專利名稱：農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜。
背景技術(shù)：
作為農(nóng)業(yè)用大棚等的覆蓋材料，有各種樹脂薄膜，其中，以ETFE(乙烯-四氟乙烯 共聚物)為代表的氟樹脂薄膜，作為透明性好、即使10年以上暴露在室外仍然具有優(yōu)良耐 候性的材料受到關注。農(nóng)業(yè)用薄膜的用途中，例如以50cm 200cm的間隔用鋁制壓條(押 λ材)固定 的形態(tài)使用的農(nóng)業(yè)用薄膜，不會被風等吹起來，因此薄膜的壽命通過對光或雨的耐候性進 行評價。另一方面，根據(jù)使用形態(tài)有時要求對摩擦或彎折具有耐久性。例如，以拱型大棚等 在外圍的四邊處將薄膜固定，在弓形的管與管之間用通常稱為“云母線”(ι ^力線)的固 定用帶固定的形態(tài)使用的情況下，或者，以近年來作為節(jié)能大棚引起關注的雙層充氣大棚 的下層薄膜的形式使用的情況下等，當被風吹起時，金屬骨架材料與薄膜的接觸部分會產(chǎn) 生摩擦或拍擊，因此在反復作用下薄膜容易破損?！芭膿舻浇饘偕稀北硎驹诒∧さ闹苓呂幢?固定的情況下等，薄膜受到風的作用而不間斷地與金屬管等接觸的現(xiàn)象。這樣產(chǎn)生破損的情況下，作為氟樹脂薄膜特性的良好耐候性不能充分地發(fā)揮，薄 膜自身即使未劣化也需要進行修復或更換，因此存在耗費勞動力或費用的問題。另外，氟樹脂薄膜在長達10年以上的期間暴露于室外時，會逐漸發(fā)生結(jié)晶化，反 復彎折特性會劣化。例如，在為了對大棚內(nèi)進行換氣而以可卷起/卷落的方式構(gòu)成的所謂 的“卷起用”的形態(tài)使用的情況下，由于摩擦和反復彎折而容易產(chǎn)生破裂(裂紋)，因此要求 能夠耐受該用途的薄膜。專利文獻1涉及并非農(nóng)業(yè)用薄膜而是用于樹脂覆蓋等的氟樹脂，其中記載了 為 了提高耐磨損性和改善色調(diào)，通過配合無機填料和顏料以及用硅烷偶聯(lián)劑處理該填料和顏 料，來提高在氟樹脂中的分散性。在無機填料和顏料的例示中記載了云母。專利文獻2涉及由非氟樹脂的材料構(gòu)成的農(nóng)業(yè)用薄膜，其中記載了以下的農(nóng)業(yè)用 薄膜由以低密度聚乙烯樹脂為主成分的層與以乙烯-乙酸乙烯酯共聚物為主成分且乙酸 乙烯酯含量相互不同的兩個層的層疊體構(gòu)成，其中一層以上含有云母，由此可同時增大散 射光線透射率和總光線透射率。對于云母的種類沒有特別限制，記載了可以是天然云母也 可以是合成云母，可以使用通常使用的云母。在專利文獻3中，記載了為了提高氟樹脂薄膜的光擴散性和紫外線阻斷性，而在 樹脂中分散從最外層開始具有無定形二氧化硅-氧化鈰-基礎顏料的構(gòu)成的復合體粒子的 方法。作為基礎顏料，列舉了二氧化硅、滑石、云母。在此所使用的復合體粒子的平均粒徑 為1 3 μ m?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻
專利文獻1 日本特開平7-53780號公報專利文獻2 日本特開2006-248043號公報專利文獻3 日本特開平10-292056號公報

發(fā)明內(nèi)容
對于農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜而言，在透光性良好的同時，要求如上所述在摩擦、拍擊等 反復接觸、以及反復彎折時不易破損的特殊特性。但是，對于這樣的農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜中的特殊課題，迄今尚未充分認識，也沒有提 出解決方案。本發(fā)明鑒于以上情況而做出，其目的在于提供透光性良好，并且對與其它構(gòu)件的 反復接觸和反復彎折的耐久性良好的農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜。為了解決前述課題，本發(fā)明提供一種農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜，包含氟樹脂和分散在氟 樹脂中的、平均粒徑3 μ m 15 μ m的合成云母粒子，其中，相對于所述氟樹脂100質(zhì)量份， 該合成云母粒子的含量為0. 5 5質(zhì)量份。本發(fā)明的農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜中，優(yōu)選在所述合成云母粒子的表面上存在選自由具 有烷基的硅烷偶聯(lián)劑和聚硅氧烷化合物組成的組中的處理劑。本發(fā)明的農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜中，優(yōu)選所述處理劑為非反應性硅油，該非反應性硅 油在含有所述氟樹脂的薄膜中的含量相對于所述氟樹脂100質(zhì)量份為0. 02 0. 3質(zhì)量份。本發(fā)明的農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜中，優(yōu)選初始拉伸斷裂強度為50MPa以上，并且2000 次滑動試驗后的拉伸斷裂強度的保持率為80%以上。本發(fā)明的農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜中，優(yōu)選所述合成云母粒子的平均粒徑為3μπι 10 μ m。本發(fā)明的農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜中，優(yōu)選所述合成云母粒子的平均粒徑為3μπι以上 且小于6 μ m，其含量相對于所述氟樹脂100質(zhì)量份為3 5質(zhì)量份。本發(fā)明的農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜中，優(yōu)選所述合成云母粒子的平均粒徑為6μπι以上 且小于10 μ m,其含量相對于所述氟樹脂100質(zhì)量份為0. 5 5質(zhì)量份。本發(fā)明的農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜中，優(yōu)選可見光透射率為90%以上。本發(fā)明的農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜中，優(yōu)選所述保持率為85%以上。本發(fā)明的農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜中，優(yōu)選所述合成云母為四硅鉀云母或氟金云母。本發(fā)明的農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜中，優(yōu)選霧度為20% 85%。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，可以得到透光性良好，并且對與其它構(gòu)件的反復接觸和反復彎折的 耐久性良好的農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜。


圖1是用于說明滑動試驗方法的示意構(gòu)成圖。圖2是用于說明滑動試驗方法的試驗片的示意圖。標號說明1試驗片
Ia摩擦條紋(擦扎筋)2 重物3 鋼管
具體實施例方式<氟樹脂>氟樹脂可以列舉聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚六氟丙烯、聚氟乙 烯、偏二氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、乙烯-四氟 乙烯共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、全氟(烷基乙烯基醚)_四氟乙烯共聚物等。特別優(yōu)選乙烯-四氟乙烯共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、全氟(烷基乙烯基 醚)-四氟乙烯共聚物，其中，進一步優(yōu)選使用乙烯-四氟乙烯共聚物(以下簡稱ETFE)。