專(zhuān)利名稱(chēng)：多成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物和硅橡膠海綿的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由多個(gè)分別保存的組合物構(gòu)成的多成分型海綿形成性液體硅橡膠組 合物和硅橡膠海綿的制造方法。
背景技術(shù)：
硅橡膠海綿由于耐熱性、耐候性?xún)?yōu)異，輕質(zhì)，熱導(dǎo)率也低，因此已用于汽車(chē)部件；復(fù) 印機(jī)、打印機(jī)等圖像形成裝置的輥、帶；各種密封部件。以往，配合了熱分解性有機(jī)發(fā)泡劑、 各種揮發(fā)成分的硅橡膠組合物已在硅橡膠海綿的制造中使用，但存在著使用了模具的成型 難，缺乏模具模腔形狀的再現(xiàn)性的問(wèn)題。特開(kāi)2005-62534號(hào)公報(bào)中記載了含有水和表面活性劑的加成反應(yīng)固化型的定影 輥用硅橡膠海綿形成性組合物。但是，該組合物由于使水均一、穩(wěn)定地分散在硅橡膠組合物 中困難，因此存在調(diào)制難，而且得到的組合物的保存穩(wěn)定性也缺乏的問(wèn)題。此外，特開(kāi)2002-114860號(hào)公報(bào)中記載了在氫化硅烷化反應(yīng)交聯(lián)性的硅橡膠組合 物中配合了含有水的吸水性聚合物的硅橡膠海綿形成性組合物。此外，W02005/085357國(guó) 際公開(kāi)小冊(cè)子中記載了由氫化硅烷化反應(yīng)交聯(lián)性的硅橡膠組合物、水溶性聚合物的水溶液 和乳化劑組成的硅橡膠海綿用乳液組合物。這些海綿形成性組合物，通過(guò)加熱等而固化、交 聯(lián)，形成含水狀態(tài)的硅橡膠成型體，接著通過(guò)加熱等將水除去，從而能夠形成硅橡膠海綿。 但是，對(duì)于這些海綿形成性組合物，起因于配合的聚合物，存在著成型時(shí)的模具污染發(fā)生、 得到的海綿的耐熱性惡化、引起外觀(guān)不良的問(wèn)題。此外，得到的海綿氣泡的細(xì)度也不足。特開(kāi)2004-346248號(hào)公報(bào)中記載了由氫化硅烷化反應(yīng)交聯(lián)性的硅橡膠組合物、含 有綠土粘土的水和乳化劑組成的硅橡膠用乳液組合物。但是，該組合物存在得到的海綿成 型物的收縮率大、缺乏模具模腔形狀的再現(xiàn)性的問(wèn)題，而且得到的海綿氣泡的細(xì)度、均一性 也不足。

發(fā)明內(nèi)容
含有水的有機(jī)聚硅氧烷組合物，起因于有機(jī)聚硅氧烷與水的相容性低，水容易分 離，處理上必須注意。此外，由于組合物中的水的分散不均一，有時(shí)貯存穩(wěn)定性惡化，因此還 存在難以使水的配合量增多，得到例如0. 55g/cm3以下的密度的硅橡膠海綿困難的問(wèn)題。本發(fā)明的目的在于提供海綿成型時(shí)的收縮率小、不存在未交聯(lián)成分的析出、能夠 形成具有微細(xì)且均一的連續(xù)氣泡的海綿、貯存穩(wěn)定性?xún)?yōu)異的多成分型海綿形成性液體硅橡 膠組合物和使用了多成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物的硅橡膠海綿的制造方法。本發(fā)明的多成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物，其特征在于，至少由以下組分 組成(A)由(Al)分子鏈兩末端用烯基封端、在分子鏈側(cè)鏈不具有烯基的聚二有機(jī)硅氧 烷0 90質(zhì)量份和m在分子鏈側(cè)鏈具有2個(gè)以上烯基的聚二有機(jī)硅氧烷10 100質(zhì)量份組成的含有烯基的聚二有機(jī)硅氧烷100質(zhì)量份，(B)在1分子中具有至少2個(gè)硅原子鍵合氫原子的有機(jī)聚硅氧烷((B)成分中與硅 原子鍵合的氫原子的摩爾數(shù)，相對(duì)于上述(A)成分中的烯基1摩爾，為0.4 20的量)，(C)由水和無(wú)機(jī)系增粘劑組成的混合物10 250質(zhì)量份，(D)乳化劑0. 1 15質(zhì)量份，(E)氫化硅烷化反應(yīng)催化劑(足以使本組合物交聯(lián)的量)，和(F)固化延遲劑0. 001 5質(zhì)量份；作為多個(gè)獨(dú)立的組合物保存，上述獨(dú)立保存的多個(gè)組合物不同時(shí)含有(A)成分和 (C)成分，不同時(shí)含有⑶成分和(C)成分，不同時(shí)含有⑶成分和(E)成分。此外，上述多成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物，優(yōu)選相對(duì)于㈧成分100質(zhì)量 份，以20質(zhì)量份以下的范圍還含有(G) 二氧化硅微粉末。此外，上述(C)成分優(yōu)選為水和綠土粘土的混合物。此外，作為綠土粘土，優(yōu)選由 綠土粘土和陰離子性聚合物組成的親水性復(fù)合物。此外，上述(B)成分中的硅原子鍵合氫 原子與㈧成分中的硅原子鍵合烯基1摩爾的摩爾比優(yōu)選為1. 5 20的范圍。此外，上述 (E)成分優(yōu)選是使鉬系催化劑分散在熱塑性樹(shù)脂中的微粒狀鉬系催化劑。作為本發(fā)明的多成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物，可以例示由(I)包含(A) 成分、(E)成分和(G)成分但不含(B)成分和(C)成分的獨(dú)立保存的組合物，(II)包含(A) 成分、(B)成分、(D)成分、(F)成分和(G)成分但不含(C)成分和(E)成分的獨(dú)立保存的組 合物，和(III)包含(C)成分但不含(A)成分和(B)成分的獨(dú)立保存的組合物組成的三成 分型海綿形成性液體硅橡膠組合物；由(I)包含(A)成分、(E)成分和(G)成分但不含(B) 成分和(C)成分的獨(dú)立保存的組合物，(II)包含㈧成分、⑶成分、(F)成分和(G)成分 但不含(C)成分和(E)成分的獨(dú)立保存的組合物，和(III)包含(C)成分和⑶成分但不含 (A)成分和(B)成分的獨(dú)立保存的組合物組成的三成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物； 以及由⑴包含㈧成分、⑶成分、(E)成分和(G)成分但不含⑶成分和(C)成分的獨(dú) 立保存的組合物，(II)包含(A)成分、(B)成分、(D)成分、(F)成分和(G)成分但不含(C) 成分和(E)成分的獨(dú)立保存的組合物，和(III)包含(C)成分但不含(A)成分和(B)成分 的獨(dú)立保存的組合物組成的三成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物。本發(fā)明的硅橡膠海綿的制造方法，其特征在于，包括下述工序1 3。工序1 將多成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物的獨(dú)立保存的多個(gè)組合物混 合，調(diào)制至少由下述(A) (F)成分組成的海綿形成性液體硅橡膠組合物的工序(不過(guò)，上 述獨(dú)立保存的多個(gè)組合物不同時(shí)含(A)成分和(C)成分，不同時(shí)含(B)成分和(C)成分，不 同時(shí)含⑶成分和(E)成分。)。(A)由(Al)分子鏈兩末端用烯基封端、在分子鏈側(cè)鏈不具有烯基的聚二有機(jī)硅氧 烷0 90質(zhì)量份和m在分子鏈側(cè)鏈具有2個(gè)以上烯基的聚二有機(jī)硅氧烷10 100質(zhì) 量份組成的含有烯基的聚二有機(jī)硅氧烷100質(zhì)量份；(B)在1分子中具有至少2個(gè)硅原子鍵合氫原子的有機(jī)聚硅氧烷((B)成分中與硅 原子鍵合的氫原子的摩爾數(shù)，相對(duì)于上述(A)成分中的烯基1摩爾，為0.4 20的量)；(C)由水和無(wú)機(jī)系增粘劑組成的混合物10 250質(zhì)量份；(D)乳化劑0. 1 15質(zhì)量份；
