專利名稱：樹脂組合物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及樹脂組合物及其用途。詳細(xì)而言，本發(fā)明涉及含有通用工程塑料、聚丙烯類樹脂和特定的改性丙烯類樹脂、能夠成形為汽車部件、家電部件等成形體的樹脂組合 物及其用途。
背景技術(shù)：
聚酰胺由于耐熱性、耐藥性等優(yōu)異，因此廣泛用作工程塑料。但是，聚酰胺由于吸 水性高，所以存在由吸水引起彈性率降低，并且尺寸穩(wěn)定性惡化的缺點。為了彌補這樣的聚酰胺的缺點，以往將作為吸水性低、耐熱性也優(yōu)異的非極性樹 脂的聚丙烯與聚酰胺混合。但是，由于僅僅簡單地通過混煉等將二者混合是無法互相混合 的，因此使用相容劑。例如，提出了一種將聚酰胺組合物成形而得到的汽車用連接器，該聚酰胺組合物 含有聚酰胺、聚丙烯、在聚丙烯和/或乙烯基芳香族化合物與烯烴的共聚物中導(dǎo)入酸酐基 而得到的改性聚合物、以及含有酸酐基的液態(tài)烯烴類低聚物或乙烯基芳香族化合物與烯烴 的共聚低聚物(例如，參照專利文獻1)。專利文獻1中記載了通過在聚酰胺和聚丙烯中添加改性的丙烯類樹脂和低聚物 來提高所得到的聚酰胺組合物的耐熱性、尺寸穩(wěn)定性。但是，在專利文獻1中記載的聚酰胺 組合物中，由于包含含有酸酐基的低聚物作為必須成分，因此，從強度等的觀點出發(fā)，上述 聚酰胺組合物中尚存在改善的余地。另外，提出了一種熱塑性聚丙烯_聚酰胺成形材料，該熱塑性聚丙烯_聚酰胺成形 材料至少含有聚丙烯均聚物和/或聚丙烯共聚物、聚酰胺、烯烴性不飽和羧酸和/或烯烴性 不飽和羧酸衍生物(例如，參照專利文獻2)。專利文獻2中，記載了上述熱塑性聚丙烯-聚酰胺成形材料具有較高的韌性、剛性 和熱成形穩(wěn)定性。但是，專利文獻2中記載的熱塑性聚丙烯_聚酰胺成形材料，從聚丙烯與 聚酰胺的相容性的觀點出發(fā)，尚存在改善的余地。另外，提出了含有聚酰胺樹脂、聚丙烯樹脂和改性聚烯烴樹脂的聚酰胺/聚烯烴 樹脂組合物(例如，參照專利文獻3)。專利文獻3中，記載了上述聚酰胺/聚烯烴樹脂組合物的耐沖擊性、熔接強度優(yōu) 異。專利文獻3中記載的改性聚烯烴樹脂是在聚丙烯樹脂和聚乙烯樹脂的混合物中添加酸 酐而得到的樹脂，該樹脂由于聚酰胺樹脂和聚丙烯樹脂的相容性不足，因此，從外觀和拉伸 伸長率等觀點出發(fā)，尚存在改善的余地。專利文獻1 日本特開平1-311580號公報專利文獻2 日本特開平3-109452號公報專利文獻3 日本特開平4-252264號公報

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，通過使用特定的改性丙烯類樹脂作為通用工程塑料和聚丙烯 類樹脂的相容劑，提供一種不損害通用工程塑料和丙烯類樹脂所具有的物性、拉伸強度和 耐沖擊性優(yōu)異、并且外觀優(yōu)異的樹脂組合物及其用途。本發(fā)明的發(fā)明人進行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用下述特定的改性丙烯類 樹脂作為相容劑，能夠解決上述問題，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明的樹脂組合物的特征在于含有㈧通用工程塑料20 80重量％、(B)聚丙烯類樹脂10 50重量％和(C) 改性丙烯類樹脂1 30重量％ (其中，上述㈧、⑶和(C)的合計為100重量％ )，上述(C)改性丙烯類樹脂是將樹脂組合物(C-3)改性而得到的樹脂，該樹脂組 合物(C-3)含有通過差示掃描量熱測定(DSC)測定的熔點(Tm)為120°C以上的聚丙烯 (C-I)O 40重量％、以及通過DSC測定的熔點(Tm)不足120°C或者通過DSC觀測不到熔 點峰的、丙烯與碳原子數(shù)2或4 10的α-烯烴的共聚物(C-2)60 100重量％ (其中， 上述(C-I)和(C-2)的合計為100重量％ )。