專利名稱：用含被保護(hù)氨基的酰亞胺化合物官能化的聚合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案涉及官能化聚合物及其制造方法。
背景技術(shù)：
在制造輪胎的現(xiàn)有技術(shù)中，期望采用顯示降低的滯后(即更少的對(duì)熱的機(jī)械能損 耗)的橡膠硫化產(chǎn)品。例如，在輪胎組件如胎側(cè)和胎面中有利地采用顯示降低的滯后的橡 膠硫化產(chǎn)品，從而生產(chǎn)具有期望低的滾動(dòng)阻力的輪胎。橡膠硫化產(chǎn)品的滯后經(jīng)常歸因于交 聯(lián)的橡膠網(wǎng)絡(luò)中的游離的聚合物鏈末端和填料附聚物的離解。已經(jīng)采用官能化聚合物以降低橡膠硫化產(chǎn)品的滯后。官能化聚合物的官能團(tuán)經(jīng)由 與填料顆粒相互作用可減少游離的聚合物鏈末端的數(shù)量。此外，所述官能團(tuán)可降低填料附 聚。然而，賦予聚合物的特定官能團(tuán)是否可降低滯后經(jīng)常為不可預(yù)知的。官能化聚合物可通過(guò)用某些官能化劑后聚合處理反應(yīng)性聚合物而制備。然而，反 應(yīng)性聚合物是否可通過(guò)用特定官能化劑官能化可能為不可預(yù)知的。例如，對(duì)一類聚合物起 作用的官能化劑未必對(duì)另一類聚合物起作用，反之亦然。已知鑭系元素類催化劑體系對(duì)聚合共軛二烯單體以形成具有高含量的順式-1， 4-鍵的聚二烯有用。所得順式-1，4-聚二烯可顯示假活性特性，這是因?yàn)楫?dāng)完成聚合時(shí)， 一些聚合物鏈具有可與一些官能化劑反應(yīng)從而生產(chǎn)官能化的順式1，4_聚二烯的反應(yīng)性末端。與用其它催化劑體系如鈦、鈷和鎳類催化劑體系制備的順式-1，4-聚二烯相比， 用鑭系元素類催化劑體系生產(chǎn)的順式-1，4-聚二烯典型地具有線形骨架，這被認(rèn)為提供更 好的拉伸性能、更高的耐磨耗性、更低的滯后和更好的耐疲勞性。因此，用鑭系元素類催化 劑制得的順式-1，4-聚二烯特別適合于在輪胎組件如胎側(cè)和胎面中使用。然而，用鑭系元 素類催化劑制備的順式-1，4-聚二烯的一個(gè)缺點(diǎn)在于由于聚合物的線形骨架結(jié)構(gòu)導(dǎo)致其 顯示高的冷流。高冷流引起貯存和輸送聚合物期間的問(wèn)題，并還阻礙膠料混合設(shè)備中的自 動(dòng)供給裝置的使用。已知陰離子引發(fā)劑對(duì)共軛二烯單體的聚合以形成具有1，2_鍵、順式-1，4-鍵和反 式-1，4-鍵的組合的聚二烯有用。陰離子引發(fā)劑也對(duì)共軛二烯單體與乙烯基取代的芳族化 合物的共聚有用。用陰離子引發(fā)劑制備的聚合物可顯示活性特性，這是因?yàn)楫?dāng)完成聚合時(shí)， 聚合物鏈具有能夠與另外的單體反應(yīng)以進(jìn)一步鏈增長(zhǎng)或者與某些官能化劑反應(yīng)從而得到 官能化聚合物的活性末端。在不引入任何偶聯(lián)(coupled)結(jié)構(gòu)或支化結(jié)構(gòu)的情況下，用陰 離子引發(fā)劑制備的聚合物也可顯示高冷流的問(wèn)題。因?yàn)楣倌芑酆衔锾貏e在輪胎制造中是有利的，所以存在開(kāi)發(fā)給出降低的滯后和 降低的冷流的新官能化聚合物的需要。
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發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案提供官能化聚合物的制備方法，所述方法包括以下 步驟制備反應(yīng)性聚合物，和將反應(yīng)性聚合物與含被保護(hù)氨基的酰亞胺化合物反應(yīng)。本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案提供功能高分子的制備方法，所述方法包括以下步 驟引入共軛二烯單體、任選的與所述共軛二烯單體可共聚的單體和催化劑或引發(fā)劑從而 形成聚合混合物，和將含被保護(hù)氨基的酰亞胺化合物添加至聚合混合物。本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案提供聚合物的制備方法，所述方法包括以下步驟 制備活性聚合混合物，和將含被保護(hù)氨基的酰亞胺化合物添加至活性聚合混合物。本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案提供通過(guò)以下步驟制備的官能化聚合物將單體聚 合從而形成反應(yīng)性聚合物，和將反應(yīng)性聚合物與含被保護(hù)氨基的酰亞胺化合物反應(yīng)。本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案提供官能化聚合物的制備方法，所述方法包括以下 步驟制備活性聚合混合物，將含被保護(hù)氨基的酰亞胺化合物添加至活性聚合混合物，和將 共官能化劑添加至活性聚合混合物。本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案提供含被保護(hù)氨基的酰亞胺化合物。


圖1為根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案制備的官能化順式-1，4-聚丁二烯與 未官能化順式-1，4-聚丁二烯相比的冷流尺寸(gauge) (mm，在8分鐘時(shí))相對(duì)門(mén)尼粘度 (100°C下的 ML1+4)的圖。圖2為由根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案制備的官能化順式-1，4-聚丁二烯制 備的硫化產(chǎn)品與由未官能化順式-1，4-聚丁二烯制備的硫化產(chǎn)品相比的滯后損失(tan δ ) 相對(duì)門(mén)尼粘度(130°C下的ML1+4)的圖。圖3為根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案制備的官能化聚(苯乙烯-共聚-丁二 烯)與未官能化聚(苯乙烯-共聚-丁二烯)相比的冷流尺寸(mm，在8分鐘時(shí))相對(duì)門(mén)尼 粘度(100°C下的ML1+4)的圖。圖4為由根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案制備的官能化聚(苯乙烯-共聚-丁 二烯)制備的硫化產(chǎn)品與由未官能化聚(苯乙烯-共聚-丁二烯)制備的硫化產(chǎn)品相比的 滯后損失(tan δ)相對(duì)門(mén)尼粘度(100°C下的ML1+4)的圖。
