專利名稱:具有改進(jìn)的可再循環(huán)性的共聚酯和共混物,它們的制造方法和由其制成的制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明大體上涉及共聚酯、共混物和由其制成的制品。這些共聚酯在聚對(duì)苯二甲 酸乙二酯(PET)再循環(huán)工藝中具有改進(jìn)的可再循環(huán)性,并可用于擠出吹塑法。在另一實(shí) 施方案中,本發(fā)明涉及包含對(duì)苯二甲酸、乙二醇、1,4_環(huán)己烷二甲醇的殘基和至少一種支 化劑單體,具有熔體強(qiáng)度、高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、某些特性粘度、低濁度值和短半結(jié)晶期 (crystallization half-times)的一定組合的共聚酯,其容易制成成形制品,包括相對(duì)較 大的硬質(zhì)容器。
背景技術(shù):
消費(fèi)者重視看見包裝內(nèi)容物的能力。消費(fèi)者還重視由聚酯制成的容器的韌性和光 澤。由于屬性的這種組合,由聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)通過注射拉伸吹塑法(ISBM)制 成的容器是市面上最常見的透明容器類型。但是,ISBM法僅限于均一形狀且不能制造含有 through-把手的瓶子。把手在較大瓶子尺寸(此時(shí)抓握?qǐng)A形或正方形容器變得麻煩)中是 合意的。含有through把手的較大尺寸瓶子據(jù)信只能通過擠出吹塑(EBM)法制造。注射拉伸吹塑法(ESBM)中所用的PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二酯)組合物由于它們的 高晶體熔點(diǎn)和快速結(jié)晶速率(這賦予它們低熔體強(qiáng)度)而不容易使用擠出吹塑(EBM)法加 工。美國專利4,983,711描述了特別可用于擠出吹塑法的與PET相關(guān)的完全非晶或慢結(jié)晶 共聚酯組合物。這些組合物包含對(duì)苯二甲酸或具有乙二醇?xì)埢?5-75摩爾% 1,4_環(huán)己 烷二甲醇?xì)埢腄MT(對(duì)苯二甲酸1,4_ 二甲酯)部分和0.05至1摩爾%支化劑。這些組 合物特別適用于擠出吹塑飲料容器,因?yàn)樗鼈儺a(chǎn)生具有與ISBM PET容器類似的清澈度、光 澤和韌度的容器。不幸地,由US 4,983,711所述的組合物制成的容器在PET再循環(huán)流中造成問題。 在設(shè)定在140-180°C的干燥器中,這些容器的碎片會(huì)粘著到干燥器壁上或與ISBM PET容器 碎片團(tuán)聚。將這些容器的碎片混入ISBM PET容器碎片中還會(huì)產(chǎn)生混濁的薄膜、片或瓶子。 可以從PET再循環(huán)流中揀出US 4,983,711中所述的組合物,但合意得多的解決方案是找到 可以擠出吹塑成透明容器,但在比它們?cè)谠傺h(huán)流中的存在量高得多的含量下在PET再循 環(huán)流中不成問題的材料因此,在本領(lǐng)域中需要比注射拉伸吹塑用途中所用的PET更慢結(jié)晶以使其可用于 擠出吹塑和異型材擠出法,并且在PET再循環(huán)流中也不成問題的透明材料。此類材料具有 一種或多種下列性質(zhì)的組合低濁度值、短半結(jié)晶期和在加工時(shí)不顯著粘著到制造設(shè)備上。發(fā)明概述一方面,本發(fā)明提供包含至少一種聚酯的擠出吹塑制品,所述聚酯包含(a) 二羧酸組分,其包含(i)大約90至大約100摩爾%的對(duì)苯二甲酸殘基; (ii)大約0至大約10摩爾%的具有最多20個(gè)碳原子的芳族和/或脂族二羧酸殘 基;和
(b) 二醇組分,其包含(i)大約42至大約60摩爾%乙二醇?xì)埢?;?ii)大約40至大約58摩爾%至少一種選自1,4_環(huán)己烷二甲醇的雙官能二醇的
殘基;(c)0. 01至1. 0摩爾%的量的至少一種支化劑;其中所述二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%,且其中所述二醇組分的總摩爾%為100摩爾% ;且其中在25°C下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0. 25克/50毫升的濃度測(cè)得的 所述聚酯的特性粘度為0. 50至1. OdL/g。一方面,本發(fā)明提供包含至少一種聚酯的擠出吹塑制品,所述聚酯包含(a) 二羧酸組分,其包含(i)大約90至大約100摩爾%的對(duì)苯二甲酸殘基;(ii)大約0至大約10摩爾%的具有最多20個(gè)碳原子的芳族和/或脂族二羧酸殘 基;和(b) 二醇組分,其構(gòu)成基本如下(i)大約42至大約60摩爾%乙二醇?xì)埢缓?ii)大約40至大約58摩爾% 1,4_環(huán)己烷二甲醇?xì)埢缓?iii)大約2摩爾%或更少的二乙二醇?xì)埢?c) 0. 01至1. 0摩爾%的量的至少一種支化劑;其中所述二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%,且其中所述二醇組分的總摩爾%為100摩爾% ;且其中在25°C下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0. 25克/50毫升的濃度測(cè)得的 所述聚酯的特性粘度為0. 70至0. 80dL/g。一方面,本發(fā)明提供包含至少一種聚酯的擠出吹塑制品,所述聚酯包含(a) 二羧酸組分,其包含(i)大約90至大約100摩爾%的對(duì)苯二甲酸殘基;(ii)大約0至大約10摩爾%的具有最多20個(gè)碳原子的芳族和/或脂族二羧酸殘 基;和(b) 二醇組分,其構(gòu)成如下(i)大約42至大約60摩爾%乙二醇?xì)埢?;?ii)大約40至大約58摩爾% 1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?iii)大約2摩爾%或更少的二乙二醇?xì)埢?c) 0. 01至1. 0摩爾%的量的至少一種支化劑;其中所述二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%,且其中所述二醇組分的總摩爾%為100摩爾% ;且其中在25°C下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0. 25克/50毫升的濃度測(cè)得的 所述聚酯的特性粘度為0. 70至0. 80dL/g。一方面,本發(fā)明提供包含至少一種聚酯的擠出吹塑制品,所述聚酯包含(a) 二羧酸組分,其包含
(i)大約90至大約100摩爾%的對(duì)苯二甲酸殘基;(ii)大約0至大約10摩爾%的具有最多20個(gè)碳原子的芳族和/或脂族二羧酸殘 基;和(b) 二醇組分,其包含(i)大約42至大約60摩爾%乙二醇?xì)埢?;?ii)大約40至大約58摩爾%至少一種選自1,4_環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇;2,2, 4,4_四甲基-1,3-環(huán)丁二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、對(duì)苯二甲 醇、1,3_丙二醇和1,4_ 丁二醇或其混合物的雙官能二醇的殘基;(c) 0. 1至0. 6摩爾%的量的至少一種支化劑;其中所述二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%,且其中所述二醇組分的總摩爾%為100摩爾% ;且其中在25°C下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0. 25克/50毫升的濃度測(cè)得的 所述聚酯的特性粘度為0. 70至0. 80dL/g。一方面,本發(fā)明提供包含至少一種聚酯的擠出吹塑制品,所述聚酯包含(a) 二羧酸組分,其包含(i)大約90至大約100摩爾%的對(duì)苯二甲酸殘基;(ii)大約0至大約10摩爾%的具有最多20個(gè)碳原子的芳族和/或脂族二羧酸殘 基;和(b) 二醇組分,其包含(i)大約42至大約60摩爾%乙二醇?xì)埢?;?ii)大約40至大約58摩爾%至少一種選自1,4_環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇;和2, 2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇或其混合物的雙官能二醇的殘基;(c)0. 1至0. 6摩爾%的量的至少一種支化劑;其中所述二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%,且其中所述二醇組分的總摩爾%為100摩爾% ;且其中在25°C下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0. 25克/50毫升的濃度測(cè)得的 所述聚酯的特性粘度為0. 70至0. 80dL/g。一方面,本發(fā)明提供包含至少一種聚酯的擠出吹塑制品,所述聚酯包含(a) 二羧酸組分,其包含(i)大約90至大約100摩爾%的對(duì)苯二甲酸殘基;(ii)大約0至大約10摩爾%的具有最多20個(gè)碳原子的芳族和/或脂族二羧酸殘 基;和(b) 二醇組分,其包含(i)大約42至大約60摩爾%乙二醇?xì)埢?;?ii)大約40至大約58摩爾%至少一種選自1,4-環(huán)己烷二甲醇和新戊二醇或其 混合物的雙官能二醇的殘基;(c) 0. 1至0. 6摩爾%的量的至少一種支化劑;其中所述二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%,且其中所述二醇組分的總摩爾%為100摩爾% ;且
其中在25°C下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0. 25克/50毫升的濃度測(cè)得的 所述聚酯的特性粘度為0. 70至0. 80dL/g。一方面,本發(fā)明提供包含至少一種聚酯的擠出吹塑制品,所述聚酯包含(a) 二羧酸組分,其包含(i)大約90至大約100摩爾%的對(duì)苯二甲酸殘基;(ii)大約0至大約10摩爾%的具有最多20個(gè)碳原子的芳族和/或脂族二羧酸殘 基;和(b) 二醇組分,其包含(i)大約42至大約60摩爾%乙二醇?xì)埢?;?ii)大約40至大約58摩爾% 1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?c) 0. 1至0. 6摩爾%的量的至少一種支化劑;其中所述二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%,且其中所述二醇組分的總摩爾%為100摩爾% ;且其中在25°C下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0. 25克/50毫升的濃度測(cè)得的 所述聚酯的特性粘度為0. 70至0. 80dL/g。一方面,本發(fā)明提供包含至少一種聚酯的擠出吹塑制品,所述聚酯包含(a) 二羧酸組分,其包含(i)大約90至大約100摩爾%的對(duì)苯二甲酸殘基;(ii)大約0至大約10摩爾%的具有最多20個(gè)碳原子的芳族和/或脂族二羧酸殘 基;和(b) 二醇組分,其構(gòu)成基本如下(i)大約42至大約60摩爾%乙二醇?xì)埢?;?ii)大約40至大約58摩爾% 1,4_環(huán)己烷二甲醇?xì)埢缓?iii)大約2摩爾%或更少的二乙二醇?xì)埢?c) 0. 1至0. 6摩爾%的量的至少一種支化劑;其中所述二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%,且其中所述二醇組分的總摩爾%為100摩爾% ;且其中在25°C下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0. 25克/50毫升的濃度測(cè)得的 所述聚酯的特性粘度為0. 70至0. 80dL/g。一方面,本發(fā)明提供包含至少一種聚酯的擠出吹塑制品,所述聚酯的構(gòu)成如下(a) 二羧酸組分,其包含(i)大約90至大約100摩爾%的對(duì)苯二甲酸殘基;(ii)大約0至大約10摩爾%的具有最多20個(gè)碳原子的芳族和/或脂族二羧酸殘 基;和(b) 二醇組分,其包含(i)大約42至大約60摩爾%乙二醇?xì)埢?;?ii)大約40至大約58摩爾% 1,4_環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?;?iii)大約2摩爾%或更少的二乙二醇?xì)埢?c)0. 1至0. 6摩爾%的量的至少一種支化劑;