氟樹脂的數(shù)均分子量沒有特別限制，優(yōu)選10000 1000000，更優(yōu)選100000 700000。<合成云母粒子>本發(fā)明中使用的合成云母粒子是包含合成云母的粒子。合成云母是指以下兩 種使Mg3Si4Oltl(OH)2表示的滑石與K2SiF6表示的硅氟化鉀進行固相反應而合成的、以 KMfe5Si4OltlF2表示的四硅鉀云母；和以KMg3AlSi3OltlF2表示的氟金云母。這些云母可以使用 任意一種，也可以將兩種組合使用。例如，在日本特公平6-27002號公報中，公開了通過將通常的天然滑石粉末與硅 氟化鉀粉末的混合物進行加熱來制造合成云母的方法。上述Kife2.5Si4010F2和KMg3AlSi3OltlF2 均為非溶脹云母，具有羥基全部置換為F的結(jié)構(gòu)。其比表面積較小，為1 5m2/g。合成云母粒子可以適當使用市售品。作為具體的商品，有二一 ’ \力 > 公司的 MK系列(商品名)、卜C一工業(yè)公司制造的PDM系列(商品名)等。本發(fā)明中使用的合成云母粒子的平均粒徑為3μπι 15μπι，更優(yōu)選3μπι 10 μ m。平均粒徑小于3 μ m時，比表面積變大，因此難以分散到氟樹脂中，而且不能得到充 分的耐磨損性。平均粒徑超過15 μ m時，合成云母粒子容易露出于氟樹脂薄膜表面，因此有 時作為氟樹脂薄膜自身特性的耐污染性的良好程度受損。合成云母粒子的含量相對于100質(zhì)量份氟樹脂為0. 5 5質(zhì)量份。更優(yōu)選的含量 因合成云母粒子的粒徑而異，平均粒徑為3 μ m以上且小于6 μ m時為3 5質(zhì)量份，平均粒 徑為6 μ m以上且小于10 μ m時為0. 5 5質(zhì)量份，平均粒徑為IOym以上且小于15 μ m時 為2 4質(zhì)量份。[平均粒徑的測定方法]本說明書中的平均粒徑是通過以下測定方法得到的值。即，通過激光衍射散射法 測定粒度分布，將粒子群的總體積作為100%求出累積曲線，將該累積曲線上累積體積達到 50%的點的粒徑即50%粒徑(累積中值粒徑)作為平均粒徑的值。測定設備可以使用例如 ^ 4夕α卜，y夕粒度分布測定裝置(日機裝株式會社制，制品名HRA X-100)。<處理劑> 氟樹脂薄膜中，優(yōu)選在含有合成云母粒子的同時還含有具有使合成云母粒子的表 面疏水化的作用的處理劑。作為所述處理劑，優(yōu)選具有烷基的硅烷偶聯(lián)劑(Si)或者聚硅氧烷化合物(S2)。使平均粒徑3μπι以上的合成云母粒子分散到氟樹脂中并不困難，通過使合成云 母粒子的表面上存在所述處理劑，在與氟樹脂的混配工序或薄膜化工序中，合成云母粒子 的分散性提高，可以抑制樹脂的著色。使用硅烷偶聯(lián)劑(Si)時，可以良好地改善合成云母粒子在樹脂中的分散性。但 是，含有硅烷偶聯(lián)劑(Si)時，與不含其的情況相比，長期暴露于室外時的氟樹脂薄膜容易
產(chǎn)生硬化。作為硅烷偶聯(lián)劑(Si)的具體例，可以列舉異丁基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基 硅烷、(3，3，3-三氟丙基)三甲氧基硅烷等三烷氧基硅烷類；六甲基二硅氮烷等硅氮烷類； 二甲基二氯硅烷等氯硅烷等。這些物質(zhì)中，更優(yōu)選異丁基三甲氧基硅烷。使用硅烷偶聯(lián)劑(Si)時的處理方法，可以使用例如在異丙醇(IPA)等溶劑中將預 定量的硅烷偶聯(lián)劑(Si)和合成云母粒子混合，并在70°C 170°c下使溶劑蒸發(fā)的方法(濕 式處理方法)。根據(jù)該方法，得到合成云母粒子的表面由硅烷偶聯(lián)劑覆蓋的粒子。在合成云 母粒子表面與硅烷偶聯(lián)劑之間形成化學鍵。如果硅烷偶聯(lián)劑(Si)的使用量過多，則在氟樹脂中混煉合成云母粒子和硅烷偶 聯(lián)劑時，未反應的硅烷偶聯(lián)劑固著在螺桿或料筒上，不久會失去膠粘性，成為黑色的大塊而 出現(xiàn)在混煉樹脂中，因此有時在薄膜成形時產(chǎn)生孔。