專利名稱：紫外線吸收劑組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及紫外線吸收劑組合物。
背景技術：
紫外線吸收劑已與各種樹脂組合使用來賦予樹脂紫外線吸收性。常規(guī)地將紫外線 吸收劑加入樹脂以改善樹脂的穩(wěn)定性，而對于削減長波長紫外線(UV-A)范圍內的光的重 要性知之甚少。無機的和有機的紫外線吸收劑均被用作紫外線吸收劑。無機紫外線吸收劑 (參見例如專利文獻1至3)在耐久性如耐候性和耐熱性方面優(yōu)異。但是，選擇化合物的自 由度是有限的，因為，吸收波長由化合物的帶隙決定。此外，尚無對320-400nm的長波長紫 外線(UV-A)范圍內的光有吸收的無機吸收劑。并且吸收長波長紫外線的任何這樣的化合 物會有顏色，因為它在可見光范圍內也會有吸收。已知在廣泛的紫外線線范圍內具有屏蔽 效應的膜可以通過將阻斷UV-A范圍的基于氧化鈰的紫外線屏蔽劑涂在具有UV-B范圍阻斷 性質的特定鈦酸的表面來得到(參見例如專利文獻4)。相比之下，對于有機紫外線吸收劑，設計吸收劑結構的自由度高得多。因此，可以 通過設計吸收劑的結構來獲得具有各種吸收波長的吸收劑。迄今為止，已研究了各種有機紫外線吸收劑系統(tǒng)，并且對在長波長紫外線范圍內 的吸收而言，可以設想使用最大吸收波長在長波長紫外線范圍內的吸收劑或者使用高濃度 的吸收劑。但是，在例如專利文獻5和6中所述的最大吸收波長在長波長紫外線范圍內的 吸收劑在光穩(wěn)定性方面較差，并且它們的吸收能力隨時間下降。相比之下，基于二苯甲酮的和基于苯并三唑的紫外線吸收劑具有相對較高的光穩(wěn) 定性，并且增大濃度和膜厚度致使相對干凈地阻斷在較長波長范圍內的光(參見例如專利 文獻7和8)。但是，當這樣的紫外線吸收劑與樹脂等混合使用時，膜厚度限定在至多數(shù)十 μm0為了利用膜厚度來阻斷較長波長范圍的光，需要加入相當高濃度的紫外線吸收劑。但 是，簡單地提高紫外線吸收劑的濃度，在長期使用期間僅導致吸收劑沉淀和吸收劑滲出的 問題。此外，最大吸收波長在長波長紫外線范圍內并且在400nm或以上范圍內有吸收的紫 外線吸收劑變成微黃色，并且透光后的彩色圖像的色調變差。此現(xiàn)象在加入高濃度的吸收 劑的情況下變成顯著的問題。因此，需要這樣的紫外線吸收劑，其阻斷在廣泛的紫外線范圍 內的光而在可見光范圍內沒有吸收。[專利文獻l]JP-A-5-339033(" JP-A“是指未經審查公開的日本專利申請) [專利文獻 2] JP-A-5-345639 [專利文獻 3] JP-A-6-56466 [專利文獻 4]JP-A-2006-316107 [專利文獻 5] JP-A-6-145387
[專利文獻 6]JP-A-2003-177235
[專利文獻7]JP-T-2005-517787( “JP-T”是指PCT申請的
公開日譯文)
[專利文獻 8] JP-A-7-28592
發(fā)明內容
本發(fā)明涉及提供紫外線吸收染料混合物，其在廣泛的波長范圍內具有紫外線吸收 能力，并且盡可能低地抑制著色性，同時甚至屏蔽較長波長的UV光，并且其具有顯著優(yōu)異 的耐光性(光穩(wěn)定性)，而且當將其加入樹脂等時其能夠以有效的方式賦予所述樹脂等寬 波長范圍內的紫外線吸收性能及其他性質。本發(fā)明的發(fā)明人對在紫外線范圍內具有吸收的化合物進行了大量研究，并且還研 究制備了更有效地屏蔽較寬紫外線范圍內的光及長波長紫外線范圍內的UV光而在可見光 范圍內無吸收的化合物。其結果是，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，雖然在使用其中連接多種紫外線吸收劑 的連接型紫外線吸收劑(linked ultraviolet absorbent)的情況中，達到上述兩項任務間 的平衡在理論上是可能的，但是用不具有多個紫外線吸收結構的單分子化合物是難以解決 上述問題的。即，當試圖用單分子的紫外線吸收劑屏蔽整個紫外線范圍時，吸收強度大多變 得較小，因此，需要額外增加吸收劑的量來有效地屏蔽紫外光。這導致不期望的滲出。在寬 波長范圍內具有吸收的化合物具有寬的吸收光譜且其最大吸收波長位于中間。因此，當要 有效屏蔽的波長范圍和要有效透過的波長范圍彼此接近時，非常難以同時滿足上述兩方面 的要求。