專利名稱:樹脂組合物以及成型品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及生物質(zhì)度為50%以上,耐沖擊性、剛性、低吸濕性、耐水解性、高循環(huán)成 型性優(yōu)異的含有芳族聚酯(A成分)、聚乳酸(B成分)和改性劑(C成分)的樹脂組合物。
背景技術(shù):
聚對苯二甲酸丁二醇酯(以下有時簡稱為PBT)等工程塑料由于成型加工性、機械 強度、耐熱性、耐化學(xué)藥品性和保香性等優(yōu)異,被廣泛用作車輛部件、電氣電子儀器部件、精 密儀器部件等的材料。但是,工程塑料消耗大量石油資源,使用后形成廢棄物,破壞景觀,對 生態(tài)系統(tǒng)帶來不良影響。此外,進行焚燒處理時,增加大氣中的二氧化碳量,對全球變暖化 的影響令人擔(dān)憂。在這種背景下,對以非石油資源為原料的生物降解性塑料的期待進一步提高,對 塑料中表示生物基的原材料的使用比率的生物質(zhì)度的表示進行了研究。生物基聚合物聚乳酸具有原料的L-乳酸通過發(fā)酵法大量且廉價地制備、剛性高 等優(yōu)異的特征等,因此其利用值得期待。但是,聚乳酸與以往的以石油資源作為原料的聚合 物相比,在實用上仍存在一些應(yīng)解決的課題。特別是期待成型性、耐熱性、耐化學(xué)藥品性、耐 沖擊性、耐水解性等的提高。以往的聚乳酸為以L-乳酸作為主要原料的聚乳酸,與此相對地,開發(fā)了原料中含 有D-乳酸的立構(gòu)復(fù)合物聚乳酸(例如參照非專利文獻1)。立構(gòu)復(fù)合物聚乳酸與以往的聚 L-乳酸相比,為具有非常高的熔點的結(jié)晶性樹脂,可以期待比聚L-乳酸更高的特性。但是, 仍未完成重現(xiàn)性好地高度表現(xiàn)出立構(gòu)復(fù)合物相的技術(shù)。從這種情況考慮,嘗試通過將工程塑料與生物基聚合物配合來開發(fā)兼具相互的特 性的樹脂材料。例如,提出了混入有聚對苯二甲酸乙二醇酯和脂肪族聚酯的結(jié)構(gòu)材料(參照專利 文獻1)。根據(jù)該提案,通過將結(jié)構(gòu)材料中所含有的脂肪族聚酯加熱分解或加溶劑分解,可以 將含有的酯鍵部同時分解,從而得到使用后的廢棄處理容易的成型品。但是,這種在聚對苯 二甲酸乙二醇酯中配合脂肪族聚酯而成的樹脂組合物熔融成型時的熱穩(wěn)定性、成型性差, 作為耐沖擊性高的工程塑料的實用化仍未實現(xiàn)。此外,為了改善含有PBT和聚乳酸的樹脂組合物的成型性,提出了含有15重量% 以下的PBT、且在其不熔融的條件下成型,提高成型品的熱變形溫度、提高成型性的技術(shù)方 案(專利文獻2)。但是,該提案中,熱變形溫度、成型性在實用化方面不充分。此外,工程塑 料所必需的耐沖擊強度甚至不如單獨的PBT的耐沖擊強度。此外,公開了除了 PBT和聚乳酸之外,還加入聚縮醛來改善成型性的方法(專利文 獻3)。但是,該方法中,由于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低,耐熱性有可能降低。此外,耐沖擊性也不 充分。上述各種技術(shù)方案中,作為聚乳酸,以穩(wěn)定地生產(chǎn)的聚L-乳酸或聚D-乳酸的均聚 物(以下有時簡稱為乳酸均聚物)作為對象進行了研究,未對PBT與立構(gòu)復(fù)合物聚乳酸的樹脂組合物進行研究。在未確立穩(wěn)定地形成立構(gòu)復(fù)合物相聚乳酸的方法的現(xiàn)狀下,沒有對 于PBT與充分地表現(xiàn)出立構(gòu)復(fù)合物相的聚乳酸的樹脂組合物的提案。在這種情況下,期待對于含有PBT以及充分地表現(xiàn)出立構(gòu)復(fù)合物相的聚乳酸,成 型性、耐水解性、耐沖擊性、剛性優(yōu)異的樹脂組合物的提案。(非專利文獻 DMacromolecules 1987,20,904-906(專利文獻1)日本特開平8-104797號公報(專利文獻2)日本特開2006-36818號公報(專利文獻3)日本特開2003-342459號公報
