專利名稱：作為穩(wěn)定劑的貯存穩(wěn)定的水性乳液及具有低粘度的液體摻合物的制作方法
作為穩(wěn)定劑的貯存穩(wěn)定的水性乳液及具有低粘度的液體摻
合物本發(fā)明涉及一種貯存穩(wěn)定的水性乳液，其包含特定液體酚抗氧化劑組；以及一種 貯存穩(wěn)定的具有低粘度的液體摻合物，其包含特定液體酚抗氧化劑組以及至少一種選自 亞磷酸酯、亞膦酸酯、胺抗氧化劑(aminic antioxidant)、苯并呋喃-2-酮類、硫增效劑 (thiosynergist)及其它位阻酚的穩(wěn)定劑。在環(huán)境溫度下為液體的酚抗氧化劑可為許多應(yīng)用帶來相當多的優(yōu)點液體酚抗氧化劑可代替固體抗氧化劑，用于在聚合(例如本體或溶液聚合)過程 中以及加工(例如擠出、模塑、纖維紡絲或熱成型)過程中穩(wěn)定聚合物。就此方面而言，特別 令人感興趣的是聚烯烴，工程聚合物如聚碳酸酯、聚酰胺、POM、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、 聚對苯二甲酸丁二酯或PMMA ；或例如苯乙烯類。液體抗氧化劑能容易地定量給料并在聚合 物中具有良好的分散性，從而導致更高效率/性能并能降低樹脂生產(chǎn)商/轉(zhuǎn)化商的總系統(tǒng) 成本。其理由是與固體體系相比，所給形式的成本更低，加工過程中能節(jié)省能量和/或降低 建設(shè)新廠時的投資成本。對液體定量給料而言，更簡單的設(shè)備是足夠的。液體酚抗氧化劑可與其它液體，或如果這些組分可溶于液體酚抗氧化劑中甚至可 與固體組分組合，從而形成可易于添加至用于制備聚合物的液體起始材料(例如用于聚氨 酯(PUR)的多元醇或用于聚丁二烯的丁二烯)中的貯存穩(wěn)定的摻合物。液體酚抗氧化劑可用于制備貯存穩(wěn)定的乳液，所述乳液可用于原位穩(wěn)定在乳液中 聚合的聚合物(例如ABS、MBS或彈性體)或在懸浮液中聚合的聚合物(例如PVC、PS或 SAN)。液體低分子量酚抗氧化劑具有能容易地定量給料的低粘度以及良好分散性的優(yōu) 點。然而，缺點是它們具有高揮發(fā)性及高遷移性。另一方面，高分子量酚抗氧化劑具有低揮 發(fā)性及低遷移性，但具有高粘度?？杉訜岣叻肿恿糠涌寡趸瘎┮越档驼扯?，但這需要在貯 存、運輸和定量給料方面耗費更多的能量以及付出更多的后勤努力。也可通過加入共溶劑 來降低粘度，但是這又會對揮發(fā)性產(chǎn)生負面影響并可產(chǎn)生環(huán)境健康安全(EHS)問題。EP0439427公開了水性乳液，其包含酚抗氧化劑、選自硫代二丙酸酯或有機亞磷酸 酯系列的抗氧化劑、基于羧酸的表面活性劑、醇和水。令人驚訝地發(fā)現(xiàn)在基于β -(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)_丙酸甲酯[Metilox] 和聚乙二醇(PEG)的產(chǎn)物中，通過提高PEG組分的分子量(MW)而提高其麗，其粘度不增大， 而是與之相反，甚至顯著降低。當PEG分子量大于300時，可獲得易于(例如)貯存、運輸、 乳化或定量給料的粘度。此外，由于在聚合物中的分散性更好，其抗氧化性能高于預期。通 過將基于Metilox和PEG的所述AO與(例如)液體亞磷酸酯摻合，甚至能獲得低于預期的 粘度。液體亞磷酸酯優(yōu)選基于用PEG橋聯(lián)的仲丁基酚。基于Metilox和PEG (MW > 300)的液體低粘性酚抗氧化劑可用于穩(wěn)定有機材料， 例如聚合之后和/或加工過程中的合成聚合物。與固體抗氧化劑(例如Irganox IOlO(RTM) 或Irganox 1076 (RTM))或基于Metilox和PEG (麗< 300)的高粘性液體抗氧化劑相比，將 所述產(chǎn)物摻混至聚合物熔體中需要更少的能量。所述產(chǎn)物能更好地分散，這導致更高的效率和性能。所述產(chǎn)物易于操作、貯存、運輸及定量給料。能避免與固體產(chǎn)物有關(guān)的給料問 題。新工廠可裝備所需投資成本更低的液體定量給料系統(tǒng)。