專利名稱:用于注射吹塑的方法和組合物的制作方法
用于注射吹塑的方法和組合物相關(guān)申請(qǐng)的引用本申請(qǐng)要求2008年8月觀日提交的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)61/092,594的優(yōu)先權(quán),其通過參考全部并入本申請(qǐng)。
背景技術(shù):
本發(fā)明涉及注射吹塑制品的方法,其中將包含至少一種基于乙烯的聚合物和極少或無脫模劑的組合物注射吹塑形成制品。注射吹塑(IBM)是典型地用來制造用于藥物和個(gè)人護(hù)理包裝的瓶子的方法,所述瓶子需要具有精確尺寸的螺紋部分。IBM法由以下三個(gè)主要步驟組成注射、吹塑和脫模。 在吹塑階段,預(yù)成型料的部分可以保持粘附于芯棒,導(dǎo)致形成非膨脹或部分膨脹的部件。因此,通常在聚合物生產(chǎn)過程中將脫模劑(如芥酸酰胺或硬脂酸鋅(ZnSt))與聚合物混配,或?qū)⑵渥鳛椤胞}和胡椒粉”共混物在注射吹塑的時(shí)候加入,以便于防止聚合物粘附在芯棒上。 因此,這些脫模劑使模塑的制品容易從模腔中脫離。脫模劑典型地遷移到聚合物表面,在那里它們提供聚合物母體和芯棒/模具表面之間的介質(zhì)。這種遷移可能是有問題的,因?yàn)槊撃┛梢栽斐芍糜谀K苤破穬?nèi)的內(nèi)容物的污染。典型地,不使用脫模劑擠出的聚乙烯樹脂需要較為限制性的擠出條件。通常,需要較低的熔融溫度、較冷的吹塑條件、和較長(zhǎng)的循環(huán)時(shí)間來生產(chǎn)可接受的部件。這些限制性的條件可以導(dǎo)致部件的品質(zhì)較低和增加生產(chǎn)成本。擠出吹塑(EBM)、注射拉伸吹塑(ISBM)、和注射吹塑是用來制造塑料容器的主要吹塑法。盡管EBM是生產(chǎn)聚乙烯瓶的最常用方法,但是當(dāng)需要制造具有一致的重量、容積和頸部(螺紋的)區(qū)域中有較多細(xì)節(jié)的容器時(shí),則IBM開始發(fā)揮作用。其它IBM的益處包括更有效地利用樹脂,因?yàn)椴淮嬖趶U樹脂的除邊、修整、重新造粒或再混合。然而,需要使用不需要或需要最少的脫模劑的組合物的注射吹塑法。進(jìn)一步需要在寬的模具/芯棒溫度范圍生產(chǎn)各種幾何形狀和尺寸的制品的注射吹塑法。國(guó)際公開WO 2008/012319公開了基于聚乙烯的器壁制品的制造,該制品通過使用穩(wěn)定劑的特定組合而具有改進(jìn)的顏色和加工條件。顯著量的硬脂酸鋅(3000ppm)作為脫模劑用于一些制劑。美國(guó)公開2006/0155058公開了具有多峰分子量分布的聚乙烯組合物,其適宜用于小容器的吹塑。該組合物的密度為0. 955至0. 960g/cm3,MFR190/5為0. 8至1. 6dg/min。 其包含45至55重量%的低分子量乙烯均聚物A、20至35重量%的由乙烯和另一種包含4 至8個(gè)碳原子的1-烯烴制備的高分子量共聚物B、和20至30重量%的超高分子量乙烯共聚物C。硬脂酸鈣(0. Iwt% )用于添加劑包。美國(guó)公開2007/0129496公開了多峰聚乙烯,其密度為0. 940至0. 965g/cm3和I21 為4至20dg/min,其包含重均分子量為5,OOOamu至50,OOOamu的低分子量乙烯共聚物、 和重均分子量為60,OOOamu至800,OOOamu的高分子量乙烯共聚物。兩種組分都具有期望的短鏈支化的平衡,使得該多峰聚乙烯適宜用于膜、管、滾塑應(yīng)用和吹塑應(yīng)用。硬脂酸鋅 (1000-1500ppm)用于一些粒狀樹脂的添加劑包。美國(guó)專利5,643,646公開了通過注射吹塑高密度聚乙烯形成的彩色瓶。該瓶由包含高光澤高密度聚乙烯樹脂、增滑劑(如硬脂酸鋅或硬脂酸鈣)、和著色劑的混合物注射吹塑而成。該混合物優(yōu)選地包含約2-6重量%的著色劑和約1-3%的增滑劑,其余的為高密度聚乙烯樹脂。美國(guó)公開2005/0037166公開了注射吹塑的單層空心包裝,其包含顯著量的茂金屬生產(chǎn)的聚乙烯。空心包裝具有至少30的外部和內(nèi)部光澤度,茂金屬生產(chǎn)的聚乙烯的密度為0. 910、至多為0. 966g/cm3或至多為均聚物密度,其熔體指數(shù)MI2為0. 5至2. 5g/10min。美國(guó)專利7,081,285公開了吹塑膜和吹塑物體,其使用包含單峰的茂金屬催化的聚乙烯共聚物的聚乙烯組合物制備。公開了該聚乙烯共聚物具有高熔體流動(dòng)速率和良好的熔體強(qiáng)度,使得其能夠同時(shí)用于擠出吹塑和注射吹塑。另外的聚乙烯組合物和/或模塑法披露于以下的文獻(xiàn)中美國(guó)專利5,747,594; 5,773,106 ;6,787,608 ;6,077,922 ;6,822,051 ;5,408,015 ;6,713,561 ;7,250,473 ;美國(guó)公開 2007/0021567 ;2005/0222338 ;2008/0051538 ;2008/0114131 ;2006/0281867 ; 2008/0015318 ;2003/0113496 ;2005/0261435;國(guó)際公開 WO 2007/003530 ;WO 2006/138084;WO 2008/008829 ;W02006/036348 ;WO 2008/016815 ;WO 2007/130515 ; WO 2008/051824 ;歐洲專利申請(qǐng)EP1655333A1 ;歐洲專利EP1040158B1 ;和日本專利申請(qǐng) JP3O92327A (摘要)。如所討論的,仍然需要使用組合物的注射吹塑法,其中所述組合物不需要使用脫模劑、或需要使用最少的脫模劑的組合物。進(jìn)一步需要注射吹塑法,其可以以寬的模具/芯棒溫度范圍生產(chǎn)各種幾何形狀和尺寸的制品。此外,需要生產(chǎn)這樣的制品,其通過在生產(chǎn)注塑部件時(shí)減少循環(huán)時(shí)間、提高生產(chǎn)速率、減少設(shè)定時(shí)間、和提高溫度而制得。也期望具有下述性質(zhì)良好平衡的注射吹塑制品,如,剛性;抗環(huán)境應(yīng)力龜裂性(ESCR)、和水蒸氣透過阻擋性。這些需要和其它需要已經(jīng)由以下的本發(fā)明滿足。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供注射吹塑制品的方法,所述方法包括將組合物注射到模腔內(nèi),其中所述組合物包含至少一種基于乙烯的聚合物和小于或等于IOOOppm的脫模劑,基于組合物的