相反地，具有尖吸收光譜的化合物僅屏蔽窄范圍內的光且其最大吸收波長位于中 間。基于這些發(fā)現(xiàn)，可能想到，可以提供這樣的紫外線吸收劑組合物，其有效地屏蔽整 個紫外線范圍內的光及長波長紫外線范圍內的光，通過利用在可見光范圍的長波側無吸收 但在紫外線范圍內有吸收的紫外線吸收劑，即對于長波長紫外線范圍內的吸收在長波范圍 內具有陡峭光譜的紫外線吸收劑，和在其他范圍內吸收不足的額外的另一種紫外線吸收 劑。過去已組合使用多種紫外線吸收劑。但是，未知的是，有效地屏蔽紫外線范圍內的光可 以通過組合使用各自具有特定形狀的吸收光譜的多種紫外線吸收劑來實現(xiàn)。此外，組合使 用不同種類的UV吸收劑可能形成復合物，這有時導致例如耐光性劣化和變色的問題。基于上述研究結果完成了本發(fā)明。本發(fā)明提供了以下方案<1>紫外線吸收劑組合物，其包含至少一種紫外線吸收劑(A)，其是由下式⑴表示的化合物；和至少一種紫外線吸收劑(B)，其是這樣的化合物，其在320nm的吸光度是在270nm 至400nm范圍內的最大吸收波長處的吸光度的20%或更大，并且其最大吸收波長為380nm 或更小式(1)
權利要求
紫外線吸收劑組合物，其包含至少一種紫外線吸收劑(A)，其是由下式(1)表示的化合物；和至少一種紫外線吸收劑(B)，其是這樣的化合物，其在320nm的吸光度是在270nm至400nm范圍內的最大吸收波長處的吸光度的20％或更大，并且其最大吸收波長為380nm或更小式(1)其中Het1表示二價的五元或六元芳香族雜環(huán)殘基；所述芳香族雜環(huán)殘基可以帶有取代基；Xa、Xb、Xc和Xd各自獨立地表示雜原子；Xa至Xd可以帶有取代基；Ya、Yb、Yc、Yd、Ye和Yf各自獨立地表示雜原子或碳原子；Ya至Yf可以帶有取代基；并且連接至Het1的環(huán)可以在任何位置上具有雙鍵。FPA00001231741900011.tif
2.根據權利要求1所述的紫外線吸收劑組合物，其中在上式(1)中，由xa、Xb、Ya至Γ 和碳原子形成的環(huán)以及由Γ、Xd、Yd至Yf和碳原子形成的環(huán)中的至少其一是稠合環(huán)。
3.根據權利要求1或2所述的紫外線吸收劑組合物，其中在上式(1)中，由^、炒、^至 Yc和碳原子形成的環(huán)以及由r、Xd>滬至Yf和碳原子形成的環(huán)中的至少一個不是萘嵌間二 氮雜苯環(huán)。
4.根據權利要求1至3中的任一項所述的紫外線吸收劑組合物，其中由上式(1)表示 的化合物是由下式(2)表示的化合物式⑵
5.根據權利要求4所述的紫外線吸收劑組合物，其中由上式(2)表示的化合物是由下式⑶表示的化合物 式⑶
6.根據權利要求5所述的紫外線吸收劑組合物，
7.根據權利要求6所述的紫外線吸收劑組合物，其中由上式(4)表示的化合物是由下 式(5)表示的化合物 式(5)
8.根據權利要求1-7中的任一項所述的紫外線吸收劑組合物，其中所述紫外線吸收劑 (A)和所述紫外線吸收劑⑶比例在10 1至1 10的范圍內。
9.紫外線吸收劑分散體，其包含權利要求1-8中任一項所述的紫外線吸收劑組合物。
10.紫外線吸收劑溶液，其包含權利要求1-8中任一項所述的紫外線吸收劑組合物。
11.聚合物材料，其包含權利要求1-8中任一項所述的紫外線吸收劑組合物。
全文摘要
本申請公開了一種紫外線吸收劑組合物，其包含至少一種紫外線吸收劑(A)，其是由下式(1)表示的化合物；和至少一種紫外線吸收劑(B)，其是這樣的化合物，其在320nm的吸光度是在270nm至400nm范圍內的最大吸收波長處的吸光度的20％或更大，并且其最大吸收波長為380nm或更小其中Het1表示二價的五元或六元芳香族雜環(huán)殘基；所述芳香族雜環(huán)殘基可以帶有取代基；Xa、Xb、Xc和Xd各自獨立地表示雜原子；Xa至Xd可以帶有取代基；Ya、Yb、Yc、Yd、Ye和Yf各自獨立地表示雜原子或碳原子；Ya至Yf可以帶有取代基；并且連接至Het1的環(huán)可以在任何位置上具有雙鍵。
文檔編號C08L101/00GK101981153SQ20098011093
公開日2011年2月23日 申請日期2009年3月30日 優(yōu)先權日2008年3月31日
發(fā)明者古川和史, 尼崎一路, 木村桂三, 竹島洋一郎 申請人:富士膠片株式會社