優(yōu)選上述(A)通用工程塑料是選自聚酰胺、聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚對苯二甲 酸丁二醇酯中的至少一種。優(yōu)選上述(B)聚丙烯類樹脂是丙烯均聚物或者丙烯與碳原子數(shù)2或4 10的 α-烯烴的共聚物，通過差示掃描量熱測定(DSC)測定的熔點(Tm)為120°C以上。優(yōu)選上述丙烯與α -烯烴的共聚物(C-2)的熔化熱Δ H超過40J/g。優(yōu)選上述丙烯與α -烯烴的共聚物(C-2)是丙烯-1- 丁烯共聚物，更優(yōu)選(1)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元50 95摩爾％和源自1_ 丁烯的結(jié)構(gòu)單元5 50
摩爾％，(2)通過凝膠滲透色譜法(GPC)求得的分子量分布(Mw/Mn)為3. 0以下，(3)通過差示掃描量熱測定(DSC)測定的熔點(Tm)為110°C以下或者通過DSC觀 測不到熔點峰。進而，特別優(yōu)選(4)通過差示掃描量熱測定(DSC)測定的熔點(Tm) (°C )與源自1_ 丁烯的結(jié)構(gòu)單 元含量(M)(摩爾％)的關(guān)系為-2· 6M+130 ≤ Tm ≤-2· 3M+155。優(yōu)選上述(C)改性丙烯類樹脂是上述樹脂組合物(C-3)利用不飽和羧酸或者其衍 生物進行接枝改性而得到的物質(zhì)。本發(fā)明包括將上述樹脂組合物成形而得到的成形體。
優(yōu)選上述成形體是汽車部件或者家電部件。另外，本發(fā)明包括一種方法，作為㈧通用工程塑料20 80重量％和⑶聚丙 烯類樹脂10 50重量％的相容劑，使用(C)改性丙烯類樹脂1 30重量％ (其中，上述 (A)、(B)和(C)的合計為100重量％ )，其中，上述(C)改性丙烯類樹脂是將樹脂組合物(C-3)改性而得到的樹脂，該樹脂 組合物(C-3)含有通過差示掃描量熱測定(DSC)測定的熔點(Tm)為120°C以上的聚丙烯(C-I)O 40重量％、以及通過DSC測定的熔點(Tm)不足120°C或者通過DSC觀測不到熔點峰的、丙烯與碳原子數(shù)2或4 10的α-烯烴的共聚物(C-2)60 100重量％ (其中， 上述(C-I)和(C-2)的合計為100重量％ )。發(fā)明的效果本發(fā)明的樹脂組合物中，通過使用(C)改性丙烯類樹脂作為相容劑，使㈧通用工 程塑料和(B)聚丙烯類樹脂良好地相容。該樹脂組合物的拉伸強度和耐沖擊性優(yōu)異，并且 外觀優(yōu)異。另外，本發(fā)明的樹脂組合物中，不損害(A)通用工程塑料和(B)聚丙烯類樹脂本 來具有的物性，例如低吸水性、耐熱性、耐藥性、彎曲彈性。因此，該樹脂組合物能夠成形為 汽車、家電等成形體。
具體實施例方式下面，對本發(fā)明進行具體說明。本發(fā)明的樹脂組合物的特征在于含有(A)通用工程塑料20 80重量％、(B)聚 丙烯類樹脂10 50重量％和(C)改性丙烯類樹脂1 30重量％ (其中，上述(A)JB)和 (C)的合計為100重量％)，上述(C)改性丙烯類樹脂是將樹脂組合物(C-3)改性而得到的 樹脂，該樹脂組合物(C-3)含有通過差示掃描量熱測定(DSC)測定的熔點(Tm)為120°C以 上的聚丙烯(C-I)O 40重量％、以及通過DSC測定的熔點(Tm)不足120°C或者通過DSC 觀測不到熔點峰的、丙烯與碳原子數(shù)2或4 10的α-烯烴的共聚物(C-2)60 100重 量％ (其中，上述(C-I)和(C-2)的合計為100重量％)。