專利名稱：顏料分散劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及碳酸鈣等顏料的分散劑。更詳細(xì)地，提供(甲基)丙烯酸系共聚物顏料 分散劑，該顏料分散劑尤其在用作小粒徑無機(jī)顏料的分散劑的情況下分散穩(wěn)定化效果高， 能在以微粒狀保持良好流動(dòng)性的同時(shí)分散，其能夠抑制無機(jī)顏料在水等的溶液中隨時(shí)間的 粘度增加，同時(shí)能夠歷經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間而穩(wěn)定分散。另外，在本發(fā)明中，將(甲基)丙烯酸，或者其部分或全部已中和的物質(zhì)稱為(甲 基)丙烯酸(鹽)。
背景技術(shù)：
以往，作為無機(jī)顏料等的分散劑，丙烯酸(鹽)的均聚物與丙烯酸(鹽)和其它共 聚性單體的共聚物是已知的。丙烯酸(鹽)的均聚物或共聚物吸附于顏料顆粒而在顆粒間 產(chǎn)生因空間阻礙的排斥作用，由此能夠得到穩(wěn)定的顏料分散液。特別地，丙烯酸(鹽)共聚 物比丙烯酸(鹽)均聚合物更具有優(yōu)點(diǎn)，因此提出了如以下的方案。根據(jù)專利文獻(xiàn)1(特開昭61-69872號(hào)公報(bào))，利用由含有一元羧酸(鹽)的單體、 含有二元羧酸(鹽)的單體和(甲基)丙烯酸酯單體的共聚物組成的分散劑進(jìn)行碳酸鈣的 濕式粉碎。根據(jù)專利文獻(xiàn)2(日本特開昭56-115630號(hào)公報(bào))，用由含有羧酸(鹽)的單體、碳 數(shù)為1 8的(甲基)丙烯酸酯單體和含有磺酸(鹽)的單體的共聚物組成的分散劑進(jìn)行 顏料的分散。根據(jù)專利文獻(xiàn)3 (特開昭49-130915號(hào)公報(bào))，用由含有羧酸(鹽)的單體、碳數(shù)為 1 4的(甲基)丙烯酸酯單體的共聚物組成的分散劑進(jìn)行顏料的分散。根據(jù)專利文獻(xiàn)4 (特開2004-306022號(hào)公報(bào))，用由含有羧酸(鹽)的單體、碳數(shù) 為1 20的(甲基)丙烯酸酯單體以97 99 1 3的比例形成的共聚物組成的分散 劑進(jìn)行輕質(zhì)碳酸鈣的分散。另外，根據(jù)專利文獻(xiàn)5 (特開昭55-18423號(hào)公報(bào))，用由(甲基)丙烯酸(鹽)、碳 數(shù)為1 12的(甲基)丙烯酸酯單體的共聚物組成的分散劑進(jìn)行顏料的分散。然而，近年來，變成使用與以往比較粒徑小的無機(jī)顏料，使進(jìn)行濕式粉碎時(shí)產(chǎn)生的 放熱盡可能小，對(duì)分散劑提出了要求。另外，對(duì)介質(zhì)和料漿的分離改善也提出了要求。粒徑小的無機(jī)顏料等由于表面積增大，所以顆粒間的相互作用增強(qiáng)，因此，顆粒相 互間變得容易聚集，分散液的粘度有增加的傾向。另外，在濕式粉碎時(shí)，因?yàn)轭w粒彼此反復(fù) 進(jìn)行劇烈碰撞，所以放熱變大。此外，粒徑小時(shí)，介質(zhì)和料漿的分離有變差的傾向，回收料漿 得到的量變少。對(duì)于這樣的要求，上述所示的現(xiàn)有技術(shù)的分散劑未得到可令人滿意的性能。例如，在專利文獻(xiàn)1 (特開昭61-69872號(hào)公報(bào))、專利文獻(xiàn)2 (特開昭56-115630號(hào) 公報(bào))、專利文獻(xiàn)3 (特開昭49-130915號(hào)公報(bào))及專利文獻(xiàn)4 (特開2004-306022號(hào)公報(bào)) 記載的分散劑中，分散液的粘度隨時(shí)間而升高，另外，在進(jìn)行濕式粉碎的情況下，存在放熱