具體實(shí)施例方式根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案，反應(yīng)性聚合物通過(guò)將共軛二烯單體和任選的 與所述共軛二烯單體可共聚的單體聚合制備，接著該反應(yīng)性聚合物可通過(guò)與含被保護(hù)氨基 的酰亞胺化合物反應(yīng)而官能化。所得官能化聚合物可用于輪胎組件的制造。在一個(gè)或多個(gè) 實(shí)施方案中，包括順式-1，4-聚二烯和聚(苯乙烯-共聚-丁二烯)的所得官能化聚合物， 顯示有利的耐冷流性和提供顯示有利的低滯后的輪胎組件。共軛二烯單體的實(shí)例包括1，3-丁二烯、異戊二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯、2， 3-二甲基-1，3-丁二烯、2-乙基-1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-戊二烯、3-甲基_1，3_戊二 烯、4-甲基-1，3-戊二烯、和2，4_己二烯。也可在共聚中利用兩種以上共軛二烯的混合物。
可與共軛二烯單體共聚的單體的實(shí)例包括乙烯基取代的芳族化合物如苯乙烯、對(duì) 甲基苯乙烯、α -甲基苯乙烯和乙烯基萘。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，反應(yīng)性聚合物通過(guò)配位聚合而制備，其中單體通過(guò)使 用配位催化劑體系聚合。配位聚合的關(guān)鍵機(jī)理特征已在書(shū)籍(例如，Kuran，W. ,Principles of Coordination Polymerization ； John Wiley & Sons :New York, 2001)禾口綜述文章(例 如，Mulhaupt, R. , Macromolecular Chemistry and Physics 2003, volume 204, pages 289-327)中述及。認(rèn)為配位催化劑通過(guò)以下機(jī)理引發(fā)單體的聚合包括在將單體插入增長(zhǎng) 的聚合物鏈中之前，將單體配位或絡(luò)合至活性金屬中心。配位催化劑的有利特征在于其提 供聚合的立體化學(xué)控制和由此生產(chǎn)立構(gòu)規(guī)整性聚合物的能力。如現(xiàn)有技術(shù)中已知的，存在 許多產(chǎn)生配位催化劑的方法，但是全部方法最終產(chǎn)生能夠與單體配位和將單體插入活性金 屬中心與生長(zhǎng)的聚合物鏈之間的共價(jià)鍵中的活性中間體。認(rèn)為共軛二烯的配位聚合經(jīng)由作 為中間體的η-烯丙基配合物而進(jìn)行。配位催化劑可以是單組分體系、雙組分體系、三組分 體系或多組分體系。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，配位催化劑可通過(guò)以下形成將重金屬化合 物(例如，過(guò)渡金屬化合物或鑭系化合物)、烷基化劑(例如，有機(jī)鋁化合物)和任選的其它 共催化劑組分(例如，路易斯酸或路易斯堿)組合?？蓪⒏鞣N方法用于制備配位催化劑。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，配位催化劑通過(guò) 以逐步或同時(shí)的方式將催化劑組分單獨(dú)添加至要聚合的單體而原位形成。在其它實(shí)施方案 中，可預(yù)先形成配位催化劑。即，在不存在任何單體或在少量單體的存在下在聚合體系之外 將催化劑組分預(yù)混合。必要時(shí)可將所得預(yù)先形成的催化劑組合物老化，接著將其添加至要 聚合的單體。有用的配位催化劑體系包括鑭系元素類催化劑體系。這些催化劑體系可有利地生 產(chǎn)猝滅前具有反應(yīng)性鏈末端和可稱作假活性聚合物的順式-1，4-聚二烯。在也可采用其它 配位催化劑體系的同時(shí)，發(fā)現(xiàn)鑭系元素類催化劑是特別有利的，因此，在不限制本發(fā)明的范 圍的情況下，將更詳細(xì)討論。本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案的實(shí)施并不受限于任何特定鑭系元素類催化劑的 選擇。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，催化劑組合物可包括鑭系化合物、烷基化劑和包括一個(gè)或 多個(gè)不穩(wěn)定鹵原子的含鹵化合物。在鑭系化合物和/或烷基化劑包括一個(gè)或多個(gè)不穩(wěn)定鹵 原子的情況下，所述催化劑不必要包括單獨(dú)的含鹵化合物；例如，催化劑可僅僅包括鹵化鑭 系化合物和烷基化劑。在一些實(shí)施方案中，所述烷基化劑可包括鋁氧烷和至少一種其它有 機(jī)鋁化合物兩者。在又一些其它實(shí)施方案中，可采用含有非配位陰離子或非配位陰離子前 體的化合物(即，可進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)從而形成非配位陰離子的化合物)代替含鹵化合物。在一 個(gè)實(shí)施方案中，在烷基化劑包括氫化有機(jī)鋁化合物的情況下，含鹵化合物可以是美國(guó)專利 7，008，899中公開(kāi)的鹵化錫，在此將其引入以作參考。在這些或其它實(shí)施方案中，除上述成 分或組分以外，還可以采用其它有機(jī)金屬化合物、路易斯堿和/或催化劑改性劑。例如，在 一個(gè)實(shí)施方案中，如美國(guó)專利6，699，813中公開(kāi)的，可采用含鎳化合物作為分子量調(diào)節(jié)劑， 在此將其引入以作參考?？刹捎酶鞣N鑭系化合物或其混合物。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，這些化合物可溶 于烴類溶劑如芳香烴、脂族烴或脂環(huán)族烴中。在其它實(shí)施方案中，可懸浮于聚合介質(zhì)中從而 形成催化活性物質(zhì)的烴不溶性鑭系化合物也是有用的。