< (A)通用工程塑料〉作為本發(fā)明中所使用的通用工程塑料，沒有特別限定，但是通常使用選自聚酰胺、 聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚對苯二甲酸丁二醇酯中的至少一種。本發(fā)明中，通用工程塑料 可以單獨使用一種，也可以使用兩種以上。作為本發(fā)明中使用的聚酰胺，沒有特別限定，可以使用脂肪族聚酰胺、芳香族聚酰 胺、半芳香族聚酰胺中的任一種。這些聚酰胺中，優(yōu)選使用能夠從市場容易地購入、并且具 有較高的耐熱性的聚酰胺6。本發(fā)明中使用的聚酰胺，例如，能夠通過內(nèi)酰胺等的開環(huán)聚合而制造。作為內(nèi)酰胺 如果使用ε “己內(nèi)酰胺，則能夠通過上述開環(huán)聚合得到聚酰胺6，故而優(yōu)選。作為本發(fā)明中使用的聚酰胺的其它制造方法，例如，可以列舉使碳原子數(shù)4 12 的二羧酸與碳原子數(shù)2 13的二胺進行縮聚而制造的方法。作為制造聚酰胺所使用的代表性的二羧酸，可以列舉對苯二甲酸、間苯二甲酸、己 二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸和十二烷二羧酸等。另外也能夠使用它們的衍生物， 例如酯、?；然蛘咪@鹽等。這些能夠單獨使用一種，也能夠組合兩種以上使用。另外，作為制造聚酰胺所使用的代表性的二胺，可以列舉對苯二胺、間苯二胺、六 亞甲基二胺、八亞甲基二胺以及它們的衍生物等。這些能夠單獨使用一種，也能夠組合兩種 以上使用。上述聚酰胺通過差示掃描量熱測定(DSC)測定的熔點(Tm)通常為175 330°C，優(yōu) 選為210 330°C。含有上述范圍的聚酰胺的本發(fā)明的樹脂組合物的耐熱性優(yōu)異，故而優(yōu)選。本發(fā)明中使用的聚對苯二甲酸乙二醇酯是乙二醇和對苯二甲酸的共聚物，本發(fā)明中能夠使用現(xiàn)有公知的聚對苯二甲酸乙二醇酯。作為上述聚對苯二甲酸乙二醇酯，能夠使用通過差示掃描量熱測定(DSC)測定的 熔點(Tm)為245 255°C的市售的物質(zhì)。本發(fā)明中使用的聚對苯二甲酸丁二醇酯是1，4_ 丁二醇和對苯二甲酸的共聚物， 本發(fā)明中能夠使用現(xiàn)有公知的聚對苯二甲酸丁二醇酯。作為上述聚對苯二甲酸丁二醇酯，能夠使用通過差示掃描量熱測定(DSC)測定的 熔點(Tm)為225 230°C的市售的物質(zhì)。<⑶聚丙烯類樹脂>
對本發(fā)明中所使用的(B)聚丙烯類樹脂沒有特別限定，但是通常其通過差示掃 描量熱測定(DSC)測定的熔點(Tm)為120°C以上，優(yōu)選為120 170°C，更優(yōu)選為120 160°C，特別優(yōu)選為130 155°C。作為上述(B)聚丙烯類樹脂，期望使用具有結(jié)晶性、等規(guī)指數(shù)I. I.(沸騰正庚烷不 溶成分)優(yōu)選為75重量％以上、更優(yōu)選為75 99重量％以上的聚丙烯。另外，⑶聚丙烯類樹脂的密度通常為890 920kg/m3，熔體流動速率(ASTM D1238，溫度230°C )通常為0. 1 20g/10分鐘，優(yōu)選為1 10g/10分鐘。如果熔體流動 速率為lg/10分鐘以上，則本發(fā)明的樹脂組合物在熔融成形時的成形性優(yōu)異，此外，如果在 10g/10分鐘以下，則在上述樹脂組合物中，強度不受損害，故而優(yōu)選。上述(B)聚丙烯類樹脂優(yōu)選丙烯均聚物或者丙烯與碳原子數(shù)2或4 10的α _烯 烴的共聚物。