其中所述二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%,且其中所述二醇組分的總摩爾%為100摩爾% ;且其中在25°C下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0. 25克/50毫升的濃度測(cè)得的 所述聚酯的特性粘度為0. 70至0. 80dL/g。一方面,本發(fā)明提供包含至少一種聚酯的擠出吹塑制品,所述聚酯包含(a) 二羧酸組分,其包含(i)大約90至大約100摩爾%的對(duì)苯二甲酸殘基;(ii)大約0至大約10摩爾%的具有最多20個(gè)碳原子的芳族和/或脂族二羧酸殘 基;和(b) 二醇組分,其包含(i)大約42至大約60摩爾%乙二醇?xì)埢?;?ii)大約40至大約58摩爾%至少一種選自1,4_環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇;2,2, 4,4_四甲基-1,3-環(huán)丁二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、對(duì)苯二甲 醇、1,3_丙二醇和1,4_ 丁二醇或其混合物的雙官能二醇的殘基;(c)0.01至1.0摩爾%的量的至少一種支化劑;其中所述二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%,且其中所述二醇組分的總摩爾%為100摩爾% ;其中在25°C下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0. 25克/50毫升的濃度測(cè)得 的所述聚酯的特性粘度為0. 70至0. 80dL/g ;且其具有通過ASTMD1003,方法A測(cè)得的小于
3%的濁度值。一方面,本發(fā)明提供包含至少一種聚酯的擠出吹塑制品,所述聚酯包含(a) 二羧酸組分,其包含(i)大約90至大約100摩爾%的對(duì)苯二甲酸殘基;(ii)大約0至大約10摩爾%的具有最多20個(gè)碳原子的芳族和/或脂族二羧酸殘 基;和(b) 二醇組分,其包含⑴大約42至大約60摩爾%乙二醇?xì)埢?;?ii)大約40至大約58摩爾%至少一種選自1,4_環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇;和2, 2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇或其混合物的雙官能二醇的殘基;(c)0. 01至1. 0摩爾%的量的至少一種支化劑;其中所述二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%,且其中所述二醇組分的總摩爾%為100摩爾% ;其中在25°C下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0. 25克/50毫升的濃度測(cè)得的 所述聚酯的特性粘度為0. 70至0. 80dL/g ;且其具有通過ASTM D1003,方法A測(cè)得的小于3%的濁度值。一方面,本發(fā)明提供包含至少一種聚酯的擠出吹塑制品,所述聚酯包含(a) 二羧酸組分,其包含(i)大約90至大約100摩爾%的對(duì)苯二甲酸殘基;(ii)大約0至大約10摩爾%的具有最多20個(gè)碳原子的芳族和/或脂族二羧酸殘基;和(b) 二醇組分,其包含(i)大約42至大約60摩爾%乙二醇?xì)埢?;?ii)大約40至大約58摩爾%至少一種選自1,4-環(huán)己烷二甲醇和新戊二醇或其 混合物的雙官能二醇的殘基;(c)0.01至1.0摩爾%的量的至少一種支化劑;其中所述二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%,且其中所述二醇組分的總摩爾%為100摩爾% ;其中在25°C下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0. 25克/50毫升的濃度測(cè)得的 所述聚酯的特性粘度為0. 70至0. 80dL/g ;且其具有通過ASTM D1003,方法A測(cè)得的小于3%的濁度值。一方面,本發(fā)明提供包含至少一種聚酯的擠出吹塑制品,所述聚酯包含(a) 二羧酸組分,其包含(i)大約90至大約100摩爾%的對(duì)苯二甲酸殘基;(ii)大約0至大約10摩爾%的具有最多20個(gè)碳原子的芳族和/或脂族二羧酸殘 基;和(b) 二醇組分,其包含(i)大約42至大約60摩爾%乙二醇?xì)埢?;?ii)大約40至大約68摩爾% 1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?c)0.01至1.0摩爾%的量的至少一種支化劑;其中所述二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%,其中所述二醇組分的總摩爾%為100摩爾% ;且其中在25°C下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0. 25克/50毫升的濃度測(cè)得的 所述聚酯的特性粘度為0. 70至0. 80dL/g ;且其具有通過ASTM D1003,方法A測(cè)得的小于3%的濁度值。一方面,本發(fā)明提供包含至少一種聚酯的擠出吹塑制品,所述聚酯包含(a) 二羧酸組分,其包含(i)大約90至大約100摩爾%的對(duì)苯二甲酸殘基;(ii)大約0至大約10摩爾%的具有最多20個(gè)碳原子的芳族和/或脂族二羧酸殘 基;和(b) 二醇組分,其構(gòu)成基本如下(i)大約42至大約60摩爾%乙二醇?xì)埢缓?ii)大約40至大約58摩爾% 1,4_環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?;?iii)大約2摩爾%或更少的二乙二醇?xì)埢?c)0.01至1.0摩爾%的量的至少一種支化劑;其中所述二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%,且其中所述二醇組分的總摩爾%為100摩爾% ;其中在25°C下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0. 25克/50毫升的濃度測(cè)得的 所述聚酯的特性粘度為0. 70至0. 80dL/g ;且
其具有通過ASTM D1003,方法A測(cè)得的小于3%的濁度值。一方面,本發(fā)明提供包含至少一種聚酯的擠出吹塑制品,所述聚酯包含(a) 二羧酸組分,其包含(i)大約90至大約100摩爾%的對(duì)苯二甲酸殘基;(ii)大約0至大約10摩爾%的具有最多20個(gè)碳原子的芳族和/或脂族二羧酸殘 基;和(b) 二醇組分,其構(gòu)成如下(i)大約42至大約60摩爾%乙二醇?xì)埢?;?ii)大約40至大約58摩爾% 1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?iii)大約2摩爾%或更少的二乙二醇?xì)埢?c)0.01至1.0摩爾%的量的至少一種支化劑;其中所述二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%,且其中所述二醇組分的總摩爾%為100摩爾% ;其中在25°C下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0. 25克/50毫升的濃度測(cè)得的 所述聚酯的特性粘度為0. 70至0. 80dL/g ;且其具有通過ASTM D1003,方法A測(cè)得的小于3%的濁度值。一方面,本發(fā)明包含至少一種聚酯,所述聚酯包含(a) 二羧酸組分,其包含(i)大約90至大約100摩爾%的對(duì)苯二甲酸殘基;(ii)大約0至大約10摩爾%的具有最多20個(gè)碳原子的芳族和/或脂族二羧酸殘 基;和(b) 二醇組分,其包含(i)大約42至大約60摩爾%乙二醇?xì)埢?;?ii)大約40至大約58摩爾%至少一種選自1,4_環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇;2,2, 4,4_四甲基-1,3-環(huán)丁二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、對(duì)苯二甲 醇、1,3_丙二醇和1,4_ 丁二醇或其混合物的雙官能二醇的殘基;(c)0.01至1.0摩爾%的量的至少一種支化劑;其中所述二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%,且其中所述二醇組分的總摩爾%為100摩爾% ;且其中在25°C下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0. 25克/50毫升的濃度測(cè)得的 所述聚酯的特性粘度為0. 50至1. OdL/g。一方面,本發(fā)明包含至少一種聚酯,所述聚酯包含(a) 二羧酸組分,其包含(i)大約90至大約100摩爾%的對(duì)苯二甲酸殘基;(ii)大約0至大約10摩爾%的具有最多20個(gè)碳原子的芳族和/或脂族二羧酸殘 基;和(b) 二醇組分,其包含(i)大約42至大約60摩爾%乙二醇?xì)埢?;?ii)大約40至大約58摩爾%至少一種選自1,4_環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇;和2,2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇或其混合物的雙官能二醇的殘基;(c) 0. 01至1. 0摩爾%的量的至少一種支化劑;其中所述二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%,且其中所述二醇組分的總摩爾%為100摩爾% ;且其中在25°C下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0. 25克/50毫升的濃度測(cè)得的 所述聚酯的特性粘度為0. 50至1. OdL/g。一方面,本發(fā)明包含至少一種聚酯,所述聚酯包含(a) 二羧酸組分,其包含(i)大約90至大約100摩爾%的對(duì)苯二甲酸殘基;(ii)大約0至大約10摩爾%的具有最多20個(gè)碳原子的芳族和/或脂族二羧酸殘 基;和(b) 二醇組分,其包含⑴大約42至大約60摩爾%乙二醇?xì)埢?;?ii)大約40至大約58摩爾%至少一種選自1,4-環(huán)己烷二甲醇和新戊二醇或其 混合物的雙官能二醇的殘基;(c)0. 01至1. 0摩爾%的量的至少一種支化劑;其中所述二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%,且其中所述二醇組分的總摩爾%為100摩爾% ;且其中在25°C下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0. 25克/50毫升的濃度測(cè)得的 所述聚酯的特性粘度為0. 50至1. OdL/g。一方面,本發(fā)明包含至少一種聚酯,所述聚酯包含(a) 二羧酸組分,其包含(i)大約90至大約100摩爾%的對(duì)苯二甲酸殘基;(ii)大約0至大約10摩爾%的具有最多20個(gè)碳原子的芳族和/或脂族二羧酸殘 基;和(b) 二醇組分,其包含⑴大約42至大約60摩爾%乙二醇?xì)埢缓?ii)大約40至大約58摩爾% 1,4_環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?c) 0. 01至1. 0摩爾%的量的至少一種支化劑;其中所述二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%,且其中所述二醇組分的總摩爾%為100摩爾% ;且其中在25°C下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0. 25克/50毫升的濃度測(cè)得的 所述聚酯的特性粘度為0. 50至1. OdL/g。一方面,本發(fā)明包含至少一種聚酯,所述聚酯包含(a) 二羧酸組分,其包含(i)大約90至大約100摩爾%的對(duì)苯二甲酸殘基;(ii)大約0至大約10摩爾%的具有最多20個(gè)碳原子的芳族和/或脂族二羧酸殘 基;和(b) 二醇組分,其構(gòu)成基本如下