3增大的問題。另外，具有回收料漿得到的量減少的問題。另外，在專利文獻(xiàn)5 (特開昭55-18423號(hào)公報(bào))記載的分散劑中，因?yàn)槭褂玫娜榛?劑也對(duì)分散性具有不良影響，所以，與專利文獻(xiàn)1等同樣具有分散液的粘度升高和在進(jìn)行 濕式粉碎的情況下放熱增大的問題。另外，具有回收料漿得到的量減少的問題。這樣，即使使用上述的丙烯酸(鹽)共聚物，也未得到關(guān)于粒徑小的無機(jī)顏料的分 散穩(wěn)定性或濕式粉碎時(shí)的抑制放熱或料漿的回收量十分令人滿意的分散劑。專利文獻(xiàn)1 特開昭61-69872號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 特開昭56-115630號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 特開昭49-130915號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 特開2004-306022號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5 特開昭55-18423號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明的目的在于提供近年來的分散劑所要求的，滿足粒徑小的無機(jī)顏料的分散 性改善或濕式粉碎時(shí)的放熱抑制效果的(甲基)丙烯酸系顏料分散劑。用于解決課題的手段為了解決上述課題，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在以往已知的(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯 酸烷基酯的共聚物中，選擇碳數(shù)為4 8個(gè)的特定的(甲基)丙烯酸烷基酯作為(甲基) 丙烯酸烷基酯，包含所得到的(甲基)丙烯酸系共聚物與碳數(shù)為4 8個(gè)的醇的分散劑，為 碳數(shù)為4 8個(gè)的醇相對(duì)于(甲基)丙烯酸系共聚物的質(zhì)量比例是1000 30000ppm的顏 料分散劑，其能夠解決上述課題，進(jìn)而完成了本發(fā)明。解決上述課題的發(fā)明是以下記載的發(fā)明。第1發(fā)明為顏料分散劑，其是包含(甲基)丙烯酸系共聚物與碳數(shù)為4 8個(gè)的 醇的分散劑，該(甲基)丙烯酸系共聚物以(甲基)丙烯酸單體和烷基碳數(shù)為4 8個(gè)的 (甲基)丙烯酸烷基酯單體作為必要的構(gòu)成成分，碳數(shù)為4 8個(gè)的醇相對(duì)于(甲基)丙烯 酸系共聚物的質(zhì)量比例為1000 30000ppm。第2發(fā)明是第1發(fā)明的顏料分散劑，其中碳數(shù)為4 8個(gè)的醇相對(duì)于(甲基)丙 烯酸系共聚物的質(zhì)量比例是2000 15000ppm。第3發(fā)明是第1發(fā)明或第2發(fā)明任一項(xiàng)記載的顏料分散劑，其中(甲基)丙烯酸 系共聚物由(甲基)丙烯酸單體60 95質(zhì)量％、烷基碳數(shù)為4 8個(gè)的(甲基)丙烯酸 烷基酯單體5 40質(zhì)量％和其它可共聚單體0 10質(zhì)量％構(gòu)成。第4發(fā)明是第1發(fā)明 第3發(fā)明任一項(xiàng)記載的顏料分散劑，其中碳數(shù)為4 8個(gè) 的(甲基)丙烯酸烷基酯單體是(甲基)丙烯酸丁酯，碳數(shù)為4 8個(gè)的醇是丁醇。第5發(fā)明是第1發(fā)明 第4發(fā)明任一項(xiàng)記載的顏料分散劑，其是用于濕式粉碎的 分散劑。第6發(fā)明是顏料的濕式粉碎方法，其特征在于，將第1發(fā)明 第4發(fā)明任一項(xiàng)記載 的顏料分散劑用于顏料的濕式粉碎。發(fā)明效果