總重量。本發(fā)明也提供包括共混物的組合物,其中所述共混物包括至少一種高分子量 (HMW)的基于乙烯的聚合物、和至少一種低分子量(LMW)的基于乙烯的聚合物,和其中所述共混物的不飽和度含量小于或等于0. 5個(gè)乙烯基每1000個(gè)碳原子,如通過頂所確定和表示為乙烯基數(shù)每1000個(gè)碳原子,和其中所述高分子量(HMW)的基于乙烯的聚合物的密度為0. 925至0. 950g/cc。
圖1描繪了幾種樹脂的“復(fù)數(shù)粘度(190°C )相對(duì)于頻率”的曲線。圖2描繪了幾種樹脂的“tan δ (190°C )相對(duì)于頻率”的曲線。圖3描繪了通過凝膠滲透色譜法(GPC)確定的幾種樹脂的分子量分布曲線。圖4描繪了如通過分析溫升淋洗分級(jí)(ATREF)方法確定的幾種樹脂的短鏈支化分布(SCBD)。
圖5描繪了如通過CRYSTAF(結(jié)晶分析分級(jí))方法在25°C至95°C的溫度范圍內(nèi)確定的幾種樹脂的SCBD。圖6描繪了由CRYSTAF在60°C至95°C的溫度范圍內(nèi)確定的幾種樹脂的SCBD。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供注射吹塑制品的方法,所述方法包括將包含至少一種基于乙烯的聚合物的組合物注射到模腔內(nèi),使得可以減少或消除使用脫模劑?;谝蚁┑木酆衔锖妥⑺苤破肪哂蓄~外的抗環(huán)境應(yīng)力龜裂性、剛性和水蒸氣透過阻擋性質(zhì)。如上所討論,本發(fā)明提供注射吹塑制品的方法,所述方法包括將組合物注射到模腔內(nèi),所述組合物包含至少一種基于乙烯的聚合物、和小于或等于IOOOppm的脫模劑,基于組合物的總重量。在一種實(shí)施方式中,組合物包含小于500ppm的脫模劑,優(yōu)選地包含小于200ppm的脫模劑,更優(yōu)選地包含小于IOOppm的脫模劑,基于組合物的總重量。在一種實(shí)施方式中,組合物包含Ippm至小于500ppm的脫模劑,優(yōu)選地包含Ippm 至小于200ppm的脫模劑,和更優(yōu)選地包含Ippm至小于IOOppm的脫模劑,基于組合物的總重量。在一種實(shí)施方式中,組合物不包含脫模劑。在一種實(shí)施方式中,將組合物注射到芯銷周圍形成預(yù)成型料;將預(yù)成型料插入在升高的溫度平衡的模腔內(nèi);將空氣吹進(jìn)預(yù)成型料的內(nèi)部區(qū)域;冷卻模腔從而形成制品;和使制品從模腔脫離。術(shù)語“升高的溫度”表示高于環(huán)境溫度的溫度。在一種實(shí)施方式中,脫模劑是含鋅金屬皂或酰胺。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中,脫模劑是含鋅金屬皂。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中,脫模劑是羧酸鋅。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中,脫模劑是單羧酸鋅。在一種實(shí)施方式中,脫模劑是硬脂酸鋅或芥酸酰胺。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中,脫模劑是硬脂酸鋅。在另一種實(shí)施方式中,脫模劑是芥酸酰胺。在一種實(shí)施方式中,脫模劑是含鋅的有機(jī)化合物或酰胺。術(shù)語“含鋅的有機(jī)化合物”表示包含至少一個(gè)鋅原子的有機(jī)化合物。在一種實(shí)施方式中,組合物的分子量分布(Mw/Mn)為8至30,優(yōu)選為10至25,如通過裝備有紅外檢測(cè)器的高溫GPC所確定。在一種實(shí)施方式中,組合物的分子量分布(Mw/Mn)為8至25,優(yōu)選為10至20,如通過裝備有紅外檢測(cè)器的高溫GPC所確定。在一種實(shí)施方式中,組合物的密度為0. 945至0. 965g/cc(lcc = Icm3),優(yōu)選為 0. 950 至 0. 965g/cc,更優(yōu)選為 0. 955 至 0. 960g/cc。在一種實(shí)施方式中,組合物的熔體指數(shù)I2(190°C,2. 16kg重量)為0. 1至 3g/10min,優(yōu)選為 0. 1 至 lg/10min。在一種實(shí)施方式中,組合物的高流動(dòng)熔體指數(shù)I21(190°C,21.6kg重量)為10至 40g/10min,優(yōu)選為 20 至 35g/10min,更優(yōu)選為 22 至 32g/10min。在一種實(shí)施方式中,組合物包括至少一種高分子量(HMW)的基于乙烯的聚合物、 和至少一種低分子量(LMW)的基于乙烯的聚合物。
在一種實(shí)施方式中,HMW基于乙烯的聚合物的高流動(dòng)熔體指數(shù)I21為0. 1至 10g/10min,優(yōu)選為 0. 3 至 5g/10min,更優(yōu)選為 0. 5 至 2g/10min。在一種實(shí)施方式中,LMW基于乙烯的聚合物的熔體指數(shù)I2為300至900g/10min, 優(yōu)選為 350 至 850g/10min,更優(yōu)選為 400 至 800g/10min。在一種實(shí)施方式中,HMW基于乙烯的聚合物的密度為0. 925至0. 950g/cc,優(yōu)選為 0. 930 至 0. 945g/cc,更優(yōu)選為 0. 935 至 0. 940g/cc。在一種實(shí)施方式中,LMW基于乙烯的聚合物的密度為0. 958至0. 980g/cc,優(yōu)選為 0. 965 至 0. 975g/cc,更優(yōu)選為 0. 968 至 0. 973g/cc。在一種實(shí)施方式中,HMW基于乙烯的聚合物和LMW基于乙烯的聚合物占組合物總重量的大于85wt%,優(yōu)選地占組合物總重量的大于90wt%,更優(yōu)選地占組合物總重量的大于 95wt%。