專利名稱：過(guò)氧化物交聯(lián)類含氟彈性體組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及加工性得到提高的過(guò)氧化物交聯(lián)類含氟彈性體組合物。
背景技術(shù)：
偏二氟乙烯_六氟丙烯類、四氟乙烯_全氟乙烯基醚類等含氟彈性體顯示出其卓 越的耐化學(xué)藥品性、耐溶劑性、耐熱性，所以作為在嚴(yán)酷的環(huán)境下使用的0型圈、墊圈、軟 管、不銹鋼密封、軸封、隔板等，廣泛應(yīng)用于汽車工業(yè)、半導(dǎo)體工業(yè)、化學(xué)工業(yè)等領(lǐng)域。作為用于這些用途的含氟彈性體，包括分子末端具有高活性的碘原子等交聯(lián)部位 的含氟彈性體。對(duì)于該分子末端具有交聯(lián)部位的含氟彈性體，通過(guò)分子末端的交聯(lián)部位，可 實(shí)現(xiàn)較高的交聯(lián)效率，交聯(lián)性優(yōu)異。并且，無(wú)需添加具有金屬成分的化學(xué)物質(zhì)，所以廣泛作 為過(guò)氧化物硫化成形品使用。過(guò)氧化物硫化體系在耐化學(xué)藥品性和耐蒸氣(熱水)性方面優(yōu)異，但在耐壓縮永 久變形方面，與多元醇硫化體系相比較差。該問(wèn)題目前通過(guò)在彈性體主鏈中導(dǎo)入交聯(lián)部位 來(lái)解決。作為導(dǎo)入交流部位的方法，通常采用使具有交聯(lián)部位的交聯(lián)單體(CSM)共聚的方 法(專利文獻(xiàn)1、2)。采用這種方式得到的含氟彈性體具有支鏈型結(jié)構(gòu)。通常，對(duì)于在開(kāi)放式輥等中與硫化劑等添加劑(配合剤)的分散性、成形時(shí)的流動(dòng) 性等加工性，彈性體的粘度越低越有利。作為降低支鏈型含氟彈性體的粘度的方法，可以考慮增加CSM的量，以增加支鏈 數(shù)量，但若采用這種方式，則耐壓縮永久變形雖然提高，但伸長(zhǎng)率惡化。并且，價(jià)格昂貴的 CSM的用量增加，成本也相應(yīng)有所增加。此外，還考慮了增加以RIx(DI)表示的鏈轉(zhuǎn)移劑，以 降低分子量，但1分子中的支鏈數(shù)量減少，所以耐壓縮永久變形惡化。專利文獻(xiàn)1 美國(guó)專利第6，646，077B1號(hào)說(shuō)明書專利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)2007-56215號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，提供一種含氟彈性體組合物，該含氟彈性體組合物能夠維持 支鏈型含氟彈性體的耐壓縮永久變形、常態(tài)物性的同時(shí)，降低粘度，而不增加價(jià)格昂貴的 CSM的用量。本發(fā)明人也想到了通過(guò)增大DI、CSM的用量來(lái)維持支鏈數(shù)量的狀態(tài)下降低分子 量，但是，若采用這種方式，則雖然能夠維持耐壓縮永久變形，但伸長(zhǎng)率下降，作為彈性體的 平衡惡化。此外，增大DI、CSM的用量，成本也相應(yīng)提高。于是，著眼于在過(guò)氧化物交聯(lián)體系 中交聯(lián)反應(yīng)在末端進(jìn)行這一特征，發(fā)現(xiàn)了通過(guò)混合(配合)某一規(guī)定比例的直鏈型含氟彈 性體，能夠在維持支鏈型含氟彈性體組合物的耐壓縮永久變形、強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率等常態(tài)物性且 不增加價(jià)格昂貴的CSM的用量的情況下，降低粘度，從而完成了本發(fā)明。推測(cè)其理由在于， 不使交聯(lián)后的交聯(lián)結(jié)構(gòu)發(fā)生較大改變。