專利名稱：交聯(lián)膜以及由該交聯(lián)膜制備的制品的制作方法
交聯(lián)膜以及由該交聯(lián)膜制備的制品相關(guān)申請(qǐng)的引用本申請(qǐng)要求2008年7月15日提交的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)61/080，830的優(yōu)先權(quán)，并且其 通過(guò)參考完全并入本申請(qǐng)。背景本發(fā)明提供交聯(lián)的聚合物膜、層壓材料、隔膜或其它聚合物制品，其表現(xiàn)了類似橡 膠的耐熱性(熱固化性質(zhì)(hot set))以及在高于聚合物熔點(diǎn)的空間穩(wěn)定性，而同時(shí)保持了 熱封性質(zhì)。熱塑性膜或制品在高溫時(shí)用途受限，這是由于它們的聚合物組分各自的熔融性 質(zhì)。熱塑性塑料典型地交聯(lián)以改進(jìn)它們的耐熱性，使得其在高于它們?nèi)廴跍囟葧r(shí)是可用的。 然而，當(dāng)聚合物交聯(lián)時(shí)，其喪失了熱封性質(zhì)和焊接性質(zhì)。美國(guó)專利4，851，290披露了輻射三層熱塑性膜，其包括尼龍6. 12或尼龍6. 66芯 層，和包含50-75%的聚乙烯或EVA和25-50%的聚乙烯改性粘合劑或EVA改性粘合劑的共 混物的外層。美國(guó)專利5，055，328披露了由多層差別(differentially)交聯(lián)的可熱封膜形成 的管狀制品。該多層膜包含至少兩層，內(nèi)層和外層。內(nèi)層是可熱封層，其包含足量的抗氧化 劑交聯(lián)抑制劑，使得其能夠抑制該層通過(guò)輻射的交聯(lián)。該多層膜一經(jīng)暴露于輻射，與第一可 熱封層相比，該外層交聯(lián)的程度更大。歐洲專利申請(qǐng)EP0597502A2披露了可熱收縮的熱塑性膜或袋，其包含至少一種密 度為至少0. 90g/cc的乙烯α -烯烴均勻共聚物。公開的取向膜具有改良的光學(xué)性質(zhì)和改良 的抗沖性。乙烯α-烯烴均勻共聚物可以存在于單層膜中，或單獨(dú)存在、或以共混物存在、 或可以包含于多層膜中的一層或多層中。英國(guó)專利申請(qǐng)GB 1480204披露了層壓聚合物膜，其包括下列部分(a)尼龍的膜， (b)單-α烯烴聚合物的膜，其可通過(guò)輻射交聯(lián)，和(C)粘合劑層，其包含有機(jī)聚合物，置于 這些膜之間，該聚合物包含得自可交聯(lián)烯烴的單元作為其主要組分。對(duì)于各指定膜(a)和 (b)和層(c)，該層壓組裝體交聯(lián)程度相當(dāng)于至少6兆拉德的輻射吸收劑量。尼龍可以是聚 己酰胺、聚六亞甲基己二酰二胺、聚六亞甲基癸二酰胺、聚辛酰胺、聚十一烷酰胺或聚十二 烷酰胺。單-α烯烴聚合物可以是聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1、或乙烯/乙酸乙烯基酯共聚 物。聚合物粘合劑可以是均聚物、共聚物、三元共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物、或離聚共 聚物。國(guó)際公開WO 2006/031172披露了可剝離帶，其包含下列層其表面朝向聚丙烯 (PP)的表面的第一層；第一粘合劑層，隔氧聚合物的芯層，第二粘合劑層，其表面朝向聚丙 烯(PP)的表面的第二層。另外的膜、制品、和/或流變學(xué)改性組合物披露于以下參考文獻(xiàn)中ΕΡ0577432Α1、 US 4283630、GB 2233934Α、US 4064296、GB 2099755Α、US4240993、GB 1383556、US 4246709,GB 2083403A.W0 96/33923,W097/22536,US 2006/0003123,US 2006/0000545,US 2006/0032120,US2006/0003122,EP 1216146BUW0 96/38288,WO 98/1884UW0 95/32095、WO 98/32795、WO 02/24803、WO 05/056670、和 WO 06/124396。常規(guī)技術(shù)都無(wú)法提供具有熱固化性質(zhì)/交聯(lián)制品的特征、而同時(shí)保持可焊接性和 密封性能的聚合物膜及制品。因此，需要聚合物膜及制品，其在高于聚合物熔點(diǎn)時(shí)是空間穩(wěn) 定的，并且其保持熱封性質(zhì)和/或焊接性質(zhì)。特別地，需要交聯(lián)膜，其具有熱固耐熱性(不 熔融)、改良的機(jī)械性質(zhì)、和改良的抗刺穿性。進(jìn)一步需要這樣的交聯(lián)膜，使得其保持熱封性 質(zhì)和熱焊接性質(zhì)，而在密封或焊接步驟的過(guò)程中保持空間穩(wěn)定性。另外地需要交聯(lián)膜，其具 有寬的和可信的熱封窗口，并且其可以用于高溫填充和加工應(yīng)用、用于熱或輻射殺菌、及用 于拉伸膜和收縮膜應(yīng)用。這些需要和其它中的一些已經(jīng)由以下的本發(fā)明達(dá)到。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供包括至少一層的膜，所述層由包括下列組分的組合物形成A)至少一種選自下列的聚合物i)基于乙烯的聚合物，ii)乙烯/ α -烯烴/ 二烯互聚物，和ii)基于C4-C10烯烴的聚合物；B)至少一種選自丙烯/乙烯互聚物和丙烯/α-烯烴互聚物的聚合物；并且其中 膜使用輻射和/或化學(xué)物質(zhì)交聯(lián)。本發(fā)明也提供包括至少一層的膜，所述層由包括至少一種選自丙烯/乙烯互聚物 和丙烯/ α -烯烴互聚物的聚合物的組合物形成；和其中，丙烯/乙烯互聚物包括70至96wt%聚合的丙烯(基于互聚物的總重量)和 4至30wt%聚合的乙烯(基于互聚物的總重量)；和其中，丙烯/α-烯烴互聚物包括70至96wt%聚合的丙烯(基于互聚物的總重量) 和4至30wt%聚合的α -烯烴(基于互聚物的總重量)；和其中膜使用輻射和/或化學(xué)物質(zhì)交聯(lián)。本發(fā)明也提供穿孔膜(perforated film)，其包括至少三層，內(nèi)層和兩層外層，并 且其中至少一層由包括至少一種聚合物的組合物形成，所述聚合物選自丙烯/乙烯互聚物 和丙烯/α-烯烴互聚物；和其中，當(dāng)將膜暴露于高溫時(shí)，所述至少一層內(nèi)層軟化或熔融達(dá)到的程度，使得其在 暴露于壓縮力時(shí)，則有足夠數(shù)目的穿孔密封于所述內(nèi)層中，從而賦予膜組合物增強(qiáng)的防潮 層，和其中，膜組合物的各層包含具有同中心的穿孔，并且其中膜使用輻射和/或化學(xué) 物質(zhì)交聯(lián)。本發(fā)明也提供膜，其包括至少一層由包括如下組分Α)的組合物形成的層、和至少 一層由包括如下組分B)的組合物形成的層Α)至少一種選自下列的聚合物i)基于乙烯的聚合物，ii)乙烯/ α -烯烴/ 二烯互聚物，和ii)基于C4-C10烯烴的聚合物；B)至少一種選自丙烯/乙烯互聚物和丙烯/α-烯烴互聚物的聚合物；并且其中膜使用輻射和/或化學(xué)物質(zhì)交聯(lián)。本發(fā)明也提供包括至少一層的膜，所述層由包括下列組分的組合物形成A)至少一種選自下列的聚合物i)基于乙烯的聚合物，ii)乙烯/ α -烯烴/ 二烯互聚物，和ii)基于C4-C10烯烴的聚合物；并且其中膜使用輻射和/或化學(xué)物質(zhì)交聯(lián)。


圖1描述了由包含E62聚合物的組合物形成的膜的平均熱封強(qiáng)度(通過(guò)密封分層 (Delamination at Seal) (DOS)和密封斷裂(Break at Seal) (BAS)來(lái)表示)與電子束劑量 之間關(guān)系。圖2描述了給定的由包含E62聚合物的組合物形成的膜的電子束劑量的熱封窗口 (通過(guò)密封分層(DOS)和密封斷裂(BAS)來(lái)表示)。圖3描述了由包含EM聚合物的組合物形成的膜的平均熱封強(qiáng)度(通過(guò)密封分層 (DOS)和密封斷裂(BAS)來(lái)表示)與電子束劑量之間的關(guān)系。圖4描述了給定的由包含K4聚合物的組合物形成的膜的電子束劑量的熱封窗口 (通過(guò)密封分層(DOS)和密封斷裂(BAS)來(lái)表示)。圖5描述了由包含P30聚合物的組合物形成的膜的平均熱封強(qiáng)度(通過(guò)密封分層 (DOS)和密封斷裂(BAS)來(lái)表示)與電子束劑量之間的關(guān)系。圖6描述了給定的由包含P30聚合物的組合物形成的膜的電子束劑量的熱封窗口 (通過(guò)密封分層(DOS)和密封斷裂(BAS)來(lái)表示)。圖7描述了由包含E20聚合物的組合物形成的膜的平均熱封強(qiáng)度(通過(guò)密封分層 (DOS)和密封斷裂(BAS)來(lái)表示)與電子束劑量之間的關(guān)系。圖8描述了給定的由包含E20聚合物的組合物形成的膜的電子束劑量的熱封窗口 (通過(guò)密封分層(DOS)和密封斷裂(BAS)來(lái)表示)。圖9描述了撓性阻燃隔膜的直接擠出設(shè)計(jì)。
具體實(shí)施例方式如上討論，在第一方面，本發(fā)明提供包括至少一層的膜，所述層由包括下列組分的 組合物形成A)至少一種選自下列的聚合物i)基于乙烯的聚合物，ii)乙烯/ α -烯烴/ 二烯互聚物，和ii)基于C4-C10烯烴的聚合物；B)至少一種選自丙烯/乙烯互聚物或丙烯/α-烯烴互聚物的聚合物；并且其中 膜使用輻射和/或化學(xué)物質(zhì)交聯(lián)。在第二方面，本發(fā)明提供包括至少一層的膜，所述層由包括至少一種選自丙烯/ 乙烯互聚物和丙烯/ α -烯烴互聚物的聚合物的組合物形成；和其中丙烯/乙烯互聚物包括70至96wt%聚合的丙烯(基于互聚物的總重量)和4至30wt%聚合的乙烯(基于互聚物的總重量)；和其中丙烯/ α -烯烴互聚物包括70至96wt%聚合的丙烯(基于互聚物的總重量) 和4至30wt%聚合的α -烯烴(基于互聚物的總重量)；并且其中膜使用輻射和/或化學(xué) 物質(zhì)交聯(lián)。在第三方面，本發(fā)明提供穿孔膜，其包括至少三層，內(nèi)層和兩層外層，并且其中至 少一層由包括至少一種聚合物的組合物形成，所述聚合物選自丙烯/乙烯互聚物和丙烯/ α -烯烴互聚物；和其中，當(dāng)將膜暴露于高溫時(shí)，所述至少一層內(nèi)層軟化或熔融達(dá)到的程度，使得其在 暴露于壓縮力時(shí)，則有足夠數(shù)目的穿孔密封于所述內(nèi)層中，從而賦予膜組合物增強(qiáng)的防潮 層，和其中，膜組合物的各層包含具有同中心的穿孔，并且其中膜使用輻射和/或化學(xué)物質(zhì) 交聯(lián)。在第四方面，本發(fā)明提供膜，其包括至少一層由包括如下組分Α)的組合物形成的 層、和至少一層由包括如下組分B)的組合物形成的層Α)至少一種選自下列的聚合物i)基于乙烯的聚合物，ii)乙烯/ α -烯烴/ 二烯互聚物，和ii)基于C4-C10烯烴的聚合物；B)至少一種選自丙烯/乙烯互聚物和丙烯/ α -烯烴互聚物的聚合物；并且其中 膜使用輻射和/或化學(xué)物質(zhì)交聯(lián)。