⑴大約42至大約60摩爾%乙二醇?xì)埢?;?ii)大約40至大約58摩爾% 1,4_環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?;?iii)大約2摩爾%或更少的二乙二醇?xì)埢?c) 0. 01至1. 0摩爾%的量的至少一種支化劑;其中所述二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%,且其中所述二醇組分的總摩爾%為100摩爾% ;且其中在25°C下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0. 25克/50毫升的濃度測(cè)得的 所述聚酯的特性粘度為0. 50至1. OdL/g。一方面,本發(fā)明包含至少一種聚酯,所述聚酯包含(a) 二羧酸組分,其包含(i)大約90至大約100摩爾%的對(duì)苯二甲酸殘基;(ii)大約0至大約10摩爾%的具有最多20個(gè)碳原子的芳族和/或脂族二羧酸殘 基;和(b) 二醇組分,其構(gòu)成如下(i)大約42至大約60摩爾%乙二醇?xì)埢缓?ii)大約40至大約58摩爾% 1,4_環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?iii)大約2摩爾%或更少的二乙二醇?xì)埢?c) 0. 01至1. 0摩爾%的量的至少一種支化劑;其中所述二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%,且其中所述二醇組分的總摩爾%為100摩爾% ;且其中在25°C下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0. 25克/50毫升的濃度測(cè)得的 所述聚酯的特性粘度為0. 50至1. OdL/g。一方面,本發(fā)明包含至少一種聚酯,所述聚酯包含(a) 二羧酸組分,其包含(i)大約90至大約100摩爾%的對(duì)苯二甲酸殘基;(ii)大約0至大約10摩爾%的具有最多20個(gè)碳原子的芳族和/或脂族二羧酸殘 基;和(b) 二醇組分,其包含⑴大約42至大約60摩爾%乙二醇?xì)埢?;?ii)大約40至大約58摩爾%至少一種選自1,4_環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇;2,2, 4,4_四甲基-1,3-環(huán)丁二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、對(duì)苯二甲 醇、1,3_丙二醇和1,4_ 丁二醇或其混合物的雙官能二醇的殘基;(c) 0. 1至0. 6摩爾%的量的至少一種支化劑;其中所述二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%,且其中所述二醇組分的總摩爾%為100摩爾% ;且其中在25°C下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0. 25克/50毫升的濃度測(cè)得的 所述聚酯的特性粘度為0. 50至1. OdL/g。一方面,本發(fā)明包含至少一種聚酯,所述聚酯包含(a) 二羧酸組分,其包含
(i)大約90至大約100摩爾%的對(duì)苯二甲酸殘基;(ii)大約0至大約10摩爾%的具有最多20個(gè)碳原子的芳族和/或脂族二羧酸殘 基;和(b) 二醇組分,其包含(i)大約42至大約60摩爾%乙二醇?xì)埢缓?ii)大約40至大約58摩爾%至少一種選自1,4_環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇;和2, 2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇或其混合物的雙官能二醇的殘基;(c) 0. 1至0. 6摩爾%的量的至少一種支化劑;其中所述二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%,且其中所述二醇組分的總摩爾%為100摩爾% ;且其中在25°C下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0. 25克/50毫升的濃度測(cè)得的 所述聚酯的特性粘度為0. 50至1. OdL/g。一方面,本發(fā)明包含至少一種聚酯,所述聚酯包含(a) 二羧酸組分,其包含(i)大約90至大約100摩爾%的對(duì)苯二甲酸殘基;(ii)大約0至大約10摩爾%的具有最多20個(gè)碳原子的芳族和/或脂族二羧酸殘 基;和(b) 二醇組分,其包含⑴大約42至大約60摩爾%乙二醇?xì)埢?;?ii)大約40至大約58摩爾%至少一種選自1,4-環(huán)己烷二甲醇和新戊二醇或其 混合物的雙官能二醇的殘基;(c)0. 1至0. 6摩爾%的量的至少一種支化劑;其中所述二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%,且其中所述二醇組分的總摩爾%為100摩爾% ;且其中在25°C下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0. 25克/50毫升的濃度測(cè)得的 所述聚酯的特性粘度為0. 50至1. OdL/g。一方面,本發(fā)明包含至少一種聚酯,所述聚酯包含(a) 二羧酸組分,其包含(i)大約90至大約100摩爾%的對(duì)苯二甲酸殘基;(ii)大約0至大約10摩爾%的具有最多20個(gè)碳原子的芳族和/或脂族二羧酸殘 基;和(b) 二醇組分,其包含(i)大約42至大約60摩爾%乙二醇?xì)埢?;?ii)大約40至大約58摩爾% 1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?c) 0. 1至0. 6摩爾%的量的至少一種支化劑;其中所述二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%,且其中所述二醇組分的總摩爾%為100摩爾% ;且其中在25°C下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0. 25克/50毫升的濃度測(cè)得的 所述聚酯的特性粘度為0. 50至1. OdL/g。
一方面,本發(fā)明包含至少一種聚酯,所述聚酯包含(a) 二羧酸組分,其包含(i)大約90至大約100摩爾%的對(duì)苯二甲酸殘基;(ii)大約0至大約10摩爾%的具有最多20個(gè)碳原子的芳族和/或脂族二羧酸殘 基;和(b) 二醇組分,其構(gòu)成基本如下(i)大約42至大約60摩爾%乙二醇?xì)埢?;?ii)大約40至大約58摩爾% 1,4_環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?;?iii)大約2摩爾%或更少的二乙二醇?xì)埢?c) 0. 1至0. 6摩爾%的量的至少一種支化劑;其中所述二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%,且其中所述二醇組分的總摩爾%為100摩爾% ;且其中在25°C下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0. 25克/50毫升的濃度測(cè)得的 所述聚酯的特性粘度為0. 50至1. OdL/g。一方面,本發(fā)明包含至少一種聚酯,所述聚酯構(gòu)成如下(a) 二羧酸組分,其包含(i)大約90至大約100摩爾%的對(duì)苯二甲酸殘基;(ii)大約0至大約10摩爾%的具有最多20個(gè)碳原子的芳族和/或脂族二羧酸殘 基;和(b) 二醇組分,其包含⑴大約42至大約60摩爾%乙二醇?xì)埢缓?ii)大約40至大約58摩爾% 1,4_環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?;?iii)大約2摩爾%或更少的二乙二醇?xì)埢?c)0. 1至0. 6摩爾%的量的至少一種支化劑;其中所述二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%,且其中所述二醇組分的總摩爾%為100摩爾% ;且其中在25°C下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0. 25克/50毫升的濃度測(cè)得的 所述聚酯的特性粘度為0. 50至1. OdL/g。一方面,本發(fā)明包含至少一種聚酯,所述聚酯包含(a) 二羧酸組分,其包含(i)大約90至大約100摩爾%的對(duì)苯二甲酸殘基;(ii)大約0至大約10摩爾%的具有最多20個(gè)碳原子的芳族和/或脂族二羧酸殘 基;和(b) 二醇組分,其包含(i)大約42至大約60摩爾%乙二醇?xì)埢?;?ii)大約40至大約58摩爾%至少一種選自1,4_環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇;2,2, 4,4_四甲基-1,3-環(huán)丁二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、對(duì)苯二甲 醇、1,3_丙二醇和1,4_ 丁二醇或其混合物的雙官能二醇的殘基;(c) 0. 01至1. 0摩爾%的量的至少一種支化劑;
其中所述二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%,且其中所述二醇組分的總摩爾%為100摩爾% ;其中在25°C下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0. 25克/50毫升的濃度測(cè)得 的所述聚酯的特性粘度為0. 50至1. OdL/g ;且通過ASTM D1003,方法A測(cè)得的濁度值小于
3 % ο在本發(fā)明的一個(gè)方面中,本發(fā)明中可用的聚酯具有通過ASTM D1003,方法A測(cè)得 的小于3%的濁度值。在本發(fā)明的一個(gè)方面中,本發(fā)明中可用的聚酯在由該聚酯制成的16密耳厚的膜 上具有通過ASTM D1003,方法A測(cè)得的小于3%的濁度值。在本發(fā)明的一個(gè)方面中,本發(fā)明中可用的聚酯具有5分鐘至500分鐘的半結(jié)晶期。在本發(fā)明的一個(gè)方面中,本發(fā)明中可用的聚酯具有通過ASTM D1003,方法A測(cè)得 的小于3%的濁度值和5分鐘至500分鐘的半結(jié)晶期。在本發(fā)明的一個(gè)方面中,本發(fā)明中可用的聚酯是消費(fèi)后再循環(huán)的。在本發(fā)明的一個(gè)方面中,二乙二醇以2摩爾%或更少的量存在于本發(fā)明中可用的 聚酯中。在本發(fā)明的一個(gè)方面中,提供擠出吹塑制品,其中該支化劑以該聚酯總摩爾數(shù)的 0.01至1.0摩爾%的量存在。在本發(fā)明的一個(gè)方面中,提供擠出吹塑制品,其中該支化劑以該聚酯總摩爾數(shù)的 0. 1至0.6摩爾%的量存在。在本發(fā)明的一個(gè)方面中,該支化劑可選自下列至少一種苯偏三酸、苯偏三酸酐、