即，本發(fā)明涉及過(guò)氧化物交聯(lián)類含氟彈性體組合物，該過(guò)氧化物交聯(lián)類含氟彈性體組合物含有(A)支鏈型含氟彈性體，該支鏈型含氟彈性體具有可進(jìn)行過(guò)氧化物交聯(lián)的交聯(lián)部 位，數(shù)均分子量在1，000 300，000的范圍內(nèi)，且以橫軸表示絕對(duì)重量分子量，以縱軸表示 特性粘度，將絕對(duì)重量分子量和特性粘度作成馬克_豪溫克圖時(shí)，馬克_豪溫克梯度a小于 0.6 ；以及(B)直鏈型含氟聚合物，該直鏈型含氟聚合物的數(shù)均分子量在1，000 250，000的
范圍內(nèi)，且以橫軸表示絕對(duì)重量分子量，以縱軸表示特性粘度，將絕對(duì)重量分子量和特性粘 度作成馬克_豪溫克圖時(shí)，馬克_豪溫克梯度a為0. 6以上。在本發(fā)明的含氟彈性體組合物中，當(dāng)⑶的比例為5質(zhì)量％以下時(shí)，粘度下降作 用少，當(dāng)(B)的比例為45質(zhì)量％以上時(shí)，開(kāi)始顯現(xiàn)出直鏈型性質(zhì)，伸長(zhǎng)率等常態(tài)物性下降， 從此方面考慮，優(yōu)選支鏈型含氟彈性體(A)/直鏈型含氟聚合物(B)的質(zhì)量比(A)/(B)為 95/5 55/45。并且，從成形加工性良好的方面考慮，優(yōu)選本發(fā)明的含氟彈性體組合物的門尼粘 度(ML1+10 =IOO0C )為 10 120。從耐壓縮永久變形性良好的方面考慮，作為支鏈型含氟彈性體(A)，優(yōu)選使包括至 少一種氟代烯烴的烯鍵式不飽和化合物與以通式(1)表示的化合物和/或二烯烴共聚而得 到的含氟彈性體，通式(1)CY12 = CY2Rf1X1 (1)(式⑴中，Y\Y2為氟原子、氫原子或-CH3為含有或不含醚鍵性氧原子且氫原 子的一部分或全部被氟原子取代的直鏈狀或支鏈狀的含氟亞烷基；X1為碘原子或溴原子。)并且，本發(fā)明涉及過(guò)氧化物交聯(lián)類含氟彈性體組合物，該過(guò)氧化物交聯(lián)類含氟彈 性體組合物含有(A)支鏈型含氟彈性體，該支鏈型含氟彈性體是通過(guò)如下制造方法得到的該制 造方法的特征在于，使包括至少一種氟代烯烴的烯鍵式不飽和化合物與以通式(1)表示的 化合物共聚時(shí)，在添加聚合引發(fā)劑之后，當(dāng)添加到聚合體系內(nèi)的烯鍵式不飽和化合物的添 加量達(dá)到全部添加量的0 10質(zhì)量％的時(shí)候，開(kāi)始添加以通式(1)表示的化合物，通式(1)CY12 = CY2Rf1X1 (1)(式⑴中，Y\Y2為氟原子、氫原子或-CH3為含有或不含醚鍵性氧原子且氫原 子的一部分或全部被氟原子取代的直鏈狀或支鏈狀的含氟亞烷基；X1為碘原子或溴原子)； 以及(B)直鏈型含氟聚合物，該直鏈型含氟聚合物的數(shù)均分子量在1，000 250，000的
范圍內(nèi)，且以橫軸表示絕對(duì)重量分子量，以縱軸表示特性粘度，將絕對(duì)重量分子量和特性粘 度作成馬克_豪溫克圖時(shí)，馬克_豪溫克梯度a為0. 6以上。該組合物中，優(yōu)選制造出的支鏈型含氟彈性體(A)具有可進(jìn)行過(guò)氧化物交聯(lián)的交 聯(lián)部位，數(shù)均分子量在1，000 300，000的范圍內(nèi)，且以橫軸表示絕對(duì)重量分子量，以縱軸 表示特性粘度，將絕對(duì)重量分子量和特性粘度作成馬克_豪溫克圖時(shí)，馬克_豪溫克梯度a 小于0. 6。
