專利名稱：光學用樹脂、光學用樹脂組合物、光學用膜、膜的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及光學用樹脂、光學用樹脂組合物、光學用膜、膜。
背景技術：
近年，伴隨著各種顯示裝置的發(fā)展，相位差板、偏光板等光學部件的重要性在增 強。例如，在專利文獻1中公開有使以4-甲基-1-戊烯為主體的聚合物拉伸取向而 成的相位差補償片。該相位差補償片用于擴大液晶顯示器的視角，通過使用這樣的相位差補償片，可 實現(xiàn)在寬溫度范圍中對比度高的良好的液晶顯示。專利文獻1 日本特開平4484402號公報專利文獻2 日本特開昭56-76416號公報專利文獻3 國際公開第2007/U9464號小冊子非專利文獻1 Journal of Applied Polymer Science (應用聚合物科學雜志)， Vol. 9,933(1965)

發(fā)明內(nèi)容
近年，對光學部件要求其不依存于溫度變化，更穩(wěn)定地發(fā)揮光學功能。然而，對于 專利文獻1記載的使以4-甲基-1-戊烯為主體的聚合物拉伸取向而成的相位差補償片而 言，雙折射的溫度依賴性大，難以實現(xiàn)穩(wěn)定的光學功能。本發(fā)明提供不受溫度變化影響，可發(fā)揮更穩(wěn)定的光學功能的光學用樹脂、光學用 樹脂組合物、光學用膜、膜。根據(jù)本發(fā)明，可提供以下的光學用樹脂。[1] 一種光學用樹脂，其為包含4-甲基-1-戊烯與選自由3-甲基-1-戊烯、3-甲 基-1- 丁烯和4，4- 二甲基-1-戊烯組成的組中的至少1種單體的共聚物的光學用樹脂，源 自所述4-甲基-1-戊烯的結構單元(a)的比例為60mOl%以上99mol%以下，源自選自所 述由3-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-丁烯和4，4_ 二甲基-1-戊烯組成的組中的至少1種的 所述單體的結構單元(b)的比例合計為40mOl%以下Imol^以上。[2] 一種光學用樹脂，其為包含4-甲基-1-己烯與3-甲基-1- 丁烯的共聚物的光 學用樹脂，源自所述4-甲基-1-己烯的結構單元(c)的比例為60mOl%以上99mol%以下， 源自所述3-甲基-1-丁烯的結構單元(d)的比例合計為40mOl%以下lmol%以上。[3]根據(jù)[1]所述的光學用樹脂，其中，源自所述3-甲基-1-戊烯的結構單元的比 例為5mol%以上40mol%以下。[4]根據(jù)[1]或[2]所述的光學用樹脂，其中，源自所述3-甲基-1-丁烯的結構單 元的比例為5mol%以上40mol%以下。[5] 一種光學用樹脂組合物，其含有[1]至W]中任一項所述的光學用樹脂。
[6] 一種光學用膜，其含有[1]至W]中任一項所述的光學用樹脂。[7]根據(jù)[6]所述的光學用膜，其為波長590nm處的光線透過率為80%以上，滿足 下式(1)和O)的條件的光學用膜。R (450)/R (590) ^ 0. 95(1)(上述式(1)中，IU450)和R(590)分別表示波長450nm和590nm處的該光學用膜
面內(nèi)的相位差。)dR(590)/dT/R(590) X 100 | ^ 2. 0(% /°C ) (2)(上述式O)中，dR(590)/dT表示波長590nm處的該光學用膜面內(nèi)的相位差的每 rc的變化，R(590)表示590nm處的該膜面內(nèi)的相位差。)[8] 一種膜，其為波長590nm處的光線透過率為80%以上，滿足下式(1)和O)的 條件的膜。R (450)/R (590) ^ 0. 95(1)(上述式(1)中，IU450)和R(590)分別表示波長450nm和590nm處的該膜面內(nèi)的
相位差。)dR(590)/dT/R(590) X 100 | ^ 2. 0(% /°C ) (2)(上述式O)中，dR(590)/dT表示波長590nm處的該膜的面內(nèi)的相位差的每1°C 的變化，R(590)表示590nm處的該膜面內(nèi)的相位差。)本發(fā)明可提供不受溫度變化影響，可發(fā)揮更穩(wěn)定的光學功能的光學用樹脂、光學 用樹脂組合物、光學用膜、膜。
