專(zhuān)利名稱(chēng)：改性的聚烯烴的制作方法
改性的聚烯烴本發(fā)明涉及將可水解和可交聯(lián)基團(tuán)接枝到聚烯烴上的方法和涉及所生產(chǎn)的接枝 聚合物，以及涉及交聯(lián)所述接枝聚合物的方法。特別地，涉及將可水解的硅烷基團(tuán)接枝到聚 烯烴上的方法。聚烯烴具有對(duì)許多應(yīng)用而言重要益處的低極性。但是，在某些情況下，聚烯烴的 非極性性能可能是不利的，并限制了它們?cè)谠S多最終用途中的應(yīng)用。例如由于它們的化學(xué) 惰性，聚烯烴的官能化和交聯(lián)困難。通過(guò)將特定化合物接枝到聚合物骨架上來(lái)改性聚烯烴 樹(shù)脂以改進(jìn)性能是已知的。BE6523M和US3414551描述了馬來(lái)酸酐與聚丙烯反應(yīng)的方法。 US3873643描述了在熔融條件下和在過(guò)氧化物存在下將環(huán)狀烯屬不飽和羧酸和酸酐接枝到 聚乙烯上。這些類(lèi)型的單體向聚合物鏈提供極性，但是無(wú)法實(shí)現(xiàn)交聯(lián)。US-A-3646155描述了通過(guò)聚烯烴與不飽和可水解的硅烷在140°C以上的溫度下 和在能在所述聚烯烴中生成自由基位點(diǎn)的化合物存在下反應(yīng)(接枝)以交聯(lián)聚烯烴，特 別是聚乙烯。隨后將反應(yīng)產(chǎn)物暴露在水分和硅烷醇縮合催化劑下以實(shí)現(xiàn)交聯(lián)。該方法已 經(jīng)廣泛在工業(yè)上用于交聯(lián)聚乙烯。EP-B-809672、EP1942131、EP0276790、W02007/14687、 GB2134530和US-B-7041744是描述此類(lèi)接枝和交聯(lián)工藝的專(zhuān)利的其它實(shí)例。所用的不 飽和可水解的硅烷通常是乙烯基三甲氧基硅烷。US6864323教導(dǎo)通過(guò)加入少量稱(chēng)為化合 物(iii)的其它化合物改善焦燒性能，所述化合物(iii)可以是共軛烴和/或至少一種 通式 R-Xn-C(R) = C(R)-C(R) = C(R)-Xn-Si (Rl)m(0R2) (3_m)的有機(jī)基官能的硅烷。基 團(tuán)R相同或不同且R是氫原子或具有1-3個(gè)碳原子的烷基，或芳基或芳烷基，優(yōu)選為甲 基或苯基，R(I)是具有1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，R(2)是具有1-8個(gè)碳原子的 直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，優(yōu)選甲基、乙基、正丙基或異丙基，基團(tuán)X相同或不同且X是選 自-CH2-、- (CH2) 2_、- (CH2) 3_、-0 (0) C (CH2) 3-和-C (0) 0- (CH2) 3-的基團(tuán)，且 η 為 0 或 1， m 為 0、1、2 或 3。這些專(zhuān)利中描述的技術(shù)有效地官能化和交聯(lián)了聚乙烯。但是當(dāng)采用上述技術(shù)嘗試 官能化聚丙烯時(shí)，接枝伴以在位置上的斷鏈或所謂斷裂導(dǎo)致的聚合物分解。此類(lèi) 分解導(dǎo)致待加工材料的粘度降低。此外，該分解導(dǎo)致聚合物的性能相比原料分解。JP-A-1994-17M59描述了在助劑例如防止聚合物鏈斷裂的芳族化合物存在下使 用過(guò)氧化物用乙烯基單體生產(chǎn)改性的聚烯烴。乙烯基硅烷被描述為與聚乙烯一起使用。但 是，馬來(lái)酸酐被描述為與聚乙烯一起使用的優(yōu)選單體。ΕΡ-Α-225186還描述了與非硅烷單體 結(jié)合使用苯乙烯以防止聚合物分解。US-A-6028146描述了通過(guò)在加熱時(shí)混合聚丙烯與不飽 和環(huán)氧化合物、苯乙烯和過(guò)氧化物將單體接枝到聚丙烯上。