并且，基于與上述相同的理由，優(yōu)選支鏈型含氟彈性體(A)與直鏈型含氟聚合物 (B)的質(zhì)量比(A)/⑶為95/5 55/45。此外，基于與上述相同的理由，優(yōu)選門尼粘度(ML1+1Q :100°C )為10 120。從成本方面考慮，作為直鏈型含氟聚合物(B)，優(yōu)選實(shí)質(zhì)不含以上述通式(1)表示 的化合物和/或雙烯烴的含氟彈性體。本發(fā)明還涉及含氟彈性體組合物的制造方法，其中，在將上述支鏈型含氟彈性體 (A)聚合之后，在同一聚合槽內(nèi)緊接著聚合上述直鏈型含氟聚合物(B)。并且，本發(fā)明的含氟彈性體組合物還能夠采用將上述支鏈型含氟彈性體(A)的水 性分散液和上述直鏈型含氟聚合物(B)的水性分散液混合的方法來(lái)制造。此外，本發(fā)明的含氟彈性體組合物還能夠采用將上述支鏈型含氟彈性體(A)和上 述直鏈型含氟聚合物(B)干混的方法來(lái)制造。本發(fā)明還涉及含有上述含氟彈性體組合物的交聯(lián)性組合物、以及將該交聯(lián)性組合 物交聯(lián)而得到的成形品。在本發(fā)明中，用馬克-豪溫克(Mark-Howink)圖的梯度a，評(píng)價(jià)聚合物的支化程度。馬克-豪溫克圖是為了觀察聚合物的長(zhǎng)支鏈的狀態(tài)而制作的曲線圖，該曲線圖的 橫軸表示絕對(duì)重量分子量，縱軸表示特性粘度。由該馬克_豪溫克圖，能夠知道聚合物的長(zhǎng) 支鏈的狀態(tài)，尤其，通過(guò)將絕對(duì)重量分子量和特性粘度作圖而計(jì)算出馬克_豪溫克梯度a， 該馬克_豪溫克梯度a能夠確定(特定)含氟彈性體聚合物的長(zhǎng)鏈支化(長(zhǎng)鎖分岐)的程 度，能夠作為確定(區(qū)分)物質(zhì)的參數(shù)使用。即使是絕對(duì)重量分子量相同的各聚合物，長(zhǎng)支 鏈越多，最長(zhǎng)鏈的分子量越小，特性粘度越小。因此，在相同絕對(duì)重量分子量的聚合物之間， 梯度a越小(S卩，由于特性粘度相對(duì)于絕對(duì)重量分子量變小)，表示長(zhǎng)支鏈越多，另一方面， 直鏈型聚合物的梯度a較大。通常，重均分子量的測(cè)定是采用使用了示差折射計(jì)(RI)的GPC分析，通過(guò)與聚苯 乙烯等標(biāo)準(zhǔn)聚合物進(jìn)行比較，間接求出換算值，相對(duì)于此，絕對(duì)重量分子量是直接求出的， 例如通過(guò)GPC光散射求出。特性粘度是與分子尺寸和形狀相關(guān)的指標(biāo)，后面將敘述其測(cè)定方面。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種含氟彈性體組合物，該含氟彈性體組合物能夠在不增 加價(jià)格昂貴的DI、CSM的用量的情況下，維持支鏈型含氟彈性體的常態(tài)物性的同時(shí)，降低粘度。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的過(guò)氧化物交聯(lián)類含氟彈性體組合物含有支鏈型含氟彈性體(A)和直鏈 型含氟聚合物(B)。支鏈型含氟彈性體(A)是具有長(zhǎng)支鏈的含氟彈性體，具有可進(jìn)行過(guò)氧化物交聯(lián)的 交聯(lián)部位，數(shù)均分子量在1，000 300,000的范圍內(nèi)，且以橫軸表示絕對(duì)重量分子量，以縱 軸表示特性粘度，將絕對(duì)重量分子量和特性粘度作成馬克_豪溫克圖時(shí)，馬克-豪溫克梯度 a小于0. 6。
作為可進(jìn)行過(guò)氧化物交聯(lián)的交聯(lián)部位，能夠舉出例如碘原子、溴原子、氰基等。其 中，從反應(yīng)性良好的方面考慮，優(yōu)選碘原子。在支鏈型含氟彈性體中，交聯(lián)部位存在于支鏈 的末端。作為交聯(lián)部位的導(dǎo)入方法，可以舉出使具有可進(jìn)行過(guò)氧化物交聯(lián)的交聯(lián)部位的 單體(CSM)共聚的方法；作為鏈轉(zhuǎn)移劑，使用將可進(jìn)行過(guò)氧化物交聯(lián)的交聯(lián)部位作為多種 殘基(殘?jiān)?殘留的化合物(例如RIx等多碘化合物等)的方法等。支鏈型含氟彈性體(A)的數(shù)均分子量為1，000 300，000，優(yōu)選為10，000 200，000。