(E)氫化硅烷化反應(yīng)催化劑(足以使本組合物交聯(lián)的量)和(F)固化延遲劑0. 001 5質(zhì)量份。工序2 將工序1中得到的海綿形成性液體硅橡膠組合物交聯(lián)、固化而得到含水狀 態(tài)的硅橡膠成型體的工序。工序3 從工序2中得到的含水狀態(tài)的硅橡膠成型體將水除去而得到硅橡膠海綿 的工序。此外，上述硅橡膠海綿可適合用于圖像形成裝置的定影構(gòu)件的彈性材料用，作為 上述定影構(gòu)件，優(yōu)選為輥、帶。本發(fā)明的多成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物，具有交聯(lián)、固化而形成具有微 細(xì)且均一的連續(xù)氣泡的硅橡膠海綿，得到的硅橡膠海綿的收縮率小的特征，由于成型時(shí)未 交聯(lián)成分不析出，因此具有不易引起模具污染、外觀(guān)不良的特征。此外，由水與無(wú)機(jī)系增粘 劑組成的混合物與作為主劑的聚二有機(jī)硅氧烷獨(dú)立地保存，因此具有不必?fù)?dān)心水的分離 等，貯存穩(wěn)定性?xún)?yōu)異，能夠制造密度更小的硅橡膠海綿，能夠根據(jù)目的來(lái)改變得到的硅橡膠 海綿的密度的特征。本發(fā)明的硅橡膠海綿的制造方法，能夠高效率地制造具有微細(xì)且均一 的連續(xù)氣泡的硅橡膠海綿，能夠制造密度更小的硅橡膠海綿，能夠容易地根據(jù)目的來(lái)改變 得到的硅橡膠海綿的密度。此外，上述硅橡膠海綿具有如下特征具有微細(xì)且均一的連續(xù)氣 泡。


圖1為表示將本發(fā)明的多成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物的獨(dú)立保存的多 個(gè)組合物混合、調(diào)制海綿形成性液體硅橡膠組合物的方法的優(yōu)選的一方案的簡(jiǎn)要圖。
具體實(shí)施例方式以下對(duì)本發(fā)明的多成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物詳細(xì)說(shuō)明。(A)成分為1分子中具有與硅原子鍵合的烯基的含有烯基的聚二有機(jī)硅氧烷，是 本發(fā)明的硅橡膠組合物的主劑。(A)成分由(Al)分子鏈兩末端用烯基封端、在分子鏈側(cè) 鏈不具有烯基的聚二有機(jī)硅氧烷和m在分子鏈側(cè)鏈具有2個(gè)以上烯基的聚二有機(jī)硅氧 烷組成。(Al)成分和(A2)成分的配合比為(Al) (A2) =0 100 90 10的范圍， 優(yōu)選為(Al) (A2) =0 100 75 25的范圍，更優(yōu)選為(Al) (A2) =10 90 50 50的范圍。這是因?yàn)橥ㄟ^(guò)將(Al)成分和(A2)成分并用，由本發(fā)明的多成分型海綿形 成性液體硅橡膠組合物形成的硅橡膠海綿的收縮率顯著改善。(Al)分子鏈兩末端用烯基封端、在分子鏈側(cè)鏈不具有烯基的聚二有機(jī)硅氧烷的粘 度，在25°C下，優(yōu)選為0.1 1001 · s，更優(yōu)選0.1 401 · s的范圍。再有，(Al)成分的 聚二有機(jī)硅氧烷，極少量的分子鏈末端可被羥基、烯基以外的有機(jī)基取代。(Al)成分的有機(jī) 聚硅氧烷的硅氧烷骨架可以為直鏈狀，也可以為分支狀，還可以是兩者的混合物，但優(yōu)選是 主鏈由二有機(jī)硅氧烷重復(fù)單元構(gòu)成、分子鏈兩末端用烯基二有機(jī)甲硅烷氧基封端的、基本 上直鏈狀的聚二有機(jī)硅氧烷。作為(Al)成分中的烯基，可以列舉例如乙烯基、烯丙基、丙烯基、異丙烯基、丁烯 基、異丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基等，優(yōu)選為乙烯基。此外，作為(Al)成分中的與硅原子鍵合的烯基以外的有機(jī)基，為例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等烷基；環(huán)戊基、環(huán) 己基等環(huán)烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基；芐基、苯乙基等芳烷基；3，3，3_三氟 丙基、3-氯丙基等鹵素取代烷基等，通常碳數(shù)1 10、優(yōu)選碳數(shù)1 8的未取代或取代的1 價(jià)烴基，優(yōu)選為甲基。(A2)在分子鏈側(cè)鏈具有2個(gè)以上烯基的聚二有機(jī)硅氧烷的粘度，在25°C下，優(yōu)選 為0.1 IOOPa *s，更優(yōu)選0.1 401 的范圍。(A2)成分中烯基除了分子鏈側(cè)鏈以外， 還可以存在于分子鏈末端。再有，卿成分的聚二有機(jī)硅氧烷，少量的分子鏈末端可以被 羥基等取代。(A2)成分的有機(jī)聚硅氧烷的硅氧烷骨架可以是直鏈狀，也可以是分支狀，還可 以是兩者的混合物，但優(yōu)選主鏈由二有機(jī)硅氧烷重復(fù)單元組成、分子鏈兩末端用烯基二有 機(jī)甲硅烷氧基或不含烯基的三有機(jī)甲硅烷氧基封端的、基本上直鏈狀的聚二有機(jī)硅氧烷。(A2)成分中的烯基與上述(Al)成分相同。此外，(A2)成分中的與硅原子鍵合的 烯基以外的有機(jī)基也與上述(Al)成分相同。(B)成分是1分子中具有至少2個(gè)與硅原子鍵合的氫原子的有機(jī)聚硅氧烷，是本發(fā) 明的多成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物的交聯(lián)劑。與硅原子鍵合的氫原子可位于末端 硅氧烷單元、和/或、聚合物鏈中的硅氧烷單元。該有機(jī)聚硅氧烷優(yōu)選為直鏈狀的硅氧烷聚 合物，分子中必須含有RHSiC^A單元、和/或、I^XSiOlA單元(這些式中，R為與上述(A) 成分中的、烯基以外的有機(jī)基相同的碳數(shù)1 10的、優(yōu)選碳數(shù)1 8的、未取代或取代的一 價(jià)烴基，優(yōu)選為甲基。X表示氫原子或R。)，任意地含有R2Si02/2單元。(B)成分中存在的與硅原子鍵合的氫原子(即SiH基)的摩爾數(shù)的合計(jì)量，相對(duì)于 上述(A)成分中的烯基1個(gè)，優(yōu)選為0.4 20個(gè)，更優(yōu)選為1.5 5.0個(gè)。因此，上述(B) 成分對(duì)于上述(A)成分100質(zhì)量份的相對(duì)量，為了位置該關(guān)系，例如，優(yōu)選在1 1000質(zhì)量 份的范圍內(nèi)適當(dāng)確定。(C)由水和無(wú)機(jī)系增粘劑組成的混合物，是用于使將本發(fā)明的多成分型海綿形成 性液體硅橡膠組合物交聯(lián)、固化得到的硅橡膠成為多孔狀，即硅橡膠海綿的成分。(C)成分 的配合量，相對(duì)于(A)成分100質(zhì)量份，為10 250質(zhì)量份，優(yōu)選為20 200質(zhì)量份，更 優(yōu)選為40 150質(zhì)量份。這是以為如果(C)成分的配合量小于10質(zhì)量份，將本發(fā)明的多 成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物交聯(lián)固化而成的硅橡膠難以成為多孔狀，即硅橡膠海 綿，如果超過(guò)250質(zhì)量份，損害形成的硅橡膠海綿的強(qiáng)度。(C)成分中水是用于將本發(fā)明的多成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物交聯(lián)、固 化后，從固化物中除去而使硅橡膠成為多孔狀，即硅橡膠海綿的成分。(C)成分中的水只要 清潔即可，其種類(lèi)并無(wú)限制?？梢岳纠缢浪⒕?、離子交換水、蒸餾水等。從(C)成 分在(A)成分中的分散穩(wěn)定的方面出發(fā)，(C)成分中的水優(yōu)選為離子交換水。