本發(fā)明的包含(甲基)丙烯酸(鹽)系共聚物的顏料分散劑由于在用作粒徑小的 無機(jī)顏料等的分散劑的情況下，分散液的粘度并沒有隨時(shí)間而增加，而且，進(jìn)行濕式粉碎時(shí) 的放熱也能夠降低，回收的料漿得到的量多，所以，其用作各種用途中的分散劑。作為本發(fā)明中的顏料分散劑的效果的體現(xiàn)，據(jù)推測(cè)可能是因?yàn)?，與以往的分散劑 比較，本發(fā)明的分散劑在吸附于分散液中的顆粒的同時(shí)，向顆粒間及料漿和介質(zhì)間賦予光 滑性。
具體實(shí)施例方式以下對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)地說明。本發(fā)明的顏料分散劑特征在于，包含(甲基)丙烯酸系共聚物與碳數(shù)為4 8個(gè) 的醇，該(甲基)丙烯酸系共聚物以(甲基)丙烯酸單體和烷基碳數(shù)為4 8個(gè)的(甲基) 丙烯酸烷基酯單體作為必要的構(gòu)成成分，此外，其特征為碳數(shù)為4 8個(gè)的醇相對(duì)于(甲 基)丙烯酸系共聚物的質(zhì)量比例為1000 30000ppm。作為(甲基)丙烯酸，可以舉出丙烯酸和甲基丙烯酸，也可以是其部分或全部已中 和的鹽的形態(tài)((甲基)丙烯酸鹽)。其中，從共聚物制備時(shí)的聚合性及水溶性的觀點(diǎn)出發(fā)， 優(yōu)選丙烯酸和/或丙烯酸鹽。作為(甲基)丙烯酸鹽，能夠舉出(甲基)丙烯酸的堿金屬鹽(例如鈉鹽、鉀鹽、 鋰鹽等)，銨鹽，有機(jī)胺鹽(例如二乙醇胺鹽，三乙醇胺鹽等)等。其中，作為(甲基)丙烯 酸鹽的形態(tài)，從制備成本和性能的平衡的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選是堿金屬鹽、特別是鈉鹽的形態(tài)。并且，上述(甲基)丙烯酸鹽能夠通過使氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬的氫氧化 物、氨或單乙醇胺等有機(jī)胺與(甲基)丙烯酸反應(yīng)來制備。在本發(fā)明的(甲基)丙烯酸系共聚物中，(甲基)丙烯酸的羧基的全部可以直接 是未中和的羧基，但從(甲基)丙烯酸系共聚物的水溶性增加和分散穩(wěn)定化效果升高出發(fā)， 優(yōu)選羧基的15 100摩爾％，特別是25 100摩爾％由堿中和而成為鹽的形態(tài)。另外，從pH出發(fā)而言時(shí)，優(yōu)選以(甲基)丙烯酸系共聚物水溶液的pH在3 9，特 別是在4 8范圍的比例由堿來中和羧基，是由于(甲基)丙烯酸系共聚物的水溶性升高 與分散穩(wěn)定化效果升高之故。在用于制備(甲基)丙烯酸系共聚物的聚合前及聚合階段，從順利地進(jìn)行用于制 備(甲基)丙烯酸系共聚物的聚合反應(yīng)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在使(甲基)丙烯酸至少40摩 爾％ (40 100摩爾％ )的羧基為未中和的狀態(tài)進(jìn)行聚合，聚合后使用堿性化合物將(甲 基)丙烯酸系共聚物的羧基的15摩爾％以上、進(jìn)一步地為25摩爾％以上形成鹽的形態(tài)。作為烷基碳數(shù)是4 8個(gè)的(甲基)丙烯酸烷基酯單體，可例示為(甲基)丙烯 酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基) 丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己基 酯等，其中，優(yōu)選是(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯和(甲基)丙烯酸叔丁 酯的(甲基)丙烯酸丁酯，特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸正丁酯。