另外，如果硅烷偶聯(lián)劑的使用量過少， 則在氟樹脂中混煉合成云母粒子和硅烷偶聯(lián)劑時，云母相互凝聚，有時會出現(xiàn)在薄膜中產(chǎn) 生白色斑點等嚴重損害薄膜外觀的情況。因此，相對于云母100質(zhì)量份，優(yōu)選添加約0. 3質(zhì) 量份 約10質(zhì)量份的硅烷偶聯(lián)劑、更優(yōu)選1 5質(zhì)量份的硅烷偶聯(lián)劑進行表面處理。使用聚硅氧烷化合物(S》時，能夠良好地改善合成云母粒子在樹脂中的分散性， 并且即使長期在室外暴露也難以產(chǎn)生氟樹脂薄膜的硬化，容易保持柔軟性。其原因尚不明 確，推測是由于聚硅氧烷化合物具有抑制氟樹脂的結(jié)晶化的效果。因此，與硅烷偶聯(lián)劑(Si)相比，更優(yōu)選聚硅氧烷化合物(S2)。聚硅氧烷化合物(S》是具有有機基團的有機聚硅氧烷。作為該有機基團，可以列 舉烷基、烯基、芳基、氟代烷基等，本發(fā)明中優(yōu)選碳原子數(shù)4以下的烷基、苯基。本發(fā)明中使 用的聚硅氧烷化合物(S》可以適當?shù)厥褂靡话惴Q為硅油的物質(zhì)。作為硅油，優(yōu)選與合成云母粒子不形成化學鍵，僅存在于合成云母粒子表面的非 反應型硅油。作為非反應型硅油的具體例，可以列舉二甲基硅油、苯基甲基硅油等直鏈硅 油；烷基改性的硅油、烷基芳烷基改性的硅油、氟代烷基改性的硅油等。這些物質(zhì)中，從成本 方面考慮，優(yōu)選二甲基硅油，從耐熱性的方面考慮優(yōu)選苯基甲基硅油。硅油的分子量優(yōu)選為約20000以下。分子量超過20000時，不能充分地得到改善 合成云母粒子在氟樹脂中的分散性的效果。下限值沒有特別限制，硅油的分子量一般為約 5000以上。聚硅氧烷化合物(S》可以使用市售品。例如，作為二甲基硅油，可以列舉具有各 種分子量(粘度)的東麗道康寧聚硅氧烷公司制造的SH200(制品名)、信越化學公司制造 的KF96(制品名)、東芝聚硅氧烷公司制造的TSF451(制品名)等。另外，作為苯基甲基硅 油，可以列舉東麗道康寧公司制造的SH510(制品名)、SH550(制品名)、SH710(制品名)寸。
作為使用聚硅氧烷化合物(S2)時的處理方法，可以使用例如將硅油以霧狀噴吹 到合成云母粒子上，并在約70°C下進行干燥的方法(干式處理方法)。根據(jù)該方法，得到合 成云母粒子的表面由硅油覆蓋的粒子。非反應型硅油的情況下，在合成云母粒子表面與硅 油間不形成化學鍵，成為硅油存在于粒子表面上的狀態(tài)。另外，也可以使用在氟樹脂中同時添加合成云母粒子和聚硅氧烷化合物(S2)并 混煉后，進行薄膜化的方法。由于聚硅氧烷化合物(S》容易存在于氟樹脂與合成云母粒子 的界面處，因此在混煉中成為合成云母粒子的表面由聚硅氧烷化合物(S》覆蓋的狀態(tài)?；蛘?，也可以使用與上述的濕式處理方法同樣的方法。從工序簡便的方面考慮，優(yōu) 選在氟樹脂中添加合成云母粒子和聚硅氧烷化合物(S》并混煉的方法。如果聚硅氧烷化合物(S2)的使用量過多，則在氟樹脂薄膜成形時會因氣體而產(chǎn) 生發(fā)泡條紋(発泡7 ^)，有時損害薄膜的外觀。另外，如果聚硅氧烷化合物的使用量過少， 則在氟樹脂中混煉合成云母粒子和聚硅氧烷化合物時，云母相互凝聚，有時會出現(xiàn)在氟樹 脂薄膜中產(chǎn)生白色斑點等嚴重損害薄膜外觀的情況。因此，聚硅氧烷化合物(S》在氟樹脂 薄膜中的含量，相對于氟樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選0. 01 0. 5質(zhì)量份，更優(yōu)選0. 05 0. 2質(zhì)量 份。<添加劑>本發(fā)明的農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜中，根據(jù)需要可以含有公知的添加劑。例如，通過適當添加氧化鈰、氧化鋅、氧化鐵等紫外線吸收劑，可以得到紫外線阻 斷薄膜。<農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜的制造方法>作為制造本發(fā)明的農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜的方法，可以使用制備包含氟樹脂、合成云 母粒子以及根據(jù)需要配合的處理劑、添加劑等的混合物，并將其成膜為薄膜狀的方法。