專利名稱：四氟乙烯/六氟丙烯共聚物和其生產(chǎn)方法以及電線的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及四氟乙烯/六氟丙烯共聚物和其生產(chǎn)方法以及電線。
背景技術(shù)：
氟樹脂具有優(yōu)異的諸如耐熱性、耐化學(xué)性、耐溶劑性和絕緣性等特性。為此，通過 熔體擠出成型等將氟樹脂成型為多種產(chǎn)品(如筒、管和絲等)，而且產(chǎn)品已在市場上銷售。 特別是，四氟乙烯(下文簡稱為“TFE”)/六氟丙烯(下文簡稱為“HFP”)共聚物(下文簡 稱為“FEP”)與其它氟樹脂相比具有較低的介電常數(shù)、較低的介電損耗角正切和優(yōu)異的絕 緣性。因此，F(xiàn)EP優(yōu)選用作諸如電纜和導(dǎo)線等電線的涂層。而且，在用于涂覆電線的制造裝置等中，如今正要求改進(jìn)生產(chǎn)效率及降低成本等。 因此，在制造裝置內(nèi)已經(jīng)提出了改進(jìn)成型速度和減少缺陷的多種構(gòu)思。例如，將聚四氟乙 烯(下文簡稱為“PTFE”)加入至FEP中，并使整個(gè)聚合物中PTFE的含量為0. 01重量％ 5重量％，以改善熔體斷裂現(xiàn)象并提高臨界擠出速度(例如，參見日本未審查的專利申請公 開特開昭52-98761號(1977))，將0. 03重量份 2重量份的PTFE加入至100重量份的FEP 或由TFE、HFP和全氟烷基乙烯基醚(下文簡稱為“PAVE”)組成的三元共聚物中，以改善導(dǎo) 線涂覆過程中的涂層破碎(例如，參見國際專利公報(bào)WO 03/22922號和WO 03/22923號)。 這些技術(shù)可在一定程度上降低涂層樹脂與導(dǎo)線之間生成的塊體(lump)的尺寸，但是不能 實(shí)質(zhì)上降低塊體的出現(xiàn)頻率。此外，制備了下述可熔融加工的氟樹脂組合物以提高在熔體擠出成型中的成 型性，尤其可顯著減少在電線的高速擠出涂覆中的缺陷(例如，參見國際專利公報(bào)WO 06/309821號)，其中所述氟樹脂組合物相對于100重量份的FEP含有0. 01重量份 3重 量份的PTFE，標(biāo)準(zhǔn)比重為2. 15 2. 30。另外，對于這種可熔融加工的氟樹脂組合物，必要 的是將PTFE的分散液與FEP的分散液混合。另外，制備了下述可熔融加工的氟樹脂組合物，所述氟樹脂組合物含有相對于FEP 為0. 01重量％ 5重量％的全氟聚合物，其具有高分子量，且熔點(diǎn)比FEP的熔點(diǎn)高20°C以 上(例如，參見PCT申請的日文譯文公開特表2004-502853)。請注意，對于所述可熔融加 工的氟樹脂組合物，必要的是將全氟聚合物的分散液與FEP的分散液混合。此外，所述全氟 聚合物的實(shí)例含有具有2重量％ 20重量％的源自HFP的重復(fù)單元的FEP。據(jù)報(bào)道，所述 可熔融加工的氟樹脂組合物在電線的擠出涂覆中可除去塊體并可抑制塊體的堆積。然而， 這種可熔融加工的氟樹脂組合物不能實(shí)質(zhì)上降低塊體的出現(xiàn)頻率，而且其中將PTFE粉末 與FEP粉末混合的可熔融加工的氟樹脂也不能實(shí)質(zhì)上降低塊體的出現(xiàn)頻率。此外，當(dāng)生成 了更小的塊體時(shí)，由所述可熔融加工的氟樹脂組合物制得的最終產(chǎn)物的電學(xué)性能更差，且 電容波動值更大。此外，制備了具有相對較高的?？谂蛎浡?5% 20%)和特定范圍內(nèi)的熔體流動 速率的FEP，以在電線的擠出涂覆中降低電線直徑的不均勻性(例如，參見國際專利公報(bào)WO 01/36504號)。然而，沒有將諸如PTFE等具有高分子量的全氟聚合物加入至這種FEP中。另外，沒有提及降低塊體出現(xiàn)頻率的技術(shù)。制備了含有0. 01重量％ 30重量％的PTFE且結(jié)晶溫度高于或等于305 °C的TFE/ 氟烷氧基三氟乙烯共聚物(下文簡稱為“PFA”)組合物作為氟樹脂，所述氟樹脂可作為表 面平整度優(yōu)異的成型體的原料(例如，參見日本未審查的專利申請公報(bào)特開平7-70397號 (1995))。然而，并不清楚這種PFA組合物是否可提供在電線的高速擠出涂覆中不帶有任何 缺陷的電線。

發(fā)明內(nèi)容
有鑒于此，本發(fā)明的目的在于使四氟乙烯/六氟丙烯共聚物在熔體擠出成型中具 有改進(jìn)的成型性，尤其在電線的高速擠出涂覆中實(shí)現(xiàn)缺陷的顯著減少，并具有制造具有較 小傳輸損耗(衰減)的電線的能力。本發(fā)明的FEP為由選自由TFE、HFP和第三單體(除TFE和HFP之外的單體)組成 的組中的至少TFE和HFP獲得的FEP，并且是可熔融加工的。所述FEP為主要由TFE和HFP 構(gòu)成的FEP。只要本發(fā)明的效果得以保持，所述第三單體可以與TFE和HFP —同共聚。所述第三單體的實(shí)例(并非以任何具體方式進(jìn)行限制)包括全氟乙烯基醚(下 文簡稱為“PFVE”)、氯三氟乙烯(下文簡稱為“CTFE”)、氟乙烯(下文簡稱為“VF”)和六氟 異丁烯等。PFVE的實(shí)例(并非以任何具體方式進(jìn)行限制)為具有以下通式的不飽和全氟化 合物CF2 = CF-ORf (其中Rf為脂肪族全氟烴基)。請注意，本申請中的脂肪族全氟烴基 為其中所有與碳原子鍵合的氫原子均被氟原子取代的脂肪族烴基。另外，所述脂肪族全氟 烴基可具有醚氧。而且，PFVE的一個(gè)實(shí)例為PAVE。PAVE為具有以下通式的化合物CF2 = CFO(CF2)nCF3(其中，本申請中的η為0 3的整數(shù))。PAVE的實(shí)例包括全氟(甲基乙烯基 醚)(下文簡稱為“PMVE”)、全氟(乙基乙烯基醚)(下文簡稱為“PEVE”)、全氟(丙基乙烯 基醚)(下文簡稱為“PPVE”)和全氟(丁基乙烯基醚)等。