(C)成分中的增粘劑，是天然或合成的無(wú)機(jī)系增粘劑，為了通過(guò)與水混合而提高 (C)成分的粘度，使(C)成分在(A)成分中的分散容易，使(A)成分中的(C)成分的分散狀 態(tài)穩(wěn)定而配合。具體地，可以例示例如蒙脫石、鋰蒙脫石、皂石、鋅蒙脫石、貝得石和綠脫石 等以粘土礦物為主成分的膨潤(rùn)土等天然或合成的綠土粘土 ；和由這些與聚丙烯酸這樣的陰 離子性聚合物等形成的親水性復(fù)合物。其配合量相對(duì)于(C)成分中的水100質(zhì)量份，優(yōu)選 為0. 1 10質(zhì)量份，更優(yōu)選為0. 5 5質(zhì)量份。其中，優(yōu)選為膨潤(rùn)土(蒙脫石)、鋰蒙脫石粘土、皂石粘土等綠土粘土。這是因?yàn)樵?br> 7水中分散時(shí)的粘度的上升大，能夠使后述的(D)乳化劑的使用量少。作為這樣的綠土粘土， 例如作為水熱合成品的^ 乂々卜 > (注冊(cè)商標(biāo)夕二 $才、工業(yè)(株)制)、義一七 4卜 (注冊(cè)商標(biāo)P — $力 > (株)制)、作為天然精制品的々二匕。7 (注冊(cè)商標(biāo)夕二 $才、 工業(yè)(株)制)、θ Y > (注冊(cè)商標(biāo)(株)*一夕- >制)、~ >卜 > (注冊(cè)商標(biāo)工> 廠(chǎng) 入(株)制)、e—力‘A (注冊(cè)商標(biāo)廣>夕·一 卜社制)等可獲得。這些綠土 粘土的PH從維持硅橡膠海綿的耐熱性方面出發(fā)，優(yōu)選為pH5. 0 9. 0。(D)成分的乳化劑，可使用以往公知的乳化劑，可以是陰離子系、陽(yáng)離子系、兩性離 子系和非離子系的任一種。具體地，可以例示例如甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、山梨糖 醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪 酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯·聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯烷基醚、聚 氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酰胺這樣的非離子系表面活性劑；聚硅氧烷·聚氧乙烯 接枝共聚物這樣的有機(jī)聚硅氧烷構(gòu)成的非離子系表面活性劑；脂肪族胺鹽、季銨鹽、烷基吡 啶銀鹽這樣的陽(yáng)離子系表面活性劑；高級(jí)脂肪酸鹽、高級(jí)醇硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基 萘磺酸鹽、聚乙二醇硫酸酯鹽這樣的陰離子系表面活性劑；羧基甜菜堿型或甘氨酸型的兩 性離子系表面活性劑。其中，從對(duì)以后述的(E)成分為催化劑的氫化硅烷化反應(yīng)影響少出 發(fā)，優(yōu)選為非離子系表面活性劑。這些乳化劑可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上并用。乳化劑的HLB值(將2種以上 并用時(shí)，其重均HLB值)優(yōu)選1-10，更優(yōu)選為1. 5以上且小于6，特別優(yōu)選為3. 5以上且小于 6。(D)乳化劑的配合量，相對(duì)于(A)成分100質(zhì)量份，為0. 1 15質(zhì)量份，優(yōu)選為0. 2 3
質(zhì)量份。作為(E)氫化硅烷化反應(yīng)催化劑，優(yōu)選為例如選自鉬系催化劑、鈀系催化劑和銠 系催化劑中的至少1種的催化劑，更具體地，使用例如氯鉬酸、醇改性氯鉬酸、氯鉬酸與烯 烴類(lèi)、乙烯基硅氧烷或炔屬化合物的配位化合物、將它們分散在熱塑性樹(shù)脂中而成的微粒 狀鉬系催化劑等鉬系催化劑；四(三苯膦)鈀、氯三(三苯膦)銠等，特別優(yōu)選為鉬系催化 劑，其中，在防止混合裝置中的不希望的組合物的固化的方面，優(yōu)選使鉬系催化劑分散于熱 塑性樹(shù)脂中而成的微粒狀鉬系催化劑。(E)成分作為催化劑，為有效量(所謂催化劑量)即 可，具體地，例如相對(duì)于上述(A)和(B)成分的合計(jì)量，催化劑的量(作為金屬元素分)以 質(zhì)量換算，以0. 01 500ppm、優(yōu)選0. 1 IOOppm左右的比例配合。作為使鉬系催化劑分散于熱塑性樹(shù)脂中而成的微粒狀鉬系催化劑，優(yōu)選為由以 鉬金屬原子計(jì)含有0. 01重量％以上的鉬系催化劑，由軟化點(diǎn)為40 200°C、優(yōu)選50 100°C的熱塑性樹(shù)脂組成的、平均粒徑為0. 01 500 μ m的微粒狀鉬系催化劑。作為熱塑 性樹(shù)脂，可以列舉例如以式=C6H5SiOv2所示的硅氧烷單元為主成分，還含有式(C6H5)2Si02/2 所示的硅氧烷單元、式=CH3SiOv2所示的硅氧烷單元、式(CH3)2SiO272所示的硅氧烷單元、 式CH3(CH2 = CH) Si02/2所示的硅氧烷單元、式CH3(C6H5)SiO272所示的硅氧烷單元、式 (CH3)3SiOl72所示的硅氧烷單元的具有軟化點(diǎn)的熱塑性有機(jī)硅樹(shù)脂；丙烯酸系樹(shù)脂、聚碳酸 酯樹(shù)脂、聚苯乙烯樹(shù)脂、甲基纖維素樹(shù)脂、聚硅烷樹(shù)脂、尼龍樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚丙烯樹(shù)脂。這 些熱塑性樹(shù)脂的軟化點(diǎn)通過(guò)在能夠以一定溫度升溫的熱板上用顯微鏡觀(guān)察該樹(shù)脂軟化的 狀態(tài)而求出。作為使鉬系催化劑分散于熱塑性樹(shù)脂中而成的微粒狀鉬系催化劑的調(diào)制方法，可以例示將鉬系催化劑和熱塑性樹(shù)脂在溶劑中均一混合后，使用噴霧干燥器等將該混合物氣 相粒狀化的氣相干燥法。(F)固化延遲劑是用于調(diào)節(jié)本發(fā)明的多成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物的固 化速度、作業(yè)可使時(shí)間的成分，具體地，可以例示3-甲基-1-丁炔-3-醇、3，5-二甲基-1-己 炔-3-醇、苯基丁炔醇、1-乙炔基-1-環(huán)己醇等具有碳-碳三鍵的醇衍生物；3-甲基-3-戊 烯-1-炔、3，5- 二甲基-3-己烯-1-炔等烯炔烴化合物；四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷、四甲 基四己烯基環(huán)四硅氧烷等含有烯基的低分子量硅氧烷；甲基-三(3-甲基-1- 丁炔-3-氧) 硅烷、乙烯基-三(3-甲基-1- 丁炔-3-氧)硅烷等含有炔烴的硅烷。(F)成分的配合量，可根據(jù)本發(fā)明的多成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物的使 用方法、成型方法適當(dāng)選擇。作為一般的配合量，相對(duì)于(A)成分100質(zhì)量份，為0.001質(zhì) 量份 5質(zhì)量份的范圍。從改善由本發(fā)明的多成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物形成的硅橡膠海綿的 強(qiáng)度方面出發(fā)，優(yōu)選還配合(G)補(bǔ)強(qiáng)性二氧化硅微粉末。作為(G)成分，并無(wú)特別限定，氣 相法二氧化硅和沉淀二氧化硅適合。此外，這些二氧化硅微粉末可以是用例如鏈狀有機(jī)聚 硅氧烷、環(huán)狀有機(jī)聚硅氧烷、六甲基二硅氮烷、各種有機(jī)硅烷等表面處理過(guò)的產(chǎn)物。補(bǔ)強(qiáng)性 二氧化硅微粉末的比表面積優(yōu)選為50 350m2/g，特別優(yōu)選為80 250m2/g。