具體實施例方式以下，說明本發(fā)明的實施方式。首先，對本實施方式的光學用樹脂的概要進行說明。就本實施方式的光學用樹脂而言，其為包含4-甲基-1-戊烯與選自由3-甲 基-1-戊烯、3-甲基-1- 丁烯和4，4- 二甲基-1-戊烯組成的組中的至少1種單體的共聚物 的光學用樹脂，源自所述4-甲基-1-戊烯的結構單元(a)在光學用樹脂整體中的比例為60mol% 以上99mol%以下，源自選自所述由3-甲基-1-戊烯、3-甲基-1- 丁烯和4，4_ 二甲基戊烯組成 的組中的至少1種的所述單體的結構單元(b)在光學用樹脂整體中的比例合計為40mOl% 以下lmol%以上。本實施方式的光學用樹脂也可以是包含4-甲基-1-己烯與3-甲基-1-丁烯的 共聚物的光學用樹脂，源自所述4-甲基-1-己烯的結構單元(c)的比例為60mol%以上 99mol %以下，源自所述3-甲基-1- 丁烯的結構單元(d)的比例合計為40mol %以下Imol % 以上。使用這樣的光學用樹脂可制成光學用膜。對于使用這樣的光學用樹脂的光學用膜而言，在波長590nm處的光線透過率為 80%以上，具有以下那樣的(1)、(2)的特性。R (450)/R (590) ^ 0. 95(1)
(上述式(1)中，IU450)和R(590)分別表示波長450nm和590nm處的膜的面內(nèi)的
相位差。)dR(590)/dT/R(590) X 100 | ^ 2. 0(% /°C ) (2)(上述式O)中，dR(590)/dT表示波長590nm處的膜的面內(nèi)的相位差的每1°C的 變化，R(590)表示590nm處的該膜面內(nèi)的相位差。)此處，就光學用膜而言，可以為僅由光學用樹脂形成的光學用膜，也可通過含有包 含光學用樹脂的光學用樹脂組合物來構成。即，光學用膜也可以為部分地包含光學用樹脂 的光學用膜。接著，對光學用樹脂及光學用膜進行詳細說明。就光學用樹脂而言，其為包含4-甲基-1-戊烯與選自由3-甲基-1-戊烯、3-甲 基-1- 丁烯和4，4- 二甲基-1-戊烯組成的組中的至少1種單體的共聚物的樹脂。此處，就前述共聚物而言，可以為使4-甲基-1-戊烯與選自由3-甲基-1-戊烯、 3-甲基-1- 丁烯和4，4- 二甲基-1-戊烯組成的組中的僅1種單體聚合得到的共聚物，也可 以為使4-甲基-1-戊烯與選自3-甲基-1-戊烯、3-甲基-1- 丁烯和4，4- 二甲基-1-戊烯 組成的組中的2種以上的單體聚合得到的共聚物。進一步，雖然也可以為使其它單體作為其它共聚成分而共聚得到的共聚物，但是 優(yōu)選不含前述其它單體。相對于共聚物整體，源自4-甲基-1-戊烯的結構單元(a)的比例為60mol %以上 99mol%以下即可，源自選自由3-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-丁烯和4，4-二甲基-1-戊烯 組成的組中的至少1種單體的結構單元(b)的合計比例只要為40mOl%以下lmol%以上即可。通過使結構單元(a)和(b)為上述范圍，可在維持作為聚4-甲基-1-戊烯的特點 的上述(1)的特性的同時，抑制光學用膜的膜面內(nèi)方向的相位差隨溫度變化的變動。其中，就上述(1)的特性而言，在想要降低IU450)/R(590)的情況下，優(yōu)選提高結 構單元(a)的比例。另外，就上述(2)的特性而言，在想要降低dR(590)/dT/R(590) XlOO 的情況下，優(yōu)選提高結構單元(b)的比例。其中，源自4-甲基-1-戊烯的結構單元(a)的比例為70mol %以上90mol %以下， 特別優(yōu)選為70mol%以上85mol%以下。(關于結構單元(b)的比例)可認為，通過以一定的比例將結構單元(b)加入源自聚4-甲基-1-戊烯構成的結 晶中，從而抑制結晶相的雙折射因溫度而變化。此處，已知，聚4-甲基-1-戊烯的晶體結構 為7/2螺旋結構。其為由7個單體旋轉(zhuǎn)2圈而成的螺旋結構，要在保留有聚4-甲基-1-戊 烯的特性的狀態(tài)下導入結構單元(b)時，認為在該7單體內(nèi)，最多3個單體左右就是極限 了。也就是作為結構單元(b)的比例，優(yōu)選為40mOl%以下lmol%以上。假如，如果超過 40mOl%，那么可認為不能維持聚4-甲基-1-戊烯的晶體結構，因而存在作為其特點的雙折 射的逆波長分散性(inverse wavelength dispersion property)(上述(1)的特性)喪失 的可能性，因此不優(yōu)選。