從耐開裂性的觀點(diǎn)來看，這些物 質(zhì)中優(yōu)選的是PMVE、PEVE和PPVE，更優(yōu)選的是PPVE。此外，本發(fā)明的FEP優(yōu)選為全氟聚合物，所述全氟聚合物包括例如只由TFE單元和 HFP單元構(gòu)成的聚合物，或者只由TFE單元、HFP單元和PFVE單元構(gòu)成的聚合物。從改善缺 陷的觀點(diǎn)來看，這些聚合物中更優(yōu)選的是只由TFE單元、HFP單元和PFVE單元構(gòu)成的聚合 物。請注意，TFE單元、HFP單元和PFVE單元分別源自TFE、HFP和PFVE，并構(gòu)成FEP。例如， TFE單元可表示為-(CF2CF2)-。如果FEP含有PFVE單元，則FEP中可只存在一種PFVE單元，或者FEP中可存在 兩種以上的PFVE單元。另外，在FEP中，TFE單元和HFP單元的重量比(兩種單元的總 重量為100)優(yōu)選為(70 95) (5 30)，更優(yōu)選為(85 95) (5 15)。此外，如 果FEP含有第三單體單元，所述第三單體單元的總濃度通常優(yōu)選小于或等于全部單體單元 的10重量％。另外，如果這樣的FEP只由TFE單元、HFP單元和PFVE單元構(gòu)成，則TFE單 元、HFP單元和PFVE單元的重量比(這些單元的總總量為100)優(yōu)選為(70 95) (4 20) (0. 1 10)，更優(yōu)選為(75 95) (5 15) (0. 3 3)。此外，如果PFVE單元 含有兩種以上的單元(例如PMVE單元和PPVE單元等)，則PFVE單元的重量就是基于那些 單元的總重量。而且，在本申請中，通過使用NMR分析儀(由BRUKER BI0SPIN Co.，Ltd制造的AC300,高溫探針)或紅外光譜儀(由PerkinElmer, Inc.制造的1760型)分別測量 TFE單元、HFP單元和PFVE單元等的百分含量，而確定所述重量比。本發(fā)明的FEP在不混有熔點(diǎn)與所述FEP熔點(diǎn)相差20°C以上的樹脂的情況下獲得。 相反地，本發(fā)明的FEP可混有熔點(diǎn)與所述FEP熔點(diǎn)相差不到20°C的樹脂。此外，將任意樹脂與所述FEP混合的方法的實(shí)例(并非以任何具體方式進(jìn)行限制) 為在顆粒中混合樹脂的方法、在水性懸浮液或水性分散液中混合樹脂的方法和熔化樹脂并 進(jìn)行混合的方法等。請注意，如果將具有不同熔點(diǎn)的樹脂混合在一起，隨著混入的多種樹脂熔點(diǎn)之間 差值的增大，由于熔點(diǎn)較高的未熔化樹脂所致，可能會增加小塊體的生成。另外，與聚合過程不同的混合過程對于生產(chǎn)本發(fā)明的FEP而言不是必要的。例如， 本發(fā)明的FEP可在聚合過程中通過多階段聚合獲得。例如，為了生產(chǎn)本發(fā)明的FEP，在單系 統(tǒng)中聚合TFE和HFP，使聚合中形成的共聚物在372°C的熔體流動速率(下文簡稱為“MFR”) 由0. 05克/10分鐘 5. 0克/10分鐘變至10克/10分鐘 60克/10分鐘，以獲得FEP的 水性分散液。請注意，必要時(shí)可在此時(shí)共聚第三單體。然后，將上述聚合制備的水性分散液 進(jìn)行干燥以得到干粉，并對干粉進(jìn)行熔體擠出，以得到本發(fā)明的FEP。請注意，必要時(shí)在干燥 前可對所述水性分散液進(jìn)行濃縮等。因此，在不進(jìn)行與聚合過程不同的混合過程的情況下， 可獲得例如能夠簡化生產(chǎn)過程的優(yōu)點(diǎn)和其它優(yōu)點(diǎn)。在所述聚合中，在前期階段聚合出具有 相對較低MFR的聚合物，在后期階段聚合出具有相對較高M(jìn)FR的聚合物。相反地，可在前期 階段聚合出具有相對較高M(jìn)FR的聚合物，可在后期階段聚合出具有相對較低MFR的聚合物。 可以通過選擇聚合的條件而調(diào)節(jié)MFR，如聚合溫度、聚合壓力和引發(fā)劑濃度等。請注意，可對生產(chǎn)過程中的生產(chǎn)方法進(jìn)行選擇，而無任何限制。例如，所述方法的 實(shí)例為懸浮聚合法、溶液聚合法、乳液聚合法或超臨界聚合法等。請注意在這種情況下，必 要的是進(jìn)行聚合使得在372°C的熔體流動速率為0. 05克/10分鐘 5. 0克/10分鐘的成分 占全部共聚物的0. 1重量份 50重量份。此外，請注意在這種情況下，必要的是進(jìn)行聚合 使得在372°C的熔體流動速率為0. 05克/10分鐘 5. 0克/10分鐘的成分的熔點(diǎn)與聚合結(jié) 束時(shí)聚合物的熔點(diǎn)之間的差值小于20°C。上述熔點(diǎn)之間的差值更優(yōu)選在10°C內(nèi)。上述熔 點(diǎn)之間的差值進(jìn)而更優(yōu)選在7°C內(nèi)。上述熔點(diǎn)之間的差值進(jìn)而更優(yōu)選在5°C內(nèi)。上述熔點(diǎn) 之間的差值進(jìn)而更優(yōu)選在3°C內(nèi)。請注意，通常，具有較低熔點(diǎn)的聚合物具有相對較低的耐熱性。因此，優(yōu)選的是，熔 體流動速率為0. 05克/10分鐘 5. 0克/10分鐘的成分的熔點(diǎn)更接近于聚合結(jié)束時(shí)聚合 物的熔點(diǎn)。換言之，優(yōu)選的是，聚合結(jié)束時(shí)聚合物的組成分布是均一的。如上文所述，本發(fā)明的FEP的熔體流動速率為10克/10分鐘 60克/10分鐘。 即使以高速涂覆電線，具有如此MFR范圍的FEP也可提供具有極小直徑不均勻性的涂覆電 線，而且，可提供在電學(xué)上具有極小電容波動的產(chǎn)品。從改進(jìn)成型速度的觀點(diǎn)出發(fā)，F(xiàn)EP的 MFR下限值更優(yōu)選為15克/10分鐘，上限值更優(yōu)選為40克/10分鐘，所述下限值進(jìn)而更優(yōu) 選為20克/10分鐘，上限值進(jìn)而更優(yōu)選為35克/10分鐘。在本申請中，通過在符合ASTM D1238-98的熔體指數(shù)測試儀中，在372°C對約6克的FEP施加5kg的載荷，而測得MFR。