烷基碳數(shù)是3個(gè)以下的(甲基)丙烯酸烷基酯具有分散液粘度增加和濕式粉碎時(shí) 放熱增大的傾向，故不優(yōu)選之。另外，回收的料漿得到的量變少，故不優(yōu)選之。推斷這是因 為對(duì)顆粒間賦予的光滑性小。另一方面，烷基碳數(shù)是9個(gè)以上的(甲基)丙烯酸烷基酯具有分散液分離的傾向，故不優(yōu)選之。(甲基)丙烯酸(鹽)和烷基碳數(shù)是4 8個(gè)的(甲基)丙烯酸烷基酯的質(zhì)量比 例優(yōu)選(甲基)丙烯酸(鹽)(甲基)丙烯酸烷基酯是95 5 60 40，進(jìn)一步優(yōu)選 90 10 70 30。(甲基)丙烯酸(鹽)的比例小于60質(zhì)量％時(shí)，則有顏料分散劑分離的擔(dān)心，另一 方面，超過95質(zhì)量％時(shí)，則具有分散液的粘度上升的傾向，故不優(yōu)選之。在本發(fā)明的(甲基)丙烯酸系共聚物中，除了(甲基)丙烯酸(鹽)和(甲基) 丙烯酸烷基酯之外，也可以使它們與其它可共聚的單體共聚合。作為這樣的單體，能舉出馬 來酸、衣康酸等不飽和酸或其鹽，馬來酸酐、衣康酸酐等不飽和酸酐，2-丙烯酰胺基-2-甲 基丙磺酸、苯乙烯磺酸等不飽和磺酸或其鹽，(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、丙烯酰胺、在酯中 包含聚環(huán)氧烷骨架的(甲基)丙烯酸酯等。它們可2種以上并用。優(yōu)選地，這些單體相對(duì)于全部單體100質(zhì)量份為0 10質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0 5質(zhì)量份。超過10質(zhì)量份時(shí)，則有分散液粘度增加的擔(dān)心，故不優(yōu)選。(甲基)丙烯酸系共聚物的制備方法不受特別限制，可由溶液聚合法，水溶液聚合 法，高溫高壓聚合法，反懸浮聚合法，乳液聚合等進(jìn)行制備，其中，優(yōu)選溶液聚合法和水溶液 聚合法，特別優(yōu)選水溶液聚合法。通過水溶液聚合，能得到作為均一溶液的分散劑。另一方面，在由乳液聚合等其它 聚合方法進(jìn)行制備的情況下，得不到均一溶液，所以只能進(jìn)行不均一分散，得到的分散液也 有粘度增加的傾向，故不優(yōu)選。優(yōu)選在水溶液聚合的溶劑中使用水和有機(jī)溶劑的混合液。僅使用水為溶劑時(shí)，(甲 基)丙烯酸烷基酯難以溶解，因而不優(yōu)選。另一方面，僅使用有機(jī)溶劑時(shí)，在作為分散劑使 用時(shí)需要將有機(jī)溶劑置換成水，因此增加了成本和工時(shí)，故不優(yōu)選之。作為優(yōu)選的有機(jī)溶劑，能舉出異丙醇等醇類、丙酮等酮類，特別優(yōu)選為異丙醇。另外，作為聚合反應(yīng)的聚合引發(fā)劑沒有特別限制，可使用公知的聚合引發(fā)劑，特別 優(yōu)選使用自由基聚合引發(fā)劑。作為自由基聚合引發(fā)劑，例如可舉出，過硫酸鈉、過硫酸鉀和過硫酸銨等過硫酸鹽 類，叔丁基過氧化氫等氫過氧化物類，過氧化氫等水溶性過氧化物；過氧化甲乙酮、過氧化 環(huán)己酮等酮過氧化物類，過氧化二叔丁基、過氧化叔丁基異丙苯等二烷基過氧化物等油溶 性過氧化物。上述的過氧化物系自由基聚合引發(fā)劑可以僅使用1種，或者也可以2種以上并用。上述的過氧化物系自由基聚合引發(fā)劑中，優(yōu)選使用分子量的控制容易進(jìn)行、分解 溫度低的過氧化氫或過硫酸鹽類系的過氧化物，特別優(yōu)選為過硫酸鈉及過硫酸銨等過硫酸