當(dāng)上述(B)聚丙烯類樹脂是丙烯與碳原子數(shù)2或4 10的α -烯烴的共聚 物時，共聚物中，源自碳原子數(shù)2或4 10的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元通常為10摩爾％以下， 優(yōu)選小于5摩爾％。作為該α-烯烴，具體而言，可以列舉乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、 1-辛烯、1-癸烯、4-甲基-1-戊烯等。其中，它們可以使用一種，也可以使用兩種以上。另外，上述共聚物可以是無規(guī)聚丙烯，也可以是嵌段聚丙烯，但是更優(yōu)選無規(guī)聚丙 火布。這樣的(B)聚丙烯類樹脂，能夠使用固態(tài)鈦催化劑(齊格勒催化劑)成分或者茂 金屬化合物催化劑成分制造。另外，作為(B)聚丙烯類樹脂，可以使用市售品，作為市售品， 例如，可以列舉“Prime PolyproF113G”(商品名，普瑞曼聚合物株式會社生產(chǎn))，"Prime Polypro CJ700” (商品名，普瑞曼聚合物株式會社生產(chǎn))。<(C)改性丙烯類樹脂〉本發(fā)明中使用的(C)改性丙烯類樹脂是將樹脂組合物(C-3)改性而得到的樹脂， 該樹脂組合物(C-3)含有通過差示掃描量熱測定(DSC)測定的熔點(Tm)為120°C以上的聚 丙烯(C-I)O 40重量％、和通過DSC測定的熔點(Tm)不足120°C或者通過DSC觀測不到 熔點峰的、丙烯與碳原子數(shù)2或4 10的α -烯烴的共聚物(C-2)60 100重量％。((C-I)聚丙烯)作為上述(C-I)聚丙烯，除了通過差示掃描量熱測定(DSC)測定的熔點(Tm)為 120°C以上為必要條件以外，能夠使用上述(B)聚丙烯類樹脂中記載的聚丙烯類樹脂。((C-2)丙烯與α -烯烴的共聚物)上述丙烯與碳原子數(shù)2或4 10的α-烯烴的共聚物(C_2)(以下也記作丙烯-α-烯烴共聚物(C-2))中，除了通過DSC測定的熔點(Tm)不足120°C或者通過DSC觀 測不到熔點峰以外，沒有特別限定，作為該共聚物(C-2)能夠使用各種共聚物。作為上述碳原子數(shù)2或4 10的α-烯烴，可以列舉乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己 烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、4-甲基-1-戊烯等。其中，從經(jīng)濟性、與聚丙烯的相容性的觀 點出發(fā)，優(yōu)選1-丁烯。即，優(yōu)選丙烯-α-烯烴共聚物(C-2)是丙烯-1-丁烯共聚物。另外，上述丙烯-α -烯烴共聚物(C-2)的熔化熱(Δ H)優(yōu)選超過40 J/g，更優(yōu)選為 41J/g以上，特別優(yōu)選為46J/g以上，優(yōu)選為70J/g以下，更優(yōu)選為60J/g以下，特別優(yōu)選為 50J/g以下。上述丙烯-1- 丁烯共聚物優(yōu)選滿足下述條件(1) (3)，更優(yōu)選進一步滿足下述條 件⑷(1)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元50 95摩爾％和源自1_ 丁烯的結(jié)構(gòu)單元5 50 摩爾％。(2)通過凝膠滲透色譜法(GPC)求得的分子量分布(Mw/Mn)為3. 0以下。(3)通過差示掃描量熱測定(DSC)測定的熔點(Tm)為110°C以下或者通過DSC觀 測不到熔點峰。(4)通過差示掃描量熱測定(DSC)測定的熔點(Tm) (°C )與源自1_ 丁烯的結(jié)構(gòu)單 元含量(M)(摩爾％ )的關(guān)系為-2. 