Liu、Yao 禾口 Huang 在 Polymer 41,4537-4542(2000)中題為 “ Influences of grafting formulations and processingconditions on properties of silane grafted moisture crosslinkedpolypropylenes”的文章描述了用不飽和硅烷接枝聚丙烯和實(shí)現(xiàn) 的交聯(lián)度(凝膠百分比)和聚丙烯分解的程度。所述不飽和硅烷是甲基丙烯酰氧基丙基 三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷。Huang、Lu和Liu在J. Applied Polymer Science 78,1233-1238(2000)中題為 “ hfluences of grafting formulations and extrusionconditionson properties of silane grafted polypropylenes，，白勺文章描述了 <吏用 雙螺桿擠出機(jī)的類(lèi)似接枝工藝。Lu和Liu在China PlasticsIndustry, Vol. 27，No. 3， 27-29 (1999)中題為"Hydrolyticcrosslinking of sliane graft onto polypropylene" 的文章是類(lèi)似的° Yang、Song、Zhao、Yang 禾口 She 在 Polymer Engineering andScience, 1004-1008 (2007)中題為“Mechanism of a one-step methodfor preparing silane grafting and crosslinking polypropylene”的文章描述了在雙螺桿反應(yīng)性擠出機(jī)中在一 步法中的硅烷接枝和交聯(lián)。使用例如苯乙烯的助劑抑制了聚合物分解，但仍需要改進(jìn)的硅 烷接枝效率。本發(fā)明的目的在于提供具有特別高接枝效率的硅烷改性的聚烯烴。在一個(gè)實(shí)施方 案中，如果特別高反應(yīng)性硅烷與合適的助劑結(jié)合，可以獲得高接枝效率，同時(shí)限制斷鏈導(dǎo)致 的聚合物分解。所述硅烷改性的聚烯烴可以進(jìn)一步與填料表面上存在的極性基團(tuán)反應(yīng)，或 連接到其它聚合物上，或本身反應(yīng)以交聯(lián)所述硅烷改性的聚烯烴并形成具有改進(jìn)的性能的 復(fù)合材料，如將在本申請(qǐng)的實(shí)施例中證實(shí)的那樣。或者，所述硅烷可以首先用于處理填料， 和處理過(guò)的填料然后用于接枝到所述聚合物上。用于將可水解的硅烷基團(tuán)接枝到其中乙烯單元(如果存在的話)占聚烯烴中 全部單元的少于50重量％的聚烯烴上的本發(fā)明的方法包括，在用于在所述聚烯烴中生 成自由基位點(diǎn)的手段存在下使所述聚合物與具有至少一個(gè)鍵合到Si上的可水解基團(tuán) 的不飽和硅烷或其水解產(chǎn)物反應(yīng)，其特征在于所述硅烷具有通式R" -CH = CH-Z(I)或 R" -CeC-Z(II)，其中Z代表被_SiRaR‘ (3_a)基團(tuán)取代的吸電子部分，其中R代表可水解基 團(tuán)；R'代表具有1-6個(gè)碳原子的烴基；a具有1-3的值(包括端值)；且R"代表氫或?qū)?CH =CH-或-C ε C-鍵具有吸電子或任何其它活化作用的基團(tuán)。在所述聚烯烴中生成自由基位點(diǎn)的手段通常包括能生成自由基并因此能在所述 聚烯烴中生成自由基位點(diǎn)的化合物。其它手段包括施加剪切或電子束。我們發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明在進(jìn)行聚烯烴上的接枝反應(yīng)時(shí)使用含有吸電子部分Z的通 式R" -CH = CH-Z(I)或R" -CEC-Z(H)的不飽和硅烷獲得與采用不含吸電子部分Z的 烯屬不飽和硅烷例如乙烯基三甲氧基硅烷的接枝相比提高的接枝產(chǎn)率。