再有，比表 面積可采用例如BET吸附法求出。(G)成分的配合量，相對(duì)于㈧成分100質(zhì)量份，優(yōu)選為20質(zhì)量份以下(即0 20質(zhì)量份)，更優(yōu)選為0 15質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0 10質(zhì)量份。此外，可以配合以往公知在硅橡膠中添加配合的各種添加劑，例如氣相法氧化鈦 等補(bǔ)強(qiáng)填充劑；粉碎石英、結(jié)晶性二氧化硅、硅藻土、石棉、鋁硅酸、氧化鐵、氧化鋅、碳酸鈣 等非補(bǔ)強(qiáng)填充劑；將這些填充劑用有機(jī)硅烷、有機(jī)聚硅氧烷等有機(jī)硅化合物表面處理過(guò)的 產(chǎn)物；乙炔黑、爐法炭黑、槽法炭黑等炭黑。此外，根據(jù)需要可配合顏料、耐熱劑、阻燃劑、內(nèi) 部脫模劑、增塑劑、受酸劑、無(wú)官能的硅油等對(duì)硅橡膠組合物公知的添加劑。此外，本發(fā)明的 硅橡膠組合物包含水，因此可配合防腐劑、防銹劑。作為防腐劑，可以例示對(duì)羥基苯甲酸烷 基酯、苯甲酸、苯甲酸鈉、山梨酸、山梨酸鉀、苯氧基乙醇、苯甲酸、水楊酸、石炭酸、山梨酸、 對(duì)羥基苯甲酸烷基酯、對(duì)氯間甲酚、六氯酚、苯扎氯銨、氯化々 〉、三氯均二苯 脲、2，4，4'-三氯-2'-羥基二苯醚、感光色素；噻唑啉系、異噻唑啉系、雙胍系、三嗪系、 7 4才夕M >系、咪唑系、吡啶系的防腐劑。其中，從以微量的配合就顯示防腐效果方面出 發(fā)，優(yōu)選為噻唑啉系、異噻唑啉系的防腐劑。防腐劑的配合量，一般相對(duì)于本發(fā)明組合物100 質(zhì)量份，為0. 001 5質(zhì)量份。本發(fā)明的多成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物，其特征在于，由上述(A) (F) 成分和根據(jù)需要的(G)成分和其他的任意成分組成，但作為多個(gè)獨(dú)立的組合物包裝、保存。 再有，這些獨(dú)立保存的多個(gè)組合物，在硅橡膠海綿形成時(shí)混合，作為以上述配合比含有上述 (A) (F)成分和根據(jù)需要的(G)成分和其他的任意成分的海綿形成性液體硅橡膠組合物 使用。上述獨(dú)立保存的多個(gè)組合物不同時(shí)含有(A)成分和(C)成分，不同時(shí)含有(B)成分 和(C)成分，不同時(shí)含有⑶成分和(E)成分是必要的。如果上述獨(dú)立保存的組合物同時(shí)含有(A)成分和(C)成分，保存中存在容易產(chǎn)生 (C)成分的分離的傾向。此外，同時(shí)含有(A)成分和(C)成分的組合物，由于容易產(chǎn)生(C)成分的分離，因此(C)成分相對(duì)于(A)成分的配合量有制限，難以得到例如0. 55g/cm3以下 的密度的硅橡膠海綿。如果上述獨(dú)立保存的組合物同時(shí)含有(B)成分和(C)成分，長(zhǎng)期保存中有時(shí)(B) 成分中的硅原子鍵合氫原子與(C)成分中的水反應(yīng)而變?yōu)榱u基，存在得到的硅橡膠的品質(zhì) 不穩(wěn)定的傾向。如果上述獨(dú)立保存的組合物同時(shí)含有(B)成分和(E)成分，保存中(B)成分中的 硅原子鍵合氫原子之間因(E)成分而反應(yīng)，如果還存在(A)成分，存在(A)成分和(B)成分 的氫化硅烷化反應(yīng)進(jìn)行，損害保存穩(wěn)定性的傾向。作為這樣的多成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物，可例示由(I)包含(A)成分、
(E)成分和根據(jù)需要的(G)成分但不含(B)成分和(C)成分的獨(dú)立保存的組合物，(II)包 含(A)成分、(B)成分、(D)成分、(F)成分和根據(jù)需要的(G)成分但不含(C)成分和(E)成 分的獨(dú)立保存的組合物和(III)包含(C)成分但不含(A)成分和(B)成分的獨(dú)立保存的組 合物組成的三成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物；由(I)包含(A)成分、(E)成分和根據(jù) 需要的(G)成分但不含(B)成分和(C)成分的獨(dú)立保存的組合物，(II)包含(A)成分、(B) 成分、(F)成分和根據(jù)需要的(G)成分但不含(C)成分和(E)成分的獨(dú)立保存的組合物和 (III)包含(C)成分和(D)成分但不含(A)成分和(B)成分的獨(dú)立保存的組合物組成的三 成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物；由(I)包含(A)成分、(D)成分、(E)成分和根據(jù)需 要的(G)成分但不含(B)成分和(C)成分的獨(dú)立保存的組合物，(II)包含(A)成分、(B)成 分、(D)成分、(F)成分和根據(jù)需要的(G)成分但不含(C)成分和(E)成分的獨(dú)立保存的組 合物和(III)包含(C)成分但不含(A)成分和(B)成分的獨(dú)立保存的組合物組成的三成分 型海綿形成性液體硅橡膠組合物；由⑴包含㈧成分、(E)成分和根據(jù)需要的(G)成分但 不含⑶成分、(C)成分和⑶成分的獨(dú)立保存的組合物，(II)包含㈧成分、⑶成分、
(F)成分和根據(jù)需要的(G)成分但不含(C)成分、(D)成分和(E)成分的獨(dú)立保存的組合 物，(III)包含(C)成分但不含(A)成分、(B)成分和(D)成分的獨(dú)立保存的組合物和(IV) 包含⑶成分但不含㈧成分、⑶成分和(C)成分的獨(dú)立保存的組合物組成的四成分型 海綿形成性液體硅橡膠組合物。上述獨(dú)立保存的多個(gè)組合物分別不同時(shí)包含(A)成分和(C)成分，不同時(shí)包含(B) 成分和(C)成分，不同時(shí)包含⑶成分和(E)成分，可通過(guò)將上述㈧ (F)成分或者這些 以及根據(jù)需要的(G)成分和各種添加劑均一混合而調(diào)制。其中作為使用的混合機(jī)，可例示 均相混合機(jī)、槳式混合機(jī)、均相分散機(jī)、膠體磨、真空混合攪拌混合機(jī)，并無(wú)特別限定。再有， 配合(G)成分的情況下，優(yōu)選預(yù)先調(diào)制將(A)成分的一部分和(G)成分配合的二氧化硅母 料后，將殘余的(A)成分與其他成分混合。以下對(duì)本發(fā)明的硅橡膠海綿的制造方法詳細(xì)說(shuō)明。本發(fā)明的硅橡膠海綿的制造方法包括下述工序1 3。再有，下述工序1中的 (A) (F)成分和獨(dú)立保存的多個(gè)組合物如上所述。工序1 將多成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物的獨(dú)立保存的多個(gè)組合物混 合，調(diào)制至少由下述(A) (F)成分組成的海綿形成性液體硅橡膠組合物的工序。(A)由(Al)分子鏈兩末端用烯基封端、在分子鏈側(cè)鏈不具有烯基的聚二有機(jī)硅氧 烷0 90質(zhì)量份和m在分子鏈側(cè)鏈具有2個(gè)以上烯基的聚二有機(jī)硅氧烷10 100質(zhì)