成膜法沒有特別限制，可以使用壓延法、吹塑法、T形模頭擠出法等公知的方法。作 為成膜法，從薄膜厚度的均勻性和平面性的觀點考慮優(yōu)選采用T形模頭擠出法。薄膜的厚度沒有特別限制，優(yōu)選約40 μ m 約150 μ m，更優(yōu)選50 μ m 100 μ m。厚 度超過上述范圍時，在用于卷起用途時有時會失去柔軟性，厚度小于上述范圍時，作為農(nóng)業(yè) 用薄膜所要求的耐積雪荷重、耐風壓等物理強度可能不充分。成膜為薄膜狀后，可以對農(nóng)業(yè)薄膜進行公知的后處理。例如，可以對薄膜進行電暈 放電處理，使該處理面上附著二氧化硅微粒或氧化鋁粒子等無機粒子。另外，根據(jù)需要，為 了使該無機微粒緊粘在薄膜表面，可以以0. 3 μ m的厚度涂布以硅烷偶聯(lián)劑為主成分的流 滴劑。根據(jù)本發(fā)明，通過使氟樹脂薄膜中含有合成云母粒子，可以使其不易因與農(nóng)業(yè)用 大棚的骨架材料、云母線等塑料材料的摩擦或拍擊等反復接觸而產(chǎn)生破裂。另外，也不易因 反復彎折而產(chǎn)生破裂(裂紋)，在用于卷起用途時也可以得到良好的耐久性。認為其原因是 由于薄膜與金屬制的構(gòu)件等堅硬的構(gòu)件接觸時，施加在薄膜上的力被該合成云母粒子良好 地吸收、分散。另一方面，如后述的比較例所示，使用天然云母粒子代替合成云母粒子時，滑動試 驗中的拉伸斷裂強度的劣化顯著。由此得到令人驚訝的發(fā)現(xiàn)即使是相同的云母，在合成云 母與天然云母之間也存在效果上的差異。
其理由推測如下。即，合成云母粒子不具有羥基，與此相對，天然云母具有羥基。由 于氟樹脂薄膜在制造過程中被熔融，因此在其成形工序中，必然有微量的氟樹脂被氧化。該 氧化的部分與天然云母的羥基結(jié)合使薄膜變硬，從而容易失去柔軟性，認為由此導致了滑 動試驗中的拉伸斷裂強度的劣化。另外，由于合成云母粒子不具有羥基，因此難以吸入水分。與通常天然云母具有吸 附水相對，合成云母不具有吸附水。因此，認為使用合成云母粒子時，與使用天然云母粒子 時相比，不易產(chǎn)生薄膜自身的耐候性劣化。另外，由于合成云母粒子不易使透光性下降，因此可以在不損害氟樹脂薄膜原來 具有的良好透明性的情況下，得到透光性高的農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜。透光性高在作物的生長 良好的方面是優(yōu)選的。對于農(nóng)業(yè)用薄膜，可見光透射率為90%以上是適當?shù)?。本發(fā)明的農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜的霧度(模糊度)優(yōu)選為20% 85%，更優(yōu)選50% 80%。霧度是表示透過薄膜的光中通過擴散而透過的光的比例的尺度。霧度在該范圍內(nèi)時， 大棚的骨架材料不易形成清晰的影子，因此具有大棚內(nèi)植物的生長容易變得均勻的優(yōu)點。 另外，如果霧度為20%以上，則植物的葉溫不易因連雨天后的快晴等天氣的劇烈變化而產(chǎn) 生劇烈的變化等，因此具有植物不易產(chǎn)生應激，生長穩(wěn)定等優(yōu)點。具體而言，根據(jù)本發(fā)明，可以實現(xiàn)通過下述測定方法得到的初始拉伸斷裂強度為 50MPa以上、且2000次滑動試驗后的保持率為80%以上、更優(yōu)選85%以上的農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜。例如，用于對農(nóng)業(yè)用大棚內(nèi)進行換氣的、作為“卷起用途”使用的薄膜的卷起次數(shù)， 隨季節(jié)而不同，推測一年內(nèi)為單向約2000次(S卩，1000次來回)。因此，在用于作為最苛刻 用途的卷起用途時，認為一年內(nèi)至少產(chǎn)生2000次摩擦。