在第五方面，本發(fā)明提供包括至少一層的膜，所述層由包括下列組分的組合物形 成Α)至少一種選自下列的聚合物i)基于乙烯的聚合物，ii)乙烯/ α -烯烴/ 二烯互聚物，和ii)基于C4-C10烯烴的聚合物，并且其中膜使用輻射和/或化學(xué)物質(zhì)交聯(lián)。在第六方面，本發(fā)明提供穿孔膜，其包括至少三層，內(nèi)層和兩層外層，并且其中至 少一層包括本發(fā)明的膜；并且其中，當(dāng)將膜暴露于高溫時(shí)，所述至少一層內(nèi)層軟化或熔融達(dá) 到的程度，使得其在暴露于壓縮力時(shí)，則有足夠數(shù)目的穿孔密封于所述內(nèi)層中，從而賦予膜 組合物增強(qiáng)的防潮層，和其中，膜組合物的各層包含具有同中心的穿孔，并且其中膜使用輻射和/或化學(xué) 物質(zhì)交聯(lián)。以下實(shí)施方式指以上可適用的膜中的任何一種。在一種實(shí)施方式中，組分B是丙烯/乙烯互聚物，其密度為0. 86g/cc至0. 93g/ cc，優(yōu)選為0. 86g/cc至0. 90g/cc。在一種實(shí)施方式中，丙烯/乙烯互聚物的熔體流動(dòng)速率 (MFR)為2g/10min至30g/10min，優(yōu)選為5g/10min至30g/10min。在一種實(shí)施方式中，丙烯 /乙烯互聚物的熔體流動(dòng)速率(MFR)為5g/10min至12g/10min。在一種實(shí)施方式中，組分B是丙烯/乙烯互聚物，并且其中丙烯/乙烯互聚物包括 70至96wt%聚合的丙烯(基于互聚物的總重量)和4至30wt%聚合的乙烯(基于互聚物 的總重量)。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，丙烯/乙烯互聚物的密度為0. 86g/cc至0. 93g/cc，優(yōu)選為0. 86g/cc至0. 90g/cc。在一種實(shí)施方式中，丙烯/乙烯互聚物的熔體流動(dòng)速率(MFR) 為2g/10min至30g/10min,優(yōu)選為5g/10min至30g/10min。在一種實(shí)施方式中，丙烯/乙 烯互聚物的熔體流動(dòng)速率(MFR)為5g/10min至12g/10min。在一種實(shí)施方式中，組分B是丙烯/ α -烯烴互聚物，其密度為0. 86g/cc至0. 93g/ cc，優(yōu)選為0. 86g/cc至0. 90g/cc。在一種實(shí)施方式中，丙烯/ α -烯烴互聚物的熔體流動(dòng)速 率(MFR)為 2g/10min 至 30g/10min，優(yōu)選為 5g/10min 至 30g/10min。在一種實(shí)施方式中， 丙烯/ α -烯烴互聚物的熔體流動(dòng)速率(MFR)為5g/10min至12g/10min。在一種實(shí)施方式中，組分B是丙烯/ α -烯烴互聚物，并且其中丙烯/ α -烯烴互聚 物包括70至96wt%聚合的丙烯(基于互聚物的總重量)和4至30wt%聚合的α -烯烴 (基于互聚物的總重量)。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，丙烯/ α -烯烴互聚物的密度為0. 86g/ cc至0. 93g/cc，優(yōu)選為0. 86g/cc至0. 90g/cc。在一種實(shí)施方式中，丙烯/ α -烯烴互聚物 的熔體流動(dòng)速率(MFR)為2g/10min至30g/10min，優(yōu)選為5g/10min至30g/10min。在一種 實(shí)施方式中，丙烯/ α -烯烴互聚物的熔體流動(dòng)速率(MFR)為5g/10min至12g/10min。在一種實(shí)施方式中，組分B的存在量為5至50wt%，優(yōu)選為10至40wt%，基于組 合物的總重量。在一種實(shí)施方式中，組分A的存在量為50至95wt%，基于組合物的總重量。在一 種實(shí)施方式中，組分A的存在量為60至95wt %，基于組合物的總重量。在一種實(shí)施方式中， 組分A的存在量為70至95wt%，基于組合物的總重量。在一種實(shí)施方式中，組分A的存在量大于50wt%，基于組合物的總重量，而組分B 的存在量小于50wt%，基于組合物的總重量。在一種實(shí)施方式中，組分A的存在量為50至60wt %，基于組合物的總重量，而組分 B的存在量為40至50wt%，基于組合物的總重量。在一種實(shí)施方式中，組分A是基于乙烯的聚合物。在一種實(shí)施方式中，組分A的密 度為0. 850g/cc至0. 965g/cc。在一種實(shí)施方式中，組分A的密度為0. 900g/cc至0. 955g/ Cc0在一種實(shí)施方式中，組分A的密度為0. 910g/cc至0. 950g/cco在一種實(shí)施方式中，組分 A的熔體指數(shù)(I2)為0. 5g/10min至40g/10min。在一種實(shí)施方式中，組分A的熔體指數(shù)(I2) 為0. 5g/10min至10g/10min。在一種實(shí)施方式中，組分A的熔體指數(shù)(I2)為0. 5g/10min 至 5g/10mino在一種實(shí)施方式中，組分A是乙烯/ α -烯烴/ 二烯互聚物。在一種實(shí)施方式中， 乙烯/ α -烯烴/ 二烯互聚物的密度為0. 85g/cc至0. 91g/cc。在一種實(shí)施方式中，乙烯/ α -烯烴/ 二烯互聚物的密度為0. 86g/cc至0. 90g/cc。在一種實(shí)施方式中，乙烯/ α -烯 烴/ 二烯互聚物的熔體指數(shù)(I2)為0. 5g/10min至40g/10min。在一種實(shí)施方式中，乙烯/ α -烯烴/ 二烯互聚物的熔體指數(shù)為0. 5g/10min至lOg/lOmin。在一種實(shí)施方式中，乙烯 /α-烯烴/ 二烯互聚物的熔體指數(shù)為0. 5g/10min至5g/10min。在一種實(shí)施方式中，組分A是基于C4-C10烯烴的聚合物。在一種實(shí)施方式中，組分A和組分B占膜的總重量的大于40wt%，優(yōu)選地占膜的總 重量的大于50wt%。在一種實(shí)施方式中，組分A和組分B占膜的總重量的大于80wt%，優(yōu)選地占膜的總 重量的大于90wt%。
在一種實(shí)施方式中，針對(duì)本發(fā)明的第二或第三方面，聚合物是丙烯/乙烯互聚物。 在一種實(shí)施方式中，丙烯/乙烯互聚物的密度為0. 86g/cc至0. 93g/cc。在一種實(shí)施方式 中，丙烯/乙烯互聚物的密度為0. 86g/cc至0. 90g/cc。在一種實(shí)施方式中，丙烯/乙烯互 聚物的熔體流動(dòng)速率(MFR)為5g/10min至30g/10min。在一種實(shí)施方式中，丙烯/乙烯互 聚物的熔體流動(dòng)速率(MFR)為5g/10min至12g/10min。在一種實(shí)施方式中，針對(duì)本發(fā)明的第二或第三方面，聚合物是丙烯/ α -烯烴互聚 物。在一種實(shí)施方式中，丙烯/α-烯烴互聚物的密度為0.86g/cc至0.93g/cc。在一種實(shí) 施方式中，丙烯/ α -烯烴互聚物的密度為0. 86g/cc至0. 90g/cco在一種實(shí)施方式中，丙烯 /α-烯烴互聚物的熔體流動(dòng)速率(MFR)為5g/10min至30g/10min。在一種實(shí)施方式中，丙 烯/ α -烯烴互聚物的熔體流動(dòng)速率(MFR)為5g/10min至12g/10min。在一種實(shí)施方式中，組合物進(jìn)一步包括至少一種添加劑。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中， 所述至少一種添加劑選自填料、阻燃劑、著色劑、穩(wěn)定劑、加工助劑、及其組合。在一種實(shí)施方式中，組合物進(jìn)一步包括填料。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，所述填料選 自碳酸鈣、三水合鋁、氫氧化鎂(magnesium-hydroxite)、硫酸鋇、滑石或二氧化硅。在一種實(shí)施方式中，組合物、優(yōu)選為第一方面的膜組合物，進(jìn)一步包括基于乙烯的 第二聚合物。在一種實(shí)施方式中，所述基于乙烯的第二聚合物的密度為0. 85g/cc至0. 91g/ cc。在一種實(shí)施方式中，所述基于乙烯的第二聚合物的密度為0. 86g/cc至0. 90g/cc。在一 種實(shí)施方式中，所述基于乙烯的第二聚合物的熔體指數(shù)(I2)為0. 5g/10min至40g/10min。 在一種實(shí)施方式中，所述基于乙烯的第二聚合物的熔體指數(shù)(I2)為0.5g/10min至 20g/10min。在一種實(shí)施方式中，所述基于乙烯的第二聚合物的熔體指數(shù)(I2)為0. 5g/10min 至 5g/10min.在一種實(shí)施方式中，膜使用劑量為5kGy至400kGy (IkGy = lkj/kg = 0. 1MRAD)的 電子束射線交聯(lián)。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，所述輻射劑量為50kGy至200kGy。在一種實(shí)施方式中，膜使用電壓設(shè)定為50keV至5MeV的E-束射線交聯(lián)。在進(jìn)一 步的實(shí)施方式中，膜使用電壓設(shè)定為200keV至2MeV的E-束射線交聯(lián)。在一種實(shí)施方式中，膜使用5kGy至400kGy的射線交聯(lián)。在進(jìn)一步的實(shí)施方 式中，膜使用50kGy至200kGy的γ -射線交聯(lián)。在一種實(shí)施方式中，膜使用交聯(lián)劑進(jìn)行化學(xué)交聯(lián)。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，所述交 聯(lián)劑是含硫固化劑、偶氮化合物、硅烷、或過(guò)氧化物。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，所述交聯(lián)劑是 含硫固化劑、硅烷、或過(guò)氧化物。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，所述交聯(lián)劑是硅烷、或過(guò)氧化物。在一種實(shí)施方式中，膜的厚度為50微米至5000微米，優(yōu)選為50微米至1000微米， 更優(yōu)選為50微米至500微米，并且甚至更優(yōu)選為50微米至200微米。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明膜的交聯(lián)深度為總體膜厚度的50%或更少，如通過(guò)電 子束電壓，膜的厚度和膜的密度所確定。膜的厚度可以使用測(cè)微計(jì)測(cè)量。膜的密度由其聚 合物組合物限定。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明膜的總體膜厚度為50微米至500微米，優(yōu)選為50微 米至200微米，且膜的交聯(lián)深度為總體膜厚度的50%或更少。在一種實(shí)施方式中，膜的熱固伸長(zhǎng)率值為10%至200%，優(yōu)選為50至100%。在一種實(shí)施方式中，膜的熱固化性質(zhì)為0至200%，優(yōu)選為20至100%。