6M+130彡Tm彡-2. 3M+155。以下對各條件進行說明。[條件⑴]條件(1)為，丙烯-1-丁烯共聚物含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元50 95摩爾％、優(yōu)選 55 93摩爾％、更優(yōu)選60 90摩爾％、特別優(yōu)選60 79摩爾％，含有源自1- 丁烯的結(jié) 構(gòu)單元5 50摩爾％、優(yōu)選7 45摩爾％、更優(yōu)選10 40摩爾％、特別優(yōu)選21 40摩 爾％。如果源自1-丁烯的結(jié)構(gòu)單元為5摩爾％以上，則能夠?qū)?A)通用工程塑料與(B) 聚丙烯類樹脂良好地相容，能夠得到拉伸強度、耐沖擊性及外觀優(yōu)異的樹脂組合物，如果為 50摩爾％以下，則制造本發(fā)明的樹脂組合物時的操作性優(yōu)異，故而優(yōu)選。另外，在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，丙烯-1-丁烯共聚物可以含有除了丙烯 和1- 丁烯以外的源自α “烯烴的結(jié)構(gòu)單元例如10摩爾％以下。[條件⑵]條件(2)為，丙烯-1- 丁烯共聚物通過凝膠滲透色譜法(GPC)求得的分子量分布 (Mw/Mn)為3. 0以下，優(yōu)選為2. 0 3. 0，更優(yōu)選為2. 0 2. 5。如果聚丙烯換算的Mw/Mn處 于上述范圍內(nèi)，則能夠減少丙烯-1-丁烯共聚物中的低分子量成分的含量。另外，通過凝膠滲透色譜法進行的Mw/Mn測定，能夠在后述的實施例中記載的條 件下實施。[條件(3)]條件(3)為，丙烯-1- 丁烯共聚物通過差示掃描量熱計測定的熔點(Tm)為110°C 以下或者通過DSC觀測不到熔點峰，優(yōu)選熔點為50 110°C，更優(yōu)選為60 100°C，進一步 優(yōu)選為65 90°C，特別優(yōu)選為76 90°C。如果熔點(Tm)為50°C以上，則制造本發(fā)明的樹脂組合物時的操作性優(yōu)異，如果為110°C以下，則能夠?qū)?A)通用工程塑料與(B)聚丙烯類樹脂良好地相容，能夠得到拉伸強 度、耐沖擊性及外觀優(yōu)異的樹脂組合物，故而特別優(yōu)選。其中，熔點能夠如下求出，S卩，使用差示掃描量熱計(DSC)，在鋁鍋中填充約5mg試 樣，升溫至200°C，在200°C保持5分鐘之后，以10°C /分鐘冷卻至_40°C，在_40°C保持5分 鐘之后，以10°C /分鐘升溫，利用此時的吸熱曲線求出熔點。丙烯-1- 丁烯共聚物優(yōu)選進一步滿足下述條件(4)，更優(yōu)選滿足條件(5) (8)中 的任一個。
[條件(4)]條件(4)為，丙烯-1-丁烯共聚物通過差示掃描量熱計測定的熔點(Tm) (。C )與源 自I- 丁烯的結(jié)構(gòu)單元含量(M)(摩爾％ )滿足-2. 6M+130彡Tm彡-2. 3M+155所示的關(guān)系式。如果熔點(Tm)處于上述范圍內(nèi)，滿足上式，則制造本發(fā)明的樹脂組合物時的操作 性和(A)通用工程塑料與(B)聚丙烯類樹脂的相容效果的平衡優(yōu)異，故而優(yōu)選。[條件(5)]條件(5)為，丙烯-1-丁烯共聚物以ASTM D1238為標(biāo)準(zhǔn)，以溫度230°C、2. 16kg負(fù) 荷進行測定，所得到的熔體流動速率(MFR)為0. 01 1000g/10分鐘，優(yōu)選為0. 1 100g/10 分鐘，更優(yōu)選為1 20g/10分鐘。