鑭系化合物可包括以下的至少一種原子鑭、釹、鈰、鐠、钷、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、
鉺、銩、鐿、镥和釹鐠混合物。釹鐠混合物可包括從獨(dú)居石獲得的稀土元素的商購(gòu)混合物。在鑭系化合物中的鑭系原子可以處于各種氧化態(tài)，包括而不限于0、+2、+3和+4的 氧化態(tài)。鑭系化合物包括但不限于鑭系羧酸鹽、鑭系有機(jī)磷酸鹽、鑭系有機(jī)膦酸鹽、鑭系有 機(jī)次膦酸鹽、鑭系氨基甲酸鹽、鑭系二硫代氨基甲酸鹽、鑭系黃原酸鹽、鑭系β “ 二酮酸鹽、 鑭系元素醇鹽或酚鹽、鑭系鹵化物、鑭系假鹵化物、鑭系鹵氧化物和有機(jī)鑭系化合物。在不希望限制本發(fā)明實(shí)施的情況下，進(jìn)一步討論將集中在釹化合物上，盡管本領(lǐng) 域技術(shù)人員能夠選擇基于其它鑭系金屬的類似化合物。釹羧酸鹽包括甲酸釹、乙酸釹、丙烯酸釹、甲基丙烯酸釹、戊酸釹、葡萄糖酸釹、檸 檬酸釹、富馬酸釹、乳酸釹、馬來(lái)酸釹、草酸釹、2-乙基己酸釹、新癸酸釹(又名新戊酸釹 (neodymium versatate))、環(huán)烷酸釹、硬脂酸釹、油酸釹、苯甲酸釹和吡啶甲酸釹。有機(jī)磷酸釹包括二丁基磷酸釹、二戊基磷酸釹、二己基磷酸釹、二庚基磷酸釹、二 辛基磷酸釹、雙(1-甲基庚基)磷酸釹、雙(2-乙基己基)磷酸釹、二癸基磷酸釹、二 _十二 烷基磷酸釹、二-十八烷基磷酸釹、二油烯基磷酸釹、二苯基磷酸釹、雙(對(duì)-壬基苯基)磷 酸釹、丁基(2-乙基己基)磷酸釹、(1-甲基庚基)(2-乙基己基)磷酸釹，和(2-乙基己基) (對(duì)-壬基苯基)磷酸釹。有機(jī)膦酸釹包括丁基膦酸釹、戊基膦酸釹、己基膦酸釹、庚基膦酸釹、辛基膦酸釹、 (1-甲基庚基)膦酸釹、(2-乙基己基)膦酸釹、癸基膦酸釹、十二烷基膦酸釹、十八烷基膦 酸釹、油烯基膦酸釹、苯基膦酸釹、(對(duì)-壬基苯基)膦酸釹、丁基丁基膦酸釹、戊基戊基膦酸 釹、己基己基膦酸釹、庚基庚基膦酸釹、辛基辛基膦酸釹、(1-甲基庚基)(1-甲基庚基)膦酸 釹、(2-乙基己基)(2-乙基己基)膦酸釹、癸基癸基膦酸釹、十二烷基十二烷基膦酸釹、十八 烷基十八烷基膦酸釹、油烯基油烯基膦酸釹、苯基苯基膦酸釹、(對(duì)_壬基苯基)(對(duì)-壬基 苯基)膦酸釹、丁基(2-乙基己基)膦酸釹、(2-乙基己基)丁基膦酸釹、(1-甲基庚基) (2-乙基己基)膦酸釹、(2-乙基己基)(1-甲基庚基)膦酸釹、(2-乙基己基)(對(duì)-壬基 苯基)膦酸釹，和(對(duì)_壬基苯基)(2-乙基己基)膦酸釹。有機(jī)次膦酸釹包括丁基次膦酸釹、戊基次膦酸釹、己基次膦酸釹、庚基次膦酸釹、 辛基次膦酸釹、(1-甲基庚基)次膦酸釹、(2-乙基己基)次膦酸釹、癸基次膦酸釹、十二烷 基次膦酸釹、十八烷基次膦酸釹、油烯基次膦酸釹、苯基次膦酸釹、(對(duì)-壬基苯基)次膦 酸釹、二丁基次膦酸釹、二戊基次膦酸釹、二己基次膦酸釹、二庚基次膦酸釹、二辛基次膦酸 釹、雙(1-甲基庚基)次膦酸釹、雙(2-乙基己基)次膦酸釹、二癸基次膦酸釹、二-十二烷 基次膦酸釹、二-十八烷基次膦酸釹、二油烯基次膦酸釹、二苯基次膦酸釹、雙(對(duì)_壬基苯 基)次膦酸釹、丁基(2-乙基己基)次膦酸釹、(1-甲基庚基)(2-乙基己基)次膦酸釹，和 (2-乙基己基)(對(duì)-壬基苯基)次膦酸釹。氨基甲酸釹包括二甲基氨基甲酸釹、二乙基氨基甲酸釹、二異丙基氨基甲酸釹、二 丁基氨基甲酸釹和二芐基氨基甲酸釹。二硫代氨基甲酸釹包括二甲基二硫代氨基甲酸釹、二乙基二硫代氨基甲酸釹、二 異丙基二硫代氨基甲酸釹、二 丁基二硫代氨基甲酸釹和二芐基二硫代氨基甲酸釹。黃原酸釹包括甲基黃原酸釹、乙基黃原酸釹、異丙基黃原酸釹、丁基黃原酸釹和芐 基黃原酸釹。
β - 二酮酸釹包括乙?；徕S、三氟乙?；徕S、六氟乙?；徕S、 苯甲?；徕S和2，2，6，6-四甲基-3，5-庚烷二酮酸釹。釹醇鹽或釹酚鹽包括甲醇釹、乙醇釹、異丙醇釹、2-乙基己醇釹、苯酚釹、壬基苯酚 釹和萘酚釹。鹵化釹包括氟化釹、氯化釹、溴化釹和碘化釹。適合的假鹵化釹包括氰化釹、氰酸 釹、硫代氰酸釹、疊氮化釹和亞鐵氰化釹。適合的商氧化釹包括氟氧化釹、氯氧化釹和溴氧 化釹。在采用鹵化釹、鹵氧化釹或其它包含不穩(wěn)定的鹵原子的釹化合物情況下，該含釹化合 物還可以作為含鹵化合物?？梢詫⒙芬姿箟A如四氫呋喃(THF)用作用于將該類釹化合物溶 解于惰性有機(jī)溶劑中的助劑。術(shù)語(yǔ)“有機(jī)鑭系化合物”可以指代含有至少一個(gè)鑭系元素-碳鍵的任何鑭系化合 物。這些化合物主要為(盡管不排外地)包含以下的那些化合物環(huán)戊二烯基(Cp)、取代 的環(huán)戊二烯基、烯丙基和取代的烯丙基配體。適合的有機(jī)鑭系化合物包括Cp3Lru Cp2LnR, Cp2LnCl、CpLnCl2、CpLn(環(huán)辛四烯)、(C5Me5)2LnR、LnR3、Ln(烯丙基)3 和 Ln(烯丙基)2C1， 其中Ln表示鑭系原子，R表示烴基?？梢允褂酶鞣N烷基化劑或其混合物。還可被稱為烴基化試劑的烷基化劑包括可將 烴基轉(zhuǎn)移至另一金屬的有機(jī)金屬化合物。典型地，這些試劑包括正電性金屬例如第1、2和 3族金屬(I A、II A和IIIA族金屬)的有機(jī)金屬化合物。在烷基化劑包含不穩(wěn)定的鹵原子 的情況下，該烷基化劑還可以作為含鹵化合物。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，烷基化劑包括有 機(jī)鋁和有機(jī)鎂化合物。術(shù)語(yǔ)“有機(jī)鋁化合物”可以指代含有至少一個(gè)鋁-碳鍵的任何鋁化合物。在一個(gè) 或多個(gè)實(shí)施方案中，有機(jī)鋁化合物可溶于烴類溶劑。