使HMW基于乙烯的聚合物和LMW基于乙烯的聚合物包含在共混物中,和其中所述共混物的不飽和度含量小于或等于0. 5個(gè)乙烯基每1000個(gè)碳原子,更優(yōu)選地小于或等于0. 3個(gè)乙烯基每1000個(gè)碳原子,通過頂所確定和表示為乙烯基數(shù)每1000 個(gè)碳原子。在一種實(shí)施方式中,所述共混物的高密度級(jí)分(在ATREF曲線中位于大于80°C處的一個(gè)或多個(gè)峰的重量分?jǐn)?shù))大于或等于70 %,更優(yōu)選地大于或等于73 %,和最優(yōu)選地大于或等于75% (基于ATREF曲線以下的全部峰面積)。在一種實(shí)施方式中,所述共混物的凈化級(jí)分(purge fraction)(在25°C至30°C的溫度范圍內(nèi)保留在溶液中的聚合物的重量分?jǐn)?shù),如通過ATREF所確定)小于或等于20%, 更優(yōu)選地小于或等于15%,和最優(yōu)選地小于或等于12% (基于ATREF曲線以下的全部峰面積)。在一種實(shí)施方式中,使該模腔平衡在100° F至450° F、優(yōu)選為150° F至 400° F、和更優(yōu)選為200° F至400° F的溫度。在一種實(shí)施方式中,該模腔通過水循環(huán)和/或壓縮空氣冷卻。在一種實(shí)施方式中,通過打開模腔使制品從模具中脫離。本發(fā)明的方法可以包含兩種或更多個(gè)本申請(qǐng)所描述的實(shí)施方式的組合。本發(fā)明也提供包括至少一個(gè)由本發(fā)明方法所形成的部件的制品。本發(fā)明也提供包括共混物的組合物,其中所述共混物包括至少一種高分子量 (HMW)的基于乙烯的聚合物、和至少一種低分子量(LMW)的基于乙烯的聚合物,和其中所述共混物的不飽和度含量小于或等于0. 5個(gè)乙烯基每1000個(gè)碳原子,更優(yōu)選地小于或等于0. 3個(gè)乙烯基每1000個(gè)碳原子,通過頂所確定和表示為乙烯基數(shù)每1000 個(gè)碳原子,和其中高分子量(HMW)的基于乙烯的聚合物的密度為0. 925至0. 950g/cc。在一種實(shí)施方式中,所述共混物的高密度級(jí)分(在ATREF曲線中位于大于80°C處的一個(gè)或多個(gè)峰的重量分?jǐn)?shù))大于或等于70 %,更優(yōu)選地大于或等于73 %,和最優(yōu)選地大于或等于75% (基于ATREF曲線以下的全部峰面積)。在一種實(shí)施方式中,所述共混物的凈化級(jí)分(在25°C至30°C的溫度范圍內(nèi)保留在溶液中的聚合物的重量分?jǐn)?shù),如通過ATREF所確定)小于或等于20%,更優(yōu)選地小于或等于15%,和最優(yōu)選地小于或等于12% (基于ATREF曲線以下的全部峰面積)。在一種實(shí)施方式中,所述組合物的分子量分布(Mw/Mn)為8至30,優(yōu)選為10至25, 通過裝備有紅外檢測(cè)器的高溫GPC所確定。在一種實(shí)施方式中,所述組合物的分子量分布(Mw/Mn)為8至25,優(yōu)選為10至20, 通過裝備有紅外檢測(cè)器的高溫GPC所確定。在一種實(shí)施方式中,所述組合物的密度為0. 945至0. 965g/cc,優(yōu)選為0. 950至 0. 965g/cc,更優(yōu)選為 0. 955 至 0. 960g/cc。在一種實(shí)施方式中,所述組合物的熔體指數(shù)I2(190°C,2. 16kg重量)為0. 1至 3g/10min,優(yōu)選為 0. 1 至 lg/10min。在一種實(shí)施方式中,所述組合物的高流動(dòng)熔體指數(shù)I21 (190°C,21. 6kg重量)為10 至 40g/10min,優(yōu)選為 20 至 35g/10min,更優(yōu)選為 22 至 32g/10min。在一種實(shí)施方式中,所述HMW基于乙烯的聚合物的高流動(dòng)熔體指數(shù)I21為0. 1至 10g/10min,優(yōu)選為 0. 3 至 5g/10min,更優(yōu)選為 0. 5 至 2g/10min。在一種實(shí)施方式中,所述LMW基于乙烯的聚合物的熔體指數(shù)I2為300至 900g/10min,優(yōu)選為 350 至 850g/10min,更優(yōu)選為 400 至 800g/10min。在一種實(shí)施方式中,所述HMW基于乙烯的聚合物的密度為0. 930至0. 945g/cc,和優(yōu)選為 0. 935 至 0. 940g/cc。在一種實(shí)施方式中,所述LMW基于乙烯的聚合物的密度為0. 958至0. 980g/cc,優(yōu)選為 0. 965 至 0. 975g/cc,和更優(yōu)選為 0. 968 至 0. 973g/cc。在一種實(shí)施方式中,所述HMW基于乙烯的聚合物和所述LMW基于乙烯的聚合物占組合物總重量的大于85wt %,優(yōu)選大于90wt %,和更優(yōu)選大于95wt %。本發(fā)明組合物可以包含兩個(gè)或更多個(gè)本申請(qǐng)所描述的實(shí)施方式的組合。本發(fā)明也提供包括至少一個(gè)由本發(fā)明組合物形成的部件的制品。在一種實(shí)施方式中,所述制品是注射吹塑制品。在一種實(shí)施方式中,所述制品的ESCR(100% Igepal),即F50值,大于500小時(shí),優(yōu)選地大于700小時(shí),更優(yōu)選地大于1000小時(shí)。在一種實(shí)施方式中,所述制品具有良好的水蒸氣阻擋性,其中水蒸氣透過率 (WVTR)小于 0. 7g-mil/100in2x 天。聚合物組合物在優(yōu)選的實(shí)施方式中,本發(fā)明組合物包括共混物,所述共混物包含高分子量的基于乙烯的聚合物和低分子量的基于乙烯的聚合物。該聚合物組合物可以通過物理共混或原位共混制備。在一種實(shí)施方式中,聚合物組合物的密度大于0. 945g/cm3和其熔體流動(dòng)速率I2(190°C,2. 16kg重量)大于0. ldg/min, 所述聚合物組合物包括至少第一聚合物和第二聚合物,其中所述第一聚合物是(a)密度小于或等于0. 