Τττ . ο自由基聚合引發(fā)劑的使用量沒有特別限制，但優(yōu)選地，基于(甲基)丙烯酸系共聚 物的全部單體的合計(jì)質(zhì)量，以0. 1 15質(zhì)量％，特別是0. 5 10質(zhì)量％的比例來使用。自 由基聚合引發(fā)劑的使用量少于0. 1質(zhì)量％時(shí)，則共聚聚合率降低；超過15質(zhì)量％時(shí)，則(甲 基)丙烯酸系共聚物的穩(wěn)定性降低，或者對(duì)作為分散劑的性能帶來不良影響。另外，根據(jù)情況，(甲基)丙烯酸系共聚物也可以使用水溶性氧化還原系聚合引發(fā) 劑來制備。作為氧化還原系聚合引發(fā)劑，能夠舉出氧化劑(例如上述的過氧化物)和亞硫
6酸氫鈉、亞硫酸鈉、連二亞硫酸鈉等還原劑或鐵明礬、鉀明礬等的組合。在(甲基)丙烯酸系共聚物的制備中，為了調(diào)整分子量，可以將鏈轉(zhuǎn)移劑適量地加 入聚合體系，作為可使用的鏈轉(zhuǎn)移劑，例如，可以舉出亞磷酸鈉、次磷酸鈉、亞硫酸氫鈉、巰 基乙酸、巰基丙酸(力卜π才 > 酢酸)、2_丙硫醇、2-巰基乙醇、苯硫酚等。制備(甲基)丙烯酸系共聚物時(shí)的聚合溫度沒有特別限制，可以在寬范圍實(shí)施，但 優(yōu)選在聚合溫度60 100°C下進(jìn)行。在聚合溫度小于60°C的情況下，聚合反應(yīng)變慢，因此在生產(chǎn)率方面并不優(yōu)選。另 外，反應(yīng)也可以在加壓或減壓下進(jìn)行，但由于需要用于形成加壓或減壓反應(yīng)用設(shè)備的成本， 所以優(yōu)選在常壓下進(jìn)行。聚合時(shí)間優(yōu)選以2 20小時(shí)、特別為3 10小時(shí)左右來進(jìn)行。本發(fā)明的(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量?jī)?yōu)選為2000 10000，進(jìn)一步優(yōu) 選為3000 8000。在重均分子量小于2000的情況下，分散劑容易從分散液中的顆粒脫離， 因此具有分散液粘度增加的傾向，故不優(yōu)選，另一方面，超過10000時(shí)，則因?yàn)榉稚┳陨?使分散液的粘度上升，所以具有分散液的粘度升高的傾向，故不優(yōu)選之。并且，重均分子量 的測(cè)定是由GPC(凝膠滲透色譜)而估計(jì)的值。通過蒸餾、真空蒸餾、乾燥等從按上述得到的含有(甲基)丙烯酸系共聚物的溶液 除去有機(jī)溶劑后，根據(jù)需要用堿性化合物中和將(甲基)丙烯酸的羧基形成鹽的形態(tài)，并將 (甲基)丙烯酸系共聚物水溶化。中和的程度如上所述，優(yōu)選用堿中和15 100摩爾％、特 別為25 100摩爾％從而成為鹽的形態(tài)。作為用于中和的堿性化合物，可以舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物，氨 水，二乙醇胺、三乙醇胺等有機(jī)胺類等，其中，優(yōu)選氫氧化鈉和/或氫氧化鉀，特別優(yōu)選氫氧 化鈉。對(duì)按上述得到的水溶化的(甲基)丙烯酸系共聚物加入碳數(shù)為4 8個(gè)的醇來用 作各種分散劑。碳數(shù)為4 8個(gè)的醇的含量相對(duì)于(甲基)丙烯酸系共聚物的質(zhì)量比例為 1000 30000ppm，優(yōu)選為 1500 20000ppm，特別優(yōu)選為 2000 15000ppm。如果醇的比例小于lOOOppm，向顆粒間賦予的光滑性小，因此分散液粘度增加，具 有濕式粉碎時(shí)的放熱增大的傾向，故不優(yōu)選。另外，回收的料漿得到的量變少，所以不優(yōu)選。 