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于,提供含有PBT和立構(gòu)復(fù)合物聚乳酸,形成耐沖擊性和剛性優(yōu) 異的成型品的樹脂組合物。此外,本發(fā)明的目的在于,提供生物質(zhì)度為50%以上的樹脂組 合物。此外,本發(fā)明的目的在于,提供形成吸濕率低、耐水解性優(yōu)異的成型品的樹脂組合物。 此外,本發(fā)明的目的在于,提供形成耐熱性優(yōu)異的成型品的樹脂組合物。此外,本發(fā)明的目 的在于,提供高循環(huán)性優(yōu)異的樹脂組合物。本發(fā)明人為了解決上述課題而進行了深入研究,結(jié)果完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明包 含以下的發(fā)明。(1)樹脂組合物,其含有以對苯二甲酸丁二醇酯骨架作為主要結(jié)構(gòu)單元的芳族聚 酯(A成分)、包含聚L-乳酸和聚D-乳酸的聚乳酸(B成分)以及改性劑(C成分),(i)在差示掃描量熱計測定中,表現(xiàn)出190°C以上的立構(gòu)復(fù)合物相聚乳酸的結(jié)晶 熔解峰,(ii)生物質(zhì)度為50%以上,(iii)艾氏缺口耐沖擊強度為4 15kJ/m2以及(iv)彎曲彈性模量為2. 5 6GPa。(2)上述1所述的樹脂組合物,其中,立構(gòu)結(jié)晶化比率(Cr)為50%以上,立構(gòu)化度 (S)為80%以上。其中,立構(gòu)結(jié)晶化比率(Cr)用下式⑴表示。Cr(% ) = [ Σ Isci/( Σ Isci+W 1 X 100(1)Σ Isci = Isci+Isc2+Isc3(Isci (i = 1 3)分別為廣角X射線衍射(XRD)測定中2 θ = 12.0°、20· 7°、 24.0°附近的各衍射峰的積分強度,Σ Isa為來自立構(gòu)復(fù)合物結(jié)晶的各衍射峰的積分強度 的總和,Ihm表示來自均聚物結(jié)晶(* *結(jié)晶)的衍射峰的積分強度)。立構(gòu)化度(S)由DSC測定中聚乳酸結(jié)晶的熔解焓以下式(2)表示。S(% ) = [(Δ Hms/ Δ Hms0) / ( Δ Hmh/ Δ Hmh0+ Δ Hms/ Δ Hms0) ] X 100 (2)(其中,AHms°= 203. 4J/g、AHmh° = 142J/g、AHms =立構(gòu)復(fù)合物相聚乳酸的結(jié) 晶熔解焓、AHmh =聚乳酸均聚物相結(jié)晶的熔解焓)。(3)上述2所述的樹脂組合物,其中,立構(gòu)結(jié)晶化比率(Cr)為50%以上,立構(gòu)化度 (S)為95%以上。(4)上述1所述的樹脂組合物,其中,改性劑(C成分)為選自共聚聚酯、共聚聚乙烯和具有硅氧烷/丙烯酸類或丙烯酸類橡膠的核殼型樹脂中的至少一種樹脂,相對于A成 分和B成分的總計100重量份,含有1 30重量份。(5)上述4所述的樹脂組合物,其中,相對于A成分和B成分的總計100重量份,含 有50重量份以上且小于100重量份的B成分、1 30重量份的C成分。(6)上述4所述的樹脂組合物,其中,以A成分、B成分和C成分的總量為基準(zhǔn),碳 二亞胺化合物(D成分)的含量為0.001 5重量%,丙交酯含量為0 700wtppm以下,羧