提高的接枝效率可 以導(dǎo)致具有提高的物理性能的硅烷接枝的聚合物，所述物理性能例如偶聯(lián)和粘合性能、耐 熱性、耐沖擊性和/或在水分或可能的硅烷醇縮合催化劑存在下更高的交聯(lián)度和/或更快 的交聯(lián)速率，其中存在硅烷醇縮合催化劑是非強(qiáng)制性的。吸電子部分是將電子由反應(yīng)中心拉走的化學(xué)基團(tuán)。吸電子部分Z通常是在 Michael B. Smith 禾口 Jerry March ；March' s AdvancedOrganic Chemistry,第 5 版，John Wiley & Sons，New York 2001，章15-58 (頁(yè)1062)中作為親二烯體所列舉的任何基團(tuán)， 只要該基團(tuán)能被-SiRaR' 基團(tuán)取代即可。該部分2可尤其是((=0)壙、((=0)0壙、 OC( = 0)R*. C( = 0)Ar部分，其中Ar代表被-SiRaR' (3_a)基團(tuán)取代的亞芳基，R*代表 被-SiRaR' (3_a)基團(tuán)取代的烴部分。Z還可以是C( = 0)-NH-R*部分。優(yōu)選的硅烷包括通 式 R" -CH = CH-X-Y-SiRaR' (3_a)(III)或 R〃 -C = C-X-Y-SiRaR' (3_a) (IV)的那些，其中 X 代表對(duì)-CH = CH-或-C ε C-鍵具有吸電子作用的化學(xué)連接鍵，例如羧基、羰基或酰胺連接 鍵，和Y代表包含至少一個(gè)將連接鍵X與Si原子分隔的碳原子的二價(jià)有機(jī)間隔基連接鍵。給電子基團(tuán)，例如醇基或氨基會(huì)降低吸電子作用。在一個(gè)實(shí)施方案中，不飽和硅烷(I)或(II)不含此類(lèi)基團(tuán)。空間效應(yīng)，例如末端烷基(例如甲基)的空間位阻會(huì)影響烯屬或 炔屬鍵的反應(yīng)性。在一個(gè)實(shí)施方案中，不飽和硅烷(I)或(II)不含此類(lèi)空間位阻基團(tuán)。在所 述不飽和硅烷(I)或(II)中優(yōu)選存在提高在接枝反應(yīng)過(guò)程中形成的基團(tuán)的穩(wěn)定性的基團(tuán)， 例如與所述硅烷的不飽和鍵共軛的雙鍵或芳族基團(tuán)。后一種基團(tuán)對(duì)-CH = CH-或-C ε C-鍵 具有活化作用。本發(fā)明包括通過(guò)上述方法生產(chǎn)用可水解的硅烷基團(tuán)接枝的聚烯烴。當(dāng)不飽和硅烷 含有CH = CH-鍵時(shí)，該接枝聚烯烴的特征在于，所述聚烯烴含有通式R" -CH(PP) -CH2-Z的 接枝部分和/或通式R" -CH2-CH(PP)-Z的接枝部分，其中Z代表被-SiRaR' (3_a)基團(tuán)取代 的吸電子部分，其中R代表可水解基團(tuán)；R'代表具有1-6個(gè)碳原子的烴基；a具有1-3的值 (包括端值)；R"代表氫或具有吸電子作用的基團(tuán)；PP代表聚烯烴鏈，其中所述聚烯烴中全 部單元的少于50重量％為乙烯單元。用可水解的硅烷基團(tuán)接枝的所述聚烯烴可以進(jìn)一步與填料表面上存在的極性基 團(tuán)反應(yīng)或連接到其它聚合物上，或自身反應(yīng)以交聯(lián)所述硅烷改性的聚烯烴和形成具有改進(jìn) 的性能的復(fù)合材料，如將在本申請(qǐng)的實(shí)施例中證實(shí)的那樣?；蛘?，所述填料可以用所述不飽 和硅烷預(yù)處理，然后與所述聚烯烴反應(yīng)。本發(fā)明因此還包括交聯(lián)其中乙烯單元(如果存在的話)占聚烯烴中全部單元的少 于50重量％的聚烯烴的方法，其特征在于，在可能存在硅烷醇縮合催化劑的情況下將如上 所述生產(chǎn)的接枝聚烯烴暴露于水分。