在一種實(shí)施方式中，所述膜的密封強(qiáng)度為2N/15mm至20N/15mm。在一種實(shí)施方式 中，所述膜的密封強(qiáng)度為2N/15mm至10N/15mm。在一種實(shí)施方式中，所述膜的密封強(qiáng)度為 5N/15mm 至 20N/15mm。在一種實(shí)施方式中，所述膜的密封強(qiáng)度大于或等于10N/15mm，優(yōu)選地大于或等于 20N/15mm。在一種實(shí)施方式中，膜通過(guò)吹塑薄膜法形成。在一種實(shí)施方式中，膜通過(guò)流延薄膜法形成。在一種實(shí)施方式中，膜通過(guò)擠出法形成。在一種實(shí)施方式中，膜不是取向的。在一種實(shí)施方式中，膜由一層組成。在一種實(shí)施方式中，膜包括至少兩層。在一種實(shí)施方式中，膜包括至少一層，所述層由非織造網(wǎng)幅、織造網(wǎng)幅、第二聚合 物組合物、紙、紙板或鋁箔形成。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明的膜、且優(yōu)選為根據(jù)本發(fā)明第三或第六方面的膜，由三 層組成。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明的膜、且優(yōu)選為根據(jù)本發(fā)明第三或第六方面的膜，包括 至少一層，所述層由非織造網(wǎng)幅、織造網(wǎng)幅、第二聚合物組合物、紙、紙板或鋁箔形成。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明的膜、且優(yōu)選為根據(jù)本發(fā)明第三或第六方面的膜，包括 至少四層。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，至少一層由非織造網(wǎng)幅、織造網(wǎng)幅、第二聚合物組合物、 紙、或鋁箔形成。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明的膜、且優(yōu)選為根據(jù)本發(fā)明第三或第六方面的膜，進(jìn)一 步包括層，該層包括6卩卩3、!11 3、八83、3八1尼龍、苯乙烯嵌段共聚物、或其混合物。在根據(jù)本發(fā)明第三或第六方面的一種實(shí)施方式中，膜組合物的防潮層使用 Hydrohead Water Pressure Test ISO 1420A1 確定。在根據(jù)本發(fā)明第三或第六方面的一種實(shí)施方式中，各外層鄰近于內(nèi)層的表面。在根據(jù)本發(fā)明第三或第六方面的一種實(shí)施方式中，至少一層內(nèi)層的維卡軟化點(diǎn)比 所述至少兩層外層的各軟化點(diǎn)低至少20°C。在根據(jù)本發(fā)明第三或第六方面的一種實(shí)施方式中，暴露于高溫和暴露于壓縮力同 時(shí)發(fā)生。在根據(jù)本發(fā)明第三或第六方面的一種實(shí)施方式中，各穿孔的大小分別小于或等于 100微米。在根據(jù)本發(fā)明第三或第六方面的一種實(shí)施方式中，各穿孔的大小分別大于或等于 1微米。組分A可以包含兩種或更多種如本申請(qǐng)所描述的實(shí)施方式的組合。組分B可以包含兩種或更多種如本申請(qǐng)所描述的實(shí)施方式的組合。膜組合物可以包含兩種或更多種如本申請(qǐng)所描述的實(shí)施方式的組合。本發(fā)明的膜、包括穿孔膜，可以包含兩種或更多種如本申請(qǐng)所描述的實(shí)施方式的組合。本發(fā)明也提供包括本發(fā)明膜的制品。
在一種實(shí)施方式中，制品是片材、地毯、粘合劑、線材外殼、電纜、涂覆織物、汽車部 件、鞋類組件(footwear component)、涂料、涂覆制品、層壓材料、泡沫層壓材料、汽車外殼、 皮革制品、屋頂結(jié)構(gòu)制品(roofing construction article)、防水隔膜、人造革、人造草坪 (artificial turf)、消費(fèi)耐用品(consumer durable)、計(jì)算機(jī)部件、帶狀材料(belt)、纖 維、或織物。在一種實(shí)施方式中，制品是擠出片材之間的連接層、擠出膜之間的連接層、擠出型 材之間的連接層、流延膜之間的連接層、或流延型材之間的連接層。本發(fā)明也提供包含本發(fā)明膜的包裝。本發(fā)明也提供包含本發(fā)明膜的土工用膜(geomembrane)。本發(fā)明也提供包含本發(fā)明膜的層狀結(jié)構(gòu)。在一種實(shí)施方式中，所述層狀結(jié)構(gòu)進(jìn)一 步包括至少一層呈泡沫體形式的其它層。在一種實(shí)施方式中，所述層狀結(jié)構(gòu)進(jìn)一步包括至 少一層呈織物形式的其它層。在一種實(shí)施方式中，所述層狀結(jié)構(gòu)進(jìn)一步包括至少一層呈非 織物形式的其它層。在一種實(shí)施方式中，所述層狀結(jié)構(gòu)進(jìn)一步包括至少一層呈紙或紙板形 式的其它層。層狀結(jié)構(gòu)可以包含兩種或更多種如本申請(qǐng)所描述的實(shí)施方式的組合。本發(fā)明也提供包含本發(fā)明膜的鞋類制品。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，鞋類制品選自 鞋外底、鞋底夾層、鞋組合層(shoe unitsole)、重疊模塑制品(overmolded article)、天然 皮革制品、人造革制品、鞋幫、層壓制品、涂覆制品、靴子、涼鞋、橡膠套鞋、塑料鞋、及其組合 物。本發(fā)明也提供包含本發(fā)明膜，和印制圖案的印制膜。在一種實(shí)施方式中，所述印制 圖案是由可放射固化的墨形成的。在一種實(shí)施方式中，所述印制圖案通過(guò)至少一種金屬的 汽化和沉積形成。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，該金屬是鋁?；诒┑木酆衔镞m宜用于本發(fā)明組合物的基于丙烯的聚合物包括丙烯，以及典型地，乙烯和/或 一種或多種不飽和共聚單體?；诒┑木酆衔锇ǖ幌抻?，基于丙烯的互聚物?；?丙烯的互聚物可以是無(wú)規(guī)共聚物或嵌段共聚物、或基于丙烯的三元共聚物。優(yōu)選地，基于丙 烯的聚合物是基于丙烯的互聚物。本申請(qǐng)不飽和共聚單體包括C4_C20a -烯烴，特別是C4-C12a -烯烴，如1-丁烯、 1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯等；C4-C20 二烯，優(yōu) 選為1，3_ 丁二烯、1，3_戊二烯、降冰片二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)和二環(huán)戊二烯； C8-40乙烯基芳族化合物，包括苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、和對(duì)甲基苯乙烯、二 乙烯基苯、乙烯基聯(lián)苯、乙烯基萘；和鹵素取代的C8-40乙烯基芳族化合物，如氯代苯乙烯 和氟代苯乙烯。用于與丙烯聚合的適宜的共聚單體包括乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、 1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1- i^一烯(unidecene)、1-十二烯、以及4-甲基-1-戊烯、4-甲 基-1-己烯、5-甲基-1-己烯、乙烯基環(huán)己烷、和苯乙烯。優(yōu)選的共聚單體包括乙烯、1-丁 烯、1-己烯、和1-辛烯、并且更優(yōu)選為乙烯。本發(fā)明的丙烯互聚物包括但不限于，丙烯/乙烯互聚物、丙烯/乙烯/1-丁烯互聚 物、丙烯/乙烯/ENB互聚物、丙烯/乙烯/1-己烯互聚物、丙烯/乙烯/1-辛烯互聚物?；诒┑木酆衔锇ǖ幌抻?，VERSIFY聚合物(The Dow Chemical Company)、VISTAMAXX 聚合物(ExxonMobil Chemical Co.)、LIC0CENE 聚合物(Clariant)、EASTOFLEX 聚合物(Eastman Chemical Co.)、REXTAC 聚合物(Hunstman)、和 VEST0PLAST 聚合 ^ (EVONIK) 、 TAFCELEN(Sumitomo) 、 TAFMER XM (Mitsui) 、ADSYL/ADFLEX (Basel 1)、 WINTEC (JPP)。適宜的基于丙烯的聚合物為包括描述于美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)60/988999 (2007年11 月19日提交；現(xiàn)在為PCT/US08/082599)中的那些，其通過(guò)參考完全并入本申請(qǐng)。本發(fā)明基于丙烯的互聚物典型地包括得自丙烯的單元，其含量為至少約60wt%的 互聚物，優(yōu)選為至少約70wt%的互聚物，并且更優(yōu)選為至少約SOwt %的互聚物，基于互聚 物的重量。單體或共聚單體的可以通過(guò)本領(lǐng)域已知的方法確定，所述方法包括但不限 于，F(xiàn)IlR和NMR(例如，13C ^R)方法。得自乙烯的單元在丙烯/乙烯互聚物中的典型含量 為至少約0. Iwt %的互聚物，優(yōu)選為至少約Iwt %的互聚物，更優(yōu)選為至少約的互聚 物，并且得自乙烯的單元在這些互聚物中存在的最大量典型地不超過(guò)約30wt %的互聚物， 優(yōu)選為不超過(guò)約25wt%的互聚物，更優(yōu)選為不超過(guò)約20wt%的互聚物(基于互聚物的重 量)O在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的互聚物的熔體流動(dòng)速率(MFR)大于或等于0. 1， 優(yōu)選地大于或等于0. 2，更優(yōu)選地大于或等于0. 5g/10min,并且甚至更優(yōu)選地大于或等于 2g/10min。在另一種實(shí)施方式中，基于丙烯的互聚物的熔體流動(dòng)速率(MFR)小于或等于 lOOg/lOmin，優(yōu)選地小于或等于50，更優(yōu)選地小于或等于30g/10min，并且甚至更優(yōu)選地小 于或等于12g/10min。MFR是根據(jù)ASTM D_1238(2. 16kg，230°C )測(cè)量的。在優(yōu)選的實(shí)施方 式中，基于丙烯的互聚物是丙烯/乙烯互聚物。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的互聚物的熔體流動(dòng)速率(MFR)為0. 