另外，如果不足lmol%，那么存在無法充分抑制作為本發(fā)明的課題 的雙折射的溫度依賴性(上述O)的特性)的可能性。另外，為了確實充分地抑制雙折射的溫度依賴性，相對于共聚物整體，結構單元(b)的比例優(yōu)選為5mol%以上，進一步優(yōu)選為10 30mol%，特別優(yōu)選為15 30mol%。其中，從雙折射的溫度依賴性的抑制以及逆波長分散性的觀點考慮，源自3-甲 基-1-戊烯或者3-甲基-1- 丁烯的結構單元的比例優(yōu)選為5mol %以上40mol %以下。結構單元(b)中，優(yōu)選使用具有與4-甲基-1-戊烯同樣的結構的單體。這是由于 通過使其具有與4-甲基-1-戊烯類似的性質(zhì)，從而可維持源自聚4-甲基-1-戊烯的晶體 結構，進而可維持上述(1)的特性。另外，結構單元(b)中，優(yōu)選使用具有支鏈結構的單體。這是由于對于包含聚 4-甲基-1-戊烯的光學用膜而言，具有支鏈結構的單體可有效抑制膜面內(nèi)的相位差因溫度 而變化。推定為具有支鏈結構的單體相比于直鏈結構的單體而言，主鏈附近的密度高，因 此通過將它們共聚，從而聚4-甲基-1-戊烯的分子運動、特別是側鏈的分子運動，在與結構 單元(b)的立體阻礙的作用下被抑制，進而，膜面內(nèi)的相位差變化受到抑制?；谕瑯拥睦碛桑褂昧嗽醋?-甲基-I-己烯的結構單元(C)來代替結構單 元(a)的共聚物的光學樹脂，其膜面內(nèi)的相位差變化也被抑制。在使用源自4-甲基-1-己 烯的結構單元(c)的情況下，優(yōu)選使用源自3-甲基-1-丁烯的結構單元(d)作為共聚成 分。這種構成的共聚物的組成優(yōu)選為源自所述4-甲基-1-己烯的結構單元(c)的比例 為60mOl%以上99mol%以下，源自所述3-甲基丁烯的結構單元(d)的比例合計為 40mol%以下Imol %以上。其中，尤其優(yōu)選為5mol %以上40mol %以下。另外，通過使結構單元(C)和(d)為上述范圍，可在維持作為聚4-甲基-1-己烯的 特點的上述⑴的特性的同時，抑制光學用膜的膜面內(nèi)方向的相位差隨溫度變化的變動。其中，就上述(1)的特性而言，在想要降低IU450)/R(590)的情況下，優(yōu)選提高結 構單元(c)的比例。另外，就上述(2)的特性而言，在想要降低dR(590)/dT/R(590) XlOO 的情況下，優(yōu)選提高結構單元(d)的比例。其中，源自4-甲基-1-己烯的結構單元(c)的比例為70mol%以上90mol%以下， 特別優(yōu)選為70mol%以上85mol%以下。4-甲基-1-己烯具有與4-甲基-1-戊烯大致相同的光學特性。需要說明的是，就包含使用源自4-甲基-1-己烯的結構單元(C)的共聚物的光學 樹脂而言，雖然也可以是使作為其它共聚成分的其它單體共聚得到的樹脂，但是優(yōu)選不含 前述其它單體。聚4-甲基-1-戊烯以及聚4-甲基-1-戊烯共聚物的組成分析(結構單元(a)和 (b)的組成分析)可通過如下進行使用瓦里安公司生產(chǎn)的“Mercury-400型”核磁共振裝 置，在規(guī)定的條件下測定13C-NMR譜圖。上述4-甲基-1-己烯共聚物的組成分析，也可通過 同樣的方法來進行。就所述光學用樹脂的熔體流動速率(MFR)(按照ASTM D1238，在載荷^g、溫 度^KTC的條件下測定)而言，可根據(jù)用途來決定為各種各樣，但通常為lg/ ο分鐘以上 50g/10分鐘以下，優(yōu)選為2g/10分鐘以上40g/10分鐘以下，進一步優(yōu)選為5g/10分鐘以上 30g/10分鐘以下。光學用樹脂的熔體流動速率如果過小，那么例如有可能熔融擠出成型會 變難，如果過大，那么例如由于在熔融擠出成型中從T模擠出的樹脂的流動快，因此有可能 難以在鑄輥(cast roll)上形成均勻的膜厚。如果光學用樹脂的熔體流動速率處于上述那 樣的范圍內(nèi)，那么膜成型性和所獲得的膜的外觀良好。