950g/cc和高負(fù)荷熔體指數(shù)I21 (190°C,21. 6kg重量)大于或等于0. ldg/min的 HMW聚合物或(b)密度大于或等于0. 958g/cc和熔體指數(shù)I2 (190°C,2. 16kg重量)大于或等于400dg/min的LMW聚合物。各本發(fā)明的聚合物組合物可以在單個(gè)反應(yīng)器中或在多于一個(gè)反應(yīng)器構(gòu)造中原位制備。如果聚合物組合物在雙反應(yīng)器構(gòu)造中原位制備,在第一反應(yīng)器中制備的聚合物可以是如上限定的HMW聚合物或LMW聚合物。第二反應(yīng)器中聚合物具有密度和熔體流動(dòng)速率, 使得滿足組合物的整體密度和熔體流動(dòng)速率。典型地,如果HMW聚合物在第一反應(yīng)器中制備,則在第二反應(yīng)器中使用相對(duì)很少或不使用共聚單體,和使用相對(duì)高的氫濃度,以獲得最終組合物的整體熔體流動(dòng)速率和密度。類似的聚合方法描述于W02004101674A,將其通過參考并入本申請(qǐng)。在一種實(shí)施方式中,該組合物的密度大于或等于0.945g/cc,優(yōu)選大于或等于 0. 950g/cc,更優(yōu)選大于或等于0. 955g/cc。在另一種實(shí)施方式中,該組合物的密度小于或等于0. 965g/cc,優(yōu)選地小于或等于0. 960g/cc。在另一種實(shí)施方式中,組合物的密度為0. 945 至 0. 965g/cc,優(yōu)選為 0. 950 至 0. 962g/cc,更優(yōu)選為 0. 955 至 0. 960g/cc。在另一種實(shí)施方式中,該組合物的高負(fù)荷熔體指數(shù)(I21)小于或等于50g/10min, 優(yōu)選小于或等于40g/10min,和更優(yōu)選小于或等于30g/10min。在另一種實(shí)施方式中,該組合物的高負(fù)荷熔體指數(shù)(I21)大于或等于lOg/lOmin,優(yōu)選大于或等于15g/10min,更優(yōu)選大于或等于20g/10min。在另一種實(shí)施方式中,該組合物的高負(fù)荷熔體指數(shù)(I21)為10至 50g/10min,優(yōu)選為 15 至 40g/10min,更優(yōu)選為 20 至 30g/10min。在另一種實(shí)施方式中,該組合物的熔體指數(shù)(I2)小于或等于1. Og/lOmin,優(yōu)選地小于或等于0. 7g/10min,更優(yōu)選地小于或等于0. 5g/10min。在另一種實(shí)施方式中,該組合物的熔體指數(shù)(I2)大于或等于0. lg/lOmin,優(yōu)選地大于或等于0.2g/10min。在另一種實(shí)施方式中,該組合物的熔體指數(shù)(I2)為0. 1至1. Og/lOmin,優(yōu)選為0. 2至0. 7g/10min,更優(yōu)選為 0. 2 至 0. 5g/10min。在一種實(shí)施方式中,組合物的121/12比率為60至110,優(yōu)選為70至100,更優(yōu)選為 75 至 95。在另一種實(shí)施方式中,該組合物的分子量分布(通過重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)的比率(Mw/Mn)表征)大于或等于10,優(yōu)選大于或等于12,或大于或等于15,如通過裝備有紅外檢測(cè)器的GPC(凝膠滲透色譜)所確定。在另一種實(shí)施方式中,組合物的分子量分布小于或等于35,優(yōu)選小于或等于20, 更優(yōu)選小于或等于25,如通過裝備有紅外檢測(cè)器的高溫GPC(凝膠滲透色譜)所確定。在另一種實(shí)施方式中,高分子量的基于乙烯的聚合物的存在量大于或等于 40wt %、或大于或等于45wt %、或大于或等于50wt %,基于高分子量的基于乙烯的聚合物和低分子量的基于乙烯的聚合物的總重量。在另一種實(shí)施方式中,低分子量的基于乙烯的聚合物的存在量小于或等于60wt %、或小于或等于55wt %、或小于或等于50wt %,基于高分子量的基于乙烯的聚合物和低分子量的基于乙烯的聚合物的總重量。在另一種實(shí)施方式中,高分子量組分與低分子量組分的重量比(HMW/LMW)為40/60至70/30,優(yōu)選為51/49至 67/33,更優(yōu)選為 52/48 至 65/35。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,該組合物包括共混物,其中所述共混物包括至少一種高分子量(HMW)的基于乙烯的聚合物、和至少一種低分子量(LMW)的基于乙烯的聚合物,和其中所述共混物的不飽和度含量小于或等于0. 5個(gè)乙烯基每1000個(gè)碳原子,更優(yōu)選地小于或等于0. 3個(gè)乙烯基每1000個(gè)碳原子,通過頂所確定和表示為乙烯基數(shù)每1000 個(gè)碳原子。在一種實(shí)施方式中,所述共混物的高密度級(jí)分(最高溫度峰的重量分?jǐn)?shù),如通過ATREF所確定)大于或等于70 %,更優(yōu)選大于或等于73 %,最優(yōu)選大于或等于75 %。在一種實(shí)施方式中,所述共混物的凈化級(jí)分(在25°C至30°C的溫度范圍殘留在溶液中的聚合物的重量分?jǐn)?shù),如通過ATREF所確定)小于或等于20%,更優(yōu)選小于或等于 15%,最優(yōu)選小于或等于12%。所述共混物可以包括兩種或更多種本申請(qǐng)所描述的實(shí)施方式的組合。各共混物組分的另外的特征如下所描述。該組合物可以包括兩種或更多種本申請(qǐng)所描述的實(shí)施方式的組合。該組合物或共混物的各組分可以包括兩種或更多種本申請(qǐng)所描述的實(shí)施方式的組合。高分子量(HMW)組分在一種實(shí)施方式中,高分子量的基于乙烯的聚合物的密度小于或等于0.950g/cc, 優(yōu)選小于或等于0. 945g/cc,更優(yōu)選小于或等于0. 940g/cc。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中,高分子量的基于乙烯的聚合物是基于乙烯的互聚物。