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，有機(jī)鋁化合物包括由式AlRnX3_n表示的化合物，其中可 相同或不同的各R是經(jīng)由碳原子連接至鋁原子的單價(jià)有機(jī)基團(tuán)，其中可相同或不同的各X 是氫原子、鹵原子、羧基、烷氧化物基團(tuán)或芳氧化物基團(tuán)，并且其中η為1至3的整數(shù)。在 一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，單價(jià)有機(jī)基團(tuán)可包括烴基或取代的烴基例如，但不限于烷基、環(huán)烷 基、鏈烯基、環(huán)鏈烯基、芳基、烯丙基、芳烷基、烷芳基或炔基。這些基團(tuán)可以含有雜原子例 如，但不限于氮、硼、氧、硅、硫、錫和磷原子。由式AlRnX3_n表示的有機(jī)鋁化合物的類型包括三烴基鋁、氫化二烴基鋁、二氫化烴 基鋁、二烴基鋁羧酸鹽、烴基鋁雙(羧酸鹽)、烷氧基二烴基鋁、二烷氧基烴基鋁、商化二烴 基鋁、二商化烴基鋁、芳氧基二烴基鋁和二芳氧基烴基鋁化合物。三烴基鋁化合物包括三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丙基鋁、三異丙基 鋁、三正丁基鋁、三叔丁基鋁、三正戊基鋁、三新戊基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁、三(2-乙 基己基)鋁、三環(huán)己基鋁、三(1-甲基環(huán)戊基)鋁、三苯基鋁、三-對(duì)甲苯基鋁、三(2，6_ 二 甲基苯基)鋁、三芐基鋁、二乙基苯基鋁、二乙基-對(duì)甲苯基鋁、二乙基芐基鋁、乙基二苯基 鋁、乙基二對(duì)甲苯基鋁和乙基二芐基鋁。氫化二烴基鋁化合物包括氫化二乙基鋁、氫化二正丙基鋁、氫化二異丙基鋁、氫化 二正丁基鋁、氫化二異丁基鋁、氫化二正辛基鋁、氫化二苯基鋁、氫化二對(duì)甲苯基鋁、氫化二 芐基鋁、氫化苯基乙基鋁、氫化苯基正丙基鋁、氫化苯基異丙基鋁、氫化苯基正丁基鋁、氫化 苯基異丁基鋁、氫化苯基正辛基鋁、氫化對(duì)甲苯基乙基鋁、氫化對(duì)甲苯基正丙基鋁、氫化對(duì)甲苯基異丙基鋁、氫化對(duì)甲苯基正丁基鋁、氫化對(duì)甲苯基異丁基鋁、氫化對(duì)甲苯基正辛基 鋁、氫化芐基乙基鋁、氫化芐基正丙基鋁、氫化芐基異丙基鋁、氫化芐基正丁基鋁、氫化芐基 異丁基鋁和氫化芐基正辛基鋁。二氫化烴基鋁化合物包括二氫化乙基鋁、二氫化正丙基鋁、二氫化異丙基鋁、二氫 化正丁基鋁、二氫化異丁基鋁和二氫化正辛基鋁。鹵化二烴基鋁化合物包括氯化二乙基鋁、氯化二正丙基鋁、氯化二異丙基鋁、氯化
二正丁基鋁、氯化二異丁基鋁、氯化二正辛基鋁、氯化二苯基鋁、氯化二對(duì)甲苯基鋁、氯化二 芐基鋁、氯化苯基乙基鋁、氯化苯基正丙基鋁、氯化苯基異丙基鋁、氯化苯基正丁基鋁、氯化 苯基異丁基鋁、氯化苯基正辛基鋁、氯化對(duì)甲苯基乙基鋁、氯化對(duì)甲苯基正丙基鋁、氯化對(duì) 甲苯基異丙基鋁、氯化對(duì)甲苯基正丁基鋁、氯化對(duì)甲苯基異丁基鋁、氯化對(duì)甲苯基正辛基 鋁、氯化芐基乙基鋁、氯化芐基正丙基鋁、氯化芐基異丙基鋁、氯化芐基正丁基鋁、氯化芐基 異丁基鋁和氯化芐基正辛基鋁。二鹵化烴基鋁化合物包括二氯化乙基鋁、二氯化正丙基鋁、二氯化異丙基鋁、二氯 化正丁基鋁、二氯化異丁基鋁和二氯化正辛基鋁。其它的由式AlRnX3_n表示的有機(jī)鋁化合物包括己酸二甲基鋁、辛酸二乙基鋁、2-乙 基己酸二異丁基鋁、新癸酸二甲基鋁、硬脂酸二乙基鋁、油酸二異丁基鋁、甲基鋁雙(己酸 鹽)、乙基鋁雙(辛酸鹽)、異丁基鋁雙(2-乙基己酸鹽)、甲基鋁雙(新癸酸鹽)、乙基鋁雙 (硬脂酸鹽)、異丁基鋁雙(油酸鹽)、二甲基鋁甲醇鹽、二乙基鋁甲醇鹽、二異丁基鋁甲醇 鹽、二甲基鋁乙醇鹽、二乙基鋁乙醇鹽、二異丁基鋁乙醇鹽、二甲基鋁苯酚鹽、二乙基鋁苯酚 鹽、二異丁基鋁苯酚鹽、甲基鋁二甲醇鹽、乙基鋁二甲醇鹽、異丁基鋁二甲醇鹽、甲基鋁二乙 醇鹽、乙基鋁二乙醇鹽、異丁基鋁二乙醇鹽、甲基鋁二苯酚鹽、乙基鋁二苯酚鹽和異丁基鋁 二苯酚鹽。另一類有機(jī)鋁化合物包括鋁氧烷。鋁氧烷包括可以由以下通式表示的低聚線形鋁 氧烷
權(quán)利要求
1.一種官能化聚合物的制備方法，所述方法包括以下步驟 (i)制備反應(yīng)性聚合物；和( )將所述反應(yīng)性聚合物與含被保護(hù)氨基的酰亞胺化合物反應(yīng)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述酰亞胺化合物包括選自由以下基團(tuán)組成的組 的亞氨基苯二酰亞氨基、馬來(lái)酰亞氨基、檸康酰亞氨基、琥珀酰亞氨基、1，8_萘二甲酰亞 氨基、2，3_萘二甲酰亞氨基、1，2_環(huán)戊烷二甲酰亞氨基和1，2_環(huán)己烷二甲酰亞氨基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述酰亞胺化合物包括選自以下式的亞氨基
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述酰亞胺化合物包括選自由以下基團(tuán)組成的組 的被保護(hù)氨基雙(三烴基甲硅烷基)氨基、雙(二烴基氫化甲硅烷基)氨基、ι-氮雜-二 硅雜-ι-環(huán)烴基、(三烴基甲硅烷基)(烴基)氨基、(二烴基氫化甲硅烷基)(烴基)氨基、1-氮雜-2-硅雜-1-環(huán)烴基、二烴基氨基和1-氮雜-1-環(huán)烴基。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中所述被保護(hù)氨基為選自由以下基團(tuán)組成的組的雙 (三烴基甲硅烷基)氨基雙(三甲基甲硅烷基)氨基、雙(三乙基甲硅烷基)氨基、雙(三 異丙基甲硅烷基)氨基、雙(三正丙基甲硅烷基)氨基、雙(三異丁基甲硅烷基)氨基、雙 (三叔丁基甲硅烷基)氨基和雙(三苯基甲硅烷基)氨基。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中所述被保護(hù)氨基為選自由以下基團(tuán)組成的組的雙 (二烴基氫化甲硅烷基)氨基雙(二甲基氫化甲硅烷基)氨基、雙(二乙基氫化甲硅烷基) 氨基、雙(二異丙基氫化甲硅烷基)氨基、雙(二正丙基氫化甲硅烷基)氨基、雙(二異丁 基氫化甲硅烷基)氨基、雙(二叔丁基氫化甲硅烷基)氨基和雙(二苯基氫化甲硅烷基) 氨基。