另外，從進一步提高耐熱性的觀點考慮，光學用樹脂的熔點為例如100°C以上，優(yōu) 選為150°C以上。從進一步提高熔融擠出成型的成型性的觀點出發(fā)，光學用樹脂的熔點例如 為260°C以下，優(yōu)選為240°C以下。接著，說明光學用樹脂的制造方法。就光學用樹脂而言，可通過使用齊格勒 納塔催化劑、茂金屬系催化劑等公知的催 化劑，調(diào)整適宜制造條件來制造。需要說明的是，在專利文獻2、非專利文獻1中公開了 4-甲基-1-戊烯與3-甲 基-1-戊烯的共聚物。然而，關于如下觀點則完全沒有公開通過將這樣的共聚物用于光 學用途，從而不僅顯示后述的逆波長分散，并且在寬溫度范圍實現(xiàn)穩(wěn)定的光學功能，即，可 形成由溫度變化導致的相位差的變化小的膜。需要說明的是，由于在專利文獻2提出申請 時、非專利文獻1制作時，LCD (液晶顯示裝置)等尚未工業(yè)化，因此完全沒有設想到通過 4-甲基-1-戊烯與3-甲基-1-戊烯的共聚物，可獲得不僅顯示后述的逆波長分散，并且在 寬溫度范圍實現(xiàn)穩(wěn)定的光學功能的膜。難以將設想為與光學膜完全不同的用途的專利文獻 2、非專利文獻1中記載的共聚物用于光學用途。另外，在專利文獻3中，雖然具有涉及4-甲基-1-戊烯的共聚物的記載，但是在專 利文獻3中，沒有記載4-甲基-1-戊烯與3-甲基-1-戊烯的共聚物的實施例，在專利文獻 3中沒有關于如下觀點的認識通過4-甲基-1-戊烯與3-甲基-1-戊烯的比率，而顯著表 現(xiàn)出不僅顯示后述的逆波長分散，并且在寬溫度范圍實現(xiàn)穩(wěn)定的光學功能的效果。如此地，根據(jù)沒有認識到前述效果的專利文獻3，無法想到在通過比較復雜的聚 合而獲得的4-甲基-1-戊烯與3-甲基-1-戊烯的共聚物中，調(diào)整4-甲基-1-戊烯與3-甲 基-1-戊烯的比率。另外，包含4-甲基-1-戊烯樹脂的以往的膜具有熔點高、但脆弱、容易破裂的性 質(zhì)。由此，一般是通過制成共聚物來改善機械特性，此時，優(yōu)選用機械特性改善效果高的 C6 C16的α烯烴作為共聚成分。在專利文獻3中，作為4-甲基戊烯的共聚物的共 聚成分，列舉出1-癸烯、1-十二碳烯等，可以認為其并沒有想到4-甲基-1-戊烯與3-甲 基-1-戊烯的共聚物。接著，對使用光學用樹脂的光學用膜進行說明。光學用膜含有包含前述任一種光學用樹脂和其它成分的光學用樹脂組合物而構 成。另外，光學用膜也可由前述的任一種光學用樹脂構成，而不含其它成分來構成。作為其它成分，也可以為各種樹脂或各種橡膠。作為各種樹脂，特別優(yōu)選透明性優(yōu) 異的樹脂，例如，可使用環(huán)狀烯烴(共)聚合物等各種聚烯烴、聚碳酸酯、聚苯乙烯、乙酸纖 維素樹脂、氟系樹脂、聚酯、丙烯酸樹脂等。作為各種橡膠，可使用烯烴系橡膠、苯乙烯系橡 膠等。另外，在不損害本發(fā)明的目的的范圍，可在本實施方式中使用的光學用膜中添加 抗靜電劑、抗氧化劑、耐熱穩(wěn)定劑、剝離劑、耐候穩(wěn)定劑、防銹劑、增滑劑、成核劑、顏料、染 料、無機填充劑(二氧化硅等)等通常添加于聚烯烴而使用的各種配合劑；除此以外的特殊 的配合劑。光學用膜為以下那樣的在波長590nm下的光線透過率為80%以上、具有(1)、⑵ 的特性、逆波長分散與溫度穩(wěn)定性的平衡優(yōu)異的光學膜。
R (450)/R (590) ^ 0. 95(1)(上述式(1)中，IU450)和R(590)分別表示波長450nm和590nm處的前述膜的膜
面內(nèi)的相位差(延遲值)。)dR(590)/dT/R(590) X 100 | ^ 2. 0(% /°C ) (2)(上述式O)中，dR(590)/dT表示波長590nm處的前述膜的膜面內(nèi)的相位差的每 l°c的變化；R(590)表示590nm處的前述膜的膜面內(nèi)的相位差(延遲值)。)通過滿足上述(1)，從而可制成顯示逆波長分散的光學用膜。其中，R(450)/R(590)為0. 87以下，更優(yōu)選為0. 85以下。如果這樣做，那么可制成雙折射表現(xiàn)出更理想的逆波長分散的構成。由此，作為使 用寬波長范圍的光的顯示器等中所使用的相位差板等中使用的膜，是很合適的。需要說明的是，相位差是使用相位差測定裝置，在23°C、相對濕度50%的條件下 測定的。另外，IU450)/R(590)的下限沒有特別限制，但從更加穩(wěn)定地控制因雙折射而產(chǎn)生 的相位差的觀點出發(fā)，例如可設為0. 60以上。進一步，由于滿足式(2)，因此可在寬溫度范圍實現(xiàn)穩(wěn)定的光學功能。