此外，如上制備出的本發(fā)明的FEP在環(huán)境溫度為310°C、角頻率為0. 01弧度/秒的 條件下的熔體粘彈性測量中表現(xiàn)出的復(fù)數(shù)粘度為2. 0X103Pa· s 10. 0X103Pa· s，儲能模量為0. IPa 3. 5Pa。具有這些復(fù)數(shù)粘度和儲能模量范圍的FEP具有優(yōu)異的成型性，并具 有避免缺陷的趨勢。而且，復(fù)數(shù)粘度的下限值更優(yōu)選為2. 5X IO3Pa · s，所述下限值進(jìn)而更 優(yōu)選為3. OX IO3Pa · s ；復(fù)數(shù)粘度的上限值更優(yōu)選為8. OX IO3Pa · s，所述上限值進(jìn)而更優(yōu)選 為7. 0X103Pa· S。所述上限值再進(jìn)而更優(yōu)選為6. 5X IO3Pa · S。所述儲能模量的下限值更 優(yōu)選為0. 2Pa，其上限值更優(yōu)選為3. OPa0在0. 01弧度/秒的角頻率下測定復(fù)數(shù)粘度和儲 能模量作為所述值，所述值在環(huán)境溫度為310°C、平行板直徑為25mm且間隙為1. 5mm的條件 下，通過使用熔體粘彈性分析儀(由Physica，lnc.制造的MCR-500)由頻率分散測量獲得。此外，本發(fā)明的FEP的熔體張力優(yōu)選為0. 08N 0. 16N,因?yàn)榫哂写朔秶垠w張力 值的FEP可避免在電線擠出涂覆中在出口處由微小樹脂顆粒而生成的塊體的形成。熔體張 力的下限值更優(yōu)選為0. 09N。在本申請中，在將約50g樹脂加入至毛細(xì)管流變儀(Capilograph)中的內(nèi)徑為 15mm并保持在385°C的料筒內(nèi)后，在剪切速率為36. 5(l/s)的條件下，通過測量經(jīng)內(nèi)徑2mm 且長度20mm的管嘴擠出的線而測定熔體張力。如果本發(fā)明的FEP以水性分散液獲得，則水性分散液中的水性介質(zhì)可以是含有水 的液體。其可以為含水性有機(jī)溶劑(如水性醇類等)的液體。當(dāng)然，其可以為不含有水性 有機(jī)溶劑的液體。此外，只要可以進(jìn)行造粒，通常就可在所希望的條件下進(jìn)行熔體擠出。本發(fā) 明的FEP可以是至少在聚合物的選自由主鏈和側(cè)鏈組成的組的鏈中具有如-CF3、-CF2H 等端基的FEP。另外，優(yōu)選的是，在鏈中存在很少或不存在熱不穩(wěn)定的端基， 如-C00H、-CH2OH, -COF, -CF = CF_、-CONH2、-COOCH3 等。熱不穩(wěn)定端基不僅導(dǎo)致樹脂耐熱性的下降，還導(dǎo)致由該樹脂獲得的電線的衰減的 增加，這是因?yàn)闊岵环€(wěn)定端基在化學(xué)上是不穩(wěn)定的。具體而言，優(yōu)選的是，熱不穩(wěn)定端基 數(shù)目和-CF2H端基數(shù)目的總和小于或等于50/1 X IO6碳原子。更優(yōu)選的是，熱不穩(wěn)定端基 和-CF2H端基的數(shù)目小于20/1 X IO6碳原子。進(jìn)而更優(yōu)選的是，熱不穩(wěn)定端基和-CF2H端基 的數(shù)目小于或等于5。上述所有熱不穩(wěn)定端基和-CF2H端基均可用-CF3端基替換?？稍诜幚碇型ㄟ^將所述熱不穩(wěn)定端基和-CF2H端基轉(zhuǎn)化為-CF3端基，而使其 穩(wěn)定化。氟化處理的實(shí)例(并非以任何具體方式進(jìn)行限制)為在氟化處理?xiàng)l件下將聚合 物暴露于產(chǎn)生氟自由基的氟自由基源的方法。上述氟自由基源的實(shí)例包括例如氟氣、CoF3、 AgF2, UF6, OF2, N2F2, CF3OF 和諸如 IF5 和 ClF3 等鹵素氟化物。在這些方法中，優(yōu)選使氟氣直接與本發(fā)明的FEP接觸的方法。從控制反應(yīng)的觀點(diǎn) 出發(fā)，優(yōu)選的是，使用氟濃度為10重量％ 50重量％的稀氟氣。通過用諸如氮?dú)夂蜌鍤獾?惰性氣體稀釋氟氣而獲得所述稀氟氣。通常，可在例如10(TC 250°C的溫度下進(jìn)行氟氣處 理。請注意，所述處理溫度可根據(jù)情況而確定，并非是在上述溫度范圍內(nèi)進(jìn)行限制。優(yōu)選在以連續(xù)方式或間歇方式向反應(yīng)器內(nèi)供應(yīng)稀氟氣的情況下進(jìn)行所述氟氣處 理?？蓪酆虾蟮母煞刍蛉垠w擠出的丸粒進(jìn)行這樣的氟化處理。本發(fā)明的FEP具有優(yōu)異的成型性，并產(chǎn)生極少的缺陷。另外，所述FEP具有優(yōu)異的 耐熱性、耐化學(xué)性、耐溶劑性、絕緣性和電氣特性等。因此，所述FEP可用作例如電線、發(fā)泡 線、電纜和導(dǎo)線等的涂層材料，也可用作細(xì)管、薄膜、片材和細(xì)絲等的成型材料。另外，在不降低電線擠出涂覆中的涂覆速度的情況下，本發(fā)明的FEP可顯著地減少一直是問題的缺陷，如涂層破裂、出火花、生成塊體、電容波動等。因此，這種FEP特別適 用于電線的擠出涂覆。已知常規(guī)缺陷為在涂覆速度為1，000英尺/分鐘 3，000英尺/分 鐘的高速涂覆中的問題。本發(fā)明的FEP可應(yīng)用于電線的擠出涂覆而甚至在高速成型中也具 有極少的缺陷。另外，如果將本發(fā)明的FEP應(yīng)用于電線的擠出涂覆中，即使在擠出機(jī)出口周 邊生成有微小樹脂顆粒，所述FEP也可在微小樹脂顆粒凝聚變成塊體之前將微小樹脂顆粒 攜帶出擠出機(jī)出口。