1至 100g/10min，優(yōu)選為0. 5至50g/10min，并且更優(yōu)選為2至30g/10min，并且甚至更優(yōu)選為5 至12g/10min。本申請(qǐng)包括并披露0. 1至lOOg/lOmin的所有單個(gè)值和子區(qū)間。MFR根據(jù) ASTM D-1238(2. 16kg，230°C )測(cè)量。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，基于丙烯的互聚物是丙烯/乙 烯互聚物。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的互聚物的密度小于或等于0. 93g/cc(cc = cm3)，優(yōu) 選為小于或等于0. 92g/cc,并且更優(yōu)選為小于或等于0. 91g/cc。在另一種實(shí)施方式中，基 于丙烯的互聚物的密度大于或等于0. 83g/cc，優(yōu)選為大于或等于0. 84g/cc,并且更優(yōu)選為 大于或等于0.85g/cc。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，基于丙烯的互聚物是丙烯/乙烯互聚物。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的互聚物的分子量分布小于或等于6，并且優(yōu)選為小 于或等于5. 5，并且更優(yōu)選為小于或等于5。在另一種實(shí)施方式中，該分子量分布大于或等 于2，優(yōu)選為大于或等于2. 5，更優(yōu)選為大于或等于3。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，基于丙烯的互 聚物是丙烯/乙烯互聚物。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明基于丙烯的互聚物的重均分子量(Mw)為30，000至 1，000，000?；诒┑幕ゾ畚锏牡姆肿恿糠植?Mw/Mn)典型地為2至6。在優(yōu)選的實(shí)施方 式中，基于丙烯的互聚物是丙烯/乙烯互聚物。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的互聚物的百分比結(jié)晶度小于或等于50%，優(yōu)選為 小于或等于40%，并且更優(yōu)選為小于或等于35%，如通過(guò)DSC所測(cè)量的。優(yōu)選地，這些聚合 物的百分比結(jié)晶度為2%至50%，包括2%至50%的所有單個(gè)值和子區(qū)間。本申請(qǐng)披露了 這樣的單個(gè)值和子區(qū)間。
在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的互聚物的特征在于，具有下列性質(zhì)中的至少一個(gè)、 優(yōu)選為多于一個(gè)(i)與在約14. 6和約15. 7ppm處的區(qū)域誤差(regio-error)相應(yīng)的13C NMR峰，兩峰具有大約相等的強(qiáng)度，(ii)偏度指數(shù)Six大于約-1.20，(iii)在DSC曲線中， 其Tnre基本保持相同，而其TMax隨著共聚單體(即，得自乙烯和/或不飽和共聚單體的單元) 在互聚物中量的增加而減小，和(iv)與以Ziegler-Natta催化劑制備的匹配的互聚物相 比，其X射線衍射圖像報(bào)告更多的Y-形式晶體。優(yōu)選地，基于丙烯的互聚物是丙烯/乙烯 互聚物。應(yīng)該注意的是，在性質(zhì)(i)中，所述兩個(gè)13C NMR峰之間的距離為約1. lppm。這 些基于丙烯的互聚物是使用非茂金屬的金屬中心的雜芳基配體催化劑制備的。典型地，本 實(shí)施方式的互聚物的特征在于，這些性質(zhì)中的至少一個(gè)，優(yōu)選為至少兩個(gè)，更優(yōu)選為至少三 個(gè)，并且最優(yōu)選為全部四個(gè)。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的互聚物包括至少50wt%的丙烯(基于聚合單體的 總量)和至少5wt%的乙烯(基于聚合單體的總量)，并且具有與在約14. 6和15. 7ppm處 的區(qū)域誤差相應(yīng)的13C NMR峰，并且兩峰強(qiáng)度大約相等(例如，見美國(guó)專利6，919，407，12 欄64行至15欄51行，其通過(guò)參考并入本申請(qǐng))。關(guān)于以上小段(iv)的X射線性質(zhì)，“相當(dāng)?shù)摹被ゾ畚锸前?10wt%以內(nèi)的相同 單體組成和士 IOwt %以內(nèi)的相同Mw (重均分子量)的物質(zhì)。例如，如果本發(fā)明的丙烯/乙 烯/1-己烯互聚物是9wt%的乙烯和Iwt %的1-己烯、并且其Mw為250，000，則相當(dāng)?shù)木?合物將包含8. 1至9. 9wt %的乙烯和0. 9至1. Iwt %的1-己烯、并且其Mw為225，000至 275，000,并且是使用Ziegler-Natta催化劑制備的。如上討論，在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的互聚物使用金屬中心的雜芳基配體催 化劑與一種或多種活化劑(例如，鋁氧烷(alumoxane))的組合制備。在某些實(shí)施方式中， 金屬是鉿和/或鋯中的一種或多種。更特別地，在催化劑的某些實(shí)施方式中，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，與 鋯金屬相比，對(duì)于雜芳基配體催化劑使用鉿金屬是優(yōu)選的。在某些實(shí)施方式中，催化劑是包 括配體合金屬前體的組合物，并且任選地可以另外地包括活化劑、活化劑的組合、或活化劑 包。適宜的催化劑結(jié)構(gòu)和相關(guān)的配體描述于美國(guó)專利6，919，407，16欄6行至41欄23行， 其通過(guò)參考并入本申請(qǐng)。適宜的聚合條件描述于美國(guó)專利6，919，407，41欄23行至45欄 43行，其通過(guò)參考并入本申請(qǐng)。基于丙烯的互聚物可以包含兩種或更多種如本申請(qǐng)所描述適宜的實(shí)施方式的組合。丙烯/ α -烯烴互聚物可以包含兩種或更多種如本申請(qǐng)所描述適宜的實(shí)施方式的組合。丙烯/乙烯互聚物可以包含兩種或更多種如本申請(qǐng)所描述適宜的實(shí)施方式的組合。 基于乙烯的聚合物基于乙烯的聚合物包括但不限于，高密度聚乙烯(HDPE)、線型低密度聚乙烯 (LLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)、均勻支化的線型乙烯聚合物、和均勻支化的基本線型乙 烯聚合物(即均勻支化的長(zhǎng)鏈支化的乙烯聚合物)。典型地，高密度聚乙烯(HDPE)(用作聚烯烴樹脂)的密度為約0. 95至約0. 97g/ Cc0 HDPE的商業(yè)實(shí)例是容易從市場(chǎng)上購(gòu)買到的。其它適宜的乙烯聚合物包括低密度聚乙烯(LDPE)，線型低密度聚乙烯(LLDPE)，和線型超低密度聚乙烯(ULDPE)。典型地，低密度聚乙 烯(LDPE)是在高壓、使用自由基聚合條件制備的。典型地，低密度聚乙烯的密度為0.91至 0.94g/cc。線型低密度聚乙烯(LLDPE)的特征在于，與常規(guī)的LDPE相比，很少的(若存在任 何的話)長(zhǎng)鏈支化。生產(chǎn)LLDPE的方法是本領(lǐng)域熟知的，并且這種商業(yè)級(jí)的聚烯烴樹脂是 可購(gòu)買的。通常，LLDPE使用Ziegler-Natta催化劑體系在氣相流化床反應(yīng)器或液相溶液 法反應(yīng)器中生產(chǎn)。線型低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)、均勻支化的線型乙烯互聚 物、和均勻支化的基本線型乙烯互聚物，各典型地具有聚合在其中的至少一種α-烯烴。本 申請(qǐng)使用的術(shù)語(yǔ)“互聚物”表示聚合物可以是共聚物、三元共聚物、或任何包含多于一種聚 合單體的聚合物?？捎糜谂c乙烯共聚以制備互聚物的單體包括C3-C20 α-烯烴，更優(yōu)選為 C3-C10 α -烯烴，并且特別是丙烯、1- 丁烯、1-戊烯、I-己烯、4_甲基戊烯、庚烯和 1-辛烯。特別優(yōu)選的共聚單體包括丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。適宜的基于乙烯的互聚物的商業(yè)實(shí)例包括ENGAGE、ATTANE, AFFINITY、DOffLEX, ELITE，全部購(gòu)自 Dow Chemical Company ；EXCEED 和 EXACT，購(gòu)自 Exxon Chemical Company ； 和 TAFMER 聚合物，購(gòu)自 Mitsui Chemical Company。術(shù)語(yǔ)“均勻的”和“均勻支化的”用于說(shuō)明乙烯/ α -烯烴互聚物，其中α _烯烴共 聚單體在所給聚合物分子中無(wú)規(guī)分布，并且所有的聚合物分子具有相同或基本相同的共聚 單體相對(duì)于乙烯的比率。均勻支化的線型乙烯互聚物中包括乙烯聚合物，其缺少長(zhǎng)鏈支化 (或可測(cè)量量的長(zhǎng)鏈支化)但是具有短鏈分支(得自共聚單體聚合到互聚物中)，并且其在 相同的聚合物鏈內(nèi)以及在不同的聚合物鏈之間都是均勻分布的。即，均勻支化的線型乙烯 互聚物缺少長(zhǎng)鏈支化，正如線型低密度聚乙烯聚合物或線型高密度聚乙烯聚合物一樣，其 使用均勻支化分布聚合法制備。均勻支化的線型乙烯/ α -烯烴互聚物的商業(yè)實(shí)例包括由 Mitsui Chemical Company 提供的 TAFMER聚合物和由 ExxonMobil Chemical Company 提供 的EXACT聚合物。如上討論，均勻支化的線型乙烯互聚物具有線型聚合物骨架、不可測(cè)量的長(zhǎng)鏈支 化、和窄分子量分布。這樣的聚合物典型地為乙烯和至少一種包含3至20個(gè)碳原子的 α -烯烴共聚單體的互聚物，并且優(yōu)選為乙烯與C3-C10 α -烯烴的共聚物，并且更優(yōu)選為乙 烯與丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、ι-庚烯或ι-辛烯的共聚物、甚至更優(yōu)選為乙烯與丙 烯、1-丁烯、1-己烯或1-辛烯的共聚物。這類聚合物由例如Elston在美國(guó)專利3，645，992 中公開，并且后來(lái)已經(jīng)開發(fā)了使用茂金屬催化劑制備這樣的聚合物的方法，例如，在以下文 獻(xiàn)中所示EP O 129 368 ；EP O 260 999 ；美國(guó)專利4，701，432 ；美國(guó)專利4，937，301 ；美國(guó) 專利4，935，397 ；美國(guó)專利5，055，438 ；和WO 90/07526 ；其各通過(guò)參考并入本申請(qǐng)。