在另一種實(shí)施方式中,高分子量的基于乙烯的聚合物的密度大于或等于0.925g/ cc,優(yōu)選大于或等于0. 930g/cc,更優(yōu)選大于或等于0. 935g/cc。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中,高分子量的基于乙烯的聚合物是基于乙烯的互聚物。在另一種實(shí)施方式中,高分子量的基于乙烯的聚合物的密度為0. 925至0. 950g/ cc,優(yōu)選為0. 930至0. 945g/cc,更優(yōu)選為0. 935至0. 940g/cc。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中,高分子量的基于乙烯的聚合物是基于乙烯的互聚物。在另一種實(shí)施方式中,高分子量的基于乙烯的聚合物的高負(fù)荷熔體指數(shù) I21 (190°C,21. 6kg重量)小于或等于lOg/lOmin,優(yōu)選小于或等于5g/10min,更優(yōu)選小于或等于2g/10min。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中,高分子量的基于乙烯的聚合物是基于乙烯的互聚物。在另一種實(shí)施方式中,高分子量的基于乙烯的聚合物的高流動(dòng)熔體指數(shù)(121)大于或等于0. lg/10min,優(yōu)選地大于或等于0. 3g/10min,更優(yōu)選地大于或等于0. 5g/10min。 在進(jìn)一步的實(shí)施方式中,高分子量的基于乙烯的聚合物是基于乙烯的互聚物。在另一種實(shí)施方式中,高分子量的基于乙烯的聚合物的高負(fù)荷熔體指數(shù)(I21)為 0. 1至10g/10min,優(yōu)選為0. 3至5g/10min,更優(yōu)選為大于0. 5至2g/10min。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中,高分子量的基于乙烯的聚合物是基于乙烯的互聚物。如本領(lǐng)域所理解的,與低分子量組分相比,高分子量組分具有較高的分子量,如通過各組分的聚合條件、熔體指數(shù)、凝膠滲透色譜法和/或其它本領(lǐng)域已知的方法所確定。在另一種實(shí)施方式中,高分子量的基于乙烯的聚合物是乙烯/α-烯烴互聚物。 在優(yōu)選的實(shí)施方式中,α -烯烴是C3-C20 α -烯烴,優(yōu)選為C4-C20 α -烯烴,更優(yōu)選為 C4-C12 α -烯烴,甚至更優(yōu)選為C4-C8 α -烯烴,最優(yōu)選為C6-C8 α -烯烴。適宜的α -烯烴包括包含3至20個(gè)碳原子(C3-C20)、優(yōu)選為包含4至20個(gè)碳原子(C4-C20),更優(yōu)選為包含4至12個(gè)碳原子(C4-CU)和甚至更優(yōu)選為包含4至8個(gè)碳原子(C4-C8)和最優(yōu)選為C6-C8的那些。α-烯烴包括但不限于,丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、和1-辛烯。優(yōu)選的α-烯烴包括丙烯、1-丁烯、1-己烯、和 1-辛烯。特別優(yōu)選的α -烯烴包括1-己烯和1-辛烯,更優(yōu)選為1-己烯。α -烯烴期望地為C3-C8 α -烯烴,更期望地為C4-C8 α -烯烴,和最期望地為C6-C8 α -烯烴?;ゾ畚锇ㄒ蚁? 丁烯-I(EB)共聚物、乙烯/己烯-I(EH)共聚物、乙烯/辛烯-1 (EO)共聚物、乙烯/ α -烯烴/ 二烯改性(EAODM)互聚物(如乙烯/丙烯/ 二烯改性 (EPDM)互聚物和乙烯/丙烯/辛烯三元共聚物)。優(yōu)選的共聚物包括EB、EH和EO的共聚物,最優(yōu)選的共聚物是EH和EO的共聚物。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,高分子量的基于乙烯的互聚物是乙烯/1-己烯互聚物。高分子量的基于乙烯的聚合物可以包括兩種或更多種本申請(qǐng)所描述的實(shí)施方式。低分子量(LMW)組分在一種實(shí)施方式中,低分子量的基于乙烯的聚合物的密度大于或等于0.958g/cc, 優(yōu)選地大于或等于0. 965g/cc,更優(yōu)選地大于或等于0. 968g/cc。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中, 低分子量的基于乙烯的聚合物是基于乙烯的互聚物。在另一種實(shí)施方式中,低分子量的基于乙烯的聚合物是聚乙烯均聚物。在一種實(shí)施方式中,低分子量的基于乙烯的聚合物的密度小于或等于0.980g/cc, 優(yōu)選地小于或等于0. 975g/cc,更優(yōu)選地小于或等于0. 973g/cc。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中, 低分子量的基于乙烯的聚合物是基于乙烯的互聚物。在另一種實(shí)施方式中,低分子量的基于乙烯的聚合物是聚乙烯均聚物。在一種實(shí)施方式中,低分子量的基于乙烯的聚合物的密度為0. 958至0. 980g/cc, 優(yōu)選為0. 965至0. 975g/cc,更優(yōu)選為0. 968至0. 973g/cc。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中,低分子量的基于乙烯的聚合物是基于乙烯的互聚物。在另一種實(shí)施方式中,低分子量的基于乙烯的聚合物是聚乙烯均聚物。在一種實(shí)施方式中,低分子量的基于乙烯的聚合物的熔體指數(shù)I2(190°C,2. 16kg 重量)大于或等于300g/10min,優(yōu)選地大于或等于350g/10min,更優(yōu)選地大于或等于 400g/10min。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中,低分子量的基于乙烯的聚合物是基于乙烯的互聚物。 在另一種實(shí)施方式中,低分子量的基于乙烯的聚合物是聚乙烯均聚物。在另一種實(shí)施方式中,低分子量的基于乙烯的互聚物的熔體指數(shù)I2小于或等于 900g/10min,優(yōu)選地小于或等于850g/10min,更優(yōu)選地小于或等于800g/10min。