因此，所述FEP的應(yīng)用有助于制造較之前具有顯著更少的塊體的電線。 而且，本發(fā)明的FEP也可應(yīng)用于發(fā)泡線的擠出成型。在這種情況下，可實(shí)現(xiàn)均勻的發(fā)泡(多 孔性)，并提高發(fā)泡率。另外，所述FEP的應(yīng)用有助于制造在高速下具有優(yōu)異成型穩(wěn)定性的 更薄的發(fā)泡線。這是因?yàn)椋捎谌垠w張力的改善，泡沫很難被發(fā)泡用芯劑(core agent)破 壞，而且很難破壞樹脂涂層。使用本發(fā)明的FEP涂覆導(dǎo)線，以獲得本發(fā)明的電線。另外，本發(fā)明的電線的實(shí)例 (只要電線由導(dǎo)體(芯線)和作為涂層材料的本發(fā)明的FEP構(gòu)成即可，并非以任何具體方式 進(jìn)行限制)包括電纜、導(dǎo)線等。諸如此類的電線可優(yōu)選作為通信用電絕緣線使用。所述通 信用電絕緣線的實(shí)例為連接計(jì)算機(jī)和外圍設(shè)備的電纜，如網(wǎng)線等數(shù)據(jù)傳輸用電纜。所述電 纜優(yōu)選作為在屋頂下(增壓通風(fēng)區(qū)域)布線的夾層電纜等。本發(fā)明的電線的實(shí)例包括高頻 同軸電纜、扁平電纜和耐熱性電纜等。在這些實(shí)例中，優(yōu)選高頻同軸電纜。同軸電纜的外層 的實(shí)例(并非以任何具體方式進(jìn)行限制)包括由諸如金屬網(wǎng)等外部導(dǎo)體制成的導(dǎo)電層和由 樹脂制成的樹脂層(護(hù)套層)，所述樹脂例如為具有TFE單元的含氟共聚物(如TFE/HFP共 聚物、TFE/PAVE共聚物等)、聚氯乙烯(下文簡稱為“PVC”)和聚乙烯(下文簡稱為“PE”)寸。同軸電纜可具有上述的由圍繞本發(fā)明的涂覆線的金屬制成的外部導(dǎo)電層和圍繞 該外部導(dǎo)電層的上述樹脂層(護(hù)套層)。在本發(fā)明的涂覆電線中，涂層可以是非發(fā)泡的。當(dāng)對上述涂層進(jìn)行發(fā)泡時(shí)，可獲得 具有較小傳輸損耗的涂覆電線。上述發(fā)泡體的發(fā)泡率優(yōu)選為10% 80%。上述發(fā)泡體的 平均孔徑優(yōu)選為5 μ m 100 μ m。在本申請中，發(fā)泡率定義為發(fā)泡前和發(fā)泡后比重變化的百分比，是構(gòu)成發(fā)泡體的 材料的比重與在水置換法中測得的發(fā)泡體的表觀比重之間的變化百分比。平均孔徑可由截 面的顯微照片獲得。上述涂層可以公知方法進(jìn)行發(fā)泡。所述方法的實(shí)例包括例如，(1)在 連續(xù)地通入氣體的情況下，對由本發(fā)明的FEP加入成核劑而方便地制得的丸粒進(jìn)行擠出成 型的方法；(2)在本發(fā)明的FEP處于熔融態(tài)下，通過對混有化學(xué)發(fā)泡劑的本發(fā)明的FEP進(jìn)行 擠出成型，而使化學(xué)發(fā)泡劑降解生成氣體以獲得發(fā)泡體的方法。上述方法(1)中成核劑的 實(shí)例包括公知的氮化硼(BN)等。上述氣體的實(shí)例包括例如一氯二氟甲烷、氮?dú)?、二氧化?和這些氣體的混合物。上述方法(2)中的化學(xué)發(fā)泡劑包括例如偶氮二甲酰胺、4，4’ -氧代 雙苯磺酰胼。各方法中的條件(如上述方法(1)中成核劑的添加量和氣體的通入量，上述 方法(2)中化學(xué)發(fā)泡劑的添加量等)可根據(jù)使用的樹脂和芯纜的種類和所希望的涂層厚度 任意調(diào)節(jié)。用于本發(fā)明的電線的纜芯的材料的實(shí)例(并非以任何具體方式進(jìn)行限制)包括金 屬導(dǎo)電材料，如銅和銀等。本發(fā)明的電線中的芯纜的尺寸優(yōu)選為AWG 10 50。本發(fā)明的電 線的涂層為本發(fā)明的FEP。FEP優(yōu)選為全氟聚合物，更優(yōu)選為由TFE單元、HFP單元和PFVE
7單元構(gòu)成的全氟聚合物。本發(fā)明的電線的涂層的厚度優(yōu)選為1.0密耳 40密耳。在本發(fā)明的電線中，可在FEP涂層上形成其他涂層，也可在芯纜和FEP涂層之間形 成其他涂層。其他涂層可為由諸如TFE/PAVE共聚物、TFE/乙烯共聚物、偏二氟乙烯和聚烯 烴(如PE和PVC等)等樹脂制成的樹脂層(并非以任何具體方式進(jìn)行限制)。在這些樹脂 中，從成本來看優(yōu)選PE和PVC。FEP涂層的厚度和其他涂層的厚度可為(并非以任何具體 方式進(jìn)行限制)1密耳 20密耳?？稍?00英尺/分鐘 3，000英尺/分鐘的涂覆速度下通過擠出涂覆制造本發(fā)明 的電線。本發(fā)明的FEP在擠出涂覆過程中具有極小的直徑不均勻性，而且甚至在上述范圍 的擠出涂覆速度時(shí)，在直徑不均勻性測試中，本發(fā)明的FEP也具有大于或等于1. 0的加工能 力指數(shù)(下文簡稱為“Cp”)。另外，請注意，在使用單螺桿擠出機(jī)(Davis Standard Inc. 制造)將直徑為20. 1密耳的芯纜用本發(fā)明的FEP涂覆2小時(shí)以使最終電線的直徑為34. 5 密耳后，使用USYS 2000 (Zumbach Inc.制造)在容差為_0. 5密耳 +0. 5密耳的情況下對 直徑不均勻性測試中的Cp進(jìn)行分析，所述電線的外徑使用外徑分析儀0DAC15XY(Zumbach Inc.制造)測得。在芯纜尺寸為AWG 22 26且涂層厚度為3. 0密耳 8. 0密耳的情況下，本發(fā)明 的電線在電容測量中具有大于或等于1. 0的Cp。在將使用Capac HS電容分析儀(Zumbach Inc.制造，型號為MR20. 50HS)進(jìn)行電容測量2小時(shí)得到的數(shù)據(jù)儲存入U(xiǎn)SYS2000 (Zumbach Inc.