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中所述被保護(hù)氨基為選自由以下基團(tuán)組成的組的 1-氮雜-二硅雜-1-環(huán)烴基2，2，5，5-四甲基-1-氮雜-2，5- 二硅雜-1-環(huán)戊基、2，2，5，5-四乙基-1-氮雜-2，5-二硅雜-1-環(huán)戊基、2，2，5，5-四苯基-1-氮雜-2，5-二硅雜-1-環(huán) 戊基、2，2，6，6_四甲基-1-氮雜-2,6- 二硅雜-1-環(huán)己基、2，2，6，6_四乙基-1-氮雜-2，6-二硅雜-1-環(huán)己基和2，2,6,6-四苯基-1-氮雜-2，6- 二硅雜-1-環(huán)己基。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中所述被保護(hù)氨基為選自由以下基團(tuán)組成的組的 (三烴基甲硅烷基)(烴基)氨基(三甲基甲硅烷基)(甲基)氨基、(三乙基甲硅烷基) (甲基)氨基、(三苯基甲硅烷基)(甲基)氨基、(三甲基甲硅烷基)(乙基)氨基、(三乙 基甲硅烷基)(苯基)氨基和(三異丙基甲硅烷基)(甲基)氨基。
9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中所述被保護(hù)氨基為選自由以下基團(tuán)組成的組的 (二烴基氫化甲硅烷基)(烴基)氨基(二甲基氫化甲硅烷基)(甲基)氨基、(二乙基氫 化甲硅烷基)(甲基)氨基、(二異丙基氫化甲硅烷基)(甲基)氨基、(二正丙基氫化甲硅 烷基)(乙基)氨基、(二異丁基氫化甲硅烷基)(苯基)氨基、(二叔丁基氫化甲硅烷基) (苯基)氨基和(二苯基氫化甲硅烷基)(苯基)氨基。
10.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中所述被保護(hù)氨基為選自由以下基團(tuán)組成的組的 1-氮雜-2-硅雜-1-環(huán)烴基2，2-二甲基-1-氮雜-2-硅雜-1-環(huán)戊基、2，2-二乙基-1-氮 雜-2-硅雜-1-環(huán)戊基、2，2- 二苯基-1-氮雜-2-硅雜-1-環(huán)戊基、2，2- 二異丙基-1-氮 雜-2-硅雜-1-環(huán)己基、2，2- 二丁基-1-氮雜-2-硅雜-1-環(huán)己基和2，2- 二苯基-1-氮 雜-2-硅雜-1-環(huán)己基。
11.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中所述被保護(hù)氨基為選自由以下基團(tuán)組成的組的 二烴基氨基二甲基氨基、二乙基氨基、二苯基氨基、二異丙基氨基、二正丁基氨基和二環(huán)己 基氨基。
12.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中所述被保護(hù)氨基為選自由以下基團(tuán)組成的組的 1-氮雜-1-環(huán)烴基吡咯烷基、哌啶基、高哌啶基、4-甲基哌嗪基和4-甲基高哌嗪基。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述酰亞胺化合物由式I表示
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中所述酰亞胺化合物由式II表示
15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中所述酰亞胺化合物由式III表示
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中所述酰亞胺化合物由式IV表示
17.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中R3和R4中至少之一為可水解基團(tuán)。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中所述可水解基團(tuán)選自由以下基團(tuán)組成的組三 烴基甲硅烷基和二烴基氫化甲硅烷基。
19.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述酰亞胺化合物為選自由以下化合物組成的 組N-[雙(三烴基甲硅烷基)氨基烴基]酰亞胺、N-[雙(二烴基氫化甲硅烷基)氨基烴基]酰亞胺、N-[(l-氮雜-二硅雜-1-環(huán)烴基)烴基]酰亞胺、N-[(三烴基甲硅烷基)(烴 基)氨基烴基]酰亞胺、N_[( 二烴基氫化甲硅烷基)(烴基)氨基烴基]酰亞胺、N-[(l-氮 雜-二硅雜-1-環(huán)烴基)烴基]酰亞胺、N-(二烴基氨基烴基)酰亞胺和N-[(1-氮雜-1-環(huán) 烴基)烴基]酰亞胺化合物。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中所述酰亞胺化合物為選自由以下組成的組的 N-[雙(三烴基甲硅烷基)氨基烴基]酰亞胺化合物N-[3-雙(三甲基甲硅烷基)氨 基-1-丙基]鄰苯二甲酰亞胺、N-[3-雙(三乙基甲硅烷基)氨基-1-丙基]鄰苯二甲酰亞 胺、N-[3-雙(三苯基甲硅烷基)氨基-1-丙基]鄰苯二甲酰亞胺、N-[2-雙(三甲基甲硅烷 基)氨基-1-丙基]鄰苯二甲酰亞胺、N-[2-雙(三乙基甲硅烷基)氨基-1-丙基]鄰苯二 甲酰亞胺、N-[2-雙(三苯基甲硅烷基)氨基-1-丙基]鄰苯二甲酰亞胺、N-[4-雙(三甲基 甲硅烷基)氨基-1-丁基]鄰苯二甲酰亞胺、N-[4-雙(三乙基甲硅烷基)氨基-1-丁基] 鄰苯二甲酰亞胺、N-[4-雙(三苯基甲硅烷基)氨基-1-丁基]鄰苯二甲酰亞胺、N-[3-雙 (三甲基甲硅烷基)氨基-1-丙基]馬來(lái)酰亞胺、N-[3-雙(三乙基甲硅烷基)氨基-1-丙 基]馬來(lái)酰亞胺、N-[3-雙(三苯基甲硅烷基)氨基-1-丙基]馬來(lái)酰亞胺、N-[3-雙(三 甲基甲硅烷基)氨基-1-丙基]檸康酰亞胺、N-[3-雙(三乙基甲硅烷基)氨基-1-丙基] 檸康酰亞胺、N-[3-雙(三苯基甲硅烷基)氨基-1-丙基]檸康酰亞胺、N-[3-雙(三甲基 甲硅烷基)氨基-1-丙基]琥珀酰亞胺、N-[3-雙(三乙基甲硅烷基)氨基-1-丙基]琥 