dR(590)/dT/R(590) XlOO只要為2. 0以下即可，其中，優(yōu)選為1. 5以下。需要說明的是，下限值沒有特別限定，只要為0以上即可。就dR(590)/dT/R(590)而言，使用 30°C時的相位差值(R(590，30°C ))以及 120°C 時的相位差值(R(590,120°C ))，作為 dR (590)/dT = (R(590,120°C )-R (590, 30 °C ))/ (120-30)而求出。具有這樣的特性的光學用膜可通過使用上述的前述光學用樹脂，適當調(diào)整成型條 件而獲得。例如，可通過如下方法將上述的光學用樹脂和其它成分進行膜成型通過V-混合 器、螺條式混合器、亨舍爾混合機、轉(zhuǎn)筒混合器混合的方法或者通過前述混合器混合后用單 螺桿擠出機、多螺桿擠出機、捏合機、班伯里混合機等進行熔融混煉而造粒或粉碎，接著，按 壓成型、擠出成型、吹脹成型等方法，或溶液流延法等方法。為了效率更良好地生產(chǎn)，優(yōu)選溶 液流延法、吹脹成型法或擠出成型法等。然后，通過將膜拉伸，從而可在光學上將雙折射、其角度依賴性等物性調(diào)整為所希 望的值，進一步也可制成賦予了機械強度的膜。就拉伸的倍率而言，根據(jù)所希望的光學性質(zhì) 等來適宜選擇即可，但例如從更確實地獲得均勻拉伸、所希望的雙折射的觀點出發(fā)，通常為 1. 5倍以上，優(yōu)選為2倍以上。另外，就膜的拉伸倍率而言，從使制造工藝變得容易的觀點出 發(fā)，通常為10倍以下，優(yōu)選為5倍以下。另外，通過熔融擠出成型法而形成后，通過拉伸取向，從而可更高效穩(wěn)定地生產(chǎn) 膜。進行熔融擠出成型的情況下，具體而言，利用單螺桿擠出機，在規(guī)定的料筒溫度以及規(guī) 定的鑄輥溫度下進行了成型之后，利用拉伸機，在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)以上，200°C以下、 優(yōu)選180°C以下的溫度下，僅按照規(guī)定的倍率(優(yōu)選為5倍以下，特別優(yōu)選為3倍以下)，采 用規(guī)定的拉伸速度來進行拉伸成型。從不增加結晶度和晶粒度的觀點考慮，優(yōu)選拉伸倍率 小，拉伸速度大。另外，就拉伸而言，也可通過單軸拉伸、雙軸拉伸等的任一種來進行。從不 增加結晶度、晶粒度的觀點考慮，相比于單軸拉伸而言，更優(yōu)選使用雙軸拉伸。
需要說明的是，此時，可以在熔融擠出成型時先制好原版片(raw sheet)狀的膜， 再將原版片供給于拉伸成型的裝置，也可以連續(xù)進行熔融擠出成型和拉伸成型。另外，也在通過熔融擠出成型獲得膜的情況下，在擠出機的輥間進行加壓壓縮，由 此獲得的膜的透明性可進一步提高。就光學用膜的厚度而言，根據(jù)使用的目的、特別是光學部件的雙折射及其波長依 賴性來適宜設定即可，沒有特別限制，但通常為10 μ m以上200 μ m以下，優(yōu)選為20 μ m以上 IOOym以下。光學用膜如果過薄，那么處理的容易性有可能會降低；如果過厚，那么有可能 會難以通過輥來處理，每輥的長度有可能會變短等。只要光學用膜的厚度在上述范圍，那么 膜的生產(chǎn)率優(yōu)異，另外在膜成型時不會產(chǎn)生針孔(pinhole)等，另外也可獲得更充分的強 度，因而優(yōu)選。通常，如上述，光學設計優(yōu)先。需要說明的是，光學用膜的厚度沒有特別的上限，也包括在本技術領域中以往稱 為“片(sheet)”的物質(zhì)。另外，優(yōu)選可用于光學用途的程度的厚度。以上那樣的光學用膜可用作偏光板保護膜。通過雙折射而產(chǎn)生的相位差，一般而言可通過角度來表達。此時，通過角度來表達 的相位差Rl和以nm為單位的相位差R2的換算式，由下式表示。Rl (度)=(R2 (nm) / λ (nm)) X 360 (度)其中，λ為相位差測定波長。偏光板用的保護膜所具有的相位差Rl的大小對偏光板的偏光度造成影響，例如 在液晶顯示裝置中使用的情況下，對液晶顯示裝置的對比度等畫質(zhì)造成影響。即，即使是R2 相對于所使用的相位差測定波長而言總為一定的值的情況下，越靠近短波長側，則Rl越變 大，越靠近短波長則保護膜所具有的相位差越會使直線偏光板的偏光度惡化。