制造)后，在容差為-l.Opf/英寸 +l.Opf/英寸的情況下對電容測量中的Cp進(jìn)行分析。另外，當(dāng)以1，000英尺/分鐘 3，000英尺/分鐘的涂覆速度通過連續(xù)進(jìn)行擠出 涂覆20小時(shí)而制造本發(fā)明的電線時(shí)，在電線上沒有生成大于或等于200個(gè)的高度為10密 耳 50密耳的塊體。例如，在某些實(shí)例中，當(dāng)以所述范圍的速度用本發(fā)明的FEP連續(xù)對直徑 為18. 0密耳 24. 0密耳的芯纜進(jìn)行擠出涂覆2小時(shí)以使最終電線的直徑為30. 0密耳 40.0密耳時(shí)，生成的塊體的總數(shù)小于或等于20，或者小于或等于10。請注意，在本申請中， 使用KW32TRI0塊體探測儀(Zumbach Inc.制造)測量塊體的尺寸(高度)和出現(xiàn)頻率。如上所述，本發(fā)明的FEP可提高熔體擠出成型中的成型性，并尤其可顯著減少電 線高速擠出涂覆中的缺陷。另外，本發(fā)明的FEP可實(shí)現(xiàn)具有較小傳輸損耗(衰減)的電線的生產(chǎn)。而且，所 述FEP具有優(yōu)異的耐熱性、耐化學(xué)性、耐溶劑性、絕緣性和電氣特性等。另外，本發(fā)明的電線 (包括發(fā)泡線)的涂層材料為本發(fā)明的FEP。因此，所述電線產(chǎn)生了極少的缺陷，并具有優(yōu) 異的耐熱性、耐化學(xué)性、耐溶劑性、絕緣性和電氣特性等。


圖1為本發(fā)明的電線的剖視圖。附圖標(biāo)記說明1 電線11導(dǎo)電芯12 涂層
具體實(shí)施例方式以下將以實(shí)施例和比較例更詳細(xì)地說明本發(fā)明。請注意本發(fā)明不只限于這些實(shí)施 例。請注意下文中的“份”只要沒有關(guān)于該詞的定義，其意即為“重量份”。如圖1所示，本 文中討論的四氟乙烯/六氟丙烯共聚物作為導(dǎo)電芯11上的涂層12而用于電線1中，這將 在下文的實(shí)例中討論。然而，四氟乙烯/六氟丙烯共聚物的使用不應(yīng)受本公開的限制。而 且，本文公開的電線的具體實(shí)例不應(yīng)限制本發(fā)明。實(shí)施例1合成例1將8163. 5磅去離子水(含有3. 5磅的ω-羥基氟碳酸銨)加入至帶攪拌器的搪 玻璃高壓釜(體積12，000L)中。然后，將高壓釜抽至真空并充入氮?dú)?。然后，在將高壓?抽至真空后，將8459磅HFP加入至高壓釜中。在對高壓釜中的去離子水和HFP進(jìn)行強(qiáng)力 攪拌的同時(shí)，將內(nèi)部溫度設(shè)置為89. 6° F，并將950磅TFE和92磅PPVE加入至高壓釜中。 然后將高壓釜的內(nèi)壓設(shè)置為150. 6psi，并將51. 8磅8重量％的過氧化二(ω-氫代全氟己 酰)(下文簡稱為“DHP”)全氟己烷溶液加入至高壓釜中，以引發(fā)聚合。自引發(fā)聚合起2小 時(shí)后和4小時(shí)后，將51. 8磅8重量％的DHP全氟己烷溶液加入至高壓釜中并將內(nèi)壓降低 1.7psig。另夕卜，自引發(fā)聚合起6小時(shí)后、8小時(shí)后和10小時(shí)后，將39. 8磅8重量％ WDHP 全氟己烷溶液加入至高壓釜中并將內(nèi)壓降低1.7psig。而且，在自引發(fā)聚合時(shí)加入DHP全氟 己烷溶液算起的第9次和第12次加入DHP全氟己烷溶液時(shí)，分別將內(nèi)壓降低2. 5psig。請 注意，在聚合過程中持續(xù)地將TFE加入至高壓釜中，在TFE的總量達(dá)到1，640磅、3，280磅和 4，920磅時(shí)分別將21. 1磅的PPVE加入至高壓釜中。在TFE的進(jìn)一步添加量達(dá)到1，280磅 時(shí)從高壓釜中收集少量樣品后，對樣品進(jìn)行干燥以得到100克干粉，并測量干粉在372°C的 熔體流動速率。熔體流動速率值為2.0克/10分鐘。另外，此時(shí)聚合物的量相當(dāng)于聚合結(jié) 束時(shí)聚合物量的16. 8重量％。而且，干粉的熔點(diǎn)為256. 2°C。然后，將85磅的甲醇加入至 高壓釜中，以調(diào)節(jié)分子量。另外，在TFE的進(jìn)一步添加量達(dá)到4，100磅和5，740磅時(shí)從高壓釜中收集少量樣 品后，對樣品進(jìn)行干燥以分別得到100克干粉，并測量干粉的熔點(diǎn)。在TFE的進(jìn)一步添加量 達(dá)到4，100磅時(shí)干粉的熔點(diǎn)為257. 2°C。在TFE的進(jìn)一步添加量達(dá)到5，740磅時(shí)干粉的熔 點(diǎn)為257. 8°C。當(dāng)TFE的總量達(dá)到7，600磅時(shí)終止聚合。在聚合終止后，將未反應(yīng)的TFE和 HFP從高壓釜排出以獲得濕粉。將水加入至濕粉中以在攪拌下清洗濕粉。然后，在150°C干 燥濕粉10小時(shí)以獲得8，800磅干粉。干粉在372°C的熔體流動速率為14. 2克/10分鐘。另 外，干粉的熔點(diǎn)為256. 8°C。然后，在370°C使用雙螺桿擠出機(jī)對干粉進(jìn)行造粒后，在200°C 對丸粒實(shí)施脫氣8小時(shí)。丸粒在372°C的熔體流動速率為22. 9克/10分鐘。性能測量(1)基本性能測量請注意，通過下述方法測量由上述合成例1獲得的FEP的基本性能。(a)熔點(diǎn)由使用符合 ASTM D-4591 的差示掃描量熱儀 RDC220 (Seiko Instruments Inc.制 造)在10°c /分鐘的升溫度升高速率下通過熱測量獲得的吸熱曲線峰確定熔點(diǎn)。(b)熔體流動速率(MFR)