三羥甲基丙烷、季戊四醇和/或三羥甲基乙烷。在本發(fā)明的一個(gè)方面中,提供擠出吹塑制品,其中該雙官能二醇?xì)埢x自1,4-環(huán) 己烷二甲醇和新戊二醇的至少一種。在本發(fā)明的一個(gè)方面中,提供擠出吹塑制品,其中該雙官能二醇?xì)埢居?, 4-環(huán)己烷二甲醇構(gòu)成。在本發(fā)明的一個(gè)方面中,提供擠出吹塑制品,其中該雙官能二醇?xì)埢?,4_環(huán)己 烷二甲醇構(gòu)成。在本發(fā)明的一個(gè)方面中,提供擠出吹塑制品,其中該聚酯的特性粘度可以為0.6 至 0. 9dL/g。在本發(fā)明的一個(gè)方面中,提供擠出吹塑制品,其中該聚酯的特性粘度可以為0. 70 至 0. 80dL/g。在本發(fā)明的一個(gè)方面中,提供擠出吹塑制品,其中該聚酯的特性粘度可以為0. 74 至 0.78dL/g。在本發(fā)明的所有方面中,提供擠出吹塑制品,其中該聚酯的特性粘度可以為0.5 至 0.80dL/g。在本發(fā)明的所有方面中,提供擠出吹塑制品,其中該聚酯的特性粘度可以為0.6 至 0.80dL/g。在本發(fā)明的所有方面中,提供擠出吹塑制品,其中該聚酯可以與聚(醚酰亞胺)、 聚苯醚、聚(苯醚)/聚苯乙烯共混物、聚苯乙烯樹脂、聚苯硫醚、聚苯硫醚/砜、聚(酯-碳酸酯)、聚碳酸酯、聚砜;聚砜醚、聚(醚-酮)、除本發(fā)明中公開的主要聚酯外的聚酯,如聚 對(duì)苯二甲酸乙二酯,及其混合物中的至少一種聚合物共混。在一個(gè)實(shí)施方案中,提供擠出吹塑制品,其中本發(fā)明的聚酯與聚碳酸酯合并。在一個(gè)實(shí)施方案中,提供擠出吹塑制品,其中本發(fā)明的聚酯不與聚碳酸酯合并。在本發(fā)明的所有方面中,提供擠出吹塑制品,其中該聚酯組合物可包含至少一種 選自著色劑、脫模劑、磷化合物、增塑劑、成核劑、紫外線穩(wěn)定劑或其混合物的添加劑。在本發(fā)明的所有方面中,該擠出吹塑制品可以是容器。在本發(fā)明的所有方面中,該擠出吹塑制品可以是瓶子。在本發(fā)明的所有方面中,該擠出吹塑制品可以是帶把手的瓶子。本發(fā)明被認(rèn)為提供據(jù)信具有下列優(yōu)點(diǎn)的透明材料在PET再循環(huán)流中不成問題, 例如,在PET再循環(huán)工藝中改進(jìn)的可再循環(huán)性、低濁度值、短半結(jié)晶期和在加工時(shí)不顯著粘 著到制造設(shè)備上。發(fā)明詳述參照本發(fā)明的某些實(shí)施方案和實(shí)施例的下列詳述更容易理解本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明 的目的,在發(fā)明概述中描述本發(fā)明的某些實(shí)施方案并在下文中進(jìn)一步描述。在本文中也描 述了本發(fā)明的另一些實(shí)施方案。據(jù)信,本發(fā)明的/本發(fā)明中可用的由對(duì)苯二甲酸、其酯和/或它們的混合物、乙二 醇和至少一種雙官能二醇、和支化劑形成的某些聚酯和/或聚酯組合物可具有兩種或更多 種下列性質(zhì)的獨(dú)特組合在PET再循環(huán)工藝中改進(jìn)的可再循環(huán)性,包括具有一種或多種下 列性質(zhì)的組合低濁度值、短半結(jié)晶期和在加工時(shí)不顯著粘著到制造設(shè)備上。也據(jù)信,本發(fā)明的/本發(fā)明中可用的某些聚酯和/或聚酯組合物被發(fā)現(xiàn)可用在擠 出吹塑共混物中以制造透明的非晶制品,如表現(xiàn)出良好沖擊強(qiáng)度的容器。我們進(jìn)一步發(fā)現(xiàn), 包含該組合物的共聚物的丸?;虮∑梢砸宰疃嗪桶ㄔ摴不煳锟傊亓康?重量%的含 量共混到ISBM PET丸粒或薄片中而不粘著或不影響最終共混物用在如薄膜、纖維、瓶子和 皮帶之類用途中時(shí)的性質(zhì)。本文所用的術(shù)語“聚酯”意在包括“共聚酯”并被理解為是指通過一種或多種雙官 能羧酸和/或多官能羧酸與一種或多種雙官能羥基化合物和/或多官能羥基化合物,例如 支化劑的反應(yīng)制成的合成聚合物。通常,該雙官能羧酸可以是二羧酸,且該雙官能羥基化合 物可以是二元醇,例如乙二醇和二醇。本文所用的術(shù)語“二醇(glycol)”包括但不限于,二 元醇、乙二醇和/或多官能羥基化合物,例如支化劑?;蛘?,該雙官能羧酸可以是羥基羧酸, 例如對(duì)羥基苯甲酸,該雙官能羥基化合物可以是帶有2個(gè)羥基取代基的芳核,例如氫醌。本 文所用的術(shù)語“殘基”是指通過縮聚和/或酯化反應(yīng)從相應(yīng)單體并入聚合物中的任何有機(jī) 結(jié)構(gòu)。本文所用的術(shù)語“重復(fù)單元”是指具有通過羰氧基鍵合的二羧酸殘基和二醇?xì)埢挠?機(jī)結(jié)構(gòu)。因此,例如,該二羧酸殘基可以衍生自二羧酸單體或其相關(guān)的?;u、酯、鹽、酸酐 和/或它們的混合物。此外,本文中所用的術(shù)語“二酸”包括多官能酸,例如支化劑。因此, 本文所用的術(shù)語“二羧酸”意在包括可用在與二醇反應(yīng)制造聚酯的方法中的二羧酸和二羧 酸的任何衍生物,包括其相關(guān)的?;u、酯、半酯、鹽、半鹽、酸酐、混合酐和/或它們的混合 物。本文所用的術(shù)語“對(duì)苯二甲酸”意在包括可用在與二醇反應(yīng)制造聚酯的方法中的對(duì)苯 二甲酸本身及其殘基,以及對(duì)苯二甲酸的任何衍生物,包括其相關(guān)的?;u、酯、半酯、鹽、半鹽、酸酐、混合酐和/或它們的混合物或它們的殘基。本文所用的術(shù)語“多官能”是指非單官能或雙官能的官能化合物。本發(fā)明中所用的聚酯通??梢杂苫镜缺壤磻?yīng)并以它們的相應(yīng)殘基形式并入 聚酯聚合物中的二羧酸和二醇制備。因此,本發(fā)明的聚酯可含有基本等摩爾比例的酸殘基 (100摩爾% )和二醇(和/或多官能羥基化合物)殘基(100摩爾% )以使重復(fù)單元的總 摩爾數(shù)等于100摩爾%。因此,本公開中提供的摩爾百分比可基于酸殘基的總摩爾數(shù)、二醇 殘基的總摩爾數(shù)或重復(fù)單元的總摩爾數(shù)。例如,含有占總酸殘基的10摩爾%的間苯二甲酸 的聚酯是指在總共100摩爾%酸殘基中含有10摩爾%間苯二甲酸殘基的聚酯。因此,每 100摩爾酸殘基中有10摩爾間苯二甲酸殘基。在另一實(shí)例中,含有占總共100摩爾%二醇 殘基的42摩爾%的1,4_環(huán)己烷二甲醇的聚酯是指在總共100摩爾%二醇?xì)埢泻?2 摩爾% 1,4_環(huán)己烷二甲醇?xì)埢木埘ァR虼?,?00摩爾二醇?xì)埢?2摩爾1,4_環(huán)己烷 二甲醇?xì)埢?。在一個(gè)實(shí)施方案中,對(duì)苯二甲酸可用作原材料。在另一實(shí)施方案中,對(duì)苯二甲酸二 甲酯可用作原材料。在再一實(shí)施方案中,對(duì)苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸二甲酯的混合物可用作 原材料和/或用作中間材料。在某些實(shí)施方案中,對(duì)苯二甲酸或其酯,例如對(duì)苯二甲酸二甲酯,或?qū)Ρ蕉姿釟?基及其酯的混合物可構(gòu)成用于形成本發(fā)明中可用的聚酯的一部分或全部二羧酸組分。在某 些實(shí)施方案中,對(duì)苯二甲酸殘基可構(gòu)成用于形成本發(fā)明中可用的聚酯的一部分或全部二羧 酸組分。在一個(gè)實(shí)施方案中,對(duì)苯二甲酸二甲酯是用于形成本發(fā)明中可用的聚酯的一部分 或全部二羧酸組分。在所有實(shí)施方案中,可以使用70至100摩爾% ;或80至100摩爾% ; 或90至100摩爾% ;或95至100摩爾% ;或99至100摩爾% ;或100摩爾%對(duì)苯二甲酸 和/或?qū)Ρ蕉姿岫柞ズ?或其混合物。除對(duì)苯二甲酸外,本發(fā)明中可用的聚酯的二羧酸組分可包含最多30摩爾%,最多 20摩爾%,最多10摩爾%,最多5摩爾%或最多1摩爾%的一種或多種改性芳族二羧酸。 再一實(shí)施方案含有0摩爾%改性芳族二羧酸。因此,如果存在,一種或多種改性芳族二羧酸 的量預(yù)計(jì)可以從任何這些前述端點(diǎn)值開始,包括例如0. 01至10摩爾%,0. 01至5摩爾%, 和0.01至1摩爾%。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明中可用的改性芳族二羧酸包括,但不限于, 具有最多20個(gè)碳原子的那些,其可以是線型的、對(duì)位取向的或?qū)ΨQ的。本發(fā)明中可用的改 性芳族二羧酸的實(shí)例包括,但不限于,間苯二甲酸、4,4'-聯(lián)苯二羧酸、1,4-、1,5-、2,6_、 2,7_萘二羧酸和反式_4,4'-均二苯代乙烯二羧酸,和它們的酯。在一個(gè)實(shí)施方案中,該 改性芳族二羧酸是間苯二甲酸。本發(fā)明中可用的聚酯的羧酸組分可進(jìn)一步用最多10摩爾%,如最多5摩爾%或 最多1摩爾%的一種或多種含2-16個(gè)碳原子的脂族二羧酸,例如環(huán)己二羧酸、丙二酸、丁 二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和十二烷二酸改性。某些實(shí)施方案也可包含 0.01至10摩爾%,如0. 1至10摩爾%,1或10摩爾%,5至10摩爾%的一種或多種改性 脂族二羧酸。又一實(shí)施方案含有0摩爾%改性脂族二羧酸。二羧酸組分的總摩爾%為100 摩爾%。在一個(gè)實(shí)施方案中,在本發(fā)明的改性脂族二羧酸組分中提供己二酸和/或戊二酸。 可以使用對(duì)苯二甲酸的酯和所述其它改性二羧酸或它們相應(yīng)的酯和/或鹽代替二羧酸。二 羧酸酯的合適實(shí)例包括,但不限于,二甲酯、二乙酯、二丙酯、二異丙酯、二丁酯和二苯酯。在一個(gè)實(shí)施方案中,該酯選自下列至少一種甲酯、乙酯、丙酯、異丙酯和苯酯。在本發(fā)明的另一些方面中,本發(fā)明中可用的聚酯的二醇組分包括,但不限于,至少 一個(gè)下列范圍組合在本發(fā)明的另一些方面中,該共聚酯的1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢梢詾?至少一個(gè)下列范圍40至58摩爾% ;41至58摩爾% ;42至58摩爾% ;43至58摩爾% ; 44至58摩爾% ;45至58摩爾% ;46至58摩爾% ;47至58摩爾% ;48至58摩爾% ;49至 58摩爾% ;50至58摩爾% ;51至58摩爾% ;52至58摩爾% ;53至58摩爾% ;54至58摩 爾% ;55至58摩爾% ;56至58摩爾% ;57至58摩爾% ;40至57摩爾% ;41至57摩爾% ; 42至57摩爾% ;43至57摩爾% ;44至57摩爾% ;45至57摩爾% ;46至57摩爾% ;47至 57摩爾% ;48至57摩爾% ;49至57摩爾% ;50至57摩爾% ;51至57摩爾% ;52至57摩 爾% ;53至57摩爾% ;54至57摩爾% ;55至57摩爾% ;56至57摩爾% ;40至56摩爾% ; 41至56摩爾% ;42至56摩爾% ;43至56摩爾% ;44至56摩爾% ;45至56摩爾% ;46至 56摩爾% ;47至56摩爾% ;48至56摩爾% ;49至56摩爾% ;50至56摩爾% ;51至56摩 爾% ;52至56摩爾% ;53至56摩爾% ;54至56摩爾% ;55至56摩爾% ;40至55摩爾% ; 41至55摩爾% ;42至55摩爾% ;43至55摩爾% ;44至55摩爾% ;45至55摩爾% ;46至 55摩爾% ;47至55摩爾% ;48至55摩爾% ;49至55摩爾% ;50至55摩爾% ;51至55摩 爾% ;52至55摩爾% ;53至55摩爾% ;54至55摩爾% ;40至54摩爾% ;41至54摩爾% ; 42至54摩爾% ;43至54摩爾% ;44至54摩爾% ;45至54摩爾% ;46至54摩爾% ;47至 54摩爾% ;48至54摩爾% ;49至54摩爾% ;50至54摩爾% ;51至54摩爾% ;52至54摩 爾% ;53至54摩爾% ;40至53摩爾% ;41至53摩爾% ;42至53摩爾% ;43至53摩爾% ; 44至53摩爾% ;45至53摩爾% ;46至53摩爾% ;47至53摩爾% ;48至53摩爾% ;49至 53摩爾% ;50至53摩爾% ;51至53摩爾% ;52至53摩爾% ;40至52摩爾% ;41至52摩 爾% ;42至52摩爾% ;43至52摩爾% ;44至52摩爾% ;45至52摩爾% ;46至52摩爾% ; 47至52摩爾% ;48至52摩爾% ;49至52摩爾% ;50至52摩爾% ;51至52摩爾% ;40至 51摩爾% ;41至51摩爾% ;42至51摩爾% ;43至51摩爾% ;44至51摩爾% ;45至51摩 爾% ;46至51摩爾% ;47至51摩爾% ;48至51摩爾% ;49至51摩爾% ;50至51摩爾% ; 40至50摩爾% ;41至50摩爾% ;42至50摩爾% ;43至50摩爾% ;44至50摩爾% ;45至 50摩爾% ;46至50摩爾% ;47至50摩爾% ;48至50摩爾% ;49至50摩爾% ;40至49摩 爾% ;41至49摩爾% ;42至49摩爾% ;43至49摩爾% ;44至49摩爾% ;45至49摩爾% ; 46至49摩爾% ;47至49摩爾% ;48至49摩爾% ;40至48摩爾% ;41至48摩爾% ;42至 48摩爾% ;43至48摩爾% ;44至48摩爾% ;45至48摩爾% ;46至48摩爾% ;47至48摩 爾% ;40至47摩爾% ;41至47摩爾% ;42至47摩爾% ;43至47摩爾% ;44至47摩爾% ; 45至47摩爾% ;46至47摩爾% ;40至46摩爾% ;41至46摩爾% ;42至46摩爾% ;43至 46摩爾% ;44至46摩爾% ;45至46摩爾% ;40至45摩爾% ;41至45摩爾% ;42至45摩 爾% ;43至45摩爾% ;44至45摩爾% ;40至44摩爾% ;41至44摩爾% ;42至44摩爾% ; 43至44摩爾% ;40至43摩爾% ;41至43摩爾% ;42至43摩爾% ;40至42摩爾% ;和41 至42摩爾%。