若數(shù)均分子量小于1，000，則粘度過(guò)低，處理性惡化，若數(shù)均分子量大于300，000， 則粘度上升過(guò)高，處理性惡化。分子量分布(重均分子量Mw/數(shù)均分子量Mn)優(yōu)選為1. 3以上，更優(yōu)選為1. 5以 上。并且，分子量分布的上限沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選在8以下。若分子量分布小于1. 3，則雖 然在物性方面不存在問(wèn)題，但存在輥加工性惡化的傾向，若分子量分布大于8，則存在輥加 工時(shí)發(fā)熱、粘到輥上的傾向。數(shù)均分子量的調(diào)節(jié)可采用通常的方法進(jìn)行，例如通過(guò)控制聚合時(shí)間，或者，使用分 子量調(diào)節(jié)劑，調(diào)節(jié)數(shù)均分子量。對(duì)于支鏈型含氟彈性體(A)，以橫軸表示絕對(duì)重量分子量，以縱軸表示特性粘度， 將絕對(duì)重量分子量和特性粘度作成馬克_豪溫克圖時(shí)的馬克_豪溫克梯度a小于0. 6，優(yōu)選 為0.55以下，更優(yōu)選為0.46以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.35以下，特別優(yōu)選為0.33以下。下限 為0。若梯度a大于0. 6，則長(zhǎng)支鏈減少，不能提高耐壓縮永久變形，除此之外，耐熱性等特 性也惡化。作為支鏈型含氟彈性體(A)，優(yōu)選舉出使包括至少一種氟代烯烴的烯鍵式不飽和 化合物與以通式(1)表示的化合物共聚而得到的含氟彈性體，通式(1)CY12 = CY2Rf1X1(I)(式⑴中，Y\Y2為氟原子、氫原子或-CH3為含有或不含醚鍵性氧原子且氫原 子的一部分或全部被氟原子取代的直鏈狀或支鏈狀的含氟亞烷基；X1為碘原子或溴原子。)在所述的支鏈型含氟彈性體之中，馬克-豪溫克梯度a為0. 46以下的含氟彈性體 是新穎的聚合物。作為可在本發(fā)明中使用的其他支鏈型含氟彈性體(A)，可以舉出例如日本特開(kāi) 2000-34381號(hào)公報(bào)中記載的支鏈型含氟彈性體、美國(guó)專利第6，646，077B1號(hào)說(shuō)明書中記載 的支鏈型含氟彈性體、日本特開(kāi)2007-56215號(hào)公報(bào)中記載的支鏈型含氟彈性體等。作為用于制造支鏈型含氟彈性體(A)的、以通式(1)表示的化合物，例如，可以舉 出以通式(4)表示的含碘單體、含溴單體；以通式(5) (22)表示的含碘單體、含溴單體
寸，通式(1)CY12 = CY2Rf1X1(I)(式⑴中，Y\Y2為氟原子、氫原子或-CH3為含有或不含醚鍵性氧原子且氫原 子的一部分或全部被氟原子取代的直鏈狀或支鏈狀的含氟亞烷基；X1為碘原子或溴原子)，通式(4)
7
CY12 = CY2Rf3CHR1-X1 (4)(式(4)中，Y1U與上述相同，Rf3為不含醚性氧原子或含有1個(gè)以上醚性氧原 子且氫原子的一部分或全部被氟原子取代的直鏈狀或支鏈狀的含氟亞烷基、即氫原子的一 部分或全部被氟原子取代的直鏈狀或支鏈狀的含氟亞烷基、氫原子的一部分或全部被氟原 子取代的直鏈狀或支鏈狀的含氟氧亞烷基、或氫原子的一部分或全部被氟原子取代的直鏈 狀或支鏈狀的含氟聚氧亞烷基；R1為氫原子或甲基)，CY42 = CY4(CF2)n-X1 (5)(式(5)中，Y4為氫原子或氟原子，η為1 8的整數(shù))CF2 = CFCF2Rf4-X1 (6)(式(6)中，[化學(xué)式1]Rf4 為氣 OCF2—n、-iOCF (C F 3) ^ n，n 為 5 的整數(shù))CF2 = CFCF2(OCF(CF3)CF2)m(OCH2CF2CF2)nOCH2CF2-X1 (7)(式(7)中，m為0 5的整數(shù)，η為0 5的整數(shù))CF2 = CFCF2 (OCH2CF2CF2) m (OCF (CF3) CF2) n0CF (CF3) -X1 (8)(式⑶中，m為0 5的整數(shù)，η為0 5的整數(shù))CF2 = CF(OCF2CF(CF3))mO(CF2)n-X1 (9)(式(9)中，m為0 5的整數(shù)，η為1 8的整數(shù))CF2 = CF(OCF2CF(CF3))m-X1 (10)(式(10)中，m為1 5的整數(shù))CF2 = CFOCF2 (CF (CF3) OCF2) nCF (-X1) CF3(式(11)中，η為1 4的整數(shù))CF2 = CFO (CF2) n0CF (CF3) -X1 (12)(式(12)中，η為2 5的整數(shù))CF2 = CFO (CF2) n_ (C6H4) -X1 (13)(式(13)中，η為1 6的整數(shù))CF2 = CF (OCF2CF (CF3)) n0CF2CF (CF3) -X1(式(14)中，η為1 2的整數(shù))CH2 = CFCF2O (CF (CF3) CF2O) nCF (CF3) -X1(式(15)中，η為0 5的整數(shù))CF2 = CFO(CF2CF(CF3)O)m(CF2)n-X1 (16)(式(16)中，m為0 5的整數(shù)，η為1 3的整數(shù))CH2 = CFCF2OCF (CF3) OCF (CF3) -X1 (17)CH2 = CFCF2OCH2CF2-X1 (18)CF2 = CFO(CF2CF(CF3)O)mCF2CF(CF3)-X1 (19)(式(19)中，m為0以上的整數(shù))CF2 = CFOCF(CF3)CF2O(CF2)n-X1 (20)(式(20)中，η為1以上的整數(shù))CF2 = CF0CF20CF2CF (CF3) OCF2-X1 (21)CH2 = CH-(CF2)nX1 (22)
(11)
(14)
(15)
8
(式(22)中，η為2 8的整數(shù))(通式(5) (22)中，X1與上述相同)，這些單體可以分別單獨(dú)使用，或者可以任意組合使用。作為以通式(4)表示的含碘單體或含溴單體，可以舉出以通式(23)表示的含碘氟 化乙烯基醚，[化學(xué)式2]
CF3
I (CH CF2CF20) (CFCF2O) ,CF=CF9(23)(式(23)中，m為1 5的整數(shù)，η為O 3的整數(shù))，更具體地說(shuō)，可以舉出[化學(xué)式3]ICH2CF2CF2OCF = CF2,1 (CH2CF2CF2O) 2CF = CF2,I (CH2CF2CF2O) 3CF = CF2、
CF3 I
ICH2CF2CF2OCFCF2OCF 二 CF21
CF3 I
I CH2CFzCF2O (CFCF2O) 2CF二CF2等，其中，優(yōu)選ICH2CF2CF2OCF = CF2。作為以通式(5)表示的含碘單體或含溴單體，更具體地說(shuō)，優(yōu)選舉出ICF2CF2CF = CH2、I (CF2CF2) 2 CF = CH20作為以通式(9)表示的含碘單體或含溴單體，更具體地說(shuō)，優(yōu)選舉出I(CF2CF2)2OCF —CF20作為以通式(22)表示的含碘單體或含溴單體，更具體地說(shuō)，優(yōu)選舉出CH2 = CHCF2CF21、I (CF2CF2)2CH = CH2。并且，還可以將以上述通式(4) (22)表示的化合物的X1改變?yōu)榍杌?-CN基)、 羧基(-C00H基)或烷氧羰基(-C00R基，R為不含或含有氟原子且碳原子數(shù)為1 10的烷 基)的單體與以通式(1)表示的化合物一起使用。作為用于制造支鏈型含氟彈性體(A)的氟代烯烴，可以舉出以通式(2)表示的化 合物，通式(2)CX2X3 = CX4X5 (2)(X2 X4為氫原子或鹵原子；X5為氫原子、鹵原子、羧基、氫原子的一部分或全部被 氟原子取代的含有或不含醚鍵性氧原子且碳原子數(shù)為1 9的含氟烷基、或氫原子的一部 分或全部被氟原子取代的含有或不含醚鍵性氧原子且碳原子數(shù)為1 9的含氟烷氧基；但 是，X2 X5的至少一個(gè)為氟原子、含氟烷基或含氟烷氧基)。