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中,低分子量的基于乙烯的聚合物是基于乙烯的互聚物。在另一種實(shí)施方式中, 低分子量的基于乙烯的聚合物是聚乙烯均聚物。在另一種實(shí)施方式中,低分子量的基于乙烯的聚合物的熔體指數(shù)(I2)為300至 900g/10min,優(yōu)選為350至850g/10min,更優(yōu)選為400至800g/10min。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中,低分子量的基于乙烯的聚合物是基于乙烯的互聚物。在另一種實(shí)施方式中,低分子量的基于乙烯的聚合物是聚乙烯均聚物。在另一種實(shí)施方式中,低分子量的基于乙烯的聚合物是乙烯/α-烯烴互聚物。 在優(yōu)選的實(shí)施方式中,α -烯烴是C3-C20 α -烯烴,優(yōu)選為C4-C20 α -烯烴,更優(yōu)選為 C4-C12 α -烯烴,甚至更優(yōu)選為C4-C8 α -烯烴和最優(yōu)選為C6-C8 α -烯烴。α -烯烴包括但不限于,丙烯、I- 丁烯、I-戊烯、I-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、和1-辛烯。優(yōu)選的 α-烯烴包括丙烯、1-丁烯、1-己烯、和1-辛烯。特別優(yōu)選的α-烯烴包括1-己烯和1-辛烯,更優(yōu)選為1-己烯。α -烯烴期望地為C3-C8 α -烯烴,更期望地為C4-C8 α -烯烴,和最期望地為C6-C8 α -烯烴。
互聚物包括乙烯/ 丁烯-I(EB)共聚物、乙烯/己烯-I(EH)共聚物、乙烯/辛烯-1 (EO)共聚物、乙烯/ α -烯烴/ 二烯改性(EAODM)互聚物(如乙烯/丙烯/ 二烯改性 (EPDM)互聚物和乙烯/丙烯/辛烯三元共聚物)。優(yōu)選的共聚物包括EB、EH和EO的共聚物,最優(yōu)選的共聚物是EH和EO的共聚物。在一種實(shí)施方式中,低分子量的基于乙烯的聚合物是乙烯/1-己烯共聚物。在另一種實(shí)施方式中,低分子量的基于乙烯的聚合物是聚乙烯均聚物。低分子量的基于乙烯的聚合物可以包括兩種或更多種本申請(qǐng)所描述的實(shí)施方式。添加劑本發(fā)明組合物可以包含一種或多種另外的組分或添加劑。適宜的另外的組分包括,例如,其它聚合物、填料或添加劑,條件是這些另外的組分不會(huì)負(fù)面地妨礙期望的本發(fā)明組合物的有利性質(zhì)。而是,選擇另外的組分,使得其支持本發(fā)明組合物的有利性質(zhì)和/或支持或增強(qiáng)組合物針對(duì)期望應(yīng)用的特別的適宜性。本發(fā)明組合物包括的“其它聚合物”是指不能作為本申請(qǐng)所限定的所述高分子量的基于乙烯的聚合物或低分子量的基于乙烯的聚合物的聚合物。有利地,這樣的聚合物與本發(fā)明組合物相容。添加劑包括但不限于,加工助劑、催化劑中和劑、酸中和劑、UV穩(wěn)定劑、抗氧化劑、 加工穩(wěn)定劑、金屬減活劑、改善耐氧化性或耐氯性的添加劑、顏料或著色劑、成核劑、硬脂酸脂肪酸酯、含氟彈性體、調(diào)節(jié)聚合物抗沖性質(zhì)的試劑、及其組合。在一種實(shí)施方式中,本發(fā)明組合物包括一種或多種添加劑,其選自受阻胺、受阻酚、金屬減活劑、UV吸收劑、亞磷酸酯(鹽)、酸中和劑、加工助劑、及其組合。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中,一種或多種添加劑、及其組合選自CYAS0RB 3529,IRGAN0X 1010,IRGAN0X 1076、 IRGAN0X 1330、IRGANOX MD1024、IRGAF0S 168、和 DYNAMAR FX 5911。加工制品本發(fā)明的組合物可以用來制造制品、或制品的一種或多種部件。適宜的制品包括但不限于,容器(如藥物容器、化妝品容器、家用容器、小型容器(16οζ或更小))和汽車零件。由本發(fā)明組合物制造成的制品或其一種或多種部件具有額外的ESCR、剛性、和水蒸氣阻擋性質(zhì)。定義本申請(qǐng)所述的任何數(shù)字范圍包括下限值至上限值內(nèi)的所有值,其增量為一個(gè)單位,條件是在任何下限值和任何上限值之間存在至少兩個(gè)單位的分隔。作為實(shí)例,如果規(guī)定組成、物理或其它性質(zhì)(如分子量、熔體指數(shù))的值為100至1,000,那么所有的單個(gè)值(如 100、101、102等)和的子區(qū)間(如100至144、155至170、197至200等)在本說明書中是清楚列舉的。對(duì)于包含小于1的值或包含大于1的分?jǐn)?shù)(例如,1. 1、1.5等)的范圍,認(rèn)為一個(gè)單位為0. οοοι、ο. 001、0. 01或0. 1是適當(dāng)?shù)摹?duì)于包含小于10的單個(gè)數(shù)字(例如,1 至5)的范圍,典型地認(rèn)為一個(gè)單位為0. 1。這些僅是特別指出的實(shí)例,并且認(rèn)為本申請(qǐng)清楚記載了所列舉的最低值和最高值之間的數(shù)值的所有可能的組合。如本申請(qǐng)所討論,已經(jīng)記載了關(guān)于密度、熔體指數(shù)、組分的重量百分比和其它性質(zhì)方面的數(shù)字范圍。本申請(qǐng)使用術(shù)語“聚合物,,來表示均聚物、共聚物、或三元共聚物。本申請(qǐng)所使用的術(shù)語“聚合物”包括互聚物,例如,通過乙烯與C3-C10 α-烯烴、或聚丙烯與乙烯和/或C4-C10 α -烯烴的共聚制備的那些。本申請(qǐng)所使用的術(shù)語“互聚物”是指通過至少兩種不同類型的單體的聚合制備的聚合物。一般性術(shù)語互聚物包括用來指由兩種不同類型的單體制備的聚合物的共聚物、和由多于兩種不同類型的單體制備的聚合物。本申請(qǐng)所使用的術(shù)語“基于乙烯的聚合物”是指包括呈聚合形式的占多數(shù)重量百分比的乙烯(基于聚合物的重量)和任選的一種或多種另外的共聚單體的聚合物。