因此，由該R2 表示的相位差優(yōu)選波長越短時越小。也就是說，例如，如果使保護膜所具有的相位差對偏光 板的偏光度造成的影響在可見光的范圍內(nèi)全部相同，那么優(yōu)選使R2相對于波長λ的變化 接近波長λ的變化。這就意味，由R2表示的相位差優(yōu)選波長越短時越小。但是，一般來講， 通常由用于偏光板保護膜的高分子材料形成的透明膜均在波長變短時R2變大或最好也是 恒定。與此相對，如前所述，本實施方式的光學用膜為顯示逆波長分散的光學用膜。更具 體而言，由于滿足式(1)，因此可制成使由R2表示的相位差在波長越短時越小的膜，可抑制 保護膜所具有的相位差使直線偏光板的偏光度惡化的現(xiàn)象，具有高的實用價值。進一步，如前所述，本實施方式的光學用膜可在寬溫度范圍實現(xiàn)穩(wěn)定的光學功能。 具體而言，由于滿足式( ，因此可制成由溫度變化導致的相位差的變化小的膜。進一步，以上那樣的光學用膜也可用作光學補償膜。與上述的偏光板保護膜的情 況相同，光學補償膜的由R2表示的相位差在波長越短時越小是優(yōu)選的。另外，通過將上述 的光學用膜用作光學補償膜，從而可在寬溫度范圍實現(xiàn)穩(wěn)定的光學功能。作為光學補償膜， 可列舉出相位差膜、視角補償膜。另外，也可將以上那樣的光學用膜用于偏光板的軸修正。作為偏光板的軸修正的 方法，例如列舉出-A-C修正、+A+C修正、+A-A修正。此處就本發(fā)明的光學用膜而言，由于單 軸拉伸品成為-A板，因此通過與以下記述的-C板組合，從而可進行-A-C修正方法。同樣 地，通過與+A板組合，從而可進行+A-A修正方法。另外，就本發(fā)明的相位差膜而言，由于雙
9軸拉伸品成為+C板，因此通過與+A板組合，從而可進行+A+C修正方法。此處，A板是指nx > ny = nz或nz = nx > ny的光學用膜，C板是指nx = ny > nz或nz > nx = ny的光學用膜。進一步，在包含nx、ny、nz的折射率橢圓體中，對稱軸為 長軸的情況下稱為+(正)，對稱軸為短軸的情況下稱為_(負)。因此，例如上述nx > ny =nz的光學膜，成為+A板。以上那樣的光學膜或?qū)盈B板可用于顯示元件。作為顯示元件，可舉出液晶顯示元件或EL顯示元件。進一步，也可用于觸摸面板、場致發(fā)射顯示器、LED等各種顯示元件。需要說明的是，本發(fā)明不受限于前述的實施方式，可實現(xiàn)本發(fā)明的目的的范圍內(nèi) 的變形、改良等包含于本發(fā)明中。(實施例1)(固體狀鈦催化劑成分的制備)本實施例的光學用樹脂的聚合所使用的固體狀鈦催化劑成分如下制備。在130°C將無水氯化鎂750g、癸烷2800g和2_乙基己醇3080g進行加熱反應3小 時而制成均勻溶液之后，在該溶液中添加2-異丁基-2-異丙基-1，3- 二甲氧基丙烷220ml， 進一步，在100°C攪拌混合1小時。將如此獲得的均勻溶液冷卻至室溫之后，在攪拌下用45 分鐘將該均勻溶液3000ml的全部量逐滴加入于保持在_20°C的四氯化鈦800ml中。滴加結 束之后，用4. 5小時將該混合液的溫度升溫至110°C，達到110°C時添加2-異丁基-2-異丙 基-1，3-二甲氧基丙烷5. anl，由此在相同溫度保持攪拌2小時。2小時的反應結束之后，通 過熱過濾采取固體部分，使該固體部分在IOOOml的四氯化鈦中再懸浮之后，再次在110°C 進行2小時加熱反應。在反應結束之后，再次通過熱過濾采取固體部分，利用90°C癸烷和 己烷充分洗滌直至在洗液中不能檢測出游離的鈦化合物。通過以上的操作而制備的固體狀 鈦催化劑成分作為癸烷漿料而保存，但是出于調(diào)查催化劑組成的目的，將其中的一部分干 燥。如此獲得的催化劑成分的組成為鈦3. 0質(zhì)量％、鎂17. 0質(zhì)量％、氯57質(zhì)量％、2_異 丁基-2-異丙基-1，3- 二甲氧基丙烷18. 8質(zhì)量％以及2-乙基己醇1. 3質(zhì)量％。(聚4-甲基-1-戊烯共聚物的制造方法)在室溫下，在內(nèi)容積1.5升的聚合器中，加入4-甲基-1-戊烯400ml、作為共聚單 體的3-甲基-1-戊烯(3M1P) 180ml、三乙基鋁1. 8毫摩爾以及3-甲基-1-戊烯預聚合得 到的換算成鈦原子為0. 09毫摩爾的催化劑，將聚合器內(nèi)升溫至60°C，保持該溫度。