珀酰亞胺、N-[3-雙(三苯基甲硅烷基)氨基-1-丙基]琥珀酰亞胺、N-[3-雙(三甲基甲 硅烷基)氨基-1-丙基]-1，8-萘二甲酰亞胺、N-[3-雙(三乙基甲硅烷基)氨基-1-丙 基]-1，8-萘二甲酰亞胺、N-[3-雙(三苯基甲硅烷基)氨基-1-丙基]-1，8-萘二甲酰亞 胺、N-[3-雙(三甲基甲硅烷基)氨基-1-丙基]-2，3-萘二甲酰亞胺、N-[3-雙(三乙基 甲硅烷基)氨基-1-丙基]-2，3-萘二甲酰亞胺、N-[3-雙(三苯基甲硅烷基)氨基-1-丙 基]-2，3-萘二甲酰亞胺、N-[3-雙(三甲基甲硅烷基)氨基-1-丙基]-1，2-環(huán)戊烷二甲 酰亞胺、N-[3-雙(三乙基甲硅烷基)氨基-1-丙基]-1，2-環(huán)戊烷二甲酰亞胺、N-[3-雙 (三苯基甲硅烷基)氨基-1-丙基]-1，2-環(huán)戊烷二甲酰亞胺、N-[3-雙(三甲基甲硅烷基) 氨基-1-丙基]-1，2-環(huán)己烷二甲酰亞胺、N-[3-雙(三乙基甲硅烷基)氨基-1-丙基]-1， 2-環(huán)己烷二甲酰亞胺和N-[3-雙(三苯基甲硅烷基)氨基-1-丙基]-1，2-環(huán)己烷二甲酰 亞胺。
21.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中所述酰亞胺化合物為選自由以下組成的組的 N-[雙(二烴基氫化甲硅烷基)氨基烴基]酰亞胺化合物N-[3-雙(二甲基氫化甲硅烷基) 氨基-1-丙基]鄰苯二甲酰亞胺、N-[3-雙(二苯基氫化甲硅烷基)氨基-1-丙基]馬來(lái)酰 亞胺、N-[3-雙(二甲基氫化甲硅烷基)氨基-1-丙基]檸康酰亞胺、N-[3-雙(二苯基氫 化甲硅烷基)氨基-1-丙基]琥珀酰亞胺、N-[3-雙(二乙基氫化甲硅烷基)氨基-1-丙 基]-1，8-萘二甲酰亞胺、N-[3-雙(二乙基氫化甲硅烷基)氨基-1-丙基]-2，3-萘二甲酰 亞胺、N-[3-雙(二甲基氫化甲硅烷基)氨基-1-丙基]-1，2-環(huán)戊烷二甲酰亞胺和N-[3-雙 (二乙基氫化甲硅烷基)氨基-1-丙基]-1，2-環(huán)己烷二甲酰亞胺。
22.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中所述酰亞胺化合物為選自由以下組成的組的 N_[ (1-氮雜-二硅雜-1-環(huán)烴基)烴基]酰亞胺化合物N-[3- (2，2，5，5-四甲基-1-氮 雜-2，5-二硅雜-1-環(huán)戊基)-1-丙基]鄰苯二甲酰亞胺、N-[3-(2，2，5，5-四乙基-1-氮雜-2，5- 二二硅雜-1-環(huán)戊基)--丙基]鄰苯二二甲酰亞胺、N-[3--(2,2,5,5-四苯基-1-氮雜-2，5- 二二硅雜-1-環(huán)戊基)--丙基]鄰苯二二甲酰亞胺、N-[2--(2,2,5,5-四甲基-1-氮雜-2，5- 二二硅雜-1-環(huán)戊基)--丙基]鄰苯二二甲酰亞胺、N-[2--(2,2,5,5-四乙基-1-氮雜-2，5- 二二硅雜-1-環(huán)戊基)--丙基]鄰苯二二甲酰亞胺、N-[2--(2,2,5,5-四苯基-1-氮雜-2，5- 二二硅雜-1-環(huán)戊基)--丙基]鄰苯二二甲酰亞胺、N-[4--(2,2,5,5-四甲基-1-氮雜-2，5- 二二硅雜-1-環(huán)戊基)--丁基]鄰苯二二甲酰亞胺、N-[4--(2,2,5,5-四乙基-1-氮雜-2，5- 二二硅雜-1-環(huán)戊基)--丁基]鄰苯二二甲酰亞胺、N-[4--(2,2,5,5-四苯基-1-氮雜-2，5- 二二硅雜-1-環(huán)戊基)--丁基]鄰苯二二甲酰亞胺、N-[3--(2,2,6,6-四甲基-1-氮雜-2，6- 二二硅雜-1-環(huán)己基)--丙基]鄰苯二二甲酰亞胺、N-[3--(2,2,6,6-四乙基-1-氮雜-2，6- 二二硅雜-1-環(huán)己基)--丙基]鄰苯二二甲酰亞胺、N-[3--(2,2,6,6-四苯基-1-氮雜-2，6- 二二硅雜-1-環(huán)己基)--丙基]鄰苯二二甲酰亞胺、N-[3--(2,2,5,5-四甲基-1-氮雜-2，5-二二硅雜-1-環(huán)戊基)-1-丙基]馬來(lái)酰亞胺、N-[3-(2，2，5,5-四乙基-1-氮雜--2，5-二硅雜-ι-環(huán)戊基)-ι-丙基]馬來(lái)酰亞胺、N-[3-(2,2,5，5-四苯基-1-氮雜-2，5-__硅雜-1-環(huán)戊基)-1-丙基]馬來(lái)酰亞胺、N-[3-(2，2，5，5-四甲基-1-氮雜-2，5-二硅 雜-1-環(huán)戊基)-1-丙基]檸康酰亞胺、N-[3-(2，2，5，5-四乙基-1-氮雜-2，5-二硅雜-1-環(huán) 戊基)-1-丙基]檸康酰亞胺、N-[3-(2，2，5，5-四苯基-1-氮雜-2，5-二硅雜-1-環(huán) 戊基)-1-丙基]檸康酰亞胺、N-[3-(2，2，5，5-四甲基-1-氮雜-2，5-二硅雜-1-環(huán) 戊基)-1-丙基]琥珀酰亞胺、N-[3-(2，2，5，5-四乙基-1-氮雜-2，5-二硅雜-1-環(huán)戊 基)-1-丙基]琥珀酰亞胺、N-[3-(2，2，5，5-四苯基-1-氮雜-2，5-二硅雜-1-環(huán)戊 基)-1-丙基]琥珀酰亞胺、N-[3-(2，2，5，5-四甲基-1-氮雜_2，5-二硅雜-1-環(huán)戊 基)-1-丙基]-1，8-萘二甲酰亞胺、N-[3-(2，2，5，5-四乙基-1-氮雜-2，5-二硅雜-1-環(huán)戊 基)-1-丙基]-1，8-萘二甲酰亞胺、N-[3-(2，2，5，5-四苯基-1-氮雜-2，5-二硅雜-1-環(huán)戊 基)-1-丙基]-1，8-萘二甲酰亞胺、N-[3-(2，2，5，5-四甲基-1-氮雜-2，5-二硅雜-1-環(huán)戊 基)-1-丙基]-2，3-萘二甲酰亞胺、N-[3-(2，2，5，5-四乙基-1-氮雜-2，5-二硅雜-1-環(huán)戊 基)-1-丙基]-2，3-萘二甲酰亞胺、N-[3-(2，2，5，5-四苯基-1-氮雜-2，5-二硅雜-1-環(huán)戊 基)-1-丙基]_2，3-萘二甲酰亞胺、N-[3- 0，2，5，5-四甲基-1-氮雜-2，5- 二硅雜-1-環(huán) 戊基)-1-丙基]-1，2-環(huán)戊烷二甲酰亞胺、N-[3-(2，2，5，5-四乙基-1-氮雜-2，5-二硅 雜-1-環(huán)戊基)-1-丙基1-1,2-環(huán)戊烷二甲酰亞胺、N-[3- (2，2，5，5-四苯基-I-氮雜-2， 5- 二硅雜-1-環(huán)戊基)-1-丙基]-1，2-環(huán)戊烷二甲酰亞胺、N-[3- 0，2，5，5-四甲基-1-氮 雜-2，5-二硅雜-1-環(huán)戊基)-1-丙基]-1，2-環(huán)己烷二甲酰亞胺、N-[3-(2，2，5，5-四乙 基-1-氮雜_2，5- 二硅雜-1-環(huán)戊基)-1-丙基]-1，2-環(huán)己烷二甲酰亞胺和N-[3- (2，2，5， 5-四苯基-1-氮雜-2，5- 二硅雜-1-環(huán)戊基)-1-丙基]-1，2-環(huán)己烷二甲酰亞胺。