聚合物 可以通過(guò)常規(guī)聚合法(例如，氣相聚合法、淤漿聚合法、溶液聚合法、和高壓聚合法)制備。均勻支化的基本線型乙烯互聚物描述于美國(guó)專利5，272，236 ；5，278，272 ； 6，054，544 ；6, 335，410和6，723，810 ；其各通過(guò)參考完全并入本申請(qǐng)?；揪€型乙烯互聚 物是其中共聚單體在所給互聚物分子內(nèi)無(wú)規(guī)分布的那些，并且所有的互聚物分子在該中互 聚物具有相同或基本相同的共聚單體/乙烯比率。此外，基本線型乙烯互聚物是均勻支化 的乙烯互聚物，其具有長(zhǎng)鏈支化。長(zhǎng)鏈分支具有與聚合骨架相同的共聚單體分布，并且可以具有與聚合物骨架長(zhǎng)度大約相同的長(zhǎng)度?！盎揪€型的”典型地涉及聚合物，其平均每1000 個(gè)總碳原子由0. 01個(gè)長(zhǎng)鏈分支至3個(gè)長(zhǎng)鏈分支取代。與通過(guò)將一種共聚單體引入到聚合 物骨架所形成的短鏈分支的碳鏈長(zhǎng)度相比，長(zhǎng)鏈分支的長(zhǎng)度較長(zhǎng)?；揪€型聚合的商業(yè)實(shí) 例包括ENGAGE聚合物和AFFINITY聚合物(都購(gòu)自Dow Chemical Company)。與“基本線型乙烯聚合物”相反，“線型乙烯聚合物”表示聚合物缺少可測(cè)量或可論 證的長(zhǎng)鏈分支，即，聚合物每1000個(gè)碳原子平均由小于0. 01個(gè)長(zhǎng)鏈分支取代。基本線型乙烯互聚物形成唯一種類的均勻支化的乙烯聚合物。它們顯著不同于熟 知種類的常規(guī)的均勻支化的線型乙烯互聚物(由Elston在美國(guó)專利3，645，992中描述)， 并且此外，它們與常規(guī)非均相“Ziegler-Natta催化劑聚合的”線型乙烯聚合物(例如，使用 由等在美國(guó)專利4，076，698中公開的技術(shù)制備的超低密度聚乙烯(ULDPE)、線型低密度聚 乙烯(LLDPE)或高密度聚乙烯(HDPE))也不是相同的種類；并且它們與高壓、自由基引發(fā)的 高支化聚乙烯(例如，低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物和乙烯乙酸乙烯基 酯(EVA)共聚物)也不是相同的種類?！伴L(zhǎng)鏈支化(LCB) ”可以通過(guò)本領(lǐng)域已知的常規(guī)技術(shù)(如13C核磁共振(13CNMR) 波譜法)，使用例如 Randall 的方法(Rev. Micromole. Chem. Phys.，C29 (2&3)，1989， pp. 285-297)確定。兩種其它方法是與小角度激光散射檢測(cè)器聯(lián)用的凝膠滲透色譜 (GPC-LALLQ，和與差示粘度計(jì)檢測(cè)器聯(lián)用的凝膠滲透色譜(GPC-DV)。這些用于長(zhǎng)鏈支化 檢測(cè)的技術(shù)的使用和以下的原理已經(jīng)在文獻(xiàn)中充分論證過(guò)了。見，例如，Zimm, B. H. and Stockmayer, W. H. , J. Chem. Phys. ,17,1301 (1949)and Rudin, Α. , Modern Methods of Polymer Characterization, John Wiley & Sons, New York(1991)pp. 103-112。用于本發(fā)明的均勻支化的乙烯聚合物將優(yōu)選地具有單一的熔化峰，如使用差示掃 描量熱法(DSC)所測(cè)量的，相反地，非均勻支化的線型乙烯聚合物具有兩個(gè)或更多個(gè)熔化 峰(歸因于非均勻支化的聚合物的寬支化分布)。在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式中，基于乙烯的聚合物是乙烯/α-烯烴互聚物，其包括 至少一種α-烯烴。共聚單體包括但不限于，丙烯、異丁烯、1- 丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-戊 烯、4-甲基-1-戊烯、和1-辛烯、非共軛二烯、多烯、丁二烯、異戊二烯、戊二烯、己二烯(例 如，1，4_己二烯)、辛二烯、苯乙烯、鹵素取代的苯乙烯、烷基取代的苯乙烯、四氟乙烯、乙烯 基苯并環(huán)丁烯、環(huán)烷烴、環(huán)烯烴(例如，環(huán)戊烯、環(huán)己烯、環(huán)辛烯)、及其混合物。典型地，乙 烯與一種C3-C20 α -烯烴共聚，并且優(yōu)選地與一種C3-C10 α -烯烴共聚。優(yōu)選的共聚單體 包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯，并且更優(yōu)選地包括丙烯、1-丁烯、 1-己烯和1-辛烯。說(shuō)明性的共聚物(僅包含聚合的乙烯和一種α -烯烴)包括乙烯/丙烯(EP)共 聚物、乙烯/ 丁烯(EB)共聚物、乙烯/己烯(EH)共聚物、乙烯/辛烯(EO)共聚物、和乙烯 /丙烯/辛烯三元共聚物。優(yōu)選的共聚物包括EP、EB、EH和EO共聚物。在一種實(shí)施方式中，乙烯/α-烯烴互聚物的分子量分布(Mw/Mn)小于或等于10， 并且優(yōu)選地小于或等于5。在一種實(shí)施方式中，乙烯/α -烯烴互聚物的分子量分布為1. 1至5，并且更優(yōu)選為 月1. 5至4，或1. 5至3。本申請(qǐng)包括并披露約1至5的所有單個(gè)值和子區(qū)間。
在一種實(shí)施方式中，基于乙烯的聚合物(優(yōu)選為乙烯/α-烯烴互聚物)的熔 體指數(shù)I2小于或等于40g/10min，優(yōu)選地小于或等于20g/10min，更優(yōu)選地小于或等于 10g/10min，或小于或等于5g/10min，如根據(jù)ASTM 1238，條件190°C /2. 16kg所測(cè)量的。在一種實(shí)施方式中，基于乙烯的聚合物(優(yōu)選為乙烯/α-烯烴互聚物)的熔 體指數(shù)I2大于或等于0. lg/10min,優(yōu)選地大于或等于0. 2g/10min,更優(yōu)選地大于或等于 0. 5g/10min，如根據(jù) ASTM 1238，條件 190°C /2. 16kg 所測(cè)量的。在一種實(shí)施方式中，乙烯/α-烯烴互聚物的熔體指數(shù)(12)為0. lg/lOmin至 40g/10min,或?yàn)?0. 5g/10min 至 10g/10min,或?yàn)?0. 5g/10min 至 5g/10min,如使用 ASTM D-1238(190°C，2. 16kg載荷)所確定的。本申請(qǐng)包括并披露0. lg/10min至40g/10min的所 有單個(gè)值和子區(qū)間。在一種實(shí)施方式中，乙烯/α-烯烴互聚物的密度小于或等于0.965g/CC(CC = cm3)，優(yōu)選地小于或等于0. 955g/cc，并且更優(yōu)選地小于或等于0. 950g/cc。在另一種實(shí)施方 式中，乙烯/ α -烯烴互聚物的密度大于或等于0. 850g/cc,優(yōu)選地大于或等于0. 900g/cc, 并且更優(yōu)選地大于或等于0. 910g/cco在一種實(shí)施方式中，乙烯/ α -烯烴互聚物的密度小于或等于0. 930g/cc，優(yōu)選地 小于或等于0. 920g/cc,并且更優(yōu)選地小于或等于0. 910g/cco在另一種實(shí)施方式中，乙烯 /α -烯烴互聚物的密度大于或等于0. 860g/cc，優(yōu)選地大于或等于0. 865g/cc,并且更優(yōu)選 地大于或等于0. 870g/cc。在一種實(shí)施方式中，乙烯/ α -烯烴互聚物的PRR (如下所描述)小于或等于4，優(yōu) 選地小于或等于3，并且更優(yōu)選地小于或等于2。在一種實(shí)施方式中，乙烯/ α -烯烴互聚物的PRR大于或等于8，并且優(yōu)選地大于或 等于12?；ゾ畚镎扯缺憷匾圆?達(dá)因-秒/平方厘米(d-sec/cm2))計(jì)如下測(cè)量在 0. 1-100弧度每秒(rad/sec)的剪切速度，和在190°C，在氮?dú)夥諊?，使用?dòng)態(tài)力學(xué)分光計(jì) (如得自 Rheometrics 的 RMS-800 或 AREQ，在 0. 1 至 100rad/sec 的動(dòng)態(tài)掃描下。在 0. Irad/ sec和lOOrad/sec的粘度可以分別表示為Vai和Vltltl,其中兩者的比率稱為RR并且表示為 V0. !/V100O PRR值通過(guò)下式計(jì)算PRR = RR+[3. 82-互聚物門尼粘度(在125°C的ML1+4)]xO. 3。PRR的確定法描述 于美國(guó)專利6，680, 361，其通過(guò)參考全部并入本申請(qǐng)?；谝蚁┑木酆衔锟梢园瑑煞N或更多種如本申請(qǐng)所描述適宜的實(shí)施方式的組乙烯/ α -烯烴互聚物可以包含兩種或更多種如本申請(qǐng)所描述適宜的實(shí)施方式的組合。乙烯/ α -烯烴/ 二烯互聚物和乙烯/丙烯橡膠乙烯/α-烯烴/ 二烯互聚物具有聚合在其中的乙烯、至少一種α-烯烴(例如， C3-C20ci-烯烴單體)、和二烯(例如，C4-C40 二烯單體)。α -烯烴可以是脂族化合物或芳 族化合物，并且可以包含乙烯基不飽和度或環(huán)狀化合物，如苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、環(huán)丁烯、 環(huán)戊烯、和降冰片烯(包括5位和6位由C1-C20烴基基團(tuán)取代的降冰片烯)。α-烯烴優(yōu)選 為C3-C20脂族化合物，優(yōu)選為C3-C16脂族化合物，并且更優(yōu)選為C3-C10脂族化合物。優(yōu)選的烯鍵式不飽和單體包括4-乙烯基環(huán)己烯、乙烯基環(huán)己烷、和C3-C10脂族α -烯烴(特 別是丙烯，異丁烯、I- 丁烯、I-戊烯、I-己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、 1-癸烯和1-十二烯)。更優(yōu)選的C3-C10脂族α-烯烴選自丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛 烯、并且更優(yōu)選為丙烯。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，乙烯/α-烯烴互聚物是EPDM互聚物。在進(jìn) 一步的實(shí)施方式中，二烯是5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴/ 二烯互聚物的C2含量為51至 95wt %，并且最優(yōu)選為55至90wt %，或?yàn)?0至90wt %，基于互聚物的總重量?；ゾ畚镆?包含至少一種α-烯烴(優(yōu)選為丙烯)，其典型地含量為5至49wt%，并且最優(yōu)選為10至 45wt%，或10至40wt%，基于互聚物的總重量。