通式R〃 -CH = CH-Z(I)或 R〃 -C^C-Z(II)的不飽和硅烷中的-SiRaR' 基 團(tuán)中的每個(gè)可水解基團(tuán)R優(yōu)選為烷氧基，但可以使用其它可水解基團(tuán)，例如酰氧基例如乙 酰氧基、酮肟基例如甲乙酮肟基、烷基乳酸根(alkyllactato)例如乙基乳酸根、氨基、酰胺 基、氨氧基或鏈烯氧基。烷氧基R通常各自具有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基鏈，且最優(yōu) 選為甲氧基或乙氧基。硅烷(I)或(II)中a的值可以例如為3 (例如所述硅烷可以是三甲 氧基硅烷)以獲得最大數(shù)量的可水解和/或交聯(lián)位點(diǎn)。但是，當(dāng)其水解時(shí)，每個(gè)烷氧基生成 揮發(fā)性有機(jī)醇，優(yōu)選的是，在硅烷(I)或(II)中a的值為2或甚至為1，以最小化交聯(lián)過(guò)程 中排放的揮發(fā)性有機(jī)材料?；鶊F(tuán)R'(如果存在的話)優(yōu)選為甲基或乙基。所述不飽和硅烷可以部分水解并縮合成含有硅氧烷連接鍵的低聚物。對(duì)大多數(shù)最 終用途而言，優(yōu)選的是此類(lèi)低聚物仍含有每個(gè)不飽和硅烷單體單元至少一個(gè)鍵合到Si上 的可水解基團(tuán)，使得所述接枝聚合物具有對(duì)自身和對(duì)極性表面與材料的足夠反應(yīng)性。如果 所述接枝聚合物在第二步驟中交聯(lián)，通常優(yōu)選的是最小化接枝前所述硅烷的水解和縮合。在通式R〃 -CH = CH-X-Y-SiRaR' u.a)(III)或 R〃 -C = C-X-Y-SiRaR' (3_a) (IV) 的不飽和硅烷中，該吸電子連接鍵X優(yōu)選為羧基連接鍵。優(yōu)選的硅烷因此具有通式R" -CH =CH-C ( = 0) O-Y-SiRaR' (3_a) (V)和 R" -C = C-C ( = 0) O-Y-SiRaR' (3_a) (VI)。間隔基連 接鍵Y通常是包含至少一個(gè)碳原子的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，例如亞烷基，例如亞甲基、亞乙基或亞 丙基，或亞芳基，或聚醚鏈，例如聚乙二醇或聚丙二醇。當(dāng)基團(tuán)R"代表氫且Y是亞烷基連接 鍵時(shí)，不飽和硅烷(V)中的部分R〃 -CH = CH-C ( = 0) O-Y-是丙烯酰氧基烷基。我們已發(fā) 現(xiàn)，丙烯酰氧基烷基硅烷比乙烯基硅烷、烷基硅烷或甲基丙烯酰氧基烷基硅烷更容易接枝 到聚烯烴上。優(yōu)選的丙烯酰氧基烷基硅烷的例子是Y-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、丙 烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基甲基二甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基二甲基甲氧基硅烷、Y-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和Y-丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基 硅烷。可以通過(guò)US-A-3179612中所述方法由丙烯酸烯丙酯和三甲氧基硅烷制備Y -丙烯 酰氧基丙基三甲氧基硅烷。類(lèi)似地可以分別由丙烯酸烯丙酯與甲基二甲氧基硅烷或二甲基 甲氧基硅烷制備Y-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和Y-丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧 基硅烷?？梢酝ㄟ^(guò)US-A-3179612中所述方法由丙烯酸和氯甲基三甲氧基硅烷制備丙烯酰 氧基甲基三甲氧基硅烷。在通式(III)或(IV)的不飽和硅烷中，吸電子連接鍵X或者可以是C(= 0)-NH-Y-SiRaR' 部分。