基濃度為0 30當(dāng)量/ton。(7)上述4所述的樹脂組合物,其中,艾氏缺口沖擊強度為4 7. 5kJ/m2。(8)上述4所述的樹脂組合物,其中,吸濕率小于1重量%。(9)上述1所述的樹脂組合物,其中,改性劑(C成分)為聚酰胺彈性體。(10)上述9所述的樹脂組合物,其中,相對于A成分和B成分的總計100重量份, B成分的含量為50重量份以上且小于100重量份,C成分的含量為0. 1 10重量份。(11)上述9所述的樹脂組合物,其中,以A成分、B成分和C成分的總量為基準(zhǔn),碳 二亞胺化合物(D成分)的含量為0. 001 5重量%,丙交酯含量為0 700wtppm,羧基濃 度為0 30當(dāng)量/ton。(12)上述1所述的樹脂組合物,其中,芳族聚酯(A成分)的羧基濃度為0 60當(dāng) 量/ton,特性粘度為0.7 1.8。(13)上述1所述的樹脂組合物,其中,聚乳酸(B成分)的立構(gòu)結(jié)晶化比率(Cr)為 50%以上,立構(gòu)化度(S)為80%以上。(14)上述1所述的樹脂組合物,其中,聚乳酸(B成分)含有碳二亞胺化合物(D成 分)0. 001 5重量%,羧基濃度為10當(dāng)量/ton以下,丙交酯含量為0 700wtppm。(15)上述1所述的樹脂組合物,其中,相對于A成分和B成分的總計100重量份, 含有0. 01 5重量份的酯交換抑制劑(E成分)。(16)上述1所述的樹脂組合物,其中,相對于A成分和B成分的總計100重量份, 含有0. 01 10重量份的結(jié)晶成核劑(F成分)。(17)成型品,包含上述1所述的樹脂組合物。本發(fā)明包含使用上述1所述的樹脂組合物作為成型材料,提高成型品的耐沖擊 性、剛性、耐吸濕率、耐水解性、耐熱性等各種特性的方法。此外,包含上述1所述的樹脂組 合物作為成型材料的應(yīng)用。
具體實施例方式以下對本發(fā)明進行詳細(xì)說明。(190°C以上結(jié)晶熔解峰)本發(fā)明的樹脂組合物在差示掃描量熱計測定(DSC測定)中,表現(xiàn)出190°C以上的 立構(gòu)復(fù)合物相聚乳酸的結(jié)晶熔解峰。這是由于,若觀察不到190°C以上的立構(gòu)復(fù)合物相聚乳 酸的結(jié)晶熔解峰,則本發(fā)明的樹脂組合物不僅不能發(fā)揮立構(gòu)復(fù)合物聚乳酸本來具有的耐熱 性,而且有可能不能將耐沖擊強度維持在4 15kJ/m2、將彎曲彈性模量維持在2. 5 6GPa
(生物質(zhì)度)本發(fā)明的樹脂組合物的生物質(zhì)度為50%以上。通過使生物質(zhì)度為50%以上,充分響應(yīng)社會的要求。進一步地,考慮到環(huán)境,生物質(zhì)度優(yōu)選為60%以上,更優(yōu)選為70%以上。生物質(zhì)度可以如下求得對于成分來源不明的塑料,準(zhǔn)備塑料與堆肥混合而成的 混合物(樣品)以及單獨的堆肥(空白),數(shù)天 數(shù)月間在相同的環(huán)境下分解,對產(chǎn)生的二 氧化碳量利用AMS法(加速質(zhì)量分析法)測定14C濃度,由該值計算來求得生物質(zhì)度(AMS 法)。此外,對于原料來源明確的塑料,可以由來源于生物體與來源于石油的成分的重量比 通過計算來求得(計算法),已知兩者非常一致。因此,本發(fā)明中的生物質(zhì)度用下述計算法 求得。生物質(zhì)度(% )=(聚乳酸(B成分)的重量+其它生物質(zhì)成分重量)/組合物總 重量XlOO(艾氏缺口耐沖擊強度)將本發(fā)明的樹脂組合物成型而成的試驗片的艾氏缺口耐沖擊強度為4 15kJ/m2, 優(yōu)選為4 7. 5kJ/m2。艾氏缺口耐沖擊強度按照J(rèn)IS-K7110(IS0180)的記載,通過艾氏沖 擊試驗裝置測定。(彎曲彈性模量)將本發(fā)明的樹脂組合物成型而成的試驗片的彎曲彈性模量為2. 5 6GPa。彎曲彈 性模量按照J(rèn)IS_K7017(IS0/FDIS 14125)的記載測定。(吸濕率)本發(fā)明的樹脂組合物的吸濕率優(yōu)選小于1重量%。對于吸濕率,將樣品在真空下、 120°C干燥5小時后,在25°C、60% RH氛圍氣中靜置1周,求得其重量增加量,計算吸濕量。