10量份組成的含有烯基的聚二有機(jī)硅氧烷100質(zhì)量份，(B)在1分子中具有至少2個(gè)硅原子鍵合氫原子的有機(jī)聚硅氧烷((B)成分中與硅 原子鍵合的氫原子的摩爾數(shù)，相對(duì)于上述(A)成分中的烯基1摩爾，為0.4 20的量)，(C)由水和無(wú)機(jī)系增粘劑組成的混合物10 250質(zhì)量份，(D)乳化劑0. 1 15質(zhì)量份，(E)氫化硅烷化反應(yīng)催化劑(足以使本組合物交聯(lián)的量)，和(F)固化延遲劑0. 001 5質(zhì)量份。工序2 將工序1中得到的海綿形成性液體硅橡膠組合物交聯(lián)、固化而得到含水狀 態(tài)的硅橡膠成型體的工序。工序3 從工序2中得到的含水狀態(tài)的硅橡膠成型體除去水，得到硅橡膠海綿的工序。此外，上述海綿形成性液體硅橡膠組合物，從改善采用本發(fā)明的制造方法得到的 硅橡膠海綿的強(qiáng)度方面出發(fā)，優(yōu)選相對(duì)于(A)成分100質(zhì)量份，以0.01 20質(zhì)量份的范圍 還含有(G) 二氧化硅微粉末。對(duì)于(G)成分，如上所述。作為本發(fā)明的硅橡膠海綿的制造方法中的工序1，可以例示(i)將獨(dú)立保存的多 個(gè)組合物投入混合裝置、混合，調(diào)制海綿形成性液體硅橡膠組合物，貯存到罐等中的間歇方 式；(ii)將獨(dú)立保存的多個(gè)組合物各自獨(dú)立地貯存于容器，通過(guò)與各容器連接的計(jì)量供給 裝置等向混合裝置供給、混合，連續(xù)地將供于成型的量的海綿形成性液體硅橡膠組合物供 給到工序2的連續(xù)方式；(iii)將上述間歇方式和連續(xù)方式組合的方式，但并不限于這些， 可根據(jù)目標(biāo)的硅橡膠海綿制品的種類(lèi)、形狀、大小、成型方法適當(dāng)選擇。再有，作為上述工序1，可將獨(dú)立保存的多個(gè)組合物混合，以一階段調(diào)制海綿形成 性液體硅橡膠，也可經(jīng)過(guò)多個(gè)階段調(diào)制海綿形成性液體硅橡膠。作為經(jīng)過(guò)了多個(gè)階段的海 綿形成性液體硅橡膠的調(diào)制，可以例示將多個(gè)獨(dú)立保存的組合物混合來(lái)調(diào)制混合物，接著 將殘余的獨(dú)立保存的組合物混合到上述混合物中，調(diào)制海綿形成性液體硅橡膠的方法；將 多個(gè)獨(dú)立保存的組合物混合而調(diào)制第1混合物，將殘余的獨(dú)立保存的組合物混合而調(diào)制第 2混合物，接著將上述第1和第2混合物混合而調(diào)制海綿形成性液體硅橡膠的方法。此外，工序1中，通過(guò)改變含有(C)成分的獨(dú)立保存的組合物的配合量，能夠根據(jù) 需要改變得到的硅橡膠海綿的密度。(i)作為間歇方式的工序1，具體地，可以例示將獨(dú)立保存的多個(gè)組合物投入具備 以500 3000rpm旋轉(zhuǎn)的攪拌葉片等分散機(jī)構(gòu)的混合裝置中、混合，預(yù)先調(diào)制規(guī)定量的海綿 形成性液體硅橡膠組合物，貯存到罐等中的方法。(ii)作為連續(xù)方式的工序1，具體地，可以例示將多個(gè)組合物各自獨(dú)立地貯存到 容器中，通過(guò)與各容器連接的計(jì)量供給裝置，向靜態(tài)混合機(jī)、^ > ^寸一、連續(xù)乳化裝置 等動(dòng)態(tài)混合機(jī)等混合裝置供給、混合，調(diào)制海綿形成性液體硅橡膠組合物，同時(shí)將供于成型 的量供給工序2的方法。作為混合裝置，從(C)成分的分散所需的時(shí)間方面出發(fā)，優(yōu)選為動(dòng) 態(tài)混合機(jī)。再有，混合裝置可以是多個(gè)，例如，可以采用第1混合裝置調(diào)制包含㈧成分、(C) 成分、(D)成分、(E)成分和根據(jù)需要的(G)成分，不含(B)成分和(F)成分的混合物1，采 用第2混合裝置，調(diào)制包含(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分、(F)成分和根據(jù)需要的 (G)成分，不含(E)成分的混合物2，采用與第1混合裝置和第2混合裝置介由計(jì)量供給裝置等連接的第3混合裝置將上述混合物1和混合物2混合，將調(diào)制的海綿形成性液體硅橡 膠組合物連續(xù)地供給工序2。對(duì)于計(jì)量供給裝置，并無(wú)特別限定，可以例示例如氣缸泵、單 泵、齒輪泵、隔膜泵、螺桿泵。此外，貯存多個(gè)組合物的容器是 一 > 缶、油桶的情況下，優(yōu)選 將《一>泵、抽油泵等自動(dòng)上吸裝置與計(jì)量供給裝置組合使用。(iii)作為將間歇方式和連續(xù)方式組合的工序1，具體地，可以例示將多個(gè)組合物 獨(dú)立地貯存到容器等中，通過(guò)與各容器連接的計(jì)量供給裝置等，向靜態(tài)混合機(jī)、^ > ^ 一、連續(xù)乳化裝置等動(dòng)態(tài)混合機(jī)等混合裝置供給、混合，預(yù)先調(diào)制規(guī)定量的海綿形成性液體 硅橡膠組合物，貯存到罐等中，將必要量供給到工序2的方法；將規(guī)定量的獨(dú)立保存的多個(gè) 組合物投入具有以500 3000rpm旋轉(zhuǎn)的攪拌葉片等分散機(jī)構(gòu)的混合裝置，調(diào)制(I)包含 (A)成分、(C)成分、(D)成分、(E)成分和根據(jù)需要的(G)成分但不含(B)成分和(F)成分 的混合物1，貯存到罐等中，同樣地調(diào)制(II)包含㈧成分、(C)成分、⑶成分、⑶成分、 (F)成分和根據(jù)需要的(G)成分但不含(E)成分的混合物2，貯存到與混合物1獨(dú)立的罐等 中，通過(guò)與這些罐連接的計(jì)量供給裝置等將上述混合物1和混合物2供給到靜態(tài)混合機(jī)、^ > S矢寸一、連續(xù)乳化裝置等動(dòng)態(tài)混合機(jī)等混合裝置并混合，將海綿形成性液體硅橡膠組 合物連續(xù)地供給到工序2的方法。本發(fā)明的硅橡膠海綿的制造方法中工序2的使海綿形成性液體硅橡膠組合物交 聯(lián)、固化的方法并無(wú)特別限定，優(yōu)選在小于120°C、優(yōu)選小于100°C、特別優(yōu)選50 90°C下將 工序1中調(diào)制的海綿形成性液體硅橡膠組合物加熱。具體地，可以例示例如將工序1中調(diào) 制的海綿形成性液體硅橡膠組合物注入成型用模具的模腔，在加壓下保持在小于100°C、優(yōu) 選50 90°C的溫度，成型含水狀態(tài)的硅橡膠成型體的方法；將工序1中調(diào)制的海綿形成性 液體硅橡膠組合物涂布到樹(shù)脂膜等剝離性基材上，加入到例如50 120°C而使其固化的成 型含水狀態(tài)的硅橡膠成型體的方法；將工序1中調(diào)制的海綿形成性液體硅橡膠組合物涂布 到合成纖維織布、樹(shù)脂膜、金屬板、玻璃布等的基體上，加熱到例如50 120°C，在基體上形 成含水狀態(tài)的硅橡膠被覆層的方法；從噴嘴將工序1中調(diào)制的海綿形成性液體硅橡膠組合 物噴出，導(dǎo)入例如80 100°C的熱水中，成型含水狀態(tài)的硅橡膠成型體的方法。本發(fā)明的硅橡膠海綿的制造方法中工序3的從含水狀態(tài)的硅橡膠成型體將水除 去的方法，并無(wú)特別限定，優(yōu)選將工序2中調(diào)制的含水狀態(tài)的硅橡膠成型體在120 250°C 下加熱而將水除去。再有，工序2中，在將海綿形成性液體硅橡膠組合物涂布到合成纖維織 布、樹(shù)脂膜、金屬板、玻璃布等基體上，通過(guò)熱風(fēng)、紅外線(xiàn)等在基體上連續(xù)地形成含水狀態(tài)的 硅橡膠成型體的情況等中，有時(shí)也將工序2和工序3同時(shí)進(jìn)行。但是，為了得到具有均一且 微細(xì)的氣泡的硅橡膠海綿層，在這樣的連續(xù)的成型工序中，優(yōu)選在小于120°C的溫度下邊盡 可能保持海綿形成性液體硅橡膠組合物的含水狀態(tài)變使其固化(工序幻，其次在120°C以 上、優(yōu)選120 250°C下加熱，從含水狀態(tài)的硅橡膠成型體將水除去(工序3)。其次，對(duì)本發(fā)明的硅橡膠海綿進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的硅橡膠海綿，從海綿成型物的模具模腔形狀再現(xiàn)性?xún)?yōu)異方面出發(fā)，優(yōu)選 收縮率為10%以下。收縮率可由用模具成型的海綿試驗(yàn)片的長(zhǎng)度(Li)和對(duì)應(yīng)的模具模腔 的長(zhǎng)度(LO)，由下式求出。