當(dāng)該基團(tuán)R〃代表羧酸基團(tuán)時(shí)，所述不飽和硅烷(III)是N-(三 甲基甲硅烷基丙基)馬來(lái)酰胺酸(maleamicacid)。通式R〃 -CH = CH-X-Y-SiRaR' (3_a) (III)或 R〃 -C = C-X-Y-SiRaR' (3_a) (IV)的 硅烷中的基團(tuán)R"或者可以是鏈烯基，例如R"可以是丙烯基，X是C( = 0)0基團(tuán)，Y是亞烷 基，所述硅烷是山梨酸的烷氧基甲硅烷基烷基酯。不飽和硅烷(III)或(IV)中的基團(tuán)R"或者可以是通式-X-Y-SiRaR' (3_a)的吸 電子基團(tuán)，例如其中連接鍵-X-是羧基連接鍵的吸電子基團(tuán)。所述不飽和硅烷因此可以 是1^' (3_a) Si-Y-O (0 = )C-CH = CH-C ( = 0) O-Y-SiRaR'⑷或舊‘(3_a)Si-Y_0(0 =) C-C ^ C-C( = 0)O-Y-SiRaR' (3_a)的形式。所述不飽和硅烷(III)可以包含雙(三烷氧基 甲硅烷基烷基)富馬酸酯(反式異構(gòu)體)和/或雙(三烷氧基甲硅烷基烷基)馬來(lái)酸酯 (順式異構(gòu)體)。例子是雙-(Y-三甲氧基甲硅烷基丙基)富馬酸酯
權(quán)利要求
1.一種將可水解的硅烷基團(tuán)接枝到聚烯烴上的方法，其中所述聚烯烴中乙烯單元(如 果存在的話)占全部聚烯烴的少于50重量％，所述方法包括在能在所述聚烯烴中生成自 由基位點(diǎn)的手段存在下，使所述聚烯烴與具有至少一個(gè)鍵合到Si上的可水解基團(tuán)的不飽 和硅烷或其水解產(chǎn)物反應(yīng)；其特征在于，所述硅烷具有通式R" -CH = CH-Z(I)或R" -C = C-Z(II),其中Z代表 被-SiRaR' (3_a)基團(tuán)取代的吸電子部分，其中R代表可水解基團(tuán)，R'代表具有1-6個(gè)碳原 子的烴基；a具有1-3的值，包括端值，和R"代表氫或?qū)?CH = CH-或-C Ε C-鍵具有吸電 子作用或任何其它活化作用的基團(tuán)。
2.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述聚烯烴包含至少50重量％的具有3-8個(gè)碳 原子的烯烴單元，所述聚烯烴優(yōu)選是聚丙烯。
3.權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于在能在所述聚烯烴中生成自由基位點(diǎn)的化 合物存在下在抑制β斷裂導(dǎo)致的聚合物分解的助劑存在下進(jìn)行所述接枝反應(yīng)。
4.權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所述助劑是乙烯基芳族化合物，優(yōu)選是苯乙烯。
5.權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所述助劑是山梨酸乙酯。
6.權(quán)利要求3-5任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述助劑以全部組合物的0.1-15.0重 量％存在。
7.權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述不飽和硅烷(I)或(II)中的每個(gè)基團(tuán)R是烷氧基。
8.權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述不飽和硅烷(I)或(II)部分水解 并縮合成低聚物。
9.權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述硅烷具有通式R"-CH = CH-X-Y-SiRaR ‘ (3_a) (III)或 R “ -C = C-X-Y-SiRaR ‘ (3_a) (IV)，其中 X 代表對(duì)-CH = CH-或-C ε C-鍵具有吸電子作用的化學(xué)連接鍵，和Y代表包含至少一個(gè)將連接鍵X與Si 原子分隔的碳原子的二價(jià)有機(jī)間隔基連接鍵。