當(dāng)1,4-環(huán)己烷二甲醇用作全部或一部分所述二醇組分時(shí),該1,4-環(huán)己烷二甲醇 可以是順式、反式或其混合物。順式/反式1,4_環(huán)己烷二甲醇的摩爾比可以在50/50至 0/100或40/60至20/80或50/50至100/100或70 30至30 70的范圍內(nèi)變動(dòng)。在一個(gè)實(shí)施方案中,該1,4-環(huán)己烷二甲醇具有60 40至40 60的順式/反式比或70 30 至30 70的順式/反式比。在另一實(shí)施方案中,反式-環(huán)己烷二甲醇可以以60至80摩 爾%的量存在,順式-環(huán)己烷二甲醇可以以20至40摩爾%的量存在,其中順式-環(huán)己烷二 甲醇和反式-環(huán)己烷二甲醇的總百分比等于100摩爾%。在具體實(shí)施方案中,反式-環(huán)己 烷二甲醇可以以60摩爾%的量存在,順式-環(huán)己烷二甲醇可以以40摩爾%的量存在。在 具體實(shí)施方案中,反式_環(huán)己烷二甲醇可以以70摩爾%的量存在,順式-環(huán)己烷二甲醇可 以以30摩爾%的量存在。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明中可用的聚酯組合物的聚酯部分的二醇組分可含有最 多10摩爾%的一種或多種不是乙二醇、二乙二醇或環(huán)己烷二甲醇的改性雙官能二醇。在 一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明中可用的聚酯組合物的聚酯部分的二醇組分可含有0.01至10摩 爾%的一種或多種不是乙二醇、二乙二醇或環(huán)己烷二甲醇的改性雙官能二醇。在一個(gè)實(shí)施 方案中,本發(fā)明中可用的聚酯組合物的聚酯部分的二醇組分可含有0. 01至5摩爾%的一種 或多種不是乙二醇或環(huán)己烷二甲醇或二乙二醇的改性雙官能二醇。在另一實(shí)施方案中,本 發(fā)明中可用的聚酯可含有0摩爾%改性二醇。本發(fā)明中可用的聚酯中可用的改性二醇是指不是1,4_環(huán)己烷二甲醇、二乙二醇 和乙二醇并含有2至16個(gè)碳原子的二醇。合適的改性二醇的實(shí)例包括,但不限于,1,2-丙 二醇、1,3-丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、對(duì)苯二甲醇、聚丁二 醇、2,2,4,4_四甲基-1,3-環(huán)丁二醇;及其混合物。在另一實(shí)施方案中,該改性二醇包括, 但不限于,1,3-丙二醇和1,4_ 丁二醇中的至少一種。在一個(gè)實(shí)施方案中,二乙二醇不作為單獨(dú)單體添加劑,而是在聚合過程中形成。在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明中可用的聚酯可包含支化單體,在本文中也稱作支化 劑。當(dāng)該聚酯含有支化劑時(shí),該支化劑可以以二醇或二酸殘基總摩爾百分?jǐn)?shù)的0. 01至1摩 爾%或0. 1至0. 6摩爾%的量存在。在一個(gè)實(shí)施方案中,該支化劑可以以二醇或二酸殘基 總摩爾百分?jǐn)?shù)的0. 01至10摩爾%,或0. 01至5摩爾%,或0. 01至1摩爾%,或0. 05至5 摩爾%,或0. 05至1. 0摩爾%,或0. 10至0. 25 %的量存在于本發(fā)明的/本發(fā)明中可用的聚 酯中。在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明中可用的共聚酯可包含至少一個(gè)下列范圍的支化單體 殘基0. 05至10摩爾% ;0. 05至5摩爾% ;0. 05至3摩爾% ;0. 05至1. 0摩爾% ;0. 10至 1. 0摩爾% ;0. 15至1. 0摩爾% ;0. 20至1. 0摩爾% ;0. 25至1. 0摩爾% ;0. 30至1. 0摩 爾% ;0. 35至1. 0摩爾% ;0. 40至1. 0摩爾% ;0. 45至1. 0摩爾% ;0. 50至1. 0摩爾% ;
0.55 至 1. 0 摩爾 % ;0. 60 至 1. 0 摩爾 % ;0. 65 至 1. 0 摩爾 % ;0. 70 至 1. 0 摩爾 % ;0. 75 至
1.0摩爾% ;0. 80至1. 0摩爾% ;0. 85至1. 0摩爾% ;0. 90至1. 0摩爾% ;0. 95至1. 0摩 爾%;0. 05 至 0. 95 摩爾10 至 0. 95 摩爾15 至 0. 95 摩爾20 至 0. 95 摩爾
0. 25 至 0. 95 摩爾 % ;0. 30 至 0. 95 摩爾 % ;0. 35 至 0. 95 摩爾 % ;0. 40 至 0. 95 摩爾 % ;0. 45 至 0. 95 摩爾 % ;0. 50 至 0. 95 摩爾 % ;0. 55 至 0. 95 摩爾 % ;0. 60 至 0. 95 摩爾 % ;0. 65 至 0. 95 摩爾 % ;0. 70 至 0. 95 摩爾 % ;0. 75 至 0. 95 摩爾 % ;0. 80 至 0. 95 摩爾 % ;0. 85 至 0. 95 摩爾 % ;0. 90 至 0. 95 摩爾 % ;0. 05 至 0. 90 摩爾 % ;0. 10 至 0. 90 摩爾 % ;0. 15 至 0. 90 摩 爾 % ;0. 20 至 0. 90 摩爾 % ;0. 25 至 0. 90 摩爾 % ;0. 30 至 0. 90 摩爾 % ;0. 35 至 0. 90 摩爾 % ; 0. 40 至 0. 90 摩爾 % ;0. 45 至 0. 90 摩爾 % ;0. 50 至 0. 90 摩爾 % ;0. 55 至 0. 90 摩爾 % ;0. 60至 0. 90 摩爾 % ;0. 65 至 0. 90 摩爾 % ;0. 70 至 0. 90 摩爾 % ;0. 75 至 0. 90 摩爾 % ;0. 80 至 0. 90 摩爾 % ;0. 85 至 0. 90 摩爾 % ;0. 05 至 0. 85 摩爾 % ;0. 10 至 0. 85 摩爾 % ;0. 15 至 0. 85 摩爾 % ;0. 20 至 0. 85 摩爾 % ;0. 25 至 0. 85 摩爾 % ;0. 30 至 0. 85 摩爾 % ;0. 35 至 0. 85 摩 爾 % ;0. 40 至 0. 85 摩爾 % ;0. 45 至 0. 85 摩爾 % ;0. 50 至 0. 85 摩爾 % ;0. 55 至 0. 85 摩爾 % ; 0. 60 至 0. 85 摩爾 % ;0. 65 至 0. 85 摩爾 % ;0. 70 至 0. 85 摩爾 % ;0. 75 至 0. 85 摩爾 % ;0. 80 至 0. 85 摩爾 % ;0. 05 至 0. 80 摩爾 % ;0. 10 至 0. 80 摩爾 % ;0. 15 至 0. 80 摩爾 % ;0. 20 至 0. 80 摩爾 % ;0. 25 至 0. 80 摩爾 % ;0. 30 至 0. 80 摩爾 % ;0. 35 至 0. 80 摩爾 % ;0. 40 至 0. 80 摩爾 % ;0. 45 至 0. 80 摩爾 % ;0. 50 至 0. 80 摩爾 % ;0. 55 至 0. 80 摩爾 % ;0. 60 至 0. 80 摩 爾 % ;0. 65 至 0. 80 摩爾 % ;0. 70 至 0. 80 摩爾 % ;0. 75 至 0. 80 摩爾 % ;0. 05 至 0. 75 摩爾 % ; 0. 10 至 0. 75 摩爾 15 至 0. 75 摩爾 20 至 0. 75 摩爾 25 至 0. 75 摩爾 30 至 0. 75 摩爾 % ;0. 35 至 0. 75 摩爾 % ;0. 40 至 0. 75 摩爾 % ;0. 45 至 0. 75 摩爾 % ;0. 50 至 0. 75 摩爾 % ;0. 55 至 0. 75 摩爾 % ;0. 60 至 0. 75 摩爾 % ;0. 65 至 0. 75 摩爾 % ;0. 70 至 0. 75 摩爾 % ;0. 05 至 0. 70 摩爾 % ;0. 10 至 0. 70 摩爾 % ;0. 15 至 0. 70 摩爾 % ;0. 20 至 0. 70 摩 爾 % ;0. 25 至 0. 70 摩爾 % ;0. 30 至 0. 70 摩爾 % ;0. 35 至 0. 70 摩爾 % ;0. 40 至 0. 70 摩爾 % ; 0. 45 至 0. 70 摩爾 % ;0. 50 至 0. 70 摩爾 % ;0. 55 至 0. 70 摩爾 % ;0. 60 至 0. 70 摩爾 % ;0. 65 至 0. 70 摩爾 % ;0. 05 至 0. 65 摩爾 % ;0. 10 至 0. 65 摩爾 % ;0. 15 至 0. 65 摩爾 % ;0. 20 至 0. 65 摩爾 % ;0. 25 至 0. 65 摩爾 % ;0. 30 至 0. 65 摩爾 % ;0. 35 至 0. 65 摩爾 % ;0. 40 至 0. 65 摩爾 % ;0. 45 至 0. 65 摩爾 % ;0. 50 至 0. 65 摩爾 % ;0. 55 至 0. 65 摩爾 % ;0. 60 至 0. 65 摩 爾 % ;0. 05 至 0. 60 摩爾 % ;0. 10 至 0. 60 摩爾 % ;0. 15 至 0. 60 摩爾 % ;0. 20 至 0. 60 摩爾 % ; 0. 25 至 0. 60 摩爾 % ;0. 30 至 0. 60 摩爾 % ;0. 35 至 0. 60 摩爾 % ;0. 40 至 0. 60 摩爾 % ;0. 45 至 0. 60 摩爾 % ;0. 50 至 0. 60 摩爾 % ;0. 55 至 0. 60 摩爾 % ;0. 05 至 0. 55 摩爾 % ;0. 10 至 0. 55 摩爾 % ;0. 15 至 0. 55 摩爾 % ;0. 20 至 0. 55 摩爾 % ;0. 25 至 0. 55 摩爾 % ;0. 30 至 0. 55 摩爾 % ;0. 35 至 0. 55 摩爾 % ;0. 40 至 0. 55 摩爾 % ;0. 45 至 0. 55 摩爾 % ;0. 50 至 0. 55 摩 爾 % ;0. 05 至 0. 50 摩爾 % ;0. 10 至 0. 50 摩爾 % ;0. 15 至 0. 50 摩爾 % ;0. 20 至 0. 50 摩爾 % ; 0. 25 至 0. 50 摩爾 % ;0. 30 至 0. 50 摩爾 % ;0. 35 至 0. 50 摩爾 % ;0. 40 至 0. 50 摩爾 % ;0. 45 至 0. 50 摩爾 % ;0. 05 至 0. 45 摩爾 % ;0. 10 至 0. 45 摩爾 % ;0. 15 至 0. 45 摩爾 % ;0. 20 至 0. 45 摩爾 % ;0. 25 至 0. 45 摩爾 % ;0. 30 至 0. 45 摩爾 % ;0. 35 至 0. 45 摩爾 % ;0. 40 至 0. 45 摩爾 % ;0. 05 至 0. 40 摩爾 % ;0. 10 至 0. 40 摩爾 % ;0. 15 至 0. 40 摩爾 % ;0. 20 至 0. 40 摩 爾 % ;0. 25 至 0. 40 摩爾 % ;0. 30 至 0. 40 摩爾 % ;0. 35 至 0. 40 摩爾 % ;0. 05 至 0. 35 摩爾 % ; 0. 10 至 0. 35 摩爾 % ;0. 15 至 0. 35 摩爾 % ;0. 20 至 0. 35 摩爾 % ;0. 25 至 0. 35 摩爾 % ;0. 30 至 0. 35 摩爾 % ;0. 05 至 0. 30 摩爾 % ;0. 10 至 0. 30 摩爾 % ;0. 15 至 0. 30 摩爾 % ;0. 20 至 0. 30 摩爾 % ;0. 25 至 0. 30 摩爾 % ;0. 05 至 0. 25 摩爾 % ;0. 10 至 0. 25 摩爾 % ;0. 15 至 0. 25 摩爾 % ;0. 20 至 0. 25 摩爾 % ;0. 05 至 0. 20 摩爾 % ;0. 10 至 0. 20 摩爾 % ;0. 15 至 0. 20 摩 爾% ;0. 05至0. 15摩爾% ;0. 10至0. 15摩爾% ;和0. 05至0. 10摩爾%。在本發(fā)明的另一些實(shí)施方案中,本發(fā)明中可用的共聚酯可包含至少一個(gè)下列范圍 的支化單體殘基1. 0至5. 0摩爾% ;1. 0至4. 0摩爾% ;1. 