使用符合ASTM D 1238-98 的熔體指數(shù)測試儀(Toyo Seiki Seisaku-sho，Ltd.制 造)測量熔體流動速率。首先，將約6g樹脂加入至保持在372°C下的料筒中。將料筒靜置 5分鐘以達(dá)到熱平衡。然后，通過對料筒施加5kg的活塞載荷而將樹脂經(jīng)由直徑為2_、長 度為8mm的管嘴擠出，以測量每一定時(shí)間內(nèi)(通常為10秒 60秒)擠出樹脂的量(克)。 對同一樣品重復(fù)進(jìn)行三次測量。將由平均測量值轉(zhuǎn)化而得的每10分鐘的擠出量(單位 g/ΙΟ分鐘)視為最終測量值。(c)組成由在(聚合物熔點(diǎn)+20) V的溫度下使用核磁共振儀AC300 (BRUKER-BIOSPIN Co.， Ltd制造)進(jìn)行的19F-NMR測量獲得的各峰的積分值確定組成。結(jié)果，上述合成例1的FEP組成以重量比計(jì)為TFE 87.9 HFP 11.1 PPVE 1.0。(d)熔體張力將約50克上述合成例1的FEP加入至保持在385°C 士0. 5°C的內(nèi)徑為15mm的料 筒中。將料筒靜置10分鐘以穩(wěn)定FEP的溫度。然后，在Capilograph(RC)SAND inc制造) 中在36. 5 (1/秒)的剪切速率下通過將FEP經(jīng)由內(nèi)徑為2mm(容差小于或等于0. 002mm)、長 度為20mm的管嘴擠出而獲得線絲。然后，使該線絲經(jīng)過正好位于管嘴出口下方的與管嘴的 距離為45cm的滑輪，并以60度角向上斜拉，然后卷繞在與管嘴出口相近高度的輥上。將熔 體張力定義為在輥的卷線速度5分鐘內(nèi)由5m/分鐘提升至500m/分鐘的條件下測得的張力 值的最大值。結(jié)果，上述合成例1的FEP的熔體張力為0. IlN0(e)復(fù)數(shù)粘度和儲能模量首先，將合成例1的FEP成型為直徑為25mm、厚度為1. 5mm的圓柱形柱體(下文將 該成型體稱為“樣品”)。將樣品放置于熔體粘彈性分析儀(Physica公司制造的MCR-500) 的平行板上。通過角頻率范圍為100弧度/秒 0. 01弧度/秒的頻率分散來測量樣品在 310°C的熔體粘彈性。將復(fù)數(shù)粘度值和儲能模量值定義為角頻率為0. 01弧度/秒時(shí)的值。 結(jié)果，上述合成例1的FEP的復(fù)數(shù)粘度為3. 35 X IO3Pa · s，儲能模量為0. 38。(2)擠出涂覆的在線評估然后，通過使用上述合成例1的FEP作為涂層材料而對電線進(jìn)行擠出涂覆。在電 線的擠出涂覆中如下所述進(jìn)行一些在線測量。電線擠出涂覆的條件如下。a)導(dǎo)電芯低碳鋼線，AffG 24 (美制線規(guī))，線直徑20. 1密耳b)涂層厚度7.2密耳c)涂覆電線直徑34. 5密耳d)電線收線速度1，800英尺/分鐘e)熔體成型(擠出)條件*料筒軸直徑=2英寸。L/D為30的單螺桿擠出機(jī)。* 模具(內(nèi)徑)/ 噴嘴(外形)=8. 71mm/4. 75mm*擠出機(jī)的預(yù)設(shè)溫度機(jī)筒部分Z1 (338°C )、機(jī)筒部分Z2(360°C )、機(jī)筒部分 Z3(371°C )、機(jī)筒部分Z4(382°C )、機(jī)筒部分Z5(399°C )、鎖模部分(404°C )、轉(zhuǎn)接器部分 (404°C )、十字頭部分(404°C )、模具部分(404°C )，芯纜的預(yù)熱溫度(140°C )*擠出涂覆中熔錐的長度=3. 7 4. Omm
(a)出火花的測量使用火花探測儀(CLINTONINSTRUMENT COMPANY 制造，型號 HF-20-H)在 2. Okv 的 電壓下對長度約6米的空冷區(qū)內(nèi)和水冷區(qū)內(nèi)冷卻的擠出涂覆電線中未涂覆部分上出現(xiàn)火 花的次數(shù)進(jìn)行連續(xù)性測量2小時(shí)。結(jié)果，當(dāng)上述合成例1的FEP用作涂層材料時(shí)，出現(xiàn)火花 的次數(shù)為0/2小時(shí)。(b)塊體尺寸(高度)和出現(xiàn)頻率的測量使用塊體探測儀KW32TRI0 (Zumbach Inc.制造)對塊體尺寸(高度)和出現(xiàn)頻率 進(jìn)行連續(xù)性測量2小時(shí)。結(jié)果，在上述合成例1的FEP用作涂層材料的情況下，塊體的生成 情況如表1所示。表 1
塊體高度(密耳)出現(xiàn)數(shù)目(/2小時(shí))大于或等于10密耳，小于20密耳5大于或等于20密耳，小于30密耳1大于或等于30密耳，小于40密耳1大于或等于40密耳，小于50密耳1(C)擠出涂覆電線的直徑不均勻性的測量使用外徑測量儀ODAC 15XY(Zumbach Inc.制造)對擠出涂覆電線的外徑(OD)進(jìn) 行連續(xù)性測量2小時(shí)。將擠出涂覆電線的直徑穩(wěn)定性定義為加工能力指數(shù)(下文簡稱為 “Cp”)。請注意，使用USYS 2000 (Zumbach Inc.制造)由下述條件下測得的外徑數(shù)據(jù)對Cp 進(jìn)行分析，所述條件為，將線直徑的上限(USL)設(shè)置為比直徑為34. 5密耳的上述擠出涂覆 電線高0.5密耳，且將線直徑的下限(LSL)設(shè)置為比上述擠出涂覆電線低0.5密耳。結(jié)果， 在上述合成例1的FEP用作涂層材料的情況下，擠出涂覆電線的直徑穩(wěn)定性(Cp)為1.3。(d)電容不均勻性的測量使用電容測量儀Capac HS (Zumbach Inc.制造，型號為MR20. 50HS)對擠出涂覆 電線的電容進(jìn)行連續(xù)性測量2小時(shí)。將擠出涂覆電線的電容穩(wěn)定性定義為加工能力指數(shù) (Cp)。請注意，在將數(shù)據(jù)儲存入U(xiǎn)SYS2000 (Zumbach公司制造)后依次將上限(USL)設(shè)定為 +l.Opf/英寸、下限(LSL)設(shè)定為-l.Opf/英寸的條件下對Cp進(jìn)行分析。