23.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中所述酰亞胺化合物為選自由以下組成的組的 N-[(三烴基甲硅烷基)(烴基)氨基烴基]酰亞胺化合物N-[3-(三甲基甲硅烷基)(甲 基)氨基-1-丙基]鄰苯二甲酰亞胺、N-[3-(三苯基甲硅烷基)(甲基)氨基-1-丙基] 馬來(lái)酰亞胺、N-[3-(三甲基甲硅烷基)(甲基)氨基-1-丙基]檸康酰亞胺、N-[3-(三苯 基甲硅烷基)(甲基)氨基-1-丙基]琥珀酰亞胺、N-[3-(三乙基甲硅烷基)(甲基)氨 基-1-丙基]-1，8-萘二甲酰亞胺、N-[3-(三乙基甲硅烷基)(甲基)氨基-1-丙基]_2， 3-萘二甲酰亞胺、N-[3-(三甲基甲硅烷基)(甲基)氨基-1-丙基]-1，2-環(huán)戊烷二甲酰亞胺和N-[3_(三乙基甲硅烷基)(甲基)氨基-1-丙基]-1，2-環(huán)己烷二甲酰亞胺。
24.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中所述酰亞胺化合物為選自由以下組成的組的 N_[( 二烴基氫化甲硅烷基)(烴基)氨基烴基]酰亞胺化合物N-[3-( 二甲基氫化甲硅烷 基)(甲基)氨基-1-丙基]鄰苯二甲酰亞胺、N-[3-( 二苯基氫化甲硅烷基)(甲基)氨 基-1-丙基]馬來(lái)酰亞胺、N- [3- ( 二甲基氫化甲硅烷基)(甲基)氨基-1-丙基]檸康酰亞 胺、N-[3-( 二苯基氫化甲硅烷基)(甲基)氨基-1-丙基]琥珀酰亞胺、N-[3-( 二乙基氫化 甲硅烷基)(甲基)氨基-1-丙基]-1，8-萘二甲酰亞胺、N-[3-( 二乙基氫化甲硅烷基)(甲 基)氨基-1-丙基]-2，3-萘二甲酰亞胺、N-[3-(二甲基氫化甲硅烷基)(甲基)氨基-1-丙 基]-1，2-環(huán)戊烷二甲酰亞胺和N-[3-( 二乙基氫化甲硅烷基)(甲基)氨基-1-丙基]-1， 2-環(huán)己烷二甲酰亞胺。
25.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中所述酰亞胺化合物為選自由以下組成的組的 N-[(l-氮雜-2-硅雜-1-環(huán)烴基)烴基]酰亞胺化合物N-[3-(2，2-二甲基-1-氮雜-2-硅 雜-1-環(huán)戊基)-1-丙基]鄰苯二甲酰亞胺、N-[3- (2，2- 二苯基-1-氮雜-2-硅雜-1-環(huán)戊 基)-1-丙基]馬來(lái)酰亞胺、N- [3- (2，2- 二甲基-1-氮雜-2-硅雜-1-環(huán)戊基)-1-丙基] 檸康酰亞胺、N-[3-(2, 2- 二苯基-1-氮雜-2-硅雜-1-環(huán)戊基)-1-丙基]琥珀酰亞胺、 ^[3-(2，2-二乙基-1-氮雜-2-硅雜-1-環(huán)戊基)-1-丙基]-1，8-萘二甲酰亞胺力-[3-(2， 2- 二乙基-1-氮雜-2-硅雜-1-環(huán)戊基)-1-丙基]-2，3-萘二甲酰亞胺、N-[3-(2, 2- 二 甲基-I-氮雜-2-硅雜-1-環(huán)戊基)-1-丙基]-1，2-環(huán)戊烷二甲酰亞胺、N-[3-(2，2- 二乙 基-1-氮雜-2-硅雜-1-環(huán)戊基)-1-丙基]-1，2-環(huán)己烷二甲酰亞胺、N-[3- (2，2- 二甲 基-I-氮雜-2-硅雜-1-環(huán)己基)-1-丙基]鄰苯二甲酰亞胺、N-[3- (2，2- 二苯基-1-氮 雜-2-硅雜-1-環(huán)己基)-1-丙基]馬來(lái)酰亞胺、N-[3-(2，2-二甲基-1-氮雜-2-硅雜-1-環(huán) 己基)-1-丙基]檸康酰亞胺、N-[3-(2, 2- 二苯基-1-氮雜-2-硅雜-1-環(huán)己基)-1-丙 基]琥珀酰亞胺、N-[3- (2，2- 二乙基-1-氮雜-2-硅雜-1-環(huán)己基)-1-丙基]-1，8-萘二 甲酰亞胺、N-[3- (2，2- 二乙基-1-氮雜-2-硅雜-1-環(huán)己基)-1-丙基]-2，3-萘二甲酰亞 胺、N-[3-(2，2-二甲基-1-氮雜-2-硅雜-1-環(huán)己基)-1-丙基]-1，2-環(huán)戊烷二甲酰亞胺 和N-[3-(2，2- 二乙基-1-氮雜-2-硅雜-1-環(huán)己基)-1-丙基]-1，2-環(huán)己烷二甲酰亞胺。
26.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中所述酰亞胺化合物為選自由以下組成的組 的N-(二烴基氨基烴基)酰亞胺化合物N-(3-二甲基氨基-1-丙基)鄰苯二甲酰亞胺、 N-(3-二苯基氨基-1-丙基)馬來(lái)酰亞胺、N-(3-二甲基氨基-1-丙基)檸康酰亞胺、 N- (3- 二苯基氨基-1-丙基)琥珀酰亞胺、N- (3- 二乙基氨基-1-丙基)-1，8-萘二甲酰亞 胺、N- (3- 二乙基氨基-1-丙基)_2，3-萘二甲酰亞胺、N- (3- 二甲基氨基-1-丙基)-1，2-環(huán) 戊烷二甲酰亞胺和N-(3- 二乙基氨基-1-丙基)-1，2_環(huán)己烷二甲酰亞胺。
27.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中所述酰亞胺化合物為選自由以下組成的組的 ^[(1-氮雜-1_環(huán)烴基)烴基]酰亞胺化合物N-(3-吡咯烷基-1-丙基)鄰苯二甲酰亞 胺、N-(3-高哌啶基-1-丙基)馬來(lái)酰亞胺、N-(3-吡咯烷基-1-丙基)檸康酰亞胺、N-(3-高 哌啶基-1-丙基)琥珀酰亞胺、N-(3-哌啶基-1-丙基)-1，8-萘二甲酰亞胺、N-(3-哌啶 基-1-丙基)_2，3-萘二甲酰亞胺、N- (3-吡咯烷基-1-丙基)-1，2-環(huán)戊烷二甲酰亞胺、 N-(3-哌啶基-1-丙基)-1，2_環(huán)己烷二甲酰亞胺、N-[3-(4-甲基哌嗪基)_1_丙基]鄰苯 二甲酰亞胺和N-[3-(4-甲基高哌嗪基)-1-丙基]鄰苯二甲酰亞胺。