與其它低粘性液體抗氧化劑 (例如 Irganox 1520 (RTM)、Irganox 1135 (RTM)、CGX AO 145 (RTM)、苯乙烯化對甲酚、Anox 1315 (RTM)或Isonox 132 (RTM))相比，本發(fā)明產(chǎn)物表現(xiàn)出更低的揮發(fā)性(V0C、F0G)、更低的 遷移性(起霜)及更好的耐抽取性(extraction resistance)?；贛etilox和PEG(MW > 300)的液體低粘性酚抗氧化劑可與其它液體或固體抗 氧化劑或穩(wěn)定劑一起摻混到增效摻合物中。這些摻合物在環(huán)境溫度下是貯存穩(wěn)定的，因此 不固化或結(jié)晶。摻合物為液體且具有低粘度，這使其易于操作、貯存、運輸及定量給料。這 些液體摻合物可摻入聚合物的液體組分(例如多元醇(用于PUR)或用于聚丁二烯的丁二 烯)中。由于穩(wěn)定劑具有低粘度，得到的摻合物在與操作、貯存、運輸及定量給料有關(guān)的方 面表現(xiàn)出相同的優(yōu)點。與其它低粘性液體抗氧化劑相比，其優(yōu)點為揮發(fā)性(V0C或FOG)更 低、遷移性(起霜)更低以及耐抽取性更好。因此，本發(fā)明涉及貯存穩(wěn)定的水性乳液，其包含a)式I化合物
權(quán)利要求
1. 一種貯存穩(wěn)定的水性乳液，其包含 a)式I化合物
2.根據(jù)權(quán)利要求1的貯存穩(wěn)定的水性乳液，其除式I化合物以外，還包含其它添加劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的貯存穩(wěn)定的水性乳液，其包含選自亞磷酸酯、亞膦酸酯、胺抗氧化 劑、苯并呋喃-2-酮類、硫增效劑以及除式I化合物以外的位阻酚的化合物以作為其它添加。
4. 一種具有低粘度的貯存穩(wěn)定的液體摻合物，其不為水性乳液，包含 a)式I化合物
5.根據(jù)權(quán)利要求4的摻合物，其在室溫下為液體。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5的摻合物，其中組分d)在室溫下也為液體。
7.根據(jù)權(quán)利要求4 6中任一項的摻合物，其除組分a)和d)以外，還包含其它添加劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的摻合物，其包含作為其它添加劑的抗靜電劑。
9.一種組合物，其包含α)對氧化、熱或光誘導降解敏感且選自苯乙烯聚合物、聚氯乙烯、聚甲醛、熱塑性聚氨 酯和橡膠的合成聚合物，及 β)式I化合物
10.一種組合物，其包含i)對氧化、熱或光誘導降解敏感的有機材料，及ii)權(quán)利要求1的水性乳液或權(quán)利要求4的摻合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物，其中組分ii)以基于組分i)的重量為0.001 5%的量存在。
12.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物，其除組分i)和ii)以外，還包含其它添加劑。
13.—種穩(wěn)定有機材料以抗氧化、熱或光誘導降解的方法，其包括將權(quán)利要求1的水性 乳液或權(quán)利要求4的摻合物摻入其中或施用至其上。
14.權(quán)利要求1的水性乳液或權(quán)利要求4的摻合物作為有機材料的穩(wěn)定劑以抗氧化、熱 或光誘導降解的用途。
全文摘要
本發(fā)明描述了一種貯存穩(wěn)定的水性乳液，其包含a)式I化合物，其中n為4～23；b)表面活性劑，和c)水；并描述了一種具有低粘度的貯存穩(wěn)定液體摻合物，其不為水性乳液，包含a)式I化合物，d)至少一種選自亞磷酸酯、亞膦酸酯、胺抗氧化劑、羥胺、苯并呋喃-2-酮類、硫增效劑、增塑劑、除酸劑、潤滑劑、分散助劑、位阻胺、UV吸收劑以及除組分a)的式I化合物以外的位阻酚的穩(wěn)定劑。這些乳液及摻合物可用作有機材料的穩(wěn)定劑。
文檔編號C08K5/00GK102083900SQ200980125979
公開日2011年6月1日 申請日期2009年6月23日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月11日
發(fā)明者A·桑德拉, A·梅杰, A·維格曼, J-R·波凱特, K-H·洪巴赫, P·沃爾特, R·E·金, T·韋爾勒, W·埃爾-阿克達 申請人:巴斯夫歐洲公司