如果MFR為0.01g/10分鐘以上，則本發(fā)明的樹脂組合物 在熔融成形時的成形性良好，如果MFR為1000g/10分鐘以下，則不損害上述樹脂組合物的 機械物性，故而優(yōu)選。[條件(6)]條件(6)為，丙烯-1-丁烯共聚物的表示共聚單體鏈分布的無規(guī)性的參數(shù)B值為 1. 0 1. 5，優(yōu)選為1. 0 1. 3，更優(yōu)選為1. 0 1. 2。如果B值處于上述范圍內(nèi)，則丙烯與1-丁烯更均勻地進行共聚，能夠?qū)?A)通用 工程塑料和(B)聚丙烯類樹脂良好地相容，故而優(yōu)選。上述參數(shù)B 值由 Coleman 等(B. D. Cole-man and Τ. G. Fox, J. Polym. Sci.，Al, 3183(1963))提出，如下定義。B = P12/ (2Pi · P2)式中，P1和P2分別是第一單體和第二單體的含量分率，P12是全部二分子鏈中的 (第一單體)-(第二單體)鏈的比例。另外，該B值為1時，遵從伯努利統(tǒng)計，B < 1時，共 聚物為嵌段性的，B > 1時，為交互性的。[條件(7)]條件(7)為，丙烯-1- 丁烯共聚物利用X射線衍射法測定的結(jié)晶度(C) ]和源 自1- 丁烯的結(jié)構(gòu)單元含量(M)[摩爾％ ]的關(guān)系，滿足C彡-1. 5M+75。丙烯-1-丁烯共聚物的結(jié)晶度(C)通常為65%以下，優(yōu)選為15 65%，更優(yōu)選為 20 60%。如果結(jié)晶度(C)為15%以上，制造本發(fā)明的樹脂組合物時的操作性優(yōu)異，另一 方面，如果結(jié)晶度為65%以下，則能夠?qū)?A)通用工程塑料和(B)聚丙烯類樹脂良好地相 容，能夠得到拉伸強度、耐沖擊性及外觀優(yōu)異的樹脂組合物，故而優(yōu)選。[條件(8)]條件(8)為，丙烯-1-丁烯共聚物，對于(i)源自首-尾結(jié)合的丙烯的結(jié)構(gòu)單元3鏈節(jié)、或者(ii)由源自首-尾結(jié)合的丙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自丁烯的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成、并且第 二單元中含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元的丙烯-丁烯3鏈節(jié)，關(guān)于源自3鏈節(jié)中第二單元的丙 烯的結(jié)構(gòu)單元的側(cè)鏈甲基，以13C-NMR譜(六氯丁二烯溶液，以四甲基硅烷為基準(zhǔn))進行測 定時，當(dāng)將在19. 5 21. 9ppm所示的峰的總面積作為100%時，在21. 0 21. 9ppm所示的 峰的面積為90%以上，優(yōu)選為92%以上，更優(yōu)選為94%以上。如果這樣的峰面積處于上述 范圍內(nèi)，則能夠降低立體規(guī)整性低的低熔點成分的含量。
本發(fā)明的丙烯-1- 丁烯共聚物的立體規(guī)整性，能夠通過三單元組立構(gòu)規(guī)整度(mm 分率)進行評價。例如，在丙烯-丁烯-1無規(guī)共聚物中，該mm分率定義為，聚合物鏈中存在的3個 首-尾結(jié)合的丙烯單元鏈節(jié)以表面Z字形結(jié)構(gòu)表示時，其甲基的支鏈方向相同的比例，如下 所示通過13C-NMR譜求出。通過13C-NMR譜求出該mm分率時，具體而言，對于作為聚合物鏈中存在的含有丙烯 單元的3鏈節(jié)的(i)首-尾結(jié)合的丙烯單元3鏈節(jié)、以及(ii)由首-尾結(jié)合的丙烯單元和 α -烯烴單元構(gòu)成并且第2單元為丙烯單元的丙烯單元_ α -烯烴單元3鏈節(jié)，測定mm分率。