(立構(gòu)結(jié)晶化比率、立構(gòu)化度)本發(fā)明的樹脂組合物優(yōu)選立構(gòu)結(jié)晶化比率(Cr)為50%以上,立構(gòu)化度(S)為 80%以上。立構(gòu)結(jié)晶化比率(Cr)用下式(1)表示。Cr(% ) = [ Σ Isci/( Σ ISCi+I腿)]XlOO(1)Σ Isci = Isci+Isc2+Isc3Isci (i = 1 3)分別為廣角X射線衍射(XRD)測定中2Θ =12.0°、20·7°、 24.0°附近的各衍射峰的積分強度,Σ Isa為來自立構(gòu)復(fù)合物結(jié)晶的各衍射峰的積分強度 的總和,Ihm表示來自均聚物結(jié)晶的衍射峰的積分強度。立構(gòu)化度(S)由DSC測定中聚乳酸結(jié)晶的熔解焓以下式(2)表示。S(% ) = [(Δ Hms/ Δ Hms0) / ( Δ Hmh/ Δ Hmh0+ Δ Hms/ Δ Hms0) ] X 100 (2)(其中,AHms°= 203. 4J/g、AHmh° = 142J/g、AHms =立構(gòu)復(fù)合物相聚乳酸的結(jié) 晶熔解焓、AHmh =聚乳酸均聚物相結(jié)晶的熔解焓)立構(gòu)結(jié)晶化比率(Cr)高意味著,在樹脂組合物中的聚乳酸中,L-和/或D-聚乳 酸的單獨結(jié)晶的比率低,通過加熱在170°C以下熔解的成分少。此外,立構(gòu)化度(S)高意味 著,通過加熱在190°C以上熔解的立構(gòu)復(fù)合物聚乳酸的比率高。即,通過使兩值都滿足上述 范圍,可以有效地提高樹脂組合物的耐熱性,同時可以實現(xiàn)耐沖擊強度和彎曲彈性模量的提尚。在上述意義下,樹脂組合物的立構(gòu)結(jié)晶化比率(Cr)更優(yōu)選為55%以上,進一步優(yōu) 選為60%以上。立構(gòu)化度(S)更優(yōu)選為85%以上,進一步優(yōu)選為95%以上,特別優(yōu)選僅觀察到立構(gòu)復(fù)合物聚乳酸相結(jié)晶的熔解峰的立構(gòu)化度為100%的情況。本發(fā)明的樹脂組合物 優(yōu)選立構(gòu)結(jié)晶化比率(Cr)為50%以上,立構(gòu)化度(S)為95%以上。(丙交酯的含量)本發(fā)明的樹脂組合物的丙交酯的含量、即L-丙交酯和D-丙交酯的總含量優(yōu)選為 0 700wtppm,更優(yōu)選為0 200wtppm,進一步優(yōu)選為0 lOOwtppm。則從色相等物性的 角度考慮更優(yōu)選丙交酯的含量少,但是即使過度地適用減少操作,也不能期待物性的進一 步提高,而且從成本方面考慮有可能不優(yōu)選。
(羧基濃度)本發(fā)明的樹脂組合物的羧基濃度優(yōu)選為0 30當(dāng)量/ton,更優(yōu)選為0 10當(dāng)量 /ton,進一步優(yōu)選為0 5當(dāng)量/ton,特別優(yōu)選為0 1當(dāng)量/ton。(芳族聚酯A成分)本發(fā)明中使用的芳族聚酯(A成分)以對苯二甲酸丁二醇酯骨架作為主要結(jié)構(gòu)單 元。在此,主要是指在芳族聚酯中,對苯二甲酸丁二醇酯骨架的摩爾分?jǐn)?shù)占50摩爾%以上。 從成型性提高的角度考慮,對苯二甲酸丁二醇酯骨架的含量按照摩爾分?jǐn)?shù)計,優(yōu)選為70% 以上,更優(yōu)選為85%以上,進一步優(yōu)選為95%以上。芳族聚酯(A成分)除了對苯二甲酸丁二醇酯骨架之外,還可以含有共聚成分。作 為共聚成分,可以舉出羥基羧酸、二羧酸、二元醇類等。作為羥基羧酸,可以舉出乙醇酸、 D-乳酸、L-乳酸、3-羥基丙酸、4-羥基丁酸、3-羥基丁酸、6-羥基己酸、羥基苯甲酸、羥基 萘甲酸等。作為二羧酸,可以舉出間苯二甲酸、萘二甲酸、二苯氧基乙烷羧酸、二苯基醚二甲 酸、二苯基砜二甲酸等芳族二羧酸。