因此，2000次滑動試驗后的保持率 低于80%、即2000次摩擦引起的劣化超過20%的薄膜，推定不能耐受約5年的使用。另外，考慮5年以上的使用時，更優(yōu)選2000次滑動試驗后的劣化小于15%，即 2000次滑動試驗后的保持率為85%以上。[初始拉伸斷裂強度的測定方法]本說明書中的初始拉伸斷裂強度的值，是通過以下的測定方法得到的值。即，對于 制造的氟樹脂薄膜，通過基于ASTM D638的測定方法，分別測定MD方向(縱向)和TD方向 (橫向)的初始拉伸斷裂強度。將以MD方向作為長度方向(拉伸方向)的規(guī)定形狀的試驗 片的測定結(jié)果作為MD方向的初始拉伸強度[MD-1]。將以TD方向作為長度方向(拉伸方 向)的規(guī)定形狀的試驗片的測定結(jié)果作為TD方向的初始拉伸強度[TD-1]。[滑動試驗后的保持率的測定方法]本說明書中的保持率的值，是通過以下的方法進行滑動試驗而得到的值。S卩，首 先，如圖1所示，將氟樹脂薄膜切割為以MD方向為長度方向的長60cm、寬6. 5cm的帶狀，得 到試驗片1。在試驗片1的一個端部安裝重物2。該重物2起到壓條的作用，用于使薄膜1 保持總是與農(nóng)業(yè)用鋼管(丸一鋼管公司制造，材料GH38，直徑19mm，厚度1. 6mm,經(jīng)熱鍍鋅加 工)的表面接觸的狀態(tài)。重物2的重量以鋼管3上的薄膜1保持不翹起并且不斷與鋼管3接觸的狀態(tài)的方 式進行設定。例如，優(yōu)選另外測定測定對象薄膜的一次屈服強度，使用相當于該值的20% 70%的負荷的重物2。
特別是使用一次屈服強度的30% 60%的負荷，與實際的農(nóng)業(yè)用大棚的使用狀 態(tài)接近，因此更優(yōu)選。在此，一次屈服強度是指薄膜彈性伸縮的最大強度。氟樹脂薄膜的情況下，一般為 斷裂強度的20% 30%。農(nóng)業(yè)用薄膜為了耐受風、雨、雪而在沒有松弛的情況下鋪展，其張 力調(diào)節(jié)為不超過一次屈服強度。具體而言，例如對于厚度60 μ m的薄膜進行測定時的重物2，優(yōu)選重量相當于一次 屈服強度的約的負荷，厚度80 μ m的薄膜的情況下優(yōu)選重量相當于一次屈服強度的約 40%的負荷。圖1中，試驗片1的另一個端部與氣缸(未圖示)相連接，沿試驗片1的長度方向 以IOcm的沖程反復進行每4秒往返一次的運動。該運動進行到單向1000次(或單向2000次)時，如圖2所示，在試驗片1上沿MD 方向觀察到微弱的摩擦條紋la。以包含該摩擦條紋Ia的方式對以TD方向為長度方向的規(guī) 定形狀的試驗片進行沖裁，使用該試驗片通過與上述的初始拉伸斷裂強度同樣的方法測定 單向1000次(或單向2000次)的滑動試驗后的拉伸斷裂強度。所得到的測定值為滑動試 驗后的TD方向的拉伸斷裂強度[TD-2]。將滑動試驗后的TD方向的拉伸斷裂強度[TD-2]相對于上述初始時TD方向的拉 伸斷裂強度[TD-1]的比率作為TD方向的保持率(％ )。TD 方向的保持率(% ) = [TD-2]/[TD-l] XlOO然后，將MD方向和TD方向交換，除此以外同樣地進行滑動試驗，求出滑動試驗后 的MD方向的拉伸斷裂強度[MD-2]。S卩，在圖1中，將試驗片1的長度方向作為TD方向。在 滑動試驗后的試驗片1上沿TD方向觀察到微弱的摩擦條紋la，因此，以包含該摩擦條紋Ia 的方式對以MD方向為長度方向的規(guī)定形狀的試驗片進行沖裁。使用該試驗片通過與上述 的初始拉伸斷裂強度同樣的方法測定單向1000次(或單向2000次)的滑動試驗后的拉伸 斷裂強度。所得到的測定值為滑動試驗后的MD方向的拉伸斷裂強度[MD-2]。將[MD-2]相對于上述[MD-1]的比率作為MD方向的保持率(％ )。MD 方向的保持率(% ) = [MD-2]/[MD-l] X 100另外，根據(jù)本發(fā)明，可以實現(xiàn)通過下述測定方法得到的、反復彎折試驗中的耐久性 為300萬次以上的農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜。[MIT反復彎折試驗]該試驗是保持試驗片的長度方向為垂直方向，在試驗片上施加規(guī)定的負荷，以規(guī) 定的速度在左右135度的范圍內(nèi)進行彎折，根據(jù)直到斷裂為止的來回彎曲次數(shù)計算耐折強 度的試驗，為耐彎曲疲勞性試驗。其為對于卷起時的彎折、以及在金屬等堅硬構(gòu)件上的拍擊 的耐久性的指標。一般而言，薄膜越薄越有利。具體而言，根據(jù)ASTM D2176進行。SP，將薄膜切割為寬度12. 5mm、長度130mm得到 試驗片，將該試驗片安裝到東洋精機制作所制造的MIT測定器上，在負荷1. 25kg、左右的彎 折角度各為135度、彎折次數(shù)為175次/分鐘的條件下使試驗片彎曲，測定直到試驗片斷裂 為止的次數(shù)(MIT反復次數(shù))。將試驗片的寬度方向為TD方向時的測定結(jié)果作為TD方向的 MIT反復次數(shù)，將試驗片的寬度方向為MD方向時的測定結(jié)果作為MD方向的MIT反復次數(shù)?！从猛尽?br> 本發(fā)明的氟樹脂薄膜為農(nóng)業(yè)用薄膜，可以適當用于例如園藝大棚、農(nóng)業(yè)用大棚等。 特別是可以適合用作以能夠卷起/卷落的方式構(gòu)成的“卷起用”薄膜、弓形的所謂管網(wǎng)溫室 (〃 4 7V、々7 )用薄膜、雙層充氣大棚用的下層薄膜等由于風等的作用而與骨架材料頻 繁摩擦的薄膜。實施例以下，使用實施例更詳細地說明本發(fā)明，但是，本發(fā)明不限于這些實施例?？梢姽馔干渎屎挽F度通過以下的方法測定。初始拉伸斷裂強度和保持率通過上述 的方法測定。另外，進行上述的MIT反復彎折試驗。[可見光透射率的測定方法]使用分光光度計(島津制作所公司制、UV-3100PC)，根據(jù)JISR3106“板辦，^類乃 透過率 反射率 放射率·日射熱取得率O試験方法”(平板玻璃類的透射率、反射率、輻射 率、太陽光輻射熱取得率的試驗方法)測定薄膜的厚度方向的可見光透射率(單位％ )。[霧度的測定方法]使用彩色計算機(卞力試驗機公司制，MS-5)，根據(jù)JIS K7105 “ ι巧卞午、y )乃 光學的特性試験方法”(塑料的光學特性試驗方法)測定薄膜的霧度(單位％)。[實施例1]按照表1所示的配合制造氟樹脂薄膜。使用ETFE (旭硝子公司制造，制品名Fluon ETFE C-88AX，數(shù)均分子量300000， 固體成分100質(zhì)量％ )作為氟樹脂。在該氟樹脂100質(zhì)量份中，配合合成云母1( 二一’ ^力 > 公司，制品名MK200， 平均粒徑6.2 μ m) 3質(zhì)量份和苯基甲基硅油(東麗道康寧公司制，制品名SH510)0. 1質(zhì)量 份，使用雙螺桿擠出機進行混配制造顆粒，然后利用T形模頭擠出法制造厚度60 μ m的氟樹
脂薄膜。對于所得到的薄膜，分別測定可見光透射率、霧度、初始拉伸斷裂強度(TD方向、 MD方向)和保持率(TD方向、MD方向)。結(jié)果如表1所示。另外，對于所得到的薄膜進行MIT反復彎折試驗。直到試驗片斷裂為止的次數(shù) (MIT反復次數(shù))如表1所示。本例中，圖1所示的滑動試驗方法中的重物2的重量為^ig。該2kg為相當于本例 中得到的薄膜的一次屈服強度13MPa的約50%的值。[實施例2 實施例12和比較例1 6]除了如表1所示地改變配合和薄膜的厚度以外，與實施例1同樣地操作，制造氟樹
脂薄膜。對于所得到的薄膜，與實施例1同樣地分別測定可見光透射率、霧度、初始拉伸斷 裂強度和保持率。但是，實施例3 5、12和比較例1中，圖1所示的滑動試驗方法中的重 物2的重量變?yōu)?3kg。另外，進行MIT反復彎折試驗。這些結(jié)果如表1所示。表1中所示的合成云母粒子等填料如下所述。合成云母— 夕^力義公司，制品名MK100，平均粒徑3. 5μπι合成云母3:-— 夕^力義公司，制品名MK300，平均粒徑12. 2μπι合成云母4:-一夕^力義公司，制品名MK100F，平均粒徑1.9μπι
天然云母1 山口云母工業(yè)所公司制造，制品名A_21S，平均粒徑22μπι天然云母2 山口云母工業(yè)所公司制造，制品名Υ-1800，平均粒徑8. 2μπι扁平狀顏料無定形二氧化硅-氧化鈰-二氧化硅復合體，大東化成工業(yè)公司制， 制品名七丨J辦一 F Τ-3018-02，平均粒徑1. 8μπι表權(quán)利要求