根據(jù)這些3鏈節(jié)(i)和(ii)中的第2單元(丙烯單元)的側(cè)鏈甲基的峰強度求 出mm分率。以下進行詳細(xì)說明。丙烯-1-丁烯共聚物的13C-NMR譜通過如下的方法測定在樣品管中，將丙 烯-1-丁烯共聚物完全溶解在含有少量氘代苯作為鎖場溶劑的六氯丁二烯中后，在 120°C通過全氫去偶(proton complete decoupling)法測定。測定條件為傾倒角(flip angle)45°、脈沖間隔3.4 \以上(T1為甲基的自旋晶格松弛時間中最長的值)。亞甲基和 次甲基的1\比甲基短，因此，在該條件下，樣品中全部碳的磁化恢復(fù)為99%以上?；瘜W(xué)位 移是以四甲基硅烷為基準(zhǔn)，首-尾結(jié)合的丙烯單元5鏈節(jié)(_m)的第3單元的甲基碳峰為 21. 593ppm，其它的碳峰以此為基準(zhǔn)。這樣測得的丙烯-1-丁烯共聚物的13C-NMR譜中，能夠觀測到丙烯單元的側(cè)鏈甲基 的甲基碳區(qū)域(約19. 5 21. 9ppm)分為第1峰區(qū)域(約21. 0 21. 9ppm)、第2峰區(qū)域 (約 20. 2 21. Oppm)、第 3 峰區(qū)域(約 19. 5 20. 2ppm)。并且，在這些各區(qū)域內(nèi)，能夠觀測到表1所示的首-尾結(jié)合的3分子鏈節(jié)(i)和 (ii)中的第2單元(丙烯單元)的側(cè)鏈甲基峰。[表1]
位移值甲基碳區(qū)域(19.5 21.9ppm)
第1區(qū)域(ppm) I第2 域(ppm) |第3區(qū)域(ppm)
___21.0 21.9__20.2 21.0__19.5 20.2_
~鏈節(jié)(i) PPP (mm) 一 PPP (mr)"PPP (rr) 一
PPB (mm)PPB (mr)
BPB (mm)BPB (mr)
首一尾結(jié)合鏈節(jié)(ii)
PPB (rr)
_ ___ BPB (rr)
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表1中，P表示源自丙烯的單元，B表示源自丁烯等α-烯烴的單元。表1所示的首-尾結(jié)合的3鏈節(jié)⑴和(ii)中，關(guān)于(i)3鏈節(jié)全部由丙烯單元 構(gòu)成的PPP (mm)、PPP (mr)、PPP (rr)，用下述的表面Z字形結(jié)構(gòu)圖示甲基的方向，(ii)含有 α -烯烴單元的3鏈節(jié)(ΡΡΒ、BPB)的mm、mr、rr結(jié)合以該PPP為標(biāo)準(zhǔn)。
權(quán)利要求
一種樹脂組合物，其特征在于含有(A)通用工程塑料20～80重量％、(B)聚丙烯類樹脂10～50重量％和(C)改性丙烯類樹脂1～30重量％，其中，所述(A)、(B)和(C)的合計為100重量％，所述(C)改性丙烯類樹脂是將樹脂組合物(C 3)改性而得到的樹脂，該樹脂組合物(C 3)含有通過差示掃描量熱測定(DSC)測定的熔點(Tm)為120℃以上的聚丙烯(C 1)0～40重量％、以及通過DSC測定的熔點(Tm)不足120℃或者通過DSC觀測不到熔點峰的、丙烯與碳原子數(shù)2或4～10的α 烯烴的共聚物(C 2)60～100重量％，其中，所述(C 1)和(C 2)的合計為100重量％。
2.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其特征在于所述(A)通用工程塑料是選自聚酰胺、聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚對苯二甲酸丁二醇 酯中的至少一種。