本申請(qǐng)所使用的術(shù)語“基于乙烯的互聚物”是指包括呈聚合形式的占多數(shù)重量百分比的乙烯(基于互聚物的重量)和一種或多種另外的共聚單體的互聚物。本申請(qǐng)所使用的術(shù)語“乙烯/α-烯烴互聚物”是指基于乙烯的互聚物,其包括呈聚合形式的占多數(shù)重量百分比的乙烯(基于互聚物的重量)、α-烯烴共聚單體、和任選的一種或多種另外的共聚單體。 本申請(qǐng)所使用的術(shù)語“共混物”或“聚合物共混物”是指兩種或更多種聚合物的混合物。這樣的共混物可以是或可以不是可混溶的。這樣的共混物可以是或可以不是相分離的。這樣的共混物可以包含或可以不包含一種或多種微區(qū)構(gòu)造,如由透射電子顯微鏡法、光散射、X-射線散射、以及其它本領(lǐng)域已知的方法所確定的。術(shù)語“包含”、“包括”、“具有(having),,以及它們的派生詞不意圖排除任何另外的組分、步驟或過程的存在,而不管本申請(qǐng)是否特別披露過它們。為消除任何疑問,除非有相反說明,否則,通過使用術(shù)語“包含”所要求的所有組合物可以包括任何另外的添加劑、輔料、或化合物(不管是聚合的或不是聚合的)。相反,除了對(duì)于操作性能不必要的那些之外, 術(shù)語“基本上由...組成”將任何其它組分、步驟或過程排除在任何以下敘述的范圍之外。 術(shù)語“由...組成”不包括任何未特別描述或列出的組分、步驟或過程。測(cè)試方法密度樹脂密度通過阿基米德排水法,ASTM D 792-00,方法B,在異丙醇中測(cè)量。在 23°C的異丙醇浴中放置8分鐘以達(dá)到測(cè)量之前的熱平衡之后,在模塑后一小時(shí)之內(nèi)測(cè)量樣本。樣本根據(jù)ASTM D-4703-00,附件A壓塑,其中根據(jù)規(guī)程C,最初的五分鐘加熱時(shí)間在約 190°C,和使用15°C /min的冷卻速率。將樣本在壓機(jī)中冷卻至45°C,然后連續(xù)冷卻直至“冷至可以觸摸”。由擠出式塑度計(jì)測(cè)量的熔體流動(dòng)速率熔體流動(dòng)速率測(cè)量根據(jù)ASTM D-1238-04,條件190°C /2. 16kg、條件190°C /5kg和條件190°C /21. Wcg(其分別稱為12、15和I21)進(jìn)行。熔體流動(dòng)速率與聚合物的分子量成反比。因此,分子量越高,熔體流動(dòng)速率越低,但是這種關(guān)系不是線性的。除非另外指定,否則熔體流動(dòng)比率(MFR)是熔體流動(dòng)速率(I21)與熔體流動(dòng)速率(I2)的比率。抗環(huán)境應(yīng)力龜裂性(ESCR)樹脂的抗環(huán)境應(yīng)力龜裂性(ESCR)使用10%或100%的Ig^al C0_630(廠商為 Rhone-Poulec, NJ)經(jīng) ASTM-D 1693-01,方法 B 測(cè)量。樣本根據(jù) ASTMD-4703-00,附件 A 模塑,其中根據(jù)規(guī)程C,最初的五分鐘加熱時(shí)間在約190°C,和使用15°C /min的冷卻速率。將樣本在壓機(jī)中冷卻至45°C,然后連續(xù)冷卻直至“冷至可以觸摸”。在ESCR測(cè)試中,樹脂通過裂化對(duì)機(jī)械失效的敏感性在恒定的應(yīng)變條件下和在裂化促進(jìn)劑(如皂、潤(rùn)濕劑等)存在的情況下測(cè)量。根據(jù)ASTM-D1693-01方法B,測(cè)量在保持在50°C的100體積%的Ig^al C0-630水溶液中的缺口試樣上進(jìn)行。每個(gè)測(cè)量評(píng)價(jià)十個(gè)試樣。樹脂的ESCR值記錄為F50值,即從概率曲線圖計(jì)算的50%失效時(shí)間。凝膠滲透色譜法(GPC)聚合物分子量通過高溫裝備有三個(gè)檢測(cè)器的凝膠滲透色譜(3D-GPC)表征。該色譜系統(tǒng)由裝備有精密檢測(cè)器(Amherst,MA)(即型號(hào)2040的2-角度激光散射檢測(cè)器)的 Waters (Millford, ΜΑ) “ 150 °C 高溫,,色譜和得自 Viscotek (Houston,TX)的型號(hào) 150R 的 4-毛細(xì)管差示粘度計(jì)檢測(cè)器組成。針對(duì)計(jì)算目的使用光散射檢測(cè)器的15°角。濃度經(jīng)得自 PolymerChar,Valencia, Spain 的紅外檢測(cè)器(IR4)測(cè)量。數(shù)據(jù)收集使用Viscotek TriSEC軟件版本3和4_通道Viscotek數(shù)據(jù)管理器DM400 進(jìn)行。該系統(tǒng)裝備有得自Polymer Laboratories的在線溶劑脫氣裝置。傳送帶隔室在 150°C運(yùn)行,柱隔室也在150°C運(yùn)行。該柱是四個(gè)PolymerLab Mix-A 30-厘米、20-微米柱。 聚合物溶液可以在1,2,4_三氯苯(TCB)或十氫化萘(萘烷)中制備。本發(fā)明樣品和對(duì)比參考樣品在TCB中制備。將樣品以0.1克聚合物在50ml溶劑中的濃度制備。色譜溶劑和樣品制備溶劑包含200ppm 丁基化羥基甲苯(BHT)。兩種溶劑源都以氮?dú)夤呐?。?60°C將聚乙烯樣品輕微攪拌4小時(shí)。注入體積為200ul,流動(dòng)速率為1. Oml/分鐘。為了監(jiān)測(cè)隨時(shí)間的偏差(其可以包含洗脫分量(由色譜法的變化引起的),和流動(dòng)速率分量(由泵的變化引起的)),后面的洗脫窄峰通常用作“流動(dòng)速率標(biāo)記物峰”。由此基于溶解于在TCB中制備的洗脫樣品中的萘烷流動(dòng)標(biāo)記物確定流動(dòng)速率標(biāo)記物。這種流動(dòng)速率標(biāo)記物用來通過對(duì)齊萘烷峰來線性地校正所有樣品的流動(dòng)速率。然后假定標(biāo)記物峰的時(shí)間的任何變化同時(shí)與流動(dòng)速率和色譜斜率中的線性位移相關(guān)。對(duì)GPC柱組件的校正利用21個(gè)窄分子量分布的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行。