另一方面，超過30000ppm時(shí)，則容易引起顆粒的集聚，分散液有粘度增加的傾向，故不優(yōu)選 之。作為碳數(shù)為4 8個(gè)的醇，可以舉出正丁醇，異丁醇，叔丁醇，戊醇，正己醇，庚醇， 辛醇，2-乙基己基醇。其中，從作為分散劑的性能方面出發(fā)，優(yōu)選正丁醇、異丁醇和叔丁醇， 特別優(yōu)選為正丁醇。碳數(shù)為3個(gè)以下的醇具有分散液粘度增加、濕式粉碎時(shí)放熱增大的傾向，故不優(yōu) 選之。另外，回收的料漿得到的量變少，所以不優(yōu)選。另一方面，碳數(shù)為9個(gè)以上的醇具有 分散劑分離的傾向，故不優(yōu)選之。本發(fā)明的顏料分散劑通常按照固體分濃度在50 80質(zhì)量％范圍來調(diào)配，優(yōu)選為 60 78質(zhì)量％的范圍。為了調(diào)配濃度，優(yōu)選添加水。本發(fā)明的顏料分散劑，對(duì)于無機(jī)顏料發(fā)揮優(yōu)異的效果。具體地，可舉出顏料粘土、 重質(zhì)碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸鈣、氧化鈦、氧化鋁、緞光白等。
本發(fā)明的顏料分散劑的使用量通常相對(duì)于顏料為0.01 10質(zhì)量％，優(yōu)選為 0. 05 5質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0. 1 3質(zhì)量％。如果小于0. 01質(zhì)量％，則分散效果不充分， 另外，超過10質(zhì)量％時(shí)，則由于料漿等變?yōu)檎扯仍黾拥膬A向，故不優(yōu)選之。實(shí)施例以下通過實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明。并且，只要沒有預(yù)先聲明，則％表示質(zhì) 量％，份表示質(zhì)量份。實(shí)施例1向具備攪拌機(jī)、冷凝器的槽型反應(yīng)器裝入去離子水170kg、異丙醇250kg并保持在 80°C。用5小時(shí)向此反應(yīng)器供給混合有丙烯酸255kg、丙烯酸正丁酯75kg的單體330kg與 15%過硫酸銨水溶液60kg。滴下結(jié)束后，將反應(yīng)液在80°C下保持1小時(shí)。接著，加入去離 子水的同時(shí)減壓餾除異丙醇。之后，將反應(yīng)液保持在50°C，用4小時(shí)供給48%氫氧化鈉水 溶液來中和。此處，用氣相色譜分析液體時(shí)，測(cè)出了 300ppm的正丁醇，所以加入正丁醇并調(diào) 整至1500ppm。這樣，得到了固體分濃度為40質(zhì)量％、pH為6、含有1500ppm正丁醇的顏料 分散劑。由凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定了得到的顏料分散劑的重均分子量(Mw)。GPC的測(cè)定 條件為使用HLC8020系統(tǒng)(東〃 一(株)制造)，色譜柱連結(jié)使用G4000PWX1、G3000PWX1、 G2500PWxl(東〃 一(株)制造)，洗脫液定為0. IMNaCl+磷酸緩沖劑(pH為7)，標(biāo)準(zhǔn)曲線使 用聚丙烯酸Na(創(chuàng)和科學(xué)(株)制備)來作成。測(cè)定的結(jié)果為Mw是6000。向圓筒形容器加入按上述得到的顏料分散劑17g、離子交換水320g、重質(zhì)碳酸 鈣(丸尾力(株)制備，炭力>A)900g，輕輕攪拌來均勻調(diào)和。接著，加入介質(zhì) (沙)3000g，以IOOOrpm攪拌50分鐘進(jìn)行濕式粉碎。此處，由溫度計(jì)測(cè)定攪拌結(jié)束時(shí)的液 體溫度時(shí)，其為79°C。之后，通過200目的過濾布來回收分散液。