3.如權(quán)利要求1或2所述的樹脂組合物，其特征在于所述(B)聚丙烯類樹脂，是丙烯均聚物或者丙烯與碳原子數(shù)2或4 10的α -烯烴的 共聚物，通過差示掃描量熱測定(DSC)測定的熔點(Tm)為120°C以上。
4.如權(quán)利要求1 3中任一項所述的樹脂組合物，其特征在于 所述丙烯與α-烯烴的共聚物(C-2)的熔化熱八!1超過401^。
5.如權(quán)利要求1 4中任一項所述的樹脂組合物，其特征在于 所述丙烯與α-烯烴的共聚物(C-2)是丙烯-1-丁烯共聚物。
6.如權(quán)利要求5所述的樹脂組合物，其特征在于，所述丙烯-1-丁烯共聚物滿足以下條件(1)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元50 95摩爾％和源自1-丁烯的結(jié)構(gòu)單元5 50摩 爾％，(2)通過凝膠滲透色譜法(GPC)求得的分子量分布(Mw/Mn)為3.0以下，(3)通過差示掃描量熱測定(DSC)測定的熔點(Tm)為110°C以下或者通過DSC觀測不 到熔點峰。
7.如權(quán)利要求6所述的樹脂組合物，其特征在于，所述丙烯-1-丁烯共聚物滿足以下條件(4)通過差示掃描量熱測定(DSC)測定的熔點(Tm)(V )與源自1-丁烯的結(jié)構(gòu)單元含 量(M)(摩爾％)的關(guān)系為-2. 6M+130 ^ Tm ^ -2. 3M+155。
8.如權(quán)利要求1 7中任一項所述的樹脂組合物，其特征在于所述(C)改性丙烯類樹脂是所述樹脂組合物(C-3)利用不飽和羧酸或者其衍生物進行 接枝改性而得到的物質(zhì)。
9.一種成形體，其特征在于該成形體通過將權(quán)利要求1 8中任一項所述的樹脂組合物成形而得到。
10.如權(quán)利要求9所述的成形體，其特征在于 該成形體是汽車部件或者家電部件。
11.一種方法，其特征在于作為(A)通用工程塑料20 80重量％和(B)聚丙烯類樹脂10 50重量％的相容劑，使用(C)改性丙烯類樹脂1 30重量％，其中，所述㈧、⑶和(C)的合計為100重量％， 其中，所述(C)改性丙烯類樹脂是將樹脂組合物(C-3)改性而得到的樹脂，該樹脂組 合物(C-3)含有通過差示掃描量熱測定(DSC)測定的熔點(Tm)為120°C以上的聚丙烯 (C-I)O 40重量％、以及通過DSC測定的熔點(Tm)不足120°C或者通過DSC觀測不到熔 點峰的、丙烯與碳原子數(shù)2或4 10的α-烯烴的共聚物(C-2) 60 100重量％，其中，所 述(C-I)和(C-2)的合計為100重量％。
全文摘要
本發(fā)明目的在于提供在一種不損害通用工程塑料和丙烯類樹脂所具有的物性、拉伸強度和耐沖擊性優(yōu)異、并且外觀優(yōu)異的樹脂組合物及其用途。本發(fā)明的樹脂組合物的特征在于，含有(A)通用工程塑料20～80重量％、(B)聚丙烯類樹脂10～50重量％和(C)改性丙烯類樹脂1～30重量％，上述(C)改性丙烯類樹脂是將樹脂組合物(C-3)改性而得到的樹脂，該樹脂組合物(C-3)含有熔點為120℃以上的聚丙烯(C-1)0～40重量％、以及熔點(Tm)不足120℃或者通過DSC觀測不到熔點峰的、丙烯與碳原子數(shù)2或4～10的α-烯烴的共聚物(C-2)60～100重量％。
文檔編號C08L67/02GK101970579SQ20098010911
公開日2011年2月9日 申請日期2009年3月24日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月27日
發(fā)明者小宮干 申請人:三井化學(xué)株式會社