此外,可以舉出六氫對苯二甲酸、六氫間苯二甲酸等脂 肪族環(huán)式二羧酸,琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸等脂肪族二羧酸,對β _羥基乙氧基苯甲 酸、ε-羥基苯甲酸等羥基酸等雙官能性羧酸等。此外,作為二元醇類,可以舉出1,3_丙二 醇、1,4_丁二醇、1,6_己二醇、1,10_癸二醇、新戊二醇、二甘醇、1,1_環(huán)己烷二甲醇、1,4_環(huán) 己烷二甲醇、2,2_雙(4’ -β-羥基苯基)丙烷、雙(4’ -β-羥基乙氧基苯基)磺酸等。芳族聚酯(Α成分)的特性粘度優(yōu)選為0.5 2.0,更優(yōu)選為0.7 1.8,進一步優(yōu) 選為0.8 1.5。芳族聚酯(Α成分)的羧基濃度優(yōu)選為0 60當(dāng)量/ton。由此,芳族聚 酯(A成分)優(yōu)選羧基濃度為0 60當(dāng)量/ton,特性粘度為0. 7 1. 8。相對于A成分與B成分的總計100重量份,芳族聚酯(A成分)的比率優(yōu)選為5 50重量份。本發(fā)明從目的成型品性等的改善效果和使用生物基聚合物的角度考慮,進一步 優(yōu)選為6 45重量份,特別優(yōu)選為7 40重量份。(聚乳酸B成分)聚乳酸(B成分)含有由聚L-乳酸和聚D-乳酸形成的立構(gòu)復(fù)合物聚乳酸。聚L-乳 酸和聚D-乳酸實質(zhì)上由下式(3)所示的L-乳酸單元和D-乳酸單元形成。
權(quán)利要求
樹脂組合物,其含有以對苯二甲酸丁二醇酯骨架作為主要結(jié)構(gòu)單元的芳族聚酯(A成分)、包含聚L 乳酸和聚D 乳酸的聚乳酸(B成分)以及改性劑(C成分),(i)在差示掃描量熱計測定中,表現(xiàn)出190℃以上的立構(gòu)復(fù)合物相聚乳酸的結(jié)晶熔解峰,(ii)生物質(zhì)度為50%以上,(iii)艾氏缺口耐沖擊強度為4~15kJ/m2以及(iv)彎曲彈性模量為2.5~6GPa。
2.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其中,立構(gòu)結(jié)晶化比率(Cr)為50%以上,立構(gòu)化 度(S)為80%以上,其中,立構(gòu)結(jié)晶化比率(Cr)用下式⑴表示,Cr(% ) = [Σ Isci/( Σ ISCi+I腿)]X 100(1)Σ I SCi — IsCl + IsC2 + IsC3(Isci (i = 1 3)分別為廣角X射線衍射(XRD)測定中2 θ = 12.0°、20· 7°、24. 0° 附近的各衍射峰的積分強度,Σ Isci為來自立構(gòu)復(fù)合物結(jié)晶的各衍射峰的積分強度的總和, Ihm表示來自均聚物結(jié)晶的衍射峰的積分強度),立構(gòu)化度(S)由DSC測定中聚乳酸結(jié)晶的熔解焓用下式(2)表示,S(% ) = [(Δ Hms/ Δ Hms0) / ( Δ Hmh/ Δ Hmh0+ Δ Hms/ Δ Hms0) ] X 100 (2)(其中,AHms° = 203. 4J/g、AHmh0 = 142J/g、AHms =立構(gòu)復(fù)合物相聚乳酸的結(jié)晶熔 解焓、AHmh =聚乳酸均聚物相結(jié)晶的熔解焓)。
3.如權(quán)利要求2所述的樹脂組合物,其中,立構(gòu)結(jié)晶化比率(Cr)為50%以上,立構(gòu)化 度(S)為95%以上。
4.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其中,改性劑(C成分)為選自共聚聚酯、共聚聚乙 烯和具有硅氧烷/丙烯酸類或丙烯酸類橡膠的核殼型樹脂中的至少一種樹脂,相對于A成 分和B成分的總計100重量份,含有1 30重量份。
5.如權(quán)利要求4所述的樹脂組合物,其中,相對于A成分和B成分的總計100重量份, 含有50重量份以上且小于100重量份的B成分、1 30重量份的C成分。