在一種實(shí)施方式中，互聚物包含非共軛二烯，所述非共軛二烯的含量?jī)?yōu)選為0.5 至25wt %，更優(yōu)選為1至20wt %，并且最優(yōu)選為2至IOwt %，基于互聚物的總重量。在另一 種實(shí)施方式中，可以同時(shí)引入多于一種二烯，如1，4_己二烯和ENB，其中總的二烯引入量在 以上限定的界限之內(nèi)。在一種實(shí)施方式中，二烯單體是非共軛的二烯烴，其常規(guī)地用作交聯(lián)的固化位點(diǎn)。 非共軛的二烯烴可以是C6-C15直鏈、支鏈或環(huán)狀的烴二烯。說(shuō)明性的非共軛二烯是直鏈非 環(huán)狀二烯，如1，4_己二烯和1，5_庚二烯；支鏈非環(huán)狀二烯，如5-甲基-1，4-己二烯、2-甲 基-1，5-己二烯、6-甲基-1，5-庚二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、3，7_ 二甲基-1，6-辛二烯、 3，7- 二甲基-1，7-辛二烯、5，7- 二甲基-1，7-辛二烯、1，9-癸二烯、以及二氫月桂烯的混 合異構(gòu)體；單環(huán)脂環(huán)族二烯，如1，4_環(huán)己二烯、1，5_環(huán)辛二烯和1，5_環(huán)十二烯；多環(huán)脂環(huán) 族稠合的和橋環(huán)的二烯，如四氫茚、甲基四氫茚；烯基、亞烷基、環(huán)烯基和亞環(huán)烷基的降冰片 烯，如5-亞甲基-2-降冰片烯(MNB)、5_亞乙基-2-降冰片烯(ENB)、5_乙烯基-2-降冰片 烯、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-亞異丙基-2-降冰片烯、5-(4-環(huán)戊烯基)-2-降冰片烯和 5-亞環(huán)己基-2-降冰片烯。二烯優(yōu)選為非共軛二烯，其選自ENB、二環(huán)戊二烯、1，4-己二烯、 7-甲基-1，6-辛二烯、并且優(yōu)選為ENB、二環(huán)戊二烯、1，4-己二烯，更優(yōu)選為ENB和二環(huán)戊二 烯，并且甚至更優(yōu)選為ENB。在一種實(shí)施方式中，二烯是共軛二烯，其選自1，3_戊二烯、1，3_ 丁二烯、2-甲 基-1，3-丁二烯、4-甲基-1，3-戊二烯、或1，3-環(huán)戊二烯。二烯單體含量(不管其是否包 括共軛二烯、非共軛二烯、或都包括)可以落在以上為非共軛二烯所指定的界限內(nèi)。盡管優(yōu)選的乙烯/ α -烯烴互聚物基本不含任何二烯單體(典型地包含LCB)，但是 如果成本可接受，并且期望的互聚物性質(zhì)(例如，加工性能、拉伸強(qiáng)度或伸長(zhǎng)率)不會(huì)降至 不可接受的程度，則其可以包括這樣的單體。這樣的二烯單體包括二環(huán)戊二烯、NBD、甲基降 冰片二烯、乙烯基-降冰片烯、1，6_庚二烯、1，7_辛二烯、和1，9_癸二烯。當(dāng)加入時(shí)，這樣 的單體的加入量為“大于零”至3wt%，更優(yōu)選為0. 01至2wt%，基于聚合單體的總重量。優(yōu)選的本發(fā)明的互聚物具有聚合在其中的乙烯、至少一種α-烯烴、和5-亞乙 基-2-降冰片烯(ENB)。優(yōu)選的α -烯烴包括丙烯、1- 丁烯、己烯和1_辛烯，并且最優(yōu)選 為丙烯。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，互聚物具有聚合在其中的乙烯、丙烯和5-亞乙基-2-降冰 片烯(ENB)。在一種實(shí)施方式中，ENB在互聚物中的含量為0. 5至15wt %，優(yōu)選為1至IOwt %， 并且更優(yōu)選為2至Swt%，基于互聚物的總重量。
通常，聚合可以在本領(lǐng)域熟知的Ziegler-Natta或Kaminsky-Sinn類型聚合反應(yīng) 的條件下完成，即，0°C至250°C的溫度(優(yōu)選為30°C至200°C )，和常壓至10，000大氣壓的 壓力。聚合也可以根據(jù)歐洲專利申請(qǐng)EP0775718A中所披露的方法進(jìn)行。該申請(qǐng)及其引用 的參考文獻(xiàn)通過(guò)參考全部并入本申請(qǐng)。聚合可以使用淤漿聚合或氣相聚合、或其組合進(jìn)行。聚合優(yōu)選地通過(guò)使用單中心催化劑(茂金屬或幾何限定催化劑)進(jìn)行，得到低氣 味、相對(duì)不含凝膠的產(chǎn)物。用于本申請(qǐng)的適宜的催化劑優(yōu)選地包括幾何限定催化劑，如披露 于美國(guó)專利5，272，236和5，278，272，其都通過(guò)參考全部并入本申請(qǐng)。單環(huán)戊二烯基過(guò)渡金 屬烯烴聚合催化劑教導(dǎo)于美國(guó)專利5，026，798，其教導(dǎo)通過(guò)參考并入本申請(qǐng)，其也適宜用作 本發(fā)明的催化劑。用于本發(fā)明的適宜的互聚物的優(yōu)選實(shí)例包括NORDEL IP聚合物，購(gòu)自Dow Chemical Company0在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，乙烯/ α -烯烴/ 二烯互聚物的分子量分布(Mw/Mn) 為1. 1至5，更優(yōu)選為1. 2至4，并且最優(yōu)選為1. 5至3。本申請(qǐng)包括并披露1. 1至5的所有 單個(gè)值和子區(qū)間。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，乙烯/α-烯烴互聚物是乙烯/丙烯/ 二烯(EPDM) 互聚物。在一種實(shí)施方式中，乙烯/ α -烯烴/ 二烯互聚物的密度大于或等于0. 820g/cc,優(yōu) 選地大于或等于0. 830g/cc,并且更優(yōu)選地大于或等于0. 840g/cc。在優(yōu)選的實(shí)施方式中， 乙烯/ α -烯烴互聚物是乙烯/丙烯/ 二烯(EPDM)互聚物。在另一種實(shí)施方式中，乙烯/ α -烯烴/ 二烯互聚物的密度小于或等于0. 960g/cc, 優(yōu)選地小于或等于0. 930g/cc,并且更優(yōu)選地小于或等于0. 910g/cco在優(yōu)選的實(shí)施方式 中，乙烯/ α -烯烴/ 二烯互聚物是EPDM互聚物。在一種實(shí)施方式中，乙烯/ α -烯烴/ 二烯互聚物的聚合物門尼粘度(在125°C的 ML(1+4))大于60，或大于70，或大于80，或大于90，或大于100。聚合物門尼粘度表示不含 分配劑和油的“純”聚合物的粘度。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，互聚物是EPDM互聚物。在一種實(shí)施方式中，乙烯/α-烯烴互聚物的聚合物門尼粘度(在125°C的 ML(1+4))為60至200，或?yàn)?0至180，或?yàn)?00至160。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，互聚物是 EPDM互聚物。在一種實(shí)施方式中，乙烯/ α -烯烴/ 二烯互聚物的聚合物門尼粘度(在125°C的 ML (1+4))小于或等于150，或小于或等于140，或小于或等于130，或小于或等于120，或小于 或等于100。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，互聚物是EPDM互聚物。交聯(lián)增強(qiáng)組分也可以是乙烯/丙烯橡膠(EPR)。在一種實(shí)施方式中，EI5R的密度為 0.810 M 0. 960g/cc,優(yōu)選為 0. 820 至 0. 950g/cc,并且優(yōu)選為 0. 840 至 0. 930g/cc,并且更 優(yōu)選為0. 860至0. 910g/cc(ASTM D-792-00)。在另一種實(shí)施方式中，EPR的密度大于或等 于0. 820g/cc，優(yōu)選地大于或等于0. 83g/cc，并且更優(yōu)選地大于或等于0. 840g/cco在另一 種實(shí)施方式中，EPR的密度小于或等于0. 960g/cc，優(yōu)選地小于或等于0. 930g/cc，并且更優(yōu) 選地小于或等于0. 910g/cc。乙烯/ α -烯烴/ 二烯互聚物可以包含兩種或更多種如本申請(qǐng)所描述的實(shí)施方式 的組合。乙烯/丙烯橡膠可以包含兩種或更多種如本申請(qǐng)所描述的實(shí)施方式的組合。
基于烯烴的聚合物基于烯烴的聚合物可以選自基于C4-C10烯烴的聚合物，并且優(yōu)選為基于C6-C8烯 烴的聚合物，包括均聚物和互聚物。全同立構(gòu)和間同立構(gòu)的單烯烴聚合物的實(shí)例是可從商 業(yè)上購(gòu)買的。添加劑膜組合物可以包含一種或多種添加劑。添加劑包括但不限于，抗氧化劑；表面張 力調(diào)節(jié)劑；抗粘連劑；增塑劑；加工油、交聯(lián)劑、分散劑、發(fā)泡劑、UV穩(wěn)定劑、抗菌劑(如金屬 有機(jī)化合物、異噻唑啉酮(isothiazolones)、有機(jī)硫和硫醇)；抗氧化劑，如酚類、仲胺、亞 磷酸鹽(酯)和硫酯；抗靜電劑，如季銨化合物、胺、和乙氧基化化合物、丙氧基化化合物或 甘油化合物；填料和增強(qiáng)劑，如炭黑、玻璃、金屬碳酸鹽(如碳酸鈣)、金屬硫酸鹽(如硫酸 鈣)、滑石、粘土、氫氧化鎂、三水合鋁或其它阻燃劑、或玻璃或石墨纖維；水解穩(wěn)定劑；潤(rùn)滑 劑，如脂肪酸、脂肪醇、酯、脂肪酰胺、金屬硬脂酸鹽、石蠟和微晶蠟、有機(jī)硅和正磷酸酯；酸 中和劑或鹵素清除劑，如氧化鋅；脫模劑，如細(xì)粒固體或粉末固體、皂、蠟、有機(jī)硅、多元醇及 混合酯，如三羥甲基丙烷三硬脂酸酯或季戊四醇四硬脂酸酯；顏料、染料和著色劑；熱穩(wěn)定 劑，如有機(jī)錫硫醇鹽、硫代乙二醇酸的辛酯和羧酸鋇或羧酸隔；紫外光穩(wěn)定劑，如受阻胺、鄰 羥基苯基苯并三唑、2-羥基-4-烷氧基二苯甲酮、水楊酸鹽、氰基丙烯酸鹽、鎳螯合劑和丙 二酸亞芐基酯和亞芐基草酰苯胺；除酸劑；和沸石、分子篩和其它已知的除臭劑。其它添加劑包括擦傷/劃痕添加劑，如聚二甲基硅氧烷(PDMS)、或官能化的聚二 甲基硅氧烷，或IRGASURF SR 100(購(gòu)自Ciba SpecialtyChemicals)，或包含芥酸酰胺 的擦傷劃痕制劑。官能化的聚二甲基硅氧烷包括但不限于，羥基官能化的聚二甲基硅氧烷、 胺官能化的聚二甲基硅氧烷、乙烯基官能化的聚二甲基硅氧烷、芳基官能化的聚二甲基硅 氧烷、烷基官能化的聚二甲基硅氧烷、羧基官能化的聚二甲基硅氧烷、硫醇官能化的聚二甲 基硅氧烷、及其衍生物。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可以容易確定基于有關(guān)應(yīng)用所需添加劑的量。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，膜組合物不包含極性聚合物，如聚酰胺、聚酯、乙烯乙烯基 醇共聚物、聚氨酯、或聚乳酸。