10.權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于所述硅烷具有通式R〃 -CH = CH-X-Y-SiRaR' (3_a) (III)，和 R〃 -CH = CH-X-Y-部分是丙烯酰氧基烷基。
11.權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于所述不飽和硅烷(I)包含Y-丙烯酰氧基丙 基三甲氧基硅烷和/或丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷。
12.權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于所述不飽和硅烷(I)包括Y-丙烯酰氧基丙 基三甲氧基硅烷與丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷的共混物，或Y-丙烯酰氧基丙基三甲氧 基硅烷或丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷與乙烯基三甲氧基硅烷或甲基丙烯酰氧基三甲氧 基硅烷的共混物。
13.權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于不飽和硅烷(III)和(IV)中的基團(tuán)R"是通 式-X-Y-SiRaR' 的吸電子基團(tuán)。
14.權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于所述不飽和硅烷(III)包括雙(三烷氧基甲 硅烷基烷基)富馬酸酯和/或雙(三烷氧基甲硅烷基烷基)馬來(lái)酸酯。
15.權(quán)利要求1-14任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述不飽和硅烷(I)或(II)以全部 組合物的0. 5-15. 0重量％存在。
16.權(quán)利要求1-15任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于以全部組合物的0.01-2重量％存在能在所述聚合物中生成自由基位點(diǎn)的有機(jī)過(guò)氧化物化合物。
17.一種將可水解的硅烷基團(tuán)接枝到聚合物上的方法，其中所述聚合物中乙烯單元 (如果存在的話)占全部聚合物的少于50重量％，所述方法包括在具有至少一個(gè)鍵合到 Si上的可水解基團(tuán)的不飽和硅烷或其水解產(chǎn)物存在下，用電子束處理所述聚合物，其特征在于，所述硅烷具有通式R" -CH = CH-Z(I)或R" -C = C-Z(II),其中Z代表 被-SiRaR' (3_a)基團(tuán)取代的吸電子部分，其中R代表可水解基團(tuán)，R'代表具有1-6個(gè)碳原 子的烴基，a具有1-3的值，包括端值，和R"代表氫或?qū)?CH = CH-或-C Ε C-鍵具有吸電 子或任何其它活化作用的基團(tuán)。
18.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于在與所述聚合物反應(yīng)之前，將所述不 飽和硅烷(I)或(II)沉積在填料上。
19.權(quán)利要求1-17任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述聚合物、不飽和硅烷(I)或 (II)和填料原位反應(yīng)。
20.一種接枝有可水解的硅烷基團(tuán)的聚烯烴，其中在所述聚烯烴中全部單元的少于50 重量％是乙烯單元，其特征在于，所述聚烯烴含有通式R" -CH(PP)-CH2-Z的接枝部分和/ 或通式R" -CH2-CH(PP)-Z的接枝部分，其中Z代表被-SiRaR' (3_a)基團(tuán)取代的吸電子部 分，其中R代表可水解基團(tuán)，R'代表具有1-6個(gè)碳原子的烴基，a具有1-3的數(shù)值，包括端 值，R"代表氫或具有吸電子或任何其它活化作用的基團(tuán)，和PP代表聚烯烴鏈，其中所述聚 烯烴中全部單元的少于50重量％為乙烯單元。