結(jié)果，在上述合成 例1的FEP用作涂層材料的情況下，擠出涂覆電線的電容穩(wěn)定性(Cp)為1.6。(e)?？诜e料的發(fā)生量通過連續(xù)性目測2小時(shí)而確定?？诜e料的發(fā)生量。結(jié)果，當(dāng)上述合成例1的FEP 用作涂層材料時(shí)，極少發(fā)生?？诜e料。實(shí)施例2合成例2在將合成例1中所得丸粒加入至真空振動式反應(yīng)器VVD-30 (OKAWARA MFG. Co.，LTD.制造)后，將丸粒加熱至200°C。在將反應(yīng)器抽至真空后，將以N2氣稀釋20重量％的 F2氣導(dǎo)入至反應(yīng)器中，并升至大氣壓。在自首次導(dǎo)入F2氣起3小時(shí)后將反應(yīng)器抽至真空， 然后再次導(dǎo)入F2氣。上述導(dǎo)入F2氣和抽真空的操作進(jìn)行6次。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)器中的 F2氣置換為N2氣，并在180°C對丸粒進(jìn)行脫氣8小時(shí)。反應(yīng)后丸粒的組成以重量計(jì)為TFE 87.9 HFP 11.1 PPVE 1. 0。熔點(diǎn)為 256. 8°C。372°C 的 MFR 為 23. 5g/10 分鐘。每 1 X IO6 個(gè)碳原子對應(yīng)的熱不穩(wěn)定端基數(shù)目和-CF2H端基數(shù)目的總和為0。介電常數(shù)為2. 00。介電 正切值為3. 8X10_4。而且，熔體張力為0. 11N，復(fù)數(shù)粘度為3. 30X IO3Pa. s，且儲能模量為0. 36。制造例1通過使用上述合成例2的FEP作為絕緣涂層材料(芯材料)而進(jìn)行電線涂覆。然 后，在FEP上形成單層編織線，然后將作為防護(hù)涂層(護(hù)套材料)的合成例2的FEP涂覆至 單層編織線上，以制備RF113同軸電纜。使用網(wǎng)絡(luò)分析儀HP8510C (Hewlett-Packard Development Company，L. P.)測量所 得同軸電纜的衰減。結(jié)果，6GHz下衰減為5. IdB/米。電線(芯材料)擠出涂覆的條件如下。a)導(dǎo)電芯涂覆有銀的銅(7/0. 08mm絞合導(dǎo)線)b)涂層厚度0. 23mmc)絕緣電線直徑0· 7mmd)電線收線速度60米/分鐘e)熔體成型(擠出)條件*料筒軸直徑=2英寸* 螺桿轉(zhuǎn)速IOrpm*擠出機(jī)的預(yù)設(shè)溫度機(jī)筒部分Z1 (325°C )、機(jī)筒部分Z2(340°C )、機(jī)筒部分 Z3(350°C )、機(jī)筒部分Z4(365°C )、機(jī)筒部分Z5(370°C )、鎖模部分(380°C )、轉(zhuǎn)接器部分 (3800C )、十字頭部分(380°C )、模具部分(370°C )，芯纜的預(yù)熱溫度(140°C )。熱不穩(wěn)定端基數(shù)目的測量方法通過使用液壓機(jī)施加壓力拉伸丸粒而制備厚度約0. 3mm的薄膜。使用FT-IR光譜 儀1760X(Perkin-Elmer Inc.制造)分析所述薄膜。獲得了參比(進(jìn)行了充分氟化直至不能看出樣品之間光譜的任何實(shí)質(zhì)性差異的 樣品)和樣品的差譜。讀出各峰的吸光度，然后由下式計(jì)算出每IXlO6個(gè)碳原子對應(yīng)的熱 不穩(wěn)定端基的數(shù)目。每IXIO6個(gè)碳原子對應(yīng)的熱不穩(wěn)定端基數(shù)目=(IXK)/t(I:吸光度， K:校正系數(shù)，t:薄膜厚度(單位mm))。各種熱不穩(wěn)定端基的校正系數(shù)(K)如下所述。-COF (1，884cm—1)—405-COOH (1，813CHT1，1，775cm_1) -—455-COOCH3 (1，795CHT1) —355-CONH2 (3，438CHT1) —480-CH2OH (3，648CHT1) -—2，325-CF2H端基數(shù)目的測量方法
由使用核磁共振儀AC300 (BRUKER-BIOSPIN Co.，Ltd制造)在(聚合物熔點(diǎn) +20)。C的溫度下進(jìn)行的19F-NMR測量獲得的源自-CF2H的峰的積分值和另一峰的積分值確 定-CF2H端基的數(shù)目。介電常數(shù)和介電正切的測量方法通過在280°C進(jìn)行熔體擠出制備直徑2. 3mm、長度80mm的圓柱試件。在諧振腔 微擾法中(測試溫度為25°C)使用網(wǎng)絡(luò)分析儀(Kantoh Electronics Application and Development Inc.制造)測量試件在6. OGHz的電氣特性。實(shí)施例3合成例3以與合成例1中同樣的方式合成FEP。然后，以與合成例1中同樣的方式，在TFE 的進(jìn)一步添加量達(dá)到1，280磅時(shí)測量干粉在372°C的熔體流動速率。熔體流動速率值為2. 2 克/10分鐘。而且，干粉的熔點(diǎn)為255. 7°C。然后，將105磅甲醇加入至高壓釜中，以調(diào)節(jié)分子量。另外，以與合成例1中同樣的方式，在TFE的進(jìn)一步添加量達(dá)到4，100磅和5，740 磅時(shí)從高壓釜中收集少量樣品后，對樣品進(jìn)行干燥以分別得到100克干粉，并測量干粉的 熔點(diǎn)。在TFE的進(jìn)一步添加量達(dá)到4，100磅時(shí)干粉的熔點(diǎn)為255. 4°C。在TFE的進(jìn)一步添 加量達(dá)到5，740磅時(shí)干粉的熔點(diǎn)為256. 8°C。