作為以通式(2)表示的氟代烯烴，可以舉出六氟丙烯(HFP)、偏二氟乙烯(VdF)、四氟乙烯(TFE)、三氟乙烯、五氟丙烯、氟乙烯、六氟異丁烯、三氟氯乙烯(CTFE)、三氟丙烯、五 氟丙烯、四氟丙烯、六氟異丁烯、全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)等，從容易得到彈性體組成的 方面考慮，優(yōu)選偏二氟乙烯(VdF)、六氟丙烯(HFP)、四氟乙烯(TFE)、全氟(烷基乙烯基醚) (PAVE)、三氟乙烯、五氟丙烯、氟乙烯、六氟異丁烯。并且，從耐寒性、耐化學(xué)藥品性的方面考慮，優(yōu)選全氟(烷基乙烯基醚)類。作為全氟(烷基乙烯基醚)，可以舉出全氟(甲基乙烯基醚)(PMVE)、全氟(乙基 乙烯基醚)(PEVE)、全氟(丙基乙烯基醚)(PPVE)等。并且，作為除以通式⑵表示的氟代烯烴以外的氟代烯烴，可以舉出以化學(xué)式⑷ 表示的氟代烯烴和以通式(3)表示的含官能團(tuán)氟代烯烴、多氟二烯類等，[化學(xué)式4]: CF = CF
權(quán)利要求
一種過(guò)氧化物交聯(lián)類含氟彈性體組合物，該過(guò)氧化物交聯(lián)類含氟彈性體組合物含有(A)支鏈型含氟彈性體，該支鏈型含氟彈性體具有可進(jìn)行過(guò)氧化物交聯(lián)的交聯(lián)部位，數(shù)均分子量在1,000～300,000的范圍內(nèi)，且以橫軸表示絕對(duì)重量分子量，以縱軸表示特性粘度，將絕對(duì)重量分子量和特性粘度作成馬克 豪溫克圖時(shí)，馬克 豪溫克梯度a小于0.6；以及(B)直鏈型含氟聚合物，該直鏈型含氟聚合物的數(shù)均分子量在1,000～250,000的范圍內(nèi)，且以橫軸表示絕對(duì)重量分子量，以縱軸表示特性粘度，將絕對(duì)重量分子量和特性粘度作成馬克 豪溫克圖時(shí)，馬克 豪溫克梯度a為0.6以上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟彈性體組合物，其中，支鏈型含氟彈性體(A)/直鏈型含 氟聚合物(B)的質(zhì)量比(A)/(B)為95/5 55/45。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的含氟彈性體組合物，該含氟彈性體組合物的門尼粘度 ML1+10 :100°C為 10 120。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3的任意一項(xiàng)所述的含氟彈性體組合物，其中，支鏈型含氟彈性體 (A)是使含有至少一種氟代烯烴的烯鍵式不飽和化合物與以通式(1)表示的化合物和/或 二烯烴共聚而得到的含氟彈性體，通式(1)CY12 = CY2Rf1X1 (1)式(1)中，Y1、Y2為氟原子、氫原子或-CH3 為含有或不含醚鍵性氧原子且氫原子的 一部分或全部被氟原子取代的直鏈狀或支鏈狀的含氟亞烷基；X1為碘原子或溴原子。
5.一種過(guò)氧化物交聯(lián)類含氟彈性體組合物，該過(guò)氧化物交聯(lián)類含氟彈性體組合物含有(A)支鏈型含氟彈性體，該支鏈型含氟彈性體是通過(guò)如下制造方法得到的該制造方 法的特征在于，使包括至少一種氟代烯烴的烯鍵式不飽和化合物與以通式(1)表示的化合 物共聚時(shí)，在添加聚合引發(fā)劑之后，當(dāng)添加到聚合體系內(nèi)的烯鍵式不飽和化合物的添加量 達(dá)到全部添加量的0 10質(zhì)量％的時(shí)候，開(kāi)始添加以通式(1)表示的化合物，通式(1)CY12 = CY2Rf1X1 (1)式(1)中，Y1、Y2為氟原子、氫原子或-CH3 為含有或不含醚鍵性氧原子且氫原子的 一部分或全部被氟原子取代的直鏈狀或支鏈狀的含氟亞烷基；X1為碘原子或溴原子；以及(B)直鏈型含氟聚合物，該直鏈型含氟聚合物的數(shù)均分子量在1，000 250，000的范圍 內(nèi)，且以橫軸表示絕對(duì)重量分子量，以縱軸表示特性粘度，將絕對(duì)重量分子量和特性粘度作 成馬克_豪溫克圖時(shí)，馬克_豪溫克梯度a為0. 