體積為基準(zhǔn)的粒徑在300μm以上的顆粒所占的比例為20重量％以下，并且，以體積為基準(zhǔn)的粒徑分布的變異系數(shù)CV為0.1～30％。
文檔編號(hào)C08J3/12GK101925638SQ20098010286
公開日2010年12月22日 申請(qǐng)日期2009年2月24日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月31日
發(fā)明者三橋弘和, 堀江誠(chéng)司, 杉山義光 申請(qǐng)人:三洋化成工業(yè)株式會(huì)社