0至3. 0摩爾% ;1. 0至2. 0摩 爾% ;2. 0至5. 0摩爾% ;2. 0至4. 0摩爾% ;2. 0至3. 0摩爾% ;3. 0至5. 0摩爾% ;3. 0至 4. 0摩爾% ;和4. 0至5. 0摩爾%。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,該支化單體可具有3個(gè)或更多羧基取代基、羥基取代基或其組合。本發(fā)明中可用的某些支化劑的實(shí)例是多官能酸、多官能二醇和酸/ 二醇混雜物。 多官能酸和多官能醇的實(shí)例包括三或四羧酸,如苯均三酸、苯偏三酸、檸檬酸、酒石酸、3-羥 基戊二酸和苯均四酸和它們的低碳烷基酯等,和四醇,如季戊四醇。三醇,如三羥甲基丙烷 或二羥基羧酸和羥基二羧酸和衍生物,如羥基對(duì)苯二甲酸二甲酯等也可用于本發(fā)明。在本 發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,苯偏三酸酐是支化劑。該支化單體可以如美國專利Nos. 5,654,347 和5,696,176 (它們關(guān)于支化單體的公開內(nèi)容經(jīng)此引用并入本文)中所述以濃縮物形式添 加到該聚酯反應(yīng)混合物中或與該聚酯共混。該支化劑可用于支化該共聚酯本身或用于支化 本發(fā)明的共聚酯/PET共混物。在一個(gè)實(shí)施方案中,該支化單體殘基選自下列至少一種苯偏三酸酐、苯均四酸二 酐、甘油、山梨糖醇、1,2,6_己三醇、季戊四醇、三羥甲基乙烷或苯均三酸。在一個(gè)實(shí)施方案中,該支化單體殘基包含大約0. 10至大約0. 25摩爾%的一種或 多種下列殘基苯偏三酸酐、苯均四酸二酐、甘油、山梨糖醇、1,2,6_己三醇、季戊四醇、三 羥甲基乙烷或苯均三酸。在一個(gè)實(shí)施方案中,可以在聚酯聚合過程中的任何時(shí)刻加入該支化單體或支化 劑。在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明的聚酯可包含至少一種增鏈劑。合適的增鏈劑包括, 但不限于,多官能(包括,但不限于雙官能)異氰酸酯、多官能環(huán)氧化物,包括例如,環(huán)氧化 酚醛清漆樹脂和苯氧基樹脂。在某些實(shí)施方案中,可以在聚合過程結(jié)束時(shí)或在聚合過程后 加入增鏈劑。如果在聚合過程后加入,可以在轉(zhuǎn)化法,如注射成形或擠出過程中通過配混或 通過添加來摻入增鏈劑。所用增鏈劑的量可以隨所用的具體單體組合物和所需物理性質(zhì)而 變,但通常為該聚酯總重量的大約0. 1至大約10重量%,或大約0. 1至大約5重量%。對(duì)于本發(fā)明的某些實(shí)施方案,本發(fā)明中可用的共聚酯的Tg可以為至少一個(gè)下列 范圍75 至 95°C ;75 至 94°C ;75 至 93°C ;75 至 92°C ;75 至 91°C ;75 至 90°C ;75 至 89°C ;
75至 88 °C ;75 至 87 °C ;75 至 86 °C ;75 至 85 °C ;75 至 84 °C ;75 至 83 °C ;75 至 82 °C ;75 至 810C ;75 至 80°C ;75 至 79°C ;75 至 78°C ;75 至 77°C ;75 至 76°C ;76 至 95°C ;76 至 94°C ;
76至 93°C ;76 至 92°C ;76 至 91 °C ;76 至 90°C ;76 至 89°C ;76 至 88°C ;76 至 87°C ;76 至 860C ;76 至 85°C ;76 至 84°C ;76 至 83°C ;76 至 82°C ;76 至 81°C ;76 至 80°C ;76 至 79°C ;
76至 78 °C ;76 至 77 °C ;77 至 95 °C ;77 至 94 °C ;77 至 93 °C ;77 至 92 °C ;77 至 91 °C ;77 至 900C ;77 至 89°C ;77 至 88°C ;77 至 87°C ;77 至 86°C ;77 至 85°C ;77 至 84°C ;77 至 83°C ;
77至 82°C ;77 至 81 °C ;77 至 80°C ;77 至 79°C ;77 至 78°C ;78 至 95°C ;78 至 94°C ;78 至 930C ;78 至 92°C ;78 至 91°C ;78 至 90°C ;78 至 89°C ;78 至 88°C ;78 至 87°C ;78 至 86°C ;
78至 85°C ;78 至 84°C ;78 至 83°C ;78 至 82°C ;78 至 81 °C ;78 至 80°C ;78 至 79°C ;79 至 950C ;79 至 94°C ;79 至 93°C ;79 至 92°C ;79 至 91°C ;79 至 90°C ;79 至 89°C ;79 至 88°C ;
79至 87 °C ;79 至 86 °C ;79 至 85 °C ;79 至 84 °C ;79 至 83 °C ;79 至 82 °C ;79 至 81 °C ;79 至 800C ;80 至 95°C ;80 至 94°C ;80 至 93°C ;80 至 92°C ;80 至 91°C ;80 至 90°C ;80 至 89°C ;
80至 88 °C ;80 至 87 °C ;80 至 86 °C ;80 至 85 °C ;80 至 84 °C ;80 至 83 °C ;80 至 82 °C ;80 至 810C ;81 至 95°C ;81 至 94°C ;81 至 93°C ;81 至 92°C ;81 至 91°C ;81 至 90°C ;81 至 89°C ;
81至 88 °C ;81 至 87 °C ;81 至 86 °C ;81 至 85 °C ;81 至 84 °C ;81 至 83 °C ;81 至 82 °C ;82 至95°C ;82 至 94°C ;82 至 93°C ;82 至 92°C ;82 至 91°C ;82 至 90°C ;82 至 89°C ;82 至 88°C ;
82至 87 °C ;82 至 86 °C ;82 至 85 °C ;82 至 84 °C ;82 至 83 °C ;83 至 95 °C ;83 至 94 °C ;83 至 930C ;83 至 92°C ;83 至 91°C ;83 至 90°C ;83 至 89°C ;83 至 88°C ;83 至 87V ;83 至 86°C ;
83至 85 °C ;83 至 84 °C ;84 至 95 °C ;84 至 94 °C ;84 至 93 °C ;84 至 92 °C ;84 至 91°C ;84 至
900C ;84 至 89 °C ;84 至 88 °C ;84 至 87 °C ;84 至 86 °C ;84 至 85 °C ;85 至 95 °C ;85 至 94°C ;
85至 93 °C ;85 至 92 °C ;85 至 91 °C ;85 至 90 °C ;85 至 89 °C ;85 至 88 °C ;85 至 87 °C ;85 至 860C ;86 至 95°C ;86 至 94°C ;86 至 93°C ;86 至 92°C ;86 至 91°C ;86 至 90°C ;86 至 89°C ;
86至 88 °C ;86 至 87 °C ;87 至 95 °C ;87 至 94 °C ;87 至 93 °C ;87 至 92 °C ;87 至 91 °C ;87 至 900C ;87 至 89°C ;87 至 88°C ;88 至 95°C ;88 至 94°C ;88 至 93°C ;88 至 92°C ;88 至 91°C ; 88 至 90°C ;88 至 89°C ;89 至 95°C ;89 至 94°C ;89 至 93°C ;89 至 92°C ;89 至 91°C ;89 至 900C ;90 至 95°C ;90 至 94°C ;90 至 93°C ;90 至 92°C ;90 至 91°C ;91 至 95°C ;91 至 94°C
91至 93°C ;91 至 92°C ;92 至 95°C ;92 至 94°C ;92 至 93°C ;93 至 95°C ;93 至 94°C ;和 94 至 95°C。使用來自 Thermal Analyst Instrument 的 TA DSC 2920 以 20°C / 分鐘的掃描速率 測(cè)定本發(fā)明中可用的聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。對(duì)于本發(fā)明的某些實(shí)施方案,本發(fā)明中可用的共聚酯可表現(xiàn)出在25 °C下在 60/40 (wt/wt)酚/四氯乙烷中以0.5克/100毫升的濃度測(cè)得的至少一個(gè)下列特性粘 度0. 50 至 1. 0dl/g ;0. 50 至小于 ldl/g ;0. 50 至 0. 95dl/g ;0. 50 至 0. 90dl/g ;0. 50 至 0. 85dl/g ;0. 50 至 0. 80dl/g ;0. 50 至小于 0. 80dl/g ;0. 50 至 0. 75dl/g ;0. 50 至 0. 70dl/ g ;0. 50 至小于 0. 70dl/g ;0. 50 至 0. 65dl/g ;0. 50 至 0. 60dl/g ;0. 50 至 0. 55dl/g ;0. 55 至 ldl/g ;0. 55 至小于 ldl/g ;0. 55 至 0. 95dl/g ;0. 55 至 0. 90dl/g ;0. 55 至 0. 85dl/g ; 0. 55 至 0. 80dl/g ;0. 55 至小于 0. 80dl/g ;0. 55 至 0. 75dl/g ;0. 55 至 0. 70dl/g ;0. 55 至 小于 0. 70dl/g ;0. 55 至 0. 65dl/g ;0. 55 至 0. 60dl/g ;0. 60 至 ldl/g ;0. 60 至小于 ldl/g ; 0. 60 至 0. 95dl/g ;0. 60 至 0. 90dl/g ;0. 60 至 0. 85dl/g ;0. 60 至 0. 80dl/g ;0. 60 至小于 0. 80dl/g ;0. 60 至 0. 75dl/g ;0. 60 至 0. 70dl/g ;0. 60 至小于 0. 70dl/g ;0. 60 至 0. 65dl/g ; 0. 65 至 ldl/g ;0. 65 至小于 ldl/g ;0. 65 至 0. 95dl/g ;0. 65 至 0. 90dl/g ;0. 65 至 0. 85dl/ g ;0. 65 至小于 0. 80dl/g ;0. 65 至 0. 80dl/g ;0. 65 至 0. 75dl/g ;0. 65 至 0. 70dl/g ;0. 70 至 ldl/g ;0. 70 至小于 ldl/g ;0. 70 至 0. 95dl/g ;0. 70 至 0. 90dl/g ;0. 70 至 0. 85dl/g ;0. 70 至 0. 80dl/g ;0. 70 至小于 0. 80dl/g ;大于 0. 50 至 1. 0dl/g ;大于 0. 50 至小于 ldl/g ;大于 0. 50 至 0. 95dl/g ;大于 0. 50 至 0. 90dl/g ;大于 0. 50 至 0. 85dl/g ;大于 0. 50 至 0. 80dl/g ; 大于0. 50至小于0. 80dl/g ;大于0. 50至0. 75dl/g ;大于0. 50至小于0. 70dl/g ;大于0. 50 至 0. 70dl/g ;大于 0. 50 至 0. 65dl/g ;大于 0. 50 至 0. 60dl/g,和大于 0. 50 至小于 0. 60dl/除非另行指明,本發(fā)明中可用的組合物預(yù)計(jì)可具有至少一個(gè)本文所述的特性粘度 范圍和至少一個(gè)本文所述的組合物的單體范圍。除非另行指明,本發(fā)明中可用的組合物也 預(yù)計(jì)可具有至少一個(gè)本文所述的Tg范圍和至少一個(gè)本文所述的組合物的單體范圍。除非 另行指明,本發(fā)明中可用的組合物也預(yù)計(jì)可具有至少一個(gè)本文所述的特性粘度范圍、至少 一個(gè)本文所述的Tg范圍和至少一個(gè)本文所述的組合物的單體范圍。本發(fā)明的共聚酯和共混物也預(yù)計(jì)可具有至少一個(gè)本文所述的二醇、二酸和支化劑 組成范圍、PET組成范圍、至少一個(gè)本文所述的Tg范圍、至少一個(gè)本文所述的特性粘度范圍、至少一個(gè)本文所述的半結(jié)晶期和/或至少一個(gè)本文所述的濁度值的任何組合在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明中可用的某些聚酯可以是直觀清澈的。術(shù)語“直觀清 澈”在本文中是指在目測(cè)時(shí)明顯不存在混濁、朦朧和/或污濁。在另一實(shí)施方案中,當(dāng)該聚 酯與聚對(duì)苯二甲酸乙二酯共混時(shí),該共混物直觀清澈。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的制品具有通過ASTM D1003,方法A測(cè)得的小于3%的