收縮率(%) = (LO-Ll)/LOX 100本發(fā)明的硅橡膠海綿，從加熱引起的熱變形(熱膨脹)小、變形回復(fù)性?xún)?yōu)異方面出發(fā)，優(yōu)選90%以上的氣泡為連續(xù)氣泡。這里氣泡是否為連續(xù)氣泡，可通過(guò)將硅橡膠海綿沉入 水中，進(jìn)行減壓，從而將連續(xù)氣泡中的空氣置換為水。連續(xù)氣泡相對(duì)于海綿中的全部氣泡所 占的比例，即連續(xù)氣泡率可將水的密度設(shè)為1. 0g/cm3,由下式求出。連續(xù)氣泡率(％) = {(吸水的水的質(zhì)量)/ (氣泡部分體積)} X 100式中氣泡部分體積可由下式求出。氣泡部分體積(cm3) = {(海綿質(zhì)量)/ (海綿密度)} _ {(海綿質(zhì)量)/ (橡膠密度)}式中橡膠密度是通過(guò)對(duì)除了不含(C)成分和(D)成分以外同樣調(diào)制的海綿形成性 液體硅橡膠組合物交聯(lián)、固化得到的硅橡膠成型體的密度進(jìn)行測(cè)定而得到的值，表示海綿 氣泡壁的密度。此外，本發(fā)明的硅橡膠海綿，從成型時(shí)的收縮率小，模具模腔形狀的再現(xiàn)性?xún)?yōu)異， 具有微細(xì)且均一的連續(xù)氣泡出發(fā)，可作為圖像形成裝置的定影構(gòu)件的彈性材料使用。定影 輥的情況下，在芯金上形成硅橡膠海綿層，這種情況下，芯金的材質(zhì)、尺寸等可根據(jù)輥的種 類(lèi)適當(dāng)選擇。定影帶的情況下，在環(huán)狀帶上形成硅橡膠海綿層，這種情況下，環(huán)狀帶的材質(zhì)、 尺寸等可根據(jù)帶的種類(lèi)適當(dāng)選擇。此外，可在上述硅橡膠海綿層的外周進(jìn)一步設(shè)置氟樹(shù)脂層、氟橡膠層。這種情況 下，氟系樹(shù)脂層由氟系樹(shù)脂涂布材料、氟系樹(shù)脂管等形成，被覆上述硅橡膠層。其中，作為氟 系樹(shù)脂涂布材料，可以列舉例如聚四氟乙烯樹(shù)脂(PTFE)的膠乳、夕· ^ ^ 7 r ^ ^ (夕· ^ ^ >工業(yè)社制、氟系膠乳)等，此外，作為氟系樹(shù)脂管，可使用市售品，可以列舉例如聚四 氟乙烯樹(shù)脂(PTFE)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物樹(shù)脂(PFA)、氟乙烯-聚丙烯共聚 物樹(shù)脂(FEP)、聚偏氟乙烯樹(shù)脂(PVDF)、聚氟乙烯樹(shù)脂等，這些中，特別優(yōu)選PFA。再有，上述硅橡膠海綿層的厚度適當(dāng)選擇，但在有效利用硅橡膠海綿的橡膠彈性 的方面，優(yōu)選為0. 05 80mm，特別優(yōu)選為0. 1 50mm。此外，在其上形成的氟樹(shù)脂或氟橡 膠層的厚度，優(yōu)選為5 200 μ m,特別優(yōu)選10 100 μ m。實(shí)施例以下示出實(shí)施例和比較例，對(duì)本發(fā)明具體說(shuō)明，但本發(fā)明并不受這些實(shí)施例限制。 再有，實(shí)施例中粘度為25°C下的測(cè)定值?！疵芏取蛋凑認(rèn)IS K6268 測(cè)定。< 硬度(Asker C) >按照J(rèn)IS K7312中規(guī)定的使用了 C型硬度試驗(yàn)機(jī)的試驗(yàn)方法。使用了厚6mm的試 驗(yàn)片。<拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率>按照J(rèn)IS K6251 測(cè)定。<熱導(dǎo)率>制作厚12mm的熱導(dǎo)率測(cè)定用硅橡膠試驗(yàn)片，使用京都電子工業(yè)制“迅速熱導(dǎo)率計(jì) QTM-500”測(cè)定該試驗(yàn)片的熱導(dǎo)率?！礆馀轄顟B(tài)〉目視觀(guān)察JIS K6262中規(guī)定的壓縮永久變形測(cè)定用試驗(yàn)片的截面，將整個(gè)截面氣 泡狀態(tài)均一評(píng)價(jià)為均一，將發(fā)現(xiàn)一部分過(guò)大氣泡評(píng)價(jià)為不均一，將截面中發(fā)現(xiàn)大量的過(guò)大
13氣泡，在試驗(yàn)片表面產(chǎn)生了龜裂評(píng)價(jià)為破裂?！雌骄鶜馀莩叽纭涤脪呙栊碗娮语@微鏡對(duì)用剃刀刃將硬度測(cè)定用試驗(yàn)片切斷的中心部分進(jìn)行觀(guān)察， 測(cè)定每0. 04mm2面積(氣泡的數(shù)為200 300個(gè)左右)的氣泡的直徑，求出平均(數(shù)平均)， 測(cè)定平均氣泡徑。此外，將平均氣泡徑測(cè)定時(shí)發(fā)現(xiàn)的最大的氣泡的氣泡徑作為最大氣泡徑。 再有，將氣泡相連而發(fā)現(xiàn)多個(gè)扁平的層狀的空孔，氣泡的直徑的測(cè)定困難的情形評(píng)價(jià)為層 狀，沒(méi)有測(cè)定平均氣泡徑和最大氣泡徑?！词湛s率〉使用具有長(zhǎng)70mm、寬50mm、厚6mm的模腔的模具進(jìn)行成型，測(cè)定硬度測(cè)定用試驗(yàn)片 的長(zhǎng)度方向的長(zhǎng)度，將其代入下式而求出。收縮率={(70-測(cè)定值(mm))/70} XlOO〈連續(xù)氣泡率〉測(cè)定JIS K6262中規(guī)定的壓縮永久變形用的硅橡膠海綿試驗(yàn)片的質(zhì)量和密度，代 入下式求出氣泡部分的體積。式中橡膠密度是除了不含(C)成分和(D)成分以外同樣地調(diào) 制的硅橡膠組合物交聯(lián)、固化而成的壓縮永久變形用試驗(yàn)片的密度。氣泡部分體積={(海綿質(zhì)量)/ (海綿密度)} - {(海綿質(zhì)量)/ (橡膠密度)}此外，將海綿片保持在水中，在-750mmHg減壓下放置3分鐘，吸收水，測(cè)定吸水的 水的質(zhì)量，將水的密度設(shè)為1. 0g/cm3，代入下式求出連續(xù)氣泡率。連續(xù)氣泡率(％) = {(吸水的水的質(zhì)量)/ (氣泡部分體積)} X 100〈模具污染〉將成型了上述收縮率測(cè)定用試驗(yàn)片的模具冷卻后，用手指觸摸模腔內(nèi)，考察有無(wú) 附著物。將與成型前相比無(wú)變化的情形評(píng)價(jià)為良好，將發(fā)現(xiàn)了油狀的附著物的情形評(píng)價(jià)為 有附著。[調(diào)制例1]將粘度40，OOOmPa · s的分子鏈兩末端二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端聚二甲基硅 氧烷100質(zhì)量份、BET比表面積225m2/g的氣相法二氧化硅40質(zhì)量份、六甲基二硅氮烷7 質(zhì)量份、水2質(zhì)量份、粘度20mPa · s的分子鏈兩末端二甲基羥基甲硅烷氧基封端二甲基硅 氧烷·甲基乙烯基硅氧烷共聚物(乙烯基含量約10. 9質(zhì)量％ )0. 2質(zhì)量份投入π 7 S矢寸 一，在室溫下混合直至達(dá)到均一后，在減壓下在200°C下加熱處理2小時(shí)，調(diào)制具有流動(dòng)性 的二氧化硅母料。[調(diào)制例2]將上述調(diào)制例1中調(diào)制的二氧化硅母料9. 4質(zhì)量份、粘度7，500mPa · s的分子鏈 兩末端二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端二甲基硅氧烷·甲基乙烯基硅氧烷共聚物(乙烯基 含量約0.31質(zhì)量％ )71. 4質(zhì)量份、粘度2，OOOmPa · s的分子鏈兩末端二甲基乙烯基甲硅 烷氧基封端二甲基聚硅氧烷(乙烯基含量0. 23質(zhì)量％ ) 12質(zhì)量份、非離子系表面活性劑 (聚丙二醇脂肪酸酯、商品名力才一才、 〒？夕^ SP-200V、花王社制、HLB 3. 0)0. 1質(zhì)量 份、非離子系表面活性劑(山梨糖醇酐脂肪酸酯、商品名 > 才卜·'一> SP-010V、花王社制、 HLB4. 3)0. 