經(jīng)過聚 合時間120分鐘之后，從聚合器取出粉末，過濾之后，用己烷洗滌，獲得了粉末狀的聚4-甲 基-1-戊烯共聚物。所獲得的聚合物的收量為65g。就所獲得的共聚物而言，共聚單體即源自3-甲基-1-戊烯的結構單元的含量為 1. 4mol%,特性粘度[η ] :3. 5dl/g，熔點236. 8°C，熔解熱量43. 8J/g。利用280°C的熱壓法，將通過上述的聚合獲得的粉末狀的聚4-甲基-1-戊烯共聚 物制成膜厚約100 μ m的膜。利用拉伸試驗機將該膜進行自由端單軸拉伸。此處，拉伸是按照拉伸后的膜厚成 為50 μ m至10 μ m之間的方式進行的。將所獲得的單軸拉伸膜的光學特性的評價結果與共 聚物組成一同示于表1。(實施例2)
調(diào)整共聚單體濃度、催化劑濃度、聚合時間，除此以外，按照實施例1制作出共聚 物和單軸拉伸膜。就所獲得的共聚物而言，共聚單體含量為10.6mol%，特性粘度[η] :3.7dl/g，熔 點235. 3°C，熔解熱量42. 6J/g。將所獲得的單軸拉伸膜的光學特性的評價結果與共聚物 組成一同示于表1。(實施例3)調(diào)整共聚單體濃度、催化劑濃度、聚合時間，除此以外，按照實施例1制作出共聚 物和單軸拉伸膜。就所獲得的共聚物而言，共聚單體含量為17.2mol%，特性粘度[η] :3.4dl/g，熔 點234. 7°C，熔解熱量46. 2J/g。將所獲得的單軸拉伸膜的光學特性的評價結果與共聚物 組成一同示于表1。(實施例4)調(diào)整共聚單體濃度、催化劑濃度、聚合時間，除此以外，按照實施例1制作出共聚 物和單軸拉伸膜。就所獲得的共聚物而言，共聚單體含量為34. 9mol%，特性粘度[η] :3. ldl/g，熔 點233. 5°C，熔解熱量46. 5J/g。將所獲得的單軸拉伸膜的光學特性的評價結果與共聚物 組成一同示于表1。(實施例5)將共聚單體變?yōu)?-甲基-1-丁烯(3M1B)，調(diào)整共聚單體濃度、催化劑濃度、聚合時 間，除此以外，按照實施例1制作出共聚物和單軸拉伸膜。就所獲得的共聚物而言，共聚單體含量為IOmolK特性粘度[η] :2.5dl/g，熔 點215. 4°C，熔解熱量33. 7J/g。將所獲得的單軸拉伸膜的光學特性的評價結果與共聚物 組成一同示于表1。(實施例6)將共聚單體變?yōu)?，4- 二甲基-丨-戊烯0，4DM1P)，調(diào)整共聚單體濃度、催化劑濃 度、聚合時間，除此以外，按照實施例1制作出共聚物和單軸拉伸膜。就所獲得的共聚物而言，共聚單體含量為17mol%，特性粘度[η] :2.4dl/g，熔 點222. 1°C，熔解熱量28. OJ/g。將所獲得的單軸拉伸膜的光學特性的評價結果與共聚物 組成一同示于表1。(比較例1)調(diào)整共聚單體濃度、催化劑濃度、聚合時間，除此以外，按照實施例1制作出共聚 物和單軸拉伸膜。就所獲得的共聚物而言，共聚單體含量為50. 9mol%，特性粘度[η] :2.9dl/g，熔 點230. 7°C，熔解熱量36. 2J/g。將所獲得的單軸拉伸膜的光學特性的評價結果與共聚物 組成一同示于表1。(比較例2)不使用共聚單體，調(diào)整催化劑濃度、聚合時間，除此以外，按照實施例1制作出共 聚物和單軸拉伸膜。所獲得的聚合物為聚4-甲基-1-戊烯，特性粘度[η] :2.0dl/g，熔點:240. 0°C,熔解熱量45. lj/g。將所獲得的單軸拉伸膜的光學特性的評價結果與共聚物組成一同示于 表1。(比較例3)將共聚單體變?yōu)?-己烯，調(diào)整共聚單體濃度、催化劑濃度、聚合時間，除此以外， 按照實施例1制作出共聚物和單軸拉伸膜。就所獲得的共聚物而言，共聚單體含量為6. 6mol%，特性粘度[η] :2.3dl/g，熔 點216. 4°C，熔解熱量37. 8J/g。將所獲得的單軸拉伸膜的光學特性的評價結果與共聚物 組成一同示于表1。(比較例4)將共聚單體變?yōu)?-己烯，調(diào)整共聚單體濃度、催化劑濃度、聚合時間，除此以外， 按照實施例1制作出共聚物和單軸拉伸膜。就所獲得的共聚物而言，共聚單體含量為13. Imol%，特性粘度[η] :2. 3dl/g，熔 點200. 2°C，熔解熱量32. lj/g。將所獲得的單軸拉伸膜的光學特性的評價結果與共聚物 組成一同示于表1。