另外，在聚合結(jié)束時(shí)以與合成例1中同樣的方式獲得干粉，干粉在372°C的熔體流 動速率測得為24. 0克/10分鐘。另外，干粉的熔點(diǎn)為256. 4°C。然后，在396°C使用單螺桿擠出機(jī)對干粉進(jìn)行造粒后，在200°C對丸粒實(shí)施脫氣8 小時(shí)。丸粒在372°C的熔體流動速率為26. 7克/10分鐘。性能測量(1)基本性能測量請注意，通過實(shí)施例1中所示的測量方法測量合成例3獲得的FEP的基本性能。合 成例3的FEP的組成以重量比計(jì)為TFE 87. 9 HFP 11. 1 PPVE 1. 0，與合成例1的FEP 的組成相同。另外，也以與實(shí)施例1中同樣的方式測定合成例3中獲得的FEP的熔體張力、復(fù) 數(shù)粘度和儲能模量。結(jié)果，熔體張力為0. 13N，復(fù)數(shù)粘度為4. 78X IO3Pa · s，且儲能模量為 1. 12。(2)擠出涂覆的在線評估以與實(shí)施例1中同樣的方式通過使用合成例3的FEP而對電線進(jìn)行擠出涂覆。然 后，以與實(shí)施例1中同樣的方式進(jìn)行擠出涂覆的評估。結(jié)果，塊體的出現(xiàn)頻率如表2所示。 擠出涂覆電線的直徑穩(wěn)定性(Cp)為1.2。擠出涂覆電線的電容穩(wěn)定性(Cp)為1.3。極少 發(fā)生?？诜e料。表權(quán)利要求
一種四氟乙烯/六氟丙烯，所述四氟乙烯/六氟丙烯由選自由四氟乙烯、六氟丙烯和第三單體組成的組中的至少四氟乙烯和六氟丙烯獲得，且不混有熔點(diǎn)與該四氟乙烯/六氟丙烯共聚物的熔點(diǎn)相差至少20℃的樹脂；在環(huán)境溫度為310℃、角頻率為0.01弧度/秒的條件下的熔體粘彈性測量中，所述四氟乙烯/六氟丙烯的復(fù)數(shù)粘度為2.0×103Pa·s～10.0×103Pa·s，儲能模量為0.1Pa～3.5Pa。
2.如權(quán)利要求1所述的四氟乙烯/六氟丙烯共聚物，其中，所述四氟乙烯/六氟丙烯由不具有與聚合過程不同的混合過程的方法獲得。
3.如權(quán)利要求1或2所述的四氟乙烯/六氟丙烯共聚物，其中，372 °C的熔體張力為0. 08N 0. 16N。
4.如權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的四氟乙烯/六氟丙烯共聚物，其中，每1 X IO6個(gè)碳原子對應(yīng)的熱不穩(wěn)定端基數(shù)目與-CF2H端基數(shù)目的總和小于或等于50。
5.一種涂覆有權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的四氟乙烯/六氟丙烯共聚物的電線。
6.一種涂覆有權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的四氟乙烯/六氟丙烯共聚物的泡沫的電線。
7.—種生產(chǎn)權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的四氟乙烯/六氟丙烯共聚物的方法，所述 方法包括將選自由四氟乙烯、六氟丙烯和第三單體組成的組中的至少四氟乙烯和六氟丙烯聚 合，使得在所述聚合中形成的共聚物在372°C的熔體流動速率由0. 05克/10分鐘 5. 0克 /10分鐘變至10克/10分鐘 60克/10分鐘，以生產(chǎn)權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的四氟 乙烯/六氟丙烯共聚物。
8.如權(quán)利要求7所述的生產(chǎn)四氟乙烯/六氟丙烯共聚物的方法，其中，將所述選自由四氟乙烯、六氟丙烯和第三單體組成的組中的至少四氟乙烯和六氟丙烯 聚合，使得在372°C的熔體流動速率為0. 05克/10分鐘 5. 0克/10分鐘的成分的含量為 整個(gè)所述共聚物的0. 1重量份 50重量份，以生產(chǎn)權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的四氟乙 烯/六氟丙烯共聚物。
9.如權(quán)利要求7或8所述的生產(chǎn)四氟乙烯/六氟丙烯共聚物的方法，其中，將所述選自由四氟乙烯、六氟丙烯和第三單體組成的組中的至少四氟乙烯和六氟丙烯 聚合，使得在372°C的熔體流動速率為0. 05克/10分鐘 5. 0克/10分鐘的所述成分的熔 點(diǎn)與聚合結(jié)束時(shí)的聚合物的熔點(diǎn)之間的差值小于20°C，以生產(chǎn)權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所 述的四氟乙烯/六氟丙烯共聚物。
全文摘要
一種四氟乙烯/六氟丙烯共聚物，所述四氟乙烯/六氟丙烯共聚物在熔體擠出成型中具有改進(jìn)的成型性，尤其可顯著減少電線在高速擠出涂覆中的缺陷。所述四氟乙烯/六氟丙烯共聚物通過選自由四氟乙烯、六氟丙烯和第三單體組成的組中的至少四氟乙烯和六氟丙烯的聚合獲得，且不混有熔點(diǎn)與該四氟乙烯/六氟丙烯共聚物的熔點(diǎn)相差20℃以上的樹脂；在環(huán)境溫度為310℃、角頻率為0.01弧度/秒的條件下的熔體粘彈性測量中，所述四氟乙烯/六氟丙烯共聚物的復(fù)數(shù)粘度為2.0×103Pa·s～10.0×103Pa·s，儲能模量為0.1Pa～3.5Pa。所述四氟乙烯/六氟丙烯共聚物在電線中可用作導(dǎo)電芯上的涂層。
文檔編號C08L27/00GK101945927SQ200980104770
公開日2011年1月12日 申請日期2009年2月9日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月15日
發(fā)明者井坂忠晴, 北原隆宏, 深川亮一, 鹽月敬三 申請人:大金美國股份有限公司;大金工業(yè)株式會社