6質(zhì)量份、鉬的1，3_ 二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物的1，3_ 二乙烯基四甲基二 硅氧烷溶液(鉬金屬含量約4000ppm)0.4質(zhì)量份、和、氧化鐵紅(商品名〃1 7 - 口夕；^、社制)40質(zhì)量份和粘度10，OOOmPa · s的分子鏈兩末端二甲基乙烯基甲硅烷氧基 封端二甲基聚硅氧烷60質(zhì)量份的混合物6質(zhì)量份混合直至達(dá)到均一，調(diào)制組合物1。[調(diào)制例3]將上述調(diào)制例1中調(diào)制的二氧化硅母料9. 4質(zhì)量份、粘度7，500mPa · s的分子鏈 兩末端二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端二甲基硅氧烷 甲基乙烯基硅氧烷共聚物(乙烯基含 量約0. 31質(zhì)量％ )57. 3質(zhì)量份、粘度2，OOOmPa-s的分子鏈兩末端二甲基乙烯基甲硅烷氧 基封端二甲基聚硅氧烷(乙烯基含量0. 23質(zhì)量％ ) 12質(zhì)量份、運(yùn)動(dòng)粘度63mm2/s的分子鏈 兩末端三甲基甲硅烷氧基封端二甲基硅氧烷·甲基氫硅氧烷共聚物(硅原子鍵合氫原子含 量約0. 70質(zhì)量％ )13. 1質(zhì)量份、非離子系表面活性劑(聚丙二醇脂肪酸酯、商品名力才一 * ^ ^ ^ ^ SP-200V、花王社制、HLB3. 0)0. 1質(zhì)量份、非離子系表面活性劑(山梨糖醇酐 脂肪酸酯、商品名 > 才SP-010V、花王社制、HLB4.3)0.6質(zhì)量份、作為固化延遲劑的 乙炔基環(huán)己醇0. 03質(zhì)量份、和、氧化鐵紅(商品名K 4 7工口夕；^、K 4工義社制)40質(zhì) 量份和粘度10，OOOmPa · s的分子鏈兩末端二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端二甲基聚硅氧烷 60質(zhì)量份的混合物6質(zhì)量份混合直至達(dá)到均一，調(diào)制組合物2。[調(diào)制例4]將綠土粘土(有機(jī)聚合物復(fù)合親水性精制膨潤(rùn)土(pH6.幻、(株)* 一 ^ - >制)1 質(zhì)量份和離子交換水99質(zhì)量份投入均化器，在室溫下混合直至達(dá)到均一，調(diào)制作為水與無(wú) 機(jī)系增粘劑的混合物的組合物(c-1)。[調(diào)制例5]將水溶性聚合物(丙烯酸鈉、少力’ m ” (株)制)1質(zhì)量份和離子交換水99 質(zhì)量份投入7 4 7 〃 一 $ *寸一，在室溫下混合直至達(dá)到均一，調(diào)制作為水與有機(jī)系增粘 劑的混合物的組合物(c-2)。[調(diào)制例6]將水溶性聚合物(羧甲基纖維素鈉、t力’ U” (株)制)3質(zhì)量份和離子交 換水97質(zhì)量份投入7 ^ ^八一 ^ ^寸一，在室溫下混合直至達(dá)到均一，調(diào)制作為水與有機(jī) 系增粘劑的混合物的組合物(c-3)。[調(diào)制例7]將綠土粘土(有機(jī)聚合物復(fù)合親水性精制膨潤(rùn)土(pH6.幻、(株)* 一 ^ - >制)1 質(zhì)量份、離子交換水99質(zhì)量份和非離子系表面活性劑(山梨糖醇酐脂肪酸酯、商品名 > 才
SP-010V、花王社制、HLB4. 3)0. 65質(zhì)量份投入均相混合機(jī)，在室溫下混合直至達(dá)到 均一，調(diào)制作為水與無(wú)機(jī)系增粘劑的混合物的組合物(c-4)。[調(diào)制例8]將綠土粘土(有機(jī)聚合物復(fù)合親水性精制膨潤(rùn)土(pH6.幻、(株)* 一 ^ - >制)1 質(zhì)量份、離子交換水99質(zhì)量份和非離子系表面活性劑(山梨糖醇酐脂肪酸酯、商品名 > 才
卜”一> SP-010V、花王社制、HLB4. 3)0. 65質(zhì)量份、異噻唑啉系防腐劑(10%水溶液)0. 005質(zhì) 量份投入均相混合機(jī)，在室溫下混合直至達(dá)到均一，調(diào)制作為水和無(wú)機(jī)系增粘劑的混合物 的組合物(c-5)。[實(shí)施例1 4]將調(diào)制例2中調(diào)制的組合物1、調(diào)制例3中調(diào)制的組合物2和調(diào)制例4中調(diào)制的組合物(c-1)按表1的配合比投入〒· > ^ ^ ^寸一，在25°C下均一混合，調(diào)制海綿形成性液 體硅橡膠組合物。使用壓縮成型機(jī)在90°C /10分的條件下使得到的海綿形成性液體硅橡膠 組合物交聯(lián)、固化，制作含水狀態(tài)的各種試驗(yàn)片。其次，在200°C下將這些試驗(yàn)片在開(kāi)放系 中放置4小時(shí)，將試驗(yàn)片中的水除去，得到了硅橡膠海綿試驗(yàn)片。使用這些硅橡膠海綿試驗(yàn) 片，測(cè)定密度、硬度、拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率、熱導(dǎo)率、收縮率、連續(xù)氣泡率。將其結(jié)果示于表1。[實(shí)施例5]在調(diào)制例2和調(diào)制例3中，沒(méi)有配合非離子系表面活性劑(聚丙二醇脂肪酸酯、 商品名力才一才、 〒？夕^ SP-200V、花王社制、HLB3. 0)0. 1質(zhì)量份和非離子系表面活性 劑(山梨糖醇酐脂肪酸酯、商品名 > 才K一> SP-010V、花王社制、HLB4. 3)0. 6質(zhì)量份以 外，同樣地分別調(diào)制組合物3、組合物4。將組合物3、組合物4和調(diào)制例7中調(diào)制的組合物 (c-4)獨(dú)立地貯存到容器中，通過(guò)與各容器連接的計(jì)量供給裝置按表1所示的配合比將組 合物3、4、(c-4)供給到> ^與寸一，在25°C下混合，連續(xù)地調(diào)制海綿形成性液體硅橡膠 組合物。使用壓縮成型機(jī)在90°C /10分鐘的條件下使得到的海綿形成性液體硅橡膠組合物 交聯(lián)、固化，制作含水狀態(tài)的各種試驗(yàn)片。其次，在200°C下將這些試驗(yàn)片在開(kāi)放系中放置4 小時(shí)，將試驗(yàn)片中的水除去，得到了硅橡膠海綿試驗(yàn)片。使用這些硅橡膠海綿試驗(yàn)片，測(cè)定 密度、硬度、拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率、熱導(dǎo)率、收縮率、連續(xù)氣泡率。將其結(jié)果示于表1。表 權(quán)利要求
1.多成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物，其特征在于，至少由以下組分組成(A)由(Al)分子鏈兩末端用烯基封端、在分子鏈側(cè)鏈不具有烯基的聚二有機(jī)硅氧烷 0 90質(zhì)量份和m在分子鏈側(cè)鏈具有2個(gè)以上烯基的聚二有機(jī)硅氧烷10 100質(zhì)量份 組成的含有烯基的聚二有機(jī)硅氧烷100質(zhì)量份，(B)在1分子中具有至少2個(gè)硅原子鍵合氫原子的有機(jī)聚硅氧烷((B)成分中與硅原子 鍵合的氫原子的摩爾數(shù)，相對(duì)于上述(A)成分中的烯基1摩爾，成為0. 4 20的量)，(C)由水和無(wú)機(jī)系增粘劑組成的混合物10 250質(zhì)量份，(D)乳化劑0.1 15質(zhì)量份，(E)氫化硅烷化反應(yīng)催化劑(足以使本組合物交聯(lián)的量)和(F)固化延遲劑0.001 5質(zhì)量份；作為多個(gè)獨(dú)立的組合物保存，上述獨(dú)立保存的多個(gè)組合物不同時(shí)含有(A)成分和(C) 成分，不同時(shí)含有(B)成分和(C)成分，不同時(shí)含有(B)成分和(E)成分。