(比較例5)將共聚單體變?yōu)?-己烯，調(diào)整共聚單體濃度、催化劑濃度、聚合時間，除此以外， 按照實施例1制作出共聚物和單軸拉伸膜。就所獲得的共聚物而言，共聚單體含量為21. 7mol%，特性粘度[η] :2. 2dl/g，熔 點179. 0°C，熔解熱量25. 6J/g。將所獲得的單軸拉伸膜的光學特性的評價結果與共聚物 組成一同示于表1。(比較例6)將共聚單體變?yōu)?-辛烯，調(diào)整共聚單體濃度、催化劑濃度、聚合時間，除此以外， 按照實施例1制作出共聚物和單軸拉伸膜。就所獲得的共聚物而言，共聚單體含量為7. 9mol%，特性粘度[η] :2.2dl/g，熔 點189. 1°C，熔解熱量24. 5J/g。將所獲得的單軸拉伸膜的光學特性的評價結果與共聚物 組成一同示于表1。[表1]
1權利要求
1.一種光學用樹脂，其為包含4-甲基-1-戊烯與選自由3-甲基-1-戊烯、3-甲 基-1- 丁烯和4，4- 二甲基-1-戊烯組成的組中的至少1種單體的共聚物的光學用樹脂，源自所述4-甲基-1-戊烯的結構單元(a)的比例為60mOl%以上99mol%以下， 源自選自所述由3-甲基-1-戊烯、3-甲基-1- 丁烯和4，4_ 二甲基-1-戊烯組成的組 中的至少1種的所述單體的結構單元(b)的比例合計為40mOl%以下lmol%以上。
2.一種光學用樹脂，其為包含4-甲基-1-己烯與3-甲基-1-丁烯的共聚物的光學用 樹脂，源自所述4-甲基-1-己烯的結構單元(c)的比例為60mOl%以上99mol%以下，源自 所述3-甲基-1-丁烯的結構單元(d)的比例合計為40mOl%以下Imol %以上。
3.根據(jù)權利要求1所述的光學用樹脂，其中，源自所述3-甲基-1-戊烯的結構單元的 比例為5mol%以上40mol%以下。
4.根據(jù)權利要求1或2所述的光學用樹脂，其中，源自所述3-甲基-1-丁烯的結構單 元的比例為5mol%以上40mol%以下。
5.一種光學用樹脂組合物，其含有權利要求1至4中任一項所述的光學用樹脂。
6.一種光學用膜，其含有權利要求1至4中任一項所述的光學用樹脂。
7.根據(jù)權利要求6所述的光學用膜，其為波長590nm處的光線透過率為80%以上，滿 足下式(1)和O)的條件的光學用膜，R (450)/R (590) ^ 0. 95(1)上述式(1)中，R(450)和R(590)分別表示波長450nm和590nm處的該光學用膜面內(nèi) 的相位差，dR(590)/dT/R(590) XlOOl ^ 2. 0(% /V ) (2)上述式O)中，dR(590)/dT表示波長590nm處的該光學用膜面內(nèi)的相位差的每1°C的 變化，R (590)表示590nm處的該膜面內(nèi)的相位差。
8.一種膜，其為波長590nm處的光線透過率為80%以上，滿足下式(1)和O)的條件 的膜，R (450)/R (590) ^ 0. 95(1)上述式(1)中，R(450)和R(590)分別表示波長450nm和590nm處的該膜面內(nèi)的相位差，dR(590)/dT/R(590) XlOO ^ 2. 0(% /V ) (2)上述式(2)中，dR(590)/dT表示波長590nm處的該膜的面內(nèi)的相位差的每1°C的變化， R(590)表示590nm處的該膜面內(nèi)的相位差。
全文摘要
一種光學用樹脂，包含4-甲基-1-戊烯與選自由3-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-丁烯和4，4-二甲基-1-戊烯組成的組中的至少1種單體的共聚物。源自4-甲基-1-戊烯的結構單元(a)的比例為60mol％以上99mol％以下，源自選自由3-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-丁烯和4，4-二甲基-1-戊烯組成的組中的至少1種單體的結構單元(b)的比例合計為40mol％以下1mol％以上。
文檔編號C08J5/18GK102089337SQ20098012739
公開日2011年6月8日 申請日期2009年7月13日 優(yōu)先權日2008年7月15日
發(fā)明者坂井彰, 川本悟志, 木津巧一, 蘇尼爾·克日什托夫·穆爾蒂 申請人:三井化學株式會社, 夏普株式會社