6以上。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的含氟彈性體組合物，其中，支鏈型含氟彈性體(A)具有可進(jìn)行 過(guò)氧化物交聯(lián)的交聯(lián)部位，數(shù)均分子量在1，000 300，000的范圍內(nèi)，且以橫軸表示絕對(duì)重 量分子量，以縱軸表示特性粘度，將絕對(duì)重量分子量和特性粘度作成馬克-豪溫克圖時(shí)，馬 克-豪溫克梯度a小于0.6。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的含氟彈性體組合物，其中，支鏈型含氟彈性體(A)與直鏈 型含氟聚合物(B)的質(zhì)量比(A)/(B)為95/5 55/45。
8.根據(jù)權(quán)利要求5 7的任意一項(xiàng)所述的含氟彈性體組合物，該含氟彈性體組合物的 門尼粘度ML1+1Q :100°C為10 120。
9.一種權(quán)利要求1 8的任意一項(xiàng)所述的過(guò)氧化物交聯(lián)類含氟彈性體組合物的制造方 法，其中，將權(quán)利要求1所述的支鏈型含氟彈性體(A)聚合之后，在同一聚合槽內(nèi)接著聚合 權(quán)利要求1所述的直鏈型含氟聚合物(B)。
10.一種權(quán)利要求1 8的任意一項(xiàng)所述的含氟彈性體組合物的制造方法，其中，將權(quán) 利要求1所述的支鏈型含氟彈性體(A)的水性分散液和權(quán)利要求1所述的直鏈型含氟聚合 物(B)的水性分散液混合。
11.一種權(quán)利要求1 8的任意一項(xiàng)所述的含氟彈性體組合物的制造方法，其中，將權(quán) 利要求1所述的支鏈型含氟彈性體(A)和權(quán)利要求1所述的直鏈型含氟聚合物(B)干混。
12.一種交聯(lián)性組合物，該交聯(lián)性組合物含有權(quán)利要求1 8的任意一項(xiàng)所述的含氟彈 性體組合物。
13.一種將權(quán)利要求12所述的交聯(lián)性組合物交聯(lián)而得到的成形品。
全文摘要
本發(fā)明提供一種能夠在不增加價(jià)格昂貴的單體的使用量的情況下、維持支鏈型含氟彈性體的常態(tài)物性并降低粘度的含氟彈性體組合物。該組合物是過(guò)氧化物交聯(lián)類含氟彈性體組合物，該過(guò)氧化物交聯(lián)類含氟彈性體組合物含有(A)支鏈型含氟彈性體，該支鏈型含氟彈性體具有可進(jìn)行過(guò)氧化物交聯(lián)的交聯(lián)部位，數(shù)均分子量在1,000～300,000的范圍內(nèi)，且以橫軸表示絕對(duì)重量分子量，以縱軸表示特性粘度，將絕對(duì)重量分子量和特性粘度作成馬克-豪溫克圖時(shí)，馬克-豪溫克梯度a小于0.6；以及(B)直鏈型含氟聚合物，該直鏈型含氟聚合物的數(shù)均分子量在1,000～250,000的范圍內(nèi)，且馬克-豪溫克梯度a為0.6以上。
文檔編號(hào)C08F259/08GK101981116SQ20098011081
公開(kāi)日2011年2月23日 申請(qǐng)日期2009年3月18日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月27日
發(fā)明者岸根充, 福岡昌二, 藤澤學(xué) 申請(qǐng)人:大金工業(yè)株式會(huì)社