2.權(quán)利要求1所述的多成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物，其特征在于，相對(duì)于(A) 成分100質(zhì)量份，以20質(zhì)量份以下的范圍還含有(G) 二氧化硅微粉末。
3.權(quán)利要求1或2所述的多成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物，其特征在于，(C)成 分為水與綠土粘土的混合物。
4.權(quán)利要求3所述的多成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物，其特征在于，綠土粘土 是由綠土粘土與陰離子性聚合物形成的親水性復(fù)合物。
5.權(quán)利要求2所述的多成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物，其特征在于，(E)成分為 使鉬系催化劑分散在熱塑性樹(shù)脂中而成的微粒狀鉬系催化劑。
6.權(quán)利要求2所述的多成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物，其特征在于，由(I)包含 (A)成分、(E)成分和(G)成分但不含⑶成分和(C)成分的獨(dú)立保存的組合物；(II)包含 (A)成分、⑶成分、⑶成分、(F)成分和(G)成分但不含(C)成分和(E)成分的獨(dú)立保存 的組合物；和(III)包含(C)成分但不含(A)成分和(B)成分的獨(dú)立保存的組合物組成。
7.權(quán)利要求2所述的多成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物，其特征在于，由(I)包含 (A)成分、(E)成分和(G)成分但不含⑶成分和(C)成分的獨(dú)立保存的組合物；(II)包含 (A)成分、(B)成分、(F)成分和(G)成分但不含(C)成分和(E)成分的獨(dú)立保存的組合物 和(III)包含(C)成分和⑶成分但不含㈧成分和⑶成分的獨(dú)立保存的組合物組成。
8.權(quán)利要求2所述的多成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物，其特征在于，由(I)包 含(A)成分、(D)成分、(E)成分和(G)成分但不含(B)成分和(C)成分的獨(dú)立保存的組合 物；(II)包含(A)成分、(B)成分、(D)成分、(F)成分和(G)成分但不含(C)成分和(E)成 分的獨(dú)立保存的組合物；和(III)包含(C)成分但不含(A)成分和(B)成分的獨(dú)立保存的 組合物組成。
9.硅橡膠海綿的制造方法，包括下述工序1 3工序1 將多成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物的獨(dú)立保存的多個(gè)組合物混合，調(diào) 制至少由下述(A) (F)成分組成的海綿形成性液體硅橡膠組合物的工序，上述獨(dú)立保存 的多個(gè)組合物不同時(shí)含有(A)成分和(C)成分，不同時(shí)含有(B)成分和(C)成分，不同時(shí)含 有⑶成分和(E)成分，(A)由(Al)分子鏈兩末端用烯基封端、在分子鏈側(cè)鏈不具有烯基的聚二有機(jī)硅氧烷0 90質(zhì)量份和m在分子鏈側(cè)鏈具有2個(gè)以上烯基的聚二有機(jī)硅氧烷10 100質(zhì)量份 組成的含有烯基的聚二有機(jī)硅氧烷100質(zhì)量份，(B)在1分子中具有至少2個(gè)硅原子鍵合氫原子的有機(jī)聚硅氧烷((B)成分中與硅原子 鍵合的氫原子的摩爾數(shù)，相對(duì)于上述(A)成分中的烯基1摩爾，成為0. 4 20的量)，(C)由水和無(wú)機(jī)系增粘劑組成的混合物10 250質(zhì)量份，(D)乳化劑0.1 15質(zhì)量份，(E)氫化硅烷化反應(yīng)催化劑(足以使本組合物交聯(lián)的量)和(F)固化延遲劑0.001 5質(zhì)量份；工序2 使工序1中得到的海綿形成性液體硅橡膠組合物交聯(lián)、固化，得到含水狀態(tài)的 硅橡膠成型體的工序；工序3 從工序2中得到的含水狀態(tài)的硅橡膠成型體中將水除去而得到硅橡膠海綿的工序。
10.權(quán)利要求8所述的硅橡膠海綿的制造方法，其特征在于，海綿形成性液體硅橡膠組 合物，相對(duì)于(A)成分100質(zhì)量份，以0. 01 20質(zhì)量份的范圍還含有(G) 二氧化硅微粉末。
11.權(quán)利要求10所述的硅橡膠海綿的制造方法，其特征在于，多成分型海綿形成性液 體硅橡膠組合物由⑴包含㈧成分、(E)成分和(G)成分但不含⑶成分和(C)成分的獨(dú) 立保存的組合物；(II)包含㈧成分、⑶成分、⑶成分、(F)成分和(G)成分但不含(C) 成分和(E)成分的獨(dú)立保存的組合物；和(III)包含(C)成分但不含(A)成分和(B)成分 的獨(dú)立保存的組合物組成。
12.權(quán)利要求10所述的硅橡膠海綿的制造方法，其特征在于，多成分型海綿形成性液 體硅橡膠組合物由⑴包含(A)成分、(E)成分和(G)成分但不含⑶成分和(C)成分的 獨(dú)立保存的組合物；(II)包含㈧成分、⑶成分、(F)成分和(G)成分但不含(C)成分和 (E)成分的獨(dú)立保存的組合物；和(III)包含(C)成分和⑶成分但不含㈧成分和⑶成 分的獨(dú)立保存的組合物組成。
13.權(quán)利要求10所述的硅橡膠海綿的制造方法，其特征在于，多成分型海綿形成性液 體硅橡膠組合物由⑴包含㈧成分、⑶成分、(E)成分和(G)成分但不含⑶成分和(C) 成分的獨(dú)立保存的組合物；(II)包含㈧成分、⑶成分、⑶成分、(F)成分和(G)成分但 不包含(C)成分和(E)成分的獨(dú)立保存的組合物；和(III)包含(C)成分但不含(A)成分 和(B)成分的獨(dú)立保存的組合物組成。
14.權(quán)利要求9 13任一項(xiàng)所述的硅橡膠海綿的制造方法，其特征在于，工序1中，將 多成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物的多個(gè)組合物保存在獨(dú)立的容器中，通過(guò)與各個(gè)容 器連接的計(jì)量供給裝置導(dǎo)入動(dòng)態(tài)混合機(jī)中進(jìn)行混合，從而調(diào)制海綿形成性液體硅橡膠組合 物。
15.硅橡膠海綿，其采用權(quán)利要求9 14任一項(xiàng)所述的制造方法得到。
16.權(quán)利要求15所述的硅橡膠海綿，其特征在于，用于圖像形成裝置的定影構(gòu)件的彈 性材料。
17.權(quán)利要求16所述的硅橡膠海綿，其特征在于，圖像形成裝置的定影構(gòu)件為輥或帶。
全文摘要
多成分型海綿形成性液體硅橡膠組合物，其特征在于，至少由以下組分組成(A)由(A1)分子鏈兩末端用烯基封端、在分子鏈側(cè)鏈不具有烯基的聚二有機(jī)硅氧烷和(A2)在分子鏈側(cè)鏈具有2個(gè)以上烯基的聚二有機(jī)硅氧烷組成的含有烯基的聚二有機(jī)硅氧烷，(B)1分子中具有至少2個(gè)硅原子鍵合氫原子的有機(jī)聚硅氧烷，(C)由水與無(wú)機(jī)系增粘劑組成的混合物、(D)乳化劑、(E)氫化硅烷化反應(yīng)催化劑和(F)固化延遲劑；作為多個(gè)獨(dú)立的組合物保存，上述獨(dú)立保存的多個(gè)組合物不同時(shí)含有(A)成分和(C)成分，不同時(shí)含有(B)成分和(C)成分，不同時(shí)含有(B)成分和(E)成分。
文檔編號(hào)C08J9/28GK102112556SQ200980130660
公開(kāi)日2011年6月29日 申請(qǐng)日期2009年7月30日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月31日
發(fā)明者佐久間厚, 吉田宏明, 辻裕一, 野副次雄, 須藤文隆 申請(qǐng)人:道康寧東麗株式會(huì)社