1.一種農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜，包含氟樹脂以及分散在氟樹脂中的、平均粒徑3 μ m 15 μ m的合成云母粒子，其中，相對于所述氟樹脂100質(zhì)量份，該合成云母粒子的含量為 0. 5 5質(zhì)量份。
2.如權(quán)利要求1所述的農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜，其中，在所述合成云母粒子的表面上，存在 選自由具有烷基的硅烷偶聯(lián)劑和聚硅氧烷化合物組成的組中的處理劑。
3.如權(quán)利要求2所述的農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜，其中，所述處理劑為非反應性硅油，該非反 應性硅油在含有所述氟樹脂的薄膜中的含量相對于所述氟樹脂100質(zhì)量份為0. 02 0. 3 質(zhì)量份。
4.如權(quán)利要求1至3中任一項所述的農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜，其中，初始拉伸斷裂強度為 50MPa以上，并且2000次滑動試驗后的拉伸斷裂強度的保持率為80%以上。
5.如權(quán)利要求1至4中任一項所述的農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜，其中，所述合成云母粒子的平 均粒徑為3 μ m 10 μ m。
6.如權(quán)利要求1至4中任一項所述的農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜，其中，所述合成云母粒子的平 均粒徑為3 μ m以上且小于6 μ m,其含量相對于所述氟樹脂100質(zhì)量份為3 5質(zhì)量份。
7.如權(quán)利要求1至4中任一項所述的農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜，其中，所述合成云母粒子的 平均粒徑為6 μ m以上且小于10 μ m,其含量相對于所述氟樹脂100質(zhì)量份為0. 5 5質(zhì)量 份。
8.如權(quán)利要求1至7中任一項所述的農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜，其中，可見光透射率為90% 以上。
9.如權(quán)利要求4所述的農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜，其中，所述保持率為85%以上。
10.如權(quán)利要求1至9中任一項所述的農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜，其中，所述合成云母為四硅 鉀云母或氟金云母。
11.如權(quán)利要求1至10中任一項所述的農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜，其中，霧度為20% 85%。
全文摘要
本發(fā)明提供透光性良好、并且對與其它構(gòu)件的反復接觸以及反復彎折的耐久性良好的農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜。本發(fā)明涉及一種農(nóng)業(yè)用氟樹脂薄膜，其特征在于，在包含氟樹脂的薄膜中分散有平均粒徑3μm～15μm的合成云母粒子，相對于所述氟樹脂100質(zhì)量份，該合成云母粒子的含量為0.5～5質(zhì)量份。
文檔編號C08J5/18GK102088841SQ20098012682
公開日2011年6月8日 申請日期2009年7月10日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月11日
發(fā)明者下井保子, 有賀廣志 申請人:旭硝子株式會社