測(cè)定了回收的分散液得到 的量，其為390g。向此料漿添加離子交換水從而將固體分調(diào)整到75%，得到了分散液。上述濕式粉碎處理中的重質(zhì)碳酸鈣料漿的流動(dòng)性按照以下的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)來評(píng)價(jià)。◎粉碎后的料漿和介質(zhì)的分離極為迅速，料漿的流動(dòng)性極為優(yōu)異。〇粉碎后的料漿和介質(zhì)的分離迅速，料漿的流動(dòng)性優(yōu)異。Δ 粉碎后的料漿和介質(zhì)的分離未迅速進(jìn)行，料漿的流動(dòng)性低。另外，使用BL粘度計(jì)在25°C、60rpm的條件下測(cè)定了此分散液料漿的濕式粉碎當(dāng) 天的粘度和在25°C下靜置7天后的粘度。濕式粉碎當(dāng)天的粘度是250mPa-s, 7天后的粘度 是 2200mPa · s。另外，使用激光衍射散射式粒度分布測(cè)定裝置LA_910(堀場(chǎng)制作所(株)制造)測(cè) 定了剛制備之后的分散液的中位粒徑和1. 32 μ m以下積分值。中位粒徑是0. 67 μ m, 1. 32 μ 以下的積分值為100%。將這些結(jié)果示于表1。實(shí)施例2除了將在實(shí)施例1中使用的單體變更為丙烯酸290kg、丙烯酸-2-乙基己基酯 40kg以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行了聚合、減壓餾除以及中和。此處，分析液體時(shí)測(cè)出了 100ppm2-乙基己醇，所以加入2-乙基己醇并調(diào)整到3000ppm。這樣，得到固體分濃度為40 質(zhì)量％、pH為6、含有3000ppm 2-乙基己醇的顏料分散劑。將Mw的測(cè)定值和濕式粉碎的結(jié)
8果示于表1。實(shí)施例3除了將在實(shí)施例1中使用的單體變更為丙烯酸230kg、丙烯酸正丁酯IOOkg以夕卜， 與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾除。之后，將反應(yīng)液保持在80°C，用4小時(shí)供給48%氫 氧化鈉水溶液來中和。此處，分析液體時(shí)測(cè)出了 SOOppm正丁醇，所以不再加入追加的醇。這 樣，就得到了固體分濃度為40質(zhì)量％、pH為6、含有SOOppm正丁醇的顏料分散劑。將Mw的 測(cè)定值和濕式粉碎的結(jié)果示于表1。實(shí)施例4除了將實(shí)施例1中使用的單體變更為丙烯酸270kg、丙烯酸正丁酯60kg以外，與實(shí) 施例1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾除。之后，將反應(yīng)液保持在70°C，用4小時(shí)供給48%氫氧化 鈉水溶液來中和。此處，分析液體時(shí)測(cè)出了 500ppm正丁醇，但進(jìn)一步加入正丁醇以調(diào)整到 5000ppm。這樣，得到了固體分濃度為40質(zhì)量％、pH為7、含有5000ppm正丁醇的顏料分散 劑。將Mw的測(cè)定值和濕式粉碎的結(jié)果示于表1。實(shí)施例5除了將實(shí)施例1中使用的單體變更為丙烯酸290kg、丙烯酸異丁酯40kg以外，與實(shí) 施例1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾除和中和。此處，分析液體時(shí)測(cè)出了 IOOppm異丁醇，所以加 入異丁醇以調(diào)整到2000ppm。這樣，得到了固體分濃度為40質(zhì)量％、pH為6、含有2000ppm 異丁醇的顏料分散劑。