濁度值。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的制品具有5分鐘至500分鐘的半結(jié)晶期。由于本發(fā)明 中可用的某些共聚酯在160°C下表現(xiàn)出的該半結(jié)晶期(例如大于5分鐘但小于500分鐘), 本發(fā)明的共混物在160°C下在干燥器中不粘著。由于本發(fā)明中可用的某些共聚酯在160°C下表現(xiàn)出的該短半結(jié)晶期(例如大于5 分鐘但小于500分鐘),可以制造擠出吹塑成形制品。可以用本發(fā)明的組合物制成的擠出吹 塑成形制品的實(shí)例包括相對(duì)大體積的帶把手(handleware)容器,例如體積為1.5、1.7、3、5 和7升的帶把手容器。也可以由本發(fā)明的組合物制造其它制品,包括薄膜、纖維和皮帶。本 發(fā)明的共聚酯可以是非晶或半結(jié)晶的。一方面,本發(fā)明中可用的某些共聚酯可具有相對(duì)較 低的結(jié)晶度。本發(fā)明中可用的某些共聚酯因此可具有基本非晶形態(tài),意味著該共聚酯包含 基本無序的聚合物區(qū)。在一個(gè)實(shí)施方案中,“非晶”共聚酯可具有在160°C下大于5分鐘或在160°C下大 于10分鐘或在160°C下大于50分鐘或在160°C下大于100分鐘的半結(jié)晶期。在本發(fā)明的 一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的共聚酯可表現(xiàn)出至少一個(gè)下列半結(jié)晶期在160°C下小于500分 鐘,在160°C下小于400分鐘,在160°C下小于300分鐘,在160°C下小于240分鐘,在160°C 下小于200分鐘和在160°C下小于100分鐘。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的模制物具有在 160°C下測(cè)得的大于5分鐘和小于500分鐘的從玻璃相起的半結(jié)晶期??梢允褂帽绢I(lǐng)域技 術(shù)人員公知的方法測(cè)量本文所用的共聚酯的半結(jié)晶期。例如,可以通過經(jīng)由激光和光檢測(cè) 器在溫控?zé)犭A段上隨時(shí)間測(cè)量樣品的光透射來測(cè)定半結(jié)晶期tl/2??梢酝ㄟ^熔融該樣品以 除去任何現(xiàn)有結(jié)晶度,隨后將該樣品驟冷至室溫來進(jìn)行這種測(cè)量。隨后將該樣品置于預(yù)熱 至相關(guān)溫度的夾具上,并在隨時(shí)間進(jìn)行透射測(cè)量的同時(shí)將樣品保持在此溫度下。接著,對(duì)照 時(shí)間繪制記錄透射光強(qiáng)度。作為光透射率在初始透射率和最大透射率之間的半程時(shí)的時(shí)間 記錄半結(jié)晶期。本發(fā)明的共聚酯和共混物還表現(xiàn)出如使用BYK-Gardner HazeGuard Plus Spectrophotometer根據(jù)ASTM D1003,方法A在16密耳厚的膜上測(cè)得的適用于瓶子用途的 濁度值。合適的濁度值的實(shí)例包括3%或更低,2%或更低,和或更低。本發(fā)明中可用的聚酯可以通過從文獻(xiàn)中獲知的方法,例如通過在均勻溶液中的方 法,通過在熔體中的酯交換法,和通過兩相界面法制造。合適的方法包括,但不限于,使一種 或多種二羧酸與一種或多種二醇在100°c至315°C的溫度和0. 1至760mm Hg的壓力下反應(yīng) 足以形成聚酯的時(shí)間的步驟。關(guān)于制造聚酯的方法,參見美國專利No. 3,772,405,其關(guān)于此 類方法的公開內(nèi)容經(jīng)此引用并入本文。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明中可用的某些聚酯可表現(xiàn)出使用旋轉(zhuǎn)粘度計(jì),如 Rheometrics動(dòng)態(tài)分析器(RDA II)在240°C和lrad/sec下測(cè)得的大于20,000泊,優(yōu)選大 于30,000泊的熔體粘度。
另一方面,本發(fā)明涉及制備本發(fā)明的擠出吹塑制品的方法。本發(fā)明意在包括本領(lǐng)域中已知的任何擠出吹塑制造法。盡管不限于此,但擠出吹 塑制造法的典型描述包括1)在擠出機(jī)中熔融樹脂;2)經(jīng)由模頭擠出熔融樹脂以形成熔融 聚合物管(即型坯);3)將具有所需最終形狀的模具夾在該型坯周圍;4)將空氣吹入該型 坯,以使該擠出件拉伸和膨脹以填充模具;5)冷卻該模制品;6)將制品排出該模具;和7) 從該制品上除去過量塑料(常稱作邊角料)。在此方法中擠出的熱型坯通常在將模具夾在其周圍之前必須在其自重下懸掛數(shù) 秒。在此過程中,該擠出件必須具有良好的熔融尺寸穩(wěn)定性,也稱作熔體強(qiáng)度。熔體強(qiáng)度與 該材料的粘度直接相關(guān)。具有良好熔體強(qiáng)度(即高粘度)的材料可防止拉伸和流動(dòng)(又稱 作流掛),它們會(huì)造成型坯中的不均勻材料分布和型坯壁變薄。擠出型坯的流掛與型坯的 重量直接相關(guān),由此較大和較重的型坯具有較高的流掛趨勢(shì)。隨著瓶尺寸提高,需要更重的 型坯,由此較大瓶子的制造需要較高的熔體強(qiáng)度。具有高熔體強(qiáng)度的材料也在將該型坯吹 成瓶子的同時(shí)抗撕裂。因此,需要良好熔體強(qiáng)度以形成優(yōu)質(zhì)容器,特別是具有較大尺寸的那 些,其具有均勻的側(cè)壁厚度并在膨脹(即吹制)過程中不撕裂。涉及懸掛型坯的兩種類型的擠出吹塑被稱作“shuttle”和“intermittent”法。 在shuttle法中,模具位于活動(dòng)平臺(tái)上,該平臺(tái)將模具上移至擠出機(jī)模頭,在切斷一段的同 時(shí)圍繞型坯關(guān)閉,隨后從模頭上移開以充氣,冷卻和排出瓶子。由于這種方法的機(jī)械學(xué),該 聚合物以相對(duì)較慢的速率經(jīng)模頭連續(xù)擠出。相反,intermittent法中的模具固定在模頭開 口下方,必須在排出前一瓶子之后但在充氣當(dāng)前瓶子之前經(jīng)模頭快速推出完整注塑量(瓶 子重量+邊角料)的聚合物。Intermittent法可利用往復(fù)螺桿動(dòng)作推動(dòng)型坯,或可以將擠 出件連續(xù)擠出到模腔中,其利用活塞推動(dòng)該型坯。在非常不同類型的擠出吹塑法中,以每分鐘1-10轉(zhuǎn)活動(dòng)的4-20英尺直徑的輪在 型坯從模頭中擠出時(shí)抓取該型坯,并將其貯存在與該輪的外周相連的模具中。模具關(guān)閉,并 在該輪轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)相繼發(fā)生型坯充氣、瓶子冷卻和排出。在這種“輪法”中,該型坯實(shí)際上被該 輪從模頭中拉出,由此需要良好熔體強(qiáng)度以防止型坯在拉出以及隨后吹塑過程中變薄。輪 法中的型坯可以以向上或向下方向離開模頭,由于重力作用,熔體強(qiáng)度在向上擠出過程中 更至關(guān)重要。由于這種“輪”法的連續(xù)性質(zhì),可以以極高速度從模頭擠出聚合物。在本發(fā)明的另一些方面中,本發(fā)明中可用的組合物可以以至少一個(gè)下列范圍 是指重量%)與ISBM聚對(duì)苯二甲酸乙二酯組合物共混該共混物總重量的0. 1至8重
量% ;0. 5至8重量% ;1. 0至8重量% ;1. 5至8重量% ;2. 0至8重量% ;2. 5至8重量% ; 3. 0至8重量% ;3. 5至8重量% ;4. 0至8重量% ;4. 5至8重量% ;5. 0至8重量% ;5. 5 至8重量% ;6. 0至8重量% ;6. 5至8重量% ;7. 0至8重量% ;7. 5至8重量% ;0. 1至 7. 5重量% ;0. 5至7. 5重量% ;1. 0至7. 5重量% ;1. 5至7. 5重量% ;2. 0至7. 5重量% ; 2. 5至7. 5重量% ;3. 0至7. 5重量% ;3. 5至7. 5重量% ;4. 0至7. 5重量% ;4. 5至7. 5重 量% ;5. 0至7. 5重量% ;5. 5至7. 5重量% ;6. 0至7. 5重量% ;6. 5至7. 5重量% ;7. 0至 7. 5重量% ;0. 1至7. 0重量% ;0. 5至7. 0重量% ;1. 0至7. 0重量% ;1. 5至7. 0重量% ; 2. 0至7. 0重量% ;2. 5至7. 0重量% ;3. 0至7. 0重量% ;3. 5至7. 0重量% ;4. 0至7. 0重 量% ;4. 5至7. 0重量% ;5. 0至7. 0重量% ;5. 5至7. 0重量% ;6. 0至7. 0重量% ;6. 5至 7. 0重量% ;0. 1至6. 5重量% ;0. 5至6. 5重量% ;1. 0至6. 5重量% ;1. 5至6. 5重量% ;2. 0至6. 5重量% ;2. 5至6. 5重量% ;3. 0至6. 5重量% ;3. 5至6. 5重量% ;4. 0至6. 5重 量% ;4. 5至6. 5重量% ;5. 0至6. 5重量% ;5. 5至6. 5重量% ;6. 0至6. 5重量% ;0. 1至 6. 0重量% ;0. 5至6. 0重量% ;1. 0至6. 0重量% ;1. 5至6. 0重量% ;2. 0至6. 0重量% ;
2.5至6. 0重量% ;3. 0至6. 0重量% ;3. 5至6. 0重量% ;4. 0至6. 0重量% ;4. 5至6. 0重 量% ;5. 0至6. 0重量% ;5. 5至6. 0重量% ;0. 1至5. 5重量% ;0. 5至5. 5重量% ;1. 0至 5. 5重量% ;1. 5至5. 5重量% ;2. 0至5. 5重量% ;2. 5至5. 5重量% ;3. 0至5. 5重量% ;
3.5至5. 5重量% ;4. 0至5. 5重量% ;4. 5至5. 5重量% ;5. 0至5. 5重量% ;0. 1至5. 0重 量% ;0. 5至5. 0重量% ;1. 0至5. 0重量% ;1. 5至5. 0重量% ;2. 0至5. 0重量% ;2. 5至 5. 0重量% ;3. 0至5. 0重量% ;3. 5至5. 0重量% ;4. 0至5. 0重量% ;4. 5至5. 0重量% ; ο. 1至4. 5重量% ;0. 5至4. 5重量% ;1. 0至4. 5重量% ;1. 5至4. 5重量% ;2. 0至4. 5重 量% ;2. 5至4. 5重量% ;3. 0至4. 5重量% ;3. 5至4. 5重量% ;4. 0至4. 5重量% ;0. 1至
4.0重量% ;0. 5至4. 0重量% ;1. 0至4. 0重量% ;1. 5至4. 0重量% ;2. 0至4. 0重量% ;
2.5至4. 0重量% ;3. 0至4. 0重量% ;3. 5至4. 0重量% ;0. 1至3. 5重量% ;0. 5至3. 5重 量% ;1. 0至3. 5重量% ;1. 5至3. 5重量% ;2. 0至3. 5重量% ;2. 5至3. 5重量% ;3. 0至