28.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述將所述反應(yīng)性聚合物與含被保護(hù)氨基的酰 亞胺化合物反應(yīng)的步驟發(fā)生在將所述反應(yīng)性聚合物猝滅之前。
29.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述制備反應(yīng)性聚合物的步驟包括將共軛二烯 單體和任選的與所述共軛二烯單體可共聚的單體聚合。
30.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述制備反應(yīng)性聚合物的步驟包括采用配位催 化劑體系。
31.根據(jù)權(quán)利要求30所述的方法，其中所述配位催化劑體系包括鑭系元素類催化劑體系。
32.根據(jù)權(quán)利要求31所述的方法，其中所述鑭系元素類催化劑體系包括(a)鑭系化合 物、(b)烷基化劑和(c)含鹵素化合物。
33.根據(jù)權(quán)利要求32所述的方法，其中所述烷基化劑包括鋁氧烷和由式AlRnX3_n表示 的有機(jī)鋁化合物，其中可相同或不同的各R為經(jīng)由碳原子連接至鋁原子的單價(jià)有機(jī)基團(tuán)， 其中可相同或不同的各X為氫原子、鹵原子、羧酸酯基、烷氧化物基團(tuán)或芳氧化物基團(tuán)，和 其中η為1至3的整數(shù)。
34.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述制備反應(yīng)性聚合物的步驟發(fā)生在包括小于 20重量％的有機(jī)溶劑的聚合混合物中。
35.根據(jù)權(quán)利要求32所述的方法，其中所述含被保護(hù)氨基的酰亞胺化合物與所述鑭系 化合物的鑭系金屬的摩爾比為約1 1至約200 1。
36.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述制備反應(yīng)性聚合物的步驟包括采用陰離子 引發(fā)劑。
37.根據(jù)權(quán)利要求36所述的方法，其中所述陰離子引發(fā)劑包括有機(jī)鋰化合物。
38.根據(jù)權(quán)利要求37所述的方法，其中所述有機(jī)鋰化合物選自由以下組成的組烷基 鋰化合物、芳基鋰化合物、雜環(huán)鋰化合物和三烷基錫鋰化合物。
39.一種功能高分子的制備方法，所述方法包括以下步驟(i)引入共軛二烯單體、任選的與所述共軛二烯單體可共聚的單體以及催化劑或引發(fā) 劑，從而形成聚合混合物；和( )將含被保護(hù)氨基的酰亞胺化合物添加至所述聚合混合物。
40.一種聚合物的制備方法，所述方法包括以下步驟(i)制備活性聚合混合物；和( )將含被保護(hù)氨基的酰亞胺化合物添加至所述活性聚合混合物。
41.根據(jù)權(quán)利要求40所述的方法，其中所述制備活性聚合混合物的步驟包括引入共軛 二烯單體和鑭系元素類催化劑體系。
42.根據(jù)權(quán)利要求40所述的方法，其中所述制備活性聚合混合物的步驟包括引入單體 和陰離子聚合引發(fā)劑。
43.一種官能化聚合物，其通過(guò)以下步驟制備(i)將單體聚合從而形成反應(yīng)性聚合物；和( )將所述反應(yīng)性聚合物與含被保護(hù)氨基的酰亞胺化合物反應(yīng)。
44.根據(jù)權(quán)利要求43所述的官能化聚合物，其中所述單體包括共軛二烯單體，由此制 備的所述反應(yīng)性聚合物為反應(yīng)性順式1，4_聚二烯。
45.根據(jù)權(quán)利要求44所述的官能化聚合物，其中所述共軛二烯單體為1，3_丁二烯，由 此制備的所述反應(yīng)性聚合物為反應(yīng)性順式1，4_聚丁二烯。
46.一種可硫化橡膠組合物，其包括根據(jù)權(quán)利要求43所述的官能化聚合物。
47.一種輪胎，其由包括根據(jù)權(quán)利要求43所述的官能化聚合物的橡膠組合物制備。
48.一種官能化聚合物的制備方法，所述方法包括以下步驟 (i)制備活性聚合混合物；( )將含被保護(hù)氨基的酰亞胺化合物添加至所述活性聚合混合物；和 (iii)將共官能化劑添加至所述活性聚合混合物。
49.根據(jù)權(quán)利要求48所述的方法，其中在添加所述酰亞胺化合物的步驟后，將所述共 官能化劑添加至所述活性聚合混合物。
50.一種酰亞胺化合物，其包含被保護(hù)氨基。
51.根據(jù)權(quán)利要求50所述的酰亞胺化合物，其中所述酰亞胺化合物由式I表示
52.根據(jù)權(quán)利要求51所述的酰亞胺化合物，其中所述酰亞胺化合物由式II表示
53.根據(jù)權(quán)利要求51所述的酰亞胺化合物，其中所述酰亞胺化合物由式III表示
54.根據(jù)權(quán)利要求53所述的酰亞胺化合物，其中所述酰亞胺化合物由式IV表示
55.根據(jù)權(quán)利要求53所述的酰亞胺化合物，其中所述酰亞胺化合物為N-[3-雙(三甲 基甲硅烷基)氨基-ι-丙基]鄰苯二甲酰亞胺。
56.根據(jù)權(quán)利要求M所述的酰亞胺化合物，其中所述酰亞胺化合物為N-[3-(2，2，5， 5-四甲基-1-氮雜-2，5- 二硅雜-1-環(huán)戊基)-1-丙基]鄰苯二甲酰亞胺。
全文摘要
一種官能化聚合物的制備方法，所述方法包括制備反應(yīng)性聚合物的步驟以及將所述反應(yīng)性聚合物與含被保護(hù)氨基的酰亞胺化合物反應(yīng)的步驟。
文檔編號(hào)C08F8/30GK102143980SQ200980134412
公開(kāi)日2011年8月3日 申請(qǐng)日期2009年6月30日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月3日
發(fā)明者史蒂文·駱 申請(qǐng)人:株式會(huì)社普利司通