6.如權(quán)利要求4所述的樹脂組合物,其中,以A成分、B成分和C成分的總量為基準(zhǔn),碳 二亞胺化合物(D成分)的含量為0.001 5重量%,丙交酯含量為0 700wtppm以下,羧 基濃度為0 30當(dāng)量/ton。
7.如權(quán)利要求4所述的樹脂組合物,其中,艾氏缺口沖擊強度為4 7.5kJ/m2。
8.如權(quán)利要求4所述的樹脂組合物,其中,吸濕率小于1重量%。
9.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其中,改性劑(C成分)為聚酰胺彈性體。
10.如權(quán)利要求9所述的樹脂組合物,其中,相對于A成分和B成分的總計100重量份, B成分的含量為50重量份以上且小于100重量份,C成分的含量為0. 1 10重量份。
11.如權(quán)利要求9所述的樹脂組合物,其中,以A成分、B成分和C成分的總量為基準(zhǔn), 碳二亞胺化合物(D成分)的含量為0. 001 5重量%,丙交酯含量為0 700wtppm,羧基 濃度為0 30當(dāng)量/ton。
12.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其中,芳族聚酯(A成分)的羧基濃度為0 60 當(dāng)量/ton,特性粘度為0. 7 1. 8。
13.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其中,聚乳酸(B成分)的立構(gòu)結(jié)晶化比率(Cr) 為50%以上,立構(gòu)化度(S)為80%以上。
14.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其中,聚乳酸(B成分)含有碳二亞胺化合物(D 成分)0. 001 5重量%,羧基濃度為10當(dāng)量/ton以下,丙交酯含量為0 700wtppm。
15.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其中,相對于A成分和B成分的總計100重量份, 含有0. 01 5重量份的酯交換抑制劑(E成分)。
16.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其中,相對于A成分和B成分的總計100重量份, 含有0. 01 10重量份的結(jié)晶成核劑(F成分)。
17.成型品,包含權(quán)利要求1所述的樹脂組合物。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于,提供形成耐沖擊性、剛性優(yōu)異的成型品的樹脂組合物。此外,本發(fā)明的目的在于,提供生物質(zhì)度為50%以上的樹脂組合物。此外,本發(fā)明的目的在于,提供吸濕率低、耐水解性、高循環(huán)性優(yōu)異的樹脂組合物。此外,本發(fā)明的目的在于,提供形成耐熱性優(yōu)異的成型品的樹脂組合物。本發(fā)明的樹脂組合物,其中,含有以對苯二甲酸丁二醇酯骨架作為主要結(jié)構(gòu)單元的芳族聚酯(A成分)、包含聚L-乳酸和聚D-乳酸的聚乳酸(B成分)以及改性劑(C成分),(i)在差示掃描量熱計測定中,表現(xiàn)出190℃以上的立構(gòu)復(fù)合物相聚乳酸的結(jié)晶熔解峰,(ii)生物質(zhì)度為50%以上,(iii)艾氏缺口耐沖擊強度為4~15kJ/m2以及(iv)彎曲彈性模量為2.5~6GPa。
文檔編號C08L77/00GK101939380SQ20098010405
公開日2011年1月5日 申請日期2009年2月3日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月4日
發(fā)明者豐原清綱, 小田實生 申請人:帝人株式會社;帝人化成株式會社