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，膜不包含丙烯酸酯，如乙烯丙烯酸甲基酯共聚物、乙烯丙烯 酸乙基酯共聚物、或乙烯丙烯酸丁基酯共聚物。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，膜不包含乙烯乙酸乙烯基酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物或 乙烯甲基丙烯酸類共聚物。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，膜不包含離聚物，如購(gòu)自DuPont的一種或多種SURLYN離聚 物。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，膜不包含聚氯乙烯(PVC)或亞乙烯基氯共聚物(PVDC)。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，膜不包含接枝的基于乙烯的聚合物(例如，馬來(lái)酸酐接枝 的基于乙烯的聚合物)，并且不包含接枝的基于丙烯的聚合物(例如，馬來(lái)酸酐接枝的基于 丙烯的聚合物)。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，膜不包含烯烴/乙烯基芳族化合物共聚物。膜可以包含兩種或更多種如本申請(qǐng)所描述的實(shí)施方式的組合。形成本發(fā)明膜或?qū)?壓材料的方法本發(fā)明提供單層膜和多層膜，其可以通過(guò)擠出吹脹、擠出涂覆、或擠出層合(如基于中間織網(wǎng)(in-between web)的材料)、及其它方法形成。多層膜可以包括聚合物膜、聚合 物非織造紡織品、織造織物或基于漿和紙的產(chǎn)品、或包括鍍金屬聚合物膜(層壓材料)的金屬箔。本發(fā)明的膜可以通過(guò)以下步驟制備選擇適宜于制備各層的熱塑性聚合物或共混 物；形成各層的膜，并且其中該膜包含多于一層；連接各層；吹塑、共擠出、或流延一層或多 層。期望地，各膜層在各膜(各膜層)之間的交界區(qū)域之上連續(xù)地連接。層壓材料(通過(guò)熱層合、擠出涂覆和/或擠出層合的方法制造)在壓力將熔融聚 合物(熔融涂覆)或熔融聚合物膜(熱層合)表面與一系列基于織網(wǎng)的材料(包括聚合物 膜、非織造紡織品、織物、紙和板、金屬箔或鍍金屬聚合物膜)結(jié)合起來(lái)。通常，本發(fā)明不限 于膜，而是也可用于，例如，吹塑容器、注塑部件、織物涂覆的隔膜等。對(duì)于各層來(lái)說(shuō)，典型地，適宜將各組分與任何另外的添加劑(如增滑劑、抗粘連 劑、和聚合物加工助劑)擠出共混。擠出共混應(yīng)該以某種方式進(jìn)行，使得達(dá)到適當(dāng)程度的 分散。擠出共混的參數(shù)需要根據(jù)各組分而變化。然而，典型地總的聚合物形變(即，混合程 度)是重要的并且通過(guò)，例如，螺桿設(shè)計(jì)和熔融溫度控制。在形成膜的過(guò)程中的熔融溫度將 取決于膜組分。在擠出共混之后，形成膜結(jié)構(gòu)。膜結(jié)構(gòu)可以通過(guò)常規(guī)制造技術(shù)制備，例如，鼓 泡擠出(bubble extrusion)、雙軸取向法(如拉幅法或雙重鼓泡法(double bubble processes))、流延/片材擠出、直接隔膜擠出、共擠出和層壓。常規(guī)的鼓泡擠出法(也稱為 熱吹塑膜法)描述于，例如，The Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, Third Edition, John Wiley & Sons，New York,1981, Vol. 16，pp. 416-417 和 Vol. 18， pp. 191-192。雙軸取向膜制造法(如美國(guó)專利3，456，044(Pahlke)的“雙重鼓泡”法中所描 述的)，和美國(guó)專利 4，352，849 (Mueller)、美國(guó)專利 4，820，557 和 4，837，084(都為 Warren 的專利)、美國(guó)專禾U 4，865，902 (Golike等)、美國(guó)專利4，927，708 (Herran等)、美國(guó)專利 4. 952，451 (Mueller)、和美國(guó)專利 4，963，419 和 5，059，481 (都為 Lustig 等的專利)中所 描述的方法也可以用來(lái)制備本發(fā)明新穎的膜結(jié)構(gòu)。所有的這些專利通過(guò)參考并入本申請(qǐng)。在形成膜的過(guò)程中的熔融溫度將根據(jù)膜的各組分而變化。通常，熔融溫度為175°C 至300°C，優(yōu)選為1851至對(duì)01，并且更優(yōu)選為195°C至220°C。膜的各片可以通過(guò)熱封或通過(guò)使用粘合劑(并且優(yōu)選通過(guò)熱封)連接起來(lái)。熱封 可以通過(guò)使用常規(guī)技術(shù)來(lái)實(shí)現(xiàn)，所述常規(guī)技術(shù)包括但不限于，熱條法、脈沖加熱、邊焊、超聲 焊接、或其它可替換的加熱機(jī)制。上述方法的膜可以根據(jù)應(yīng)用制成任何厚度。在一種實(shí)施方式中，膜的總厚度為25 至5000微米，優(yōu)選為25至1500微米，更優(yōu)選為25至500微米。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明的膜的凝膠含量大于30wt%，優(yōu)選地大于40wt%， 并且更優(yōu)選地大于50wt%，基于膜的重量。凝膠含量可以通過(guò)將膜浸入到回流的二甲苯中 12小時(shí)來(lái)確定，如ASTM D 2765-90，方法B所描述的。將不能溶解的聚合物分離、干燥并稱 重。將不能溶解的聚合物記錄為百分比凝膠含量。對(duì)于已知重量的任何非聚合物組分進(jìn)行 校正。應(yīng)用本發(fā)明提供包括至少一個(gè)由本發(fā)明膜形成的組件的制品。本發(fā)明的組合物適用于層壓材料、擠出片材、粘合劑、和擠出片材之間的連接層、壓延片材之間的連接層、膜之間 的連接層和型材之間的連接層、或壓延型材之間的連接層。另外的制品包括地毯成分；粘 合劑；織物；分散體；線材外殼；電纜；保護(hù)性裝飾；涂料；涂覆制品；人造革；人造草坪；纖 維；和襯墊(例如，屋頂襯墊、土工用膜和隧道襯墊)。本發(fā)明也提供各種膜(例如，吹塑膜、流延膜、擠出膜)，其包括至少一個(gè)由本發(fā)明 膜形成的組件。本發(fā)明提供包裝，其包括至少一個(gè)由本發(fā)明膜形成的組件。本發(fā)明也提供土工用膜，其包括至少一個(gè)由本發(fā)明膜形成的組件。本發(fā)明提供層狀結(jié)構(gòu)，其包括至少一個(gè)由本發(fā)明膜形成的組件。在一種實(shí)施方式 中，所述層中的一層呈泡沫體的形式。在另一種實(shí)施方式中，所述層中的一層呈織物、非織 造紡織品、或紙的形式。本發(fā)明也提供穿孔層膜，其在暴露于高溫和壓縮力時(shí)，形成防潮層，例如，在將水 (主要呈液體形式)運(yùn)輸通過(guò)膜的穿孔方面。膜可以用于各種包裝，并且特別是，用于撓性 包裝。由膜形成的包可以在加壓條件下有效地以粉末狀物質(zhì)填充。膜內(nèi)穿孔的構(gòu)造將根據(jù)膜的最終用途變化。膜的各片可以包含片內(nèi)指定區(qū)域中的 穿孔。指定區(qū)域可以是任何尺寸和形狀。在這些指定區(qū)域內(nèi)，穿孔可以以各種構(gòu)造存在，其 包括但不限于，沿區(qū)域特定軸的穿孔尺寸梯度、沿區(qū)域特定軸的穿孔密度梯度、和不同形狀 和/或尺寸的穿孔梯度。定義術(shù)語(yǔ)“組合物”，如本申請(qǐng)所使用，包括構(gòu)成組合物的物質(zhì)的混合物、以及由該組合 物的物質(zhì)形成的反應(yīng)產(chǎn)物和分解產(chǎn)物。術(shù)語(yǔ)“共混物”或“聚合物共混物”，如本申請(qǐng)所使用，表示兩種或更多種聚合物的 共混物。這樣的共混物可以是或可以不是溶混的(在分子水平不是相分離的)。這樣的共 混物可以是或可以不是相分離的。這樣的共混物可以包含或可以不包含由透射電子波譜 法、光散射、Χ"射線散射、以及本領(lǐng)域已知的其它方法確定的一種或多種微區(qū)構(gòu)造。術(shù)語(yǔ)“聚合物”，如本申請(qǐng)所使用，表示通過(guò)使單體聚合制備的高分子化合物，而不 管所述單體是否為相同或不同的類型。通稱術(shù)語(yǔ)聚合物因此包括術(shù)語(yǔ)均聚物(用來(lái)指僅由 一種類型的單體制備的聚合物)、和由以下定義的術(shù)語(yǔ)互聚物。術(shù)語(yǔ)“乙烯/ α -烯烴聚合 物”和“丙烯/ α -烯烴聚合物”可表示以下所描述的互聚物。術(shù)語(yǔ)“互聚物”，如本申請(qǐng)所使用，表示通過(guò)至少兩種不同類型單體的聚合制備的 聚合物。通稱術(shù)語(yǔ)互聚物因此包括共聚物，其用來(lái)指由兩種不同單體制備的聚合物、和由多 于兩種不同類型的單體制備的聚合物。術(shù)語(yǔ)“基于烯烴的聚合物”，如本申請(qǐng)所使用，表示聚合物，其包括呈聚合形式的主 要量的烯烴單體(例如乙烯或丙烯(基于聚合物的重量))，并且任選地可以包括一種或多 種共聚單體。術(shù)語(yǔ)“基于C4-C10烯烴的聚合物”，如本申請(qǐng)所使用，表示聚合物，其包括呈聚合 形式的主要量的C4-C10烯烴單體(例如1-丁烯或1-辛烯(基于聚合物的重量))，并且任 選地可以包括一種或多種共聚單體。術(shù)語(yǔ)“基于乙烯的聚合物”，如本申請(qǐng)所使用，表示聚合物，其包括呈聚合形式的主要量的乙烯(基于聚合物的總重量)，并且任選地可以包括一種或多種共聚單體。術(shù)語(yǔ)“乙烯/ a -烯烴互聚物”，如本申請(qǐng)所使用，表示互聚物，其包括呈聚合形式 的主要量的乙烯(基于互聚物的總重量)、和至少一種α-烯烴。術(shù)語(yǔ)“乙烯/ α -烯烴/ 二烯互聚物”，如本申請(qǐng)所使用，表示互聚物，其包括呈聚合 形式的主要量的乙烯(基于互聚物的總重量)、至少一種α-烯烴、和至少一種二烯單體。術(shù)語(yǔ)“基于丙烯的聚合物”，如本申請(qǐng)所使用，表示聚合物，其包括呈聚合形式的主 要量的丙烯(基于聚合物的總重量)，并且任選地可以包括一種或多種共聚單體。術(shù)語(yǔ)“丙烯/α-烯烴互聚物”，如本申請(qǐng)所使用，表示互聚物，其包括呈聚合形式 的主要量的丙烯(基于互聚物的總重量)、和至少一種α-烯烴。術(shù)語(yǔ)“丙烯/乙烯互聚物”，如本申請(qǐng)所使用，表示互聚物，其包括呈聚合形式的主 要量的丙烯單體(基于互聚物的總重量)、乙烯、和任選的一種或多種另外的共聚單體。術(shù)語(yǔ)“包含”、“包括”、“具有”以及它們的派生詞不排除任何另外的組分、步驟或過(guò) 程的存在，而不管本申請(qǐng)是否特別披露過(guò)它們。相反，除了對(duì)于操作性能不必要的那些，術(shù) 語(yǔ)“基本上由...