3.5重量% ;0. 1至3. 0重量% ;0. 5至3. 0重量% ;1. 0至3. 0重量% ;1. 5至3. 0重量% ; 2. 0至3. 0重量% ;2. 5至3. 0重量% ;0. 1至2. 5重量% ;0. 5至2. 5重量% ;1. 0至2. 5重 量% ;1. 5至2. 5重量% ;2. 0至2. 5重量% ;0. 1至2. 0重量% ;0. 5至2. 0重量% ;1. 0至 2. 0重量% ;1. 5至2. 0重量% ;0. 1至1. 5重量% ;0. 5至1. 5重量% ;1. 0至1. 5重量% ; 0. 1至1. 0重量% ;0. 5至1. 0重量% ;和0. 1至0. 5重量%。此外,本發(fā)明中可用的聚酯組合物和共混聚合物組合物還可含有任何量的至少一 種添加劑,例如總組合物的0. 01至25重量%的常見添加劑,如著色劑、調(diào)色劑、染料、脫模 齊U、阻燃劑、增塑劑、成核劑、穩(wěn)定劑,包括但不限于,紫外線穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑和/或它們的 反應(yīng)產(chǎn)物,填料和抗沖改性劑。本領(lǐng)域中公知和本發(fā)明中可用的典型市售抗沖改性劑的實(shí) 例包括,但不限于,乙烯/丙烯三元共聚物、官能化聚烯烴,如含有丙烯酸甲酯和/或甲基丙 烯酸縮水甘油酯的那些、苯乙烯基嵌段共聚抗沖改性劑,和各種丙烯酸核/殼型抗沖改性 劑。此類添加劑的殘基也被視為該聚酯組合物的一部分。此外,可以在該熔體中加入將該聚合物著色的某些試劑。在一個(gè)實(shí)施方案中,在該 熔體中加入上藍(lán)調(diào)色劑以降低所得聚酯聚合物熔體相產(chǎn)物的b*。此類上藍(lán)劑包括藍(lán)色無機(jī) 和有機(jī)調(diào)色劑。此外,也可以使用紅色調(diào)色劑調(diào)節(jié)f色。可以使用有機(jī)調(diào)色劑,例如藍(lán)色 和紅色有機(jī)調(diào)色劑,如全文經(jīng)此引用并入本文的美國專利Nos. 5,372,864和5,384,377中 所述的那些調(diào)色劑。有機(jī)調(diào)色劑可作為預(yù)混組合物送入。該預(yù)混組合物可以是紅色和藍(lán)色 化合物的純共混物,或該組合物可以在聚酯原材料之一,例如乙二醇中預(yù)溶解或制漿。添加的調(diào)色劑組分的總量當(dāng)然取決于基礎(chǔ)聚酯中固有的黃色著色劑的量和該調(diào) 色劑的效力。通常,使用最多大約15ppm濃度的總有機(jī)調(diào)色劑組分,和大約0. 5ppm的最低 濃度。上藍(lán)添加劑的總量通常為0. 5至lOppm??梢詫⒄{(diào)色劑添加到酯化區(qū)或縮聚區(qū)中。優(yōu)選將調(diào)色劑添加到酯化區(qū)或縮聚區(qū)的 早期階段,如預(yù)聚反應(yīng)器中。下列實(shí)施例進(jìn)一步例證可以如何制造和評(píng)測(cè)本發(fā)明的聚酯,并且僅舉例說明本發(fā) 明,而不是要限制其范圍。除非另行指明,份數(shù)按重量計(jì),溫度按。C計(jì)或?yàn)槭覝?,壓力等于或接近大氣壓,?t”是指重量。 實(shí)施例在所有下列實(shí)施例中使用下列縮寫
CHDM1,4_環(huán)己烷二甲醇DMT對(duì)苯二甲酸二甲酯DEG二乙二醇EG乙二醇IV特性粘度T g玻璃化轉(zhuǎn)變溫度TPA對(duì)苯二甲酸PCR消費(fèi)后再循環(huán)我們的方法的共聚酯可以使用本領(lǐng)域公知用于制備高分子量聚酯的程序制備。例 如,可以通過使用二羧酸的直接縮合或通過使用二羧酸二烷基酯的酯交換制備共聚酯。因 此,對(duì)苯二甲酸二烷基酯,如對(duì)苯二甲酸二甲酯與二醇在升高的溫度下在催化劑存在下酯 交換。在升高的溫度和在減壓下進(jìn)行縮聚,直至獲得具有所需特性粘度的共聚酯。所有丸 粒在它們從反應(yīng)器中排出時(shí)都是非晶的。通過質(zhì)子核磁共振(NMR)譜法測(cè)量實(shí)施例中所用的聚合物的組成。在JEOL Eclipse Plus 600 MHz核磁共振譜儀上使用氯仿-三氟乙酸(70-30體積/體積)記錄所 有NMR譜。在25°C下在60/40 (wt/wt)酚/四氯乙烷中以0. 5克/100毫升的濃度測(cè)定該聚酯 的特性粘度。除非另行指明,根據(jù) ASTM D3418 使用來自 Thermal Analyst Instruments 的 TA DSC 2920儀器以20°C /分鐘的掃描速率測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。根據(jù) ASTM D1003,方法 A 使用 BYK-Gardner HazeGuard Plus Spectrophotometer 在16密耳厚的膜上測(cè)量濁度。通過質(zhì)子核磁共振(NMR)譜法測(cè)定該組合物的二醇含量。在JEOL Eclipse Plus 600 MHz核磁共振譜儀上對(duì)聚合物使用氯仿-三氟乙酸(70-30體積/體積)或?qū)Φ途蹣悠?使用含為鎖定而添加的氘化氯仿的60/40 (wt/wt)酚/四氯乙烷記錄所有NMR譜。通過與 公認(rèn)的模型化合物進(jìn)行比較,進(jìn)行1,4_環(huán)己烷二甲醇和乙二醇的峰賦值。這些模型化合物 非常接近聚合物和低聚物中存在的共振位置。
通過經(jīng)由激光和光檢測(cè)器在溫控?zé)犭A段上隨時(shí)間測(cè)量樣品的光透射來測(cè)定半結(jié) 晶期tl/2。通過熔融該樣品以除去任何現(xiàn)有結(jié)晶度,隨后將該樣品驟冷至室溫來進(jìn)行這種 測(cè)量。隨后將該樣品置于預(yù)熱至相關(guān)溫度的夾具上,并在隨時(shí)間進(jìn)行透射測(cè)量的同時(shí)將樣 品保持在此溫度下。接著,對(duì)照時(shí)間繪制記錄透射光強(qiáng)度。作為光透射率在初始透射率和 最大透射率之間的半程時(shí)的時(shí)間記錄半結(jié)晶期。這些實(shí)施例顯示CHDM含量在本發(fā)明范圍外的共聚酯組合物如何在干燥器中造成 過度粘著和/或在混入ISBM PET容器碎片中時(shí)形成團(tuán)塊。使用100%對(duì)苯二甲酸二甲酯作為二羧酸二烷基酯部分以及50摩爾%乙二醇和 50摩爾%環(huán)己烷二甲醇的混合物制備實(shí)施例組合物A。該材料還含有0. 175重量%苯偏三 酸部分。在240°C下在lrad/sec下的熔體粘度為47,000泊。使用100%對(duì)苯二甲酸二甲酯作為二羧酸二烷基酯部分以及69摩爾%乙二醇和 31摩爾%環(huán)己烷二甲醇的混合物制備對(duì)比組合物B。該材料還含有0. 175重量%苯偏三酸 部分。使用100%對(duì)苯二甲酸二甲酯作為二羧酸二烷基酯部分以及38摩爾%乙二醇和 62摩爾%環(huán)己烷二甲醇的混合物制備對(duì)比組合物C。該材料還含有0. 175重量%苯偏三酸 部分。在實(shí)施例1和2和對(duì)比例3和4中,將0.5磅(1重量% )或2. 5磅(5重量%)實(shí) 施例組合物A或?qū)Ρ冉M合物B與附加的市售PET PCR干混以構(gòu)成50磅批料。將各批料添 加到設(shè)定在170°C的5立方英尺旋轉(zhuǎn)真空干燥器中。將碎片翻滾4小時(shí)。碎片在1小時(shí)后 達(dá)到160°C的溫度并停留在此溫度下。在4小時(shí)后,將該干燥器冷卻并傾卸材料。檢查室內(nèi) 部。在使用含有實(shí)施例組合物A的碎片的運(yùn)行中,沒有碎片粘著到壁上。相反,在使用含對(duì) 比組合物B的碎片的運(yùn)行中,壁被碎片大量涂覆。將剩余材料經(jīng)0.36”孔徑篩篩分以除去 團(tuán)塊并將結(jié)塊材料稱重。從原始進(jìn)料重量(50磅)中減去粘著和結(jié)塊的材料的總重量以計(jì) 算總粘結(jié)%。下列數(shù)據(jù)表明,對(duì)比組合物B造成足以在PET再循環(huán)流中構(gòu)成問題的顯著粘 著。但是,含有1和5%實(shí)施例組合物A的碎片都可以在沒有粘著問題的情況下添加到PET 中。表 權(quán)利要求
包含至少一種聚酯的擠出吹塑制品,所述聚酯包含(a)二羧酸組分,其包含(i)大約90至大約100摩爾%的對(duì)苯二甲酸殘基;(ii)大約0至大約10摩爾%的具有最多20個(gè)碳原子的芳族和/或脂族二羧酸殘基;和(b)二醇組分,其構(gòu)成基本如下(i)大約42至大約60摩爾%乙二醇?xì)埢缓?ii)大約40至大約58摩爾%1,4 環(huán)己烷二甲醇?xì)埢缓?iii)大約2摩爾%或更少的二乙二醇?xì)埢?c)0.01至1.0摩爾%的量的至少一種支化劑;其中所述二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%,且其中所述二醇組分的總摩爾%為100摩爾%;且其中在25℃下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0.25克/50毫升的濃度測(cè)得的所述聚酯的特性粘度為0.50至1.0dL/g。
2.權(quán)利要求1的制品,其中所述支化劑以所述聚酯總重量的0.1至0. 6重量%的量存在。
3.權(quán)利要求1的制品,其中所述支化劑選自下列至少一種苯偏三酸、苯偏三酸酐、三 羥甲基丙烷、季戊四醇和/或三羥甲基乙烷。
4.權(quán)利要求1的制品,其中所述聚酯包含45至55摩爾%1,4_環(huán)己烷二甲醇和45至 55摩爾%乙二醇。
5.權(quán)利要求1的制品,其中所述聚酯的特性粘度為0.5至0. 9dL/g。
6.權(quán)利要求1的制品,其中所述聚酯的特性粘度為0.65至0. 8dL/g。
7.權(quán)利要求1的制品,其中所述聚酯的特性粘度為0.70至0. 80dL/g。
8.權(quán)利要求1的制品,其中所述聚酯的Tg為75至95°C。
9.權(quán)利要求1的制品,其中所述聚酯具有通過ASTMD1003,方法A測(cè)得的小于3%的值。
10.權(quán)利要求1的制品,包含至少一種選自著色劑、脫模劑、磷化合物、增塑劑、成核劑、 紫外線穩(wěn)定劑,玻璃纖維、碳纖維、填料、抗沖改性劑或其混合物。
11.權(quán)利要求1的制品,其中所述聚酯是消費(fèi)后再循環(huán)的。
12.權(quán)利要求1的制品,其包含容器。
13.權(quán)利要求1的制品,其包含瓶子。
14.包含至少一種聚酯的擠出吹塑制品,所述聚酯包含(a)二羧酸組分,其包含(i)大約90至大約100摩爾%的對(duì)苯二甲酸殘基;( )大約0至大約10摩爾%的具有最多20個(gè)碳原子的芳族和/或脂族二羧酸殘基;和(b)二醇組分,其構(gòu)成基本如下(i)大約42至大約60摩爾%乙二醇?xì)埢?;?( )大約40至大約58摩爾% 1,4_環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?;?iii)大約2摩爾%或更少的二乙二醇; (c)0. 01至1. 0摩爾%的量的至少一種支化劑; 其中所述二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%,且 其中所述二醇組分的總摩爾%為100摩爾% ;且其中在25°C下在60/40 (wt/wt)酚/四氯乙烷中以0. 25克/50毫升的濃度測(cè)得的所述 聚酯的特性粘度為0. 50至1. OdL/g ;并具有通過ASTM D1003,方法A測(cè)得的小于3%的值。
15.權(quán)利要求14的制品,其中所述支化劑以所述聚酯總重量的0.1至0. 6重量%的量存在。
16.權(quán)利要求14的制品,其中所述支化劑選自下列至少一種苯偏三酸、苯偏三酸酐、 三羥甲基丙烷、季戊四醇和/或三羥甲基乙烷。
17.權(quán)利要求14的制品,其中所述聚酯包含45至55摩爾%1,4_環(huán)己烷二甲醇和45 至55摩爾%乙二醇。
18.權(quán)利要求14的制品,其中所述聚酯的特性粘度為0.5至0. 9dL/g。
19.權(quán)利要求14的制品,其中所述聚酯的特性粘度為0.65至0. 8dL/g。
20.權(quán)利要求14的制品,其中所述聚酯的特性粘度為0.70至0. 80dL/g。
全文摘要
作為本發(fā)明的一個(gè)方面,描述了包含至少一種聚酯的擠出吹塑制品,所述聚酯包含(a)二羧酸組分,其包含(i)大約90至大約100摩爾%的對(duì)苯二甲酸殘基;(ii)大約0至大約10摩爾%的具有最多20個(gè)碳原子的芳族和/或脂族二羧酸殘基;和(b)二醇組分,其包含(i)大約42至大約60摩爾%乙二醇?xì)埢缓?ii)大約40至大約58摩爾%1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?;其中所述二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%,且其中所述二醇組分的總摩爾%為100摩爾%;且其中在25℃下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0.25克/50毫升的濃度測(cè)得的所述聚酯的特性粘度為0.50至1.0dL/g。
文檔編號(hào)C08G63/199GK101970531SQ200980109012
公開日2011年2月9日 申請(qǐng)日期2009年1月9日 優(yōu)先權(quán)日2008年1月14日
發(fā)明者I·加西亞, S·A·吉利亞姆, T·J·佩科里尼 申請(qǐng)人:伊士曼化工公司