將Mw的測(cè)定值和濕式粉碎的結(jié)果示于表1。實(shí)施例6除了將實(shí)施例1中使用的單體變更為丙烯酸255kg、丙烯酸正丁酯75kg以外，與 實(shí)施例1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾除。之后，將反應(yīng)液保持在60°C，用4小時(shí)供給48%氫 氧化鈉水溶液來中和。此處，分析液體時(shí)測(cè)出了 400ppm正丁醇，所以加入正丁醇以調(diào)整到 500ppm。這樣，得到了固體分濃度為40質(zhì)量％、pH為6、含有500ppm正丁醇的顏料分散劑。 將Mw的測(cè)定值和濕式粉碎的結(jié)果示于表1。實(shí)施例7除了將實(shí)施例1中使用的單體變更為丙烯酸255kg、丙烯酸正丁酯75kg以外，與 實(shí)施例1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾除。然后，將反應(yīng)液保持在60°C，用4小時(shí)供給48%氫 氧化鈉水溶液來中和。此處，分析液體時(shí)測(cè)出400ppm正丁醇，進(jìn)一步加入正丁醇以調(diào)整到 1 IOOOppm0這樣，得到了固體分濃度為40質(zhì)量％、pH為7、含有IlOOOppm正丁醇的顏料分 散劑。將Mw的測(cè)定值和濕式粉碎的結(jié)果示于表1。[表 1]
權(quán)利要求
顏料分散劑，其是包含(甲基)丙烯酸系共聚物與碳數(shù)為4～8個(gè)的醇的分散劑，所述(甲基)丙烯酸系共聚物以(甲基)丙烯酸單體和烷基碳數(shù)為4～8個(gè)的(甲基)丙烯酸烷基酯單體作為必要的構(gòu)成成分，碳數(shù)為4～8個(gè)的醇相對(duì)于(甲基)丙烯酸系共聚物的質(zhì)量比例為1000～30000ppm。
2.權(quán)利要求1所述的顏料分散劑，其中碳數(shù)為4 8個(gè)的醇相對(duì)于(甲基)丙烯酸系 共聚物的質(zhì)量比例為2000 15000ppm。
3.權(quán)利要求1或2任一項(xiàng)所述的顏料分散劑，其中(甲基)丙烯酸系共聚物由(甲基) 丙烯酸單體60 95質(zhì)量％、烷基碳數(shù)為4 8個(gè)的(甲基)丙烯酸烷基酯單體5 40質(zhì) 量％和其它可共聚單體0 10質(zhì)量％構(gòu)成。
4.權(quán)利要求1 3任一項(xiàng)所述的顏料分散劑，其中碳數(shù)為4 8個(gè)的(甲基)丙烯酸 烷基酯單體是(甲基)丙烯酸丁酯，碳數(shù)為4 8個(gè)的醇是丁醇。
5.權(quán)利要求1 4任一項(xiàng)所述的顏料分散劑，其是用于濕式粉碎的分散劑。
6.顏料的濕式粉碎方法，其特征在于將權(quán)利要求1 5任一項(xiàng)所述的顏料分散劑用于 顏料的濕式粉碎。
全文摘要
提供顏料分散劑，其是近年來對(duì)分散劑要求的、并滿足小粒徑顏料的分散性改善或濕式粉碎時(shí)放熱抑制的丙烯酸系顏料分散劑。是包含將(甲基)丙烯酸單體和烷基碳數(shù)為4～8的(甲基)丙烯酸烷基酯單體作為必要構(gòu)成成分的(甲基)丙烯酸系共聚物與碳數(shù)為4～8的醇的分散劑，碳數(shù)為4～8的醇相對(duì)于(甲基)丙烯酸系共聚物的質(zhì)量比例是1000～30000ppm。
文檔編號(hào)C08F220/18GK101970582SQ200980109120
公開日2011年2月9日 申請(qǐng)日期2009年4月22日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月21日
發(fā)明者桐戶洋一, 藤原正裕 申請(qǐng)人:東亞合成株式會(huì)社