組成”將任何其它組分、步驟或過(guò)程排除在任何以下敘述的范圍之外。術(shù) 語(yǔ)“由...組成”不包括未特別描述或列出的任何組分、步驟或過(guò)程。測(cè)試方法W it IH ig American Society for Testing and Materials(ASTM)夫JS 禾呈 ASTMD792-00 確定。基于乙烯的聚合物的熔體指數(shù)(I2)根據(jù)ASTM D-1238-04和條件190°C /2. 16kg 測(cè)量。ASTM D-1238-04也可以用來(lái)測(cè)量本測(cè)試程序中提及的其它聚合物的熔體指數(shù)。基于 丙烯的聚合物的熔體流動(dòng)速率(MFR)根據(jù)ASTM D-1238-04和條件230°C /2. 16kg測(cè)量?；ゾ畚镩T尼粘度，MV,(在1250C ^ ML 1+4)根據(jù)ASTM D1646-04測(cè)量。膜、壓片和層壓材料的熱固化性質(zhì)熱固化性質(zhì)測(cè)量耐熱性和交聯(lián)的程度。將樣品在重量載荷加熱至高于聚合物晶體 熔點(diǎn)的溫度。交聯(lián)樣品將保持該載荷并且僅擴(kuò)增至某一百分比(熱固化值])。熱固化 越低，交聯(lián)程度越高。對(duì)所測(cè)試膜施用的熱固化性質(zhì)測(cè)試方法得自BS EN 60811_2_1 :1998。施用的熱 固化性質(zhì)測(cè)試方法，通過(guò)擴(kuò)增BS(設(shè)計(jì)用于結(jié)構(gòu)應(yīng)用(如電纜))而使用；然而，可調(diào)整該方 法，使得能夠測(cè)試低厚度的基于織網(wǎng)的材料(包括膜、層壓材料或隔膜)。施用下列的測(cè)試 條件。根據(jù)BS EN 60811-2-1 :1998所描述的方法，將樣品橫截面(如限定為，測(cè)量的膜 厚度(以微米計(jì))乘以樣品寬度(以mm計(jì)))暴露于等于0. 2N/mm2的重量載荷。用于工業(yè)的聚烯烴的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試溫度為200°C。這遠(yuǎn)高于聚烯烴的晶體熔融溫度，因 此是描述三維交聯(lián)網(wǎng)狀系統(tǒng)存在的代表。根據(jù)特定制劑要求和預(yù)定用途，測(cè)試溫度以及測(cè) 試時(shí)間和測(cè)試載荷可以降低或升高至超出以上標(biāo)準(zhǔn)中所述條件。選擇測(cè)試的膜/層壓材料的樣品尺寸為“20-25mm寬”和“140mm長(zhǎng)”。熱固化形狀 通過(guò)以下確定，測(cè)量?jī)蓚€(gè)測(cè)試標(biāo)記之間的伸長(zhǎng)率，兩個(gè)測(cè)試標(biāo)記與曝光試驗(yàn)片的中心的距 離各為15mm(總距離=30mm)，并且其各承受指定的應(yīng)力。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)將對(duì)溫度和機(jī)械應(yīng)力的暴露時(shí)間設(shè)定為十分鐘。根據(jù)樣品厚度，可以調(diào)整該時(shí)間。當(dāng)測(cè)試樣本達(dá)到期望的測(cè)試溫度時(shí)，保證穩(wěn)定的測(cè)試條件。樣品的最早測(cè)試是 在生產(chǎn)和/或交聯(lián)處理完成后一整天內(nèi)開始的。熱封/剝離密封強(qiáng)度熱封強(qiáng)度和剝離密封強(qiáng)度構(gòu)成所述熱封測(cè)試的一部分，其中在實(shí)驗(yàn)室熱封機(jī)(例 如，KOPP熱封機(jī))上施用下列測(cè)試條件。測(cè)試儀器描述兩個(gè)熱封棒一個(gè)桿為固定的，而一個(gè)桿隨著壓力控制活動(dòng)。熱封棒典型地為TELFON涂覆的，并且是電力加熱的。樣品制備將兩個(gè)網(wǎng)幅樣品置于彼此的頂部，使得將要密封的表面彼此相對(duì)。將這對(duì)將要熱 封的網(wǎng)狀樣品夾在“23微米厚” PET膜之間，以便防止粘到熱封棒上。在各測(cè)試條件收集下列尺寸的樣品。寬度=15mm長(zhǎng)度=50mm樣品數(shù)目=5密封周期密封棒寬度=5mm密封棒壓力=0. 5N/mm2密封時(shí)間=0.5sec密封棒溫度=變量。C熱封/剝離密封強(qiáng)度的評(píng)估通過(guò)分離拉伸測(cè)試設(shè)備上的熱封樣品測(cè)量，其記錄下 列參數(shù)。十字頭速度=127mm/sec密封/剝離力(N)計(jì)算平均測(cè)量值密封/剝離斷裂的分類-見表1表權(quán)利要求
1.一種包括至少一層的膜，所述層由包括下列組分的組合物形成A)至少一種選自下列的聚合物i)基于乙烯的聚合物，ii)乙烯/α-烯烴/二烯互聚物，和 )基于C4-C10烯烴的聚合物；B)至少一種選自丙烯/乙烯互聚物和丙烯/α-烯烴互聚物的聚合物；和其中所述膜 使用輻射和/或化學(xué)物質(zhì)交聯(lián)。
2.一種膜，其包括至少一層由包括如下組分Α)的組合物形成的層、和至少一層由包括 如下組分B)的組合物形成的層Α)至少一種選自下列的聚合物i)基于乙烯的聚合物，ii)乙烯/α-烯烴/二烯互聚物，和 )基于C4-C10烯烴的聚合物；B)至少一種選自丙烯/乙烯互聚物和丙烯/α-烯烴互聚物的聚合物；和其中所述膜 使用輻射和/或化學(xué)物質(zhì)交聯(lián)。
3.權(quán)利要求1或權(quán)利要求2中所述的膜，其中組分B是丙烯/乙烯互聚物，并且其中 所述丙烯/乙烯互聚物包括70至96wt%聚合的丙烯，基于所述互聚物的總重量，和4至 30wt%聚合的乙烯，基于所述互聚物的總重量。
4.權(quán)利要求3中所述的膜，其中所述丙烯/乙烯互聚物的密度為0.86g/cc至0. 93g/CC。
5.權(quán)利要求3或權(quán)利要求4中所述的膜，其中所述丙烯/乙烯互聚物的熔體流動(dòng)速率 (MFR)為 2g/10min 至 30g/10min。
6.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的膜，其中組分B的存在量為5至50wt%，優(yōu)選為10至 40wt%,基于所述組合物的總重量。
7.權(quán)利要求6中所述的膜，其中組分A的存在量為50至95wt%，優(yōu)選為60至90wt%， 基于所述組合物的總重量。
8.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的膜，其中組分A是基于乙烯的聚合物。
9.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的膜，其中組分A的密度為0.850g/cc至0. 965g/cc。
10.權(quán)利要求8或權(quán)利要求9中任一項(xiàng)所述的膜，其中組分A的熔體指數(shù)(12)為 0.5g/10min 至 40g/10min。
11.權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的膜，其中所述組分A是乙烯/α -烯烴/ 二烯互聚物。
12.權(quán)利要求11中所述的膜，其中所述乙烯/α -烯烴/ 二烯互聚物的密度為0. 85g/ cc 至 0. 91g/cc.
13.權(quán)利要求11或權(quán)利要求12中所述的膜，其中所述乙烯/α -烯烴/ 二烯互聚物的 熔體指數(shù)(12)為 0. 5g/10min 至 40g/10min。
14.一種包括至少一層的膜，所述層由包括至少一種選自丙烯/乙烯互聚物和丙烯/ α -烯烴互聚物的聚合物的組合物形成；和其中所述丙烯/乙烯互聚物包括70至96wt%聚合的丙烯，基于所述互聚物的總重量， 和4至30wt%聚合的乙烯，基于所述互聚物的總重量；和其中所述丙烯/ α -烯烴互聚物包括70至96襯％聚合的丙烯，基于所述互聚物的總重 量，和4至30wt%聚合的α -烯烴，基于所述互聚物的總重量；和 其中所述膜使用輻射和/或化學(xué)物質(zhì)交聯(lián)。
15.一種穿孔膜，其包括至少三層，內(nèi)層和兩層外層，并且其中至少一層由包括至少一 種聚合物的組合物形成，所述聚合物選自丙烯/乙烯互聚物和丙烯/α-烯烴互聚物；和其中，當(dāng)將所述膜暴露于高溫時(shí)，所述至少一層內(nèi)層軟化或熔融達(dá)到的程度，使得其在 暴露于壓縮力時(shí)，則有足夠數(shù)目的穿孔密封于所述內(nèi)層中，從而賦予所述膜組合物增強(qiáng)的 防潮層，和其中，所述膜組合物的各層包含具有同中心的穿孔，和 其中所述膜使用輻射和/或化學(xué)物質(zhì)交聯(lián)。
16.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的膜，其中所述膜使用劑量為5kGy至400kGy的電子束輻射交聯(lián)。
17.權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)所述的膜，其中所述膜使用電壓設(shè)定為50keV至5MeV的電 子束輻射交聯(lián)。
18.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的膜，其中所述膜的熱固伸長(zhǎng)率值為10%至200%，優(yōu) 選為50%至100%。
19.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的膜，其中所述膜的熱固化性質(zhì)為0%至200%，優(yōu)選 為 20%至 100%。
20.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的膜，其中所述膜的密封強(qiáng)度大于或等于10N/15mm， 優(yōu)選地大于或等于20N/15mm。
全文摘要
本發(fā)明提供交聯(lián)的聚合物膜、層壓材料、隔膜或其它聚合物制品，其表現(xiàn)了類似橡膠的耐熱性(熱固化性質(zhì))以及在高于聚合物熔點(diǎn)的空間穩(wěn)定性，而同時(shí)保持了熱封性質(zhì)。例如，本發(fā)明提供包括至少一層的膜，所述層由包括下列組分的組合物形成A)至少一種選自下列的聚合物i)基于乙烯的聚合物，ii)乙烯/α-烯烴/二烯互聚物，和ii)基于C4-C10烯烴的聚合物；B)至少一種選自丙烯/乙烯互聚物和丙烯/α-烯烴互聚物的聚合物；和其中所述膜使用輻射和/或化學(xué)物質(zhì)交聯(lián)。
文檔編號(hào)C08L23/16GK102149768SQ200980135012
公開日2011年8月10日 申請(qǐng)日期2009年7月13日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月15日
發(fā)明者卡爾·朱爾徹, 斯蒂芬·烏爾奇 申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司