21.通式R"-CH = CH-Z(I)或R" -C ^ C-Z(II)的不飽和硅烷在將可水解基團(tuán)接枝 到聚合物上的用途，其中所述聚合物中乙烯單元(如果存在的話)占全部聚合物的少于50 重量％，從而獲得與不含-CH = CH-Z-或-C ε C-Z-部分的烯屬不飽和硅烷相比提高的接 枝作用，其中Z代表被-SiRaR' (3_a)基團(tuán)取代的吸電子部分，其中R代表可水解基團(tuán)，R' 代表具有1-6個(gè)碳原子的烴基，a具有1-3的數(shù)值，且包括端值，和R"代表氫或?qū)?CH = CH-或-C ε C-鍵具有吸電子或任何其它活化作用的基團(tuán)。
22.一種交聯(lián)聚合物的方法，其中所述聚合物中乙烯單元(如果存在的話)占全部聚合 物的少于50重量％，其特征在于將權(quán)利要求20所述或根據(jù)權(quán)利要求1-19任一項(xiàng)所述的方 法生產(chǎn)的接枝聚合物在存在或不存在硅烷醇縮合催化劑的情況下暴露于水分。
23.權(quán)利要求22所述的方法，其特征在于將所述的接枝聚合物成型為制品，和隨后通 過(guò)暴露于水分來(lái)交聯(lián)。
24.權(quán)利要求20所述或根據(jù)權(quán)利要求1-19任一項(xiàng)所述的方法生產(chǎn)的接枝聚合物作 為增粘劑的用途，用以改進(jìn)低極性聚合物對(duì)填料或基底或粘合劑、墨水、油漆或涂料的粘合 性。
25.權(quán)利要求20所述或根據(jù)權(quán)利要求1-19任一項(xiàng)所述的方法生產(chǎn)的接枝聚合物作為 增容劑的用途，用以改進(jìn)低極性聚合物對(duì)高極性聚合物的相容性以形成新合金。
26.一種形成發(fā)泡聚合物的方法，其特征在于將發(fā)泡劑、水分和縮合催化劑一起加入到 權(quán)利要求20所述或根據(jù)權(quán)利要求1-19任一項(xiàng)所述的方法生產(chǎn)的接枝聚合物中。
全文摘要
本發(fā)明涉及將可水解的硅烷基團(tuán)接枝到聚烯烴上的方法，其中所述聚烯烴中的乙烯單元(如果存在的話)占全部聚烯烴的少于50重量％。在用于在所述聚烯烴中生成自由基位點(diǎn)的手段存在下使所述聚烯烴與具有至少一個(gè)鍵合到Si上的可水解基團(tuán)的不飽和硅烷或其水解產(chǎn)物反應(yīng)。所述不飽和硅烷具有通式R″-CH＝CH-Z(I)或R″-C≡C-Z(II)，其中Z代表被-SiRaR′(3-a)基團(tuán)取代的吸電子部分，其中R代表可水解基團(tuán)，R′代表具有1-6個(gè)碳原子的烴基，a具有1-3的值(包括端值)，和R″代表氫或?qū)?CH＝CH-或-C≡C-鍵具有吸電子或任何其它活化作用的基團(tuán)。使用通式R″-CH＝CH-Z(I)或R″-C≡C-Z(II)的不飽和硅烷進(jìn)行在聚烯烴上的接枝反應(yīng)可以獲得與用不含吸電子部分Z的烯屬不飽和硅烷例如乙烯基三甲氧基硅烷接枝相比提高的接枝率。本發(fā)明能提供具有高接枝率，同時(shí)限制/防止斷鏈導(dǎo)致的聚合物分解的硅烷改性的聚烯烴。所述硅烷改性的聚烯烴可以進(jìn)一步與極性表面、填料或極性聚合物反應(yīng)，或自身反應(yīng)以交聯(lián)所述聚烯烴，并獲得由其生產(chǎn)的復(fù)合材料的提高的物理性能。
文檔編號(hào)C08F8/12GK102076725SQ200980124992
公開(kāi)日2011年5月25日 申請(qǐng)日期2009年7月2日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月3日
發(fā)明者D·德亨尹克, F·德布爾, M·貝克, V·斯密茨 申請(qǐng)人:陶氏康寧公司