該標(biāo)準(zhǔn)物購(gòu)自 Polymer Laboratories (現(xiàn)為 Varian Inc.的分部),Shropshire,UK。該標(biāo)準(zhǔn)物的分子量為580至8,400, 000,其以6種“雞尾酒”混合物的形式布置,其中各單個(gè)分子量之間間隔至少為10倍。利用下面的方程(如WiIliams 和 Ward,J. PolymJci. ,Polym. Let.,6,621 (1968) 中所述)將聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)峰分子量轉(zhuǎn)化為聚乙烯分子量1聚戰(zhàn)=AX (M聚苯戰(zhàn))B (IA),其中M是分子量,A的值為0. 39,且B等于1. 0。一次多項(xiàng)式用來擬合各聚乙烯當(dāng)量校正點(diǎn)。GPC柱組件的總平皿計(jì)數(shù)使用Eicosane (以0. 04g在50毫升TCB和以輕微攪拌溶解20分鐘制備)進(jìn)行。平皿計(jì)數(shù)和對(duì)稱性根據(jù)下列方程以200微升的注入測(cè)量平皿計(jì)數(shù)=5. 在峰最大值的RV/(在1/2高度處的峰寬度)Γ2 (2A),其中RV是以毫升計(jì)的保留體積,峰寬度以毫升計(jì)。對(duì)稱性=(在十分之一高度的后峰寬度-在峰最大值的RV)/(在峰最大值的 RV-在十分之一高度的前峰寬度) (3A),其中RV是以毫升計(jì)的保留體積,峰寬度以毫升計(jì)。色譜系統(tǒng)的平皿計(jì)數(shù)(基于如上所討論的Eicosane)應(yīng)該大于22,000,而對(duì)稱性應(yīng)該為1. 00至1. 12。
對(duì)于確定多檢測(cè)器補(bǔ)償?shù)南到y(tǒng)方法以與Balke、Mourey等人在[Moureyand Balke, Chromatography Polym. Chpt 12, (1992) and Balke, Thitiratsakul, Lew, Cheung, Mourey, Chromatography Polym. Chpt 13,(1992)]中所公開的一致的方式進(jìn)行,其利用內(nèi)部軟件將得自分子量為115,000g/mol的Dow線型聚乙烯均聚物(其參照NIST聚乙烯均聚物標(biāo)準(zhǔn)物1475進(jìn)行測(cè)量)的雙檢測(cè)器對(duì)數(shù)分子量結(jié)果優(yōu)化為得自窄標(biāo)準(zhǔn)物校正曲線的窄標(biāo)準(zhǔn)柱校正結(jié)果。確定補(bǔ)償?shù)姆肿恿繑?shù)據(jù)以與Zimm在[Zimm,B. H.,J. Chem. Phys., 16,1099(1948)]禾口 Kratochvil 在[Kratochvi1, P. , Classical Light Scattering from PolymerSolutions, Elsevier, Oxford, NY(1987)]所公開的一致的方式獲得。用于確定分子量的總的注入濃度得自樣品紅外面積,紅外檢測(cè)器校正得自分子量為115,000的Dow線型聚乙烯均聚物。假定色譜濃度足夠低以省略解決第二維里系數(shù)影響(濃度對(duì)分子量的影響)?;谑褂肐R4檢測(cè)器的GPC結(jié)果對(duì)Mn、MwjP Mz的計(jì)算由下列方程確定
權(quán)利要求
1.一種用于注射吹塑制品的方法,所述方法包括將組合物注射到模腔內(nèi),其中所述組合物包含至少一種基于乙烯的聚合物和小于或等于IOOOppm的脫模劑,基于所述組合物的總重量。
2.權(quán)利要求1中所述的方法,其中所述脫模劑是含鋅金屬皂或酰胺。
3.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述脫模劑是硬脂酸鋅或芥酸酰胺。
4.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述組合物的分子量分布(Mw/Mn)為8至 30,優(yōu)選為10至25,如通過裝備有紅外檢測(cè)器的高溫GPC所確定。
5.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述組合物的密度為0.950至0. 965g/cc。
6.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述組合物的熔體指數(shù)(I2)為0.1至 3g/10min,優(yōu)選為 0. 1 至 lg/10min。
7.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述組合物的高流動(dòng)熔體指數(shù)(I21)為10 至 40g/10min。
8.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述組合物包含至少一種高分子量(HMW) 的基于乙烯的聚合物、和至少一種低分子量(LMW)的基于乙烯的聚合物。
9.權(quán)利要求8中所述的方法,其中所述HMW基于乙烯的聚合物的高流動(dòng)熔體指數(shù)I21為 0.lg/10min 至 10g/10min。
10.權(quán)利要求8或權(quán)利要求9中所述的方法,其中所述LMW基于乙烯的聚合物的熔體指數(shù) I2 為 300g/10min 至 900g/10min。
11.一種制品,其包含至少一種由上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法形成的組件。
12.一種包括共混物的組合物,其中所述共混物包括至少一種高分子量(HMW)的基于乙烯的聚合物、和至少一種低分子量(LMW)的基于乙烯的聚合物,其中所述共混物的不飽和度含量小于或等于0. 5個(gè)乙烯基每1000個(gè)碳原子,通過頂所確定并表示為乙烯基數(shù)每1000個(gè)碳原子,和其中所述高分子量(HMW)的基于乙烯的聚合物的密度為0. 925至0. 950g/cco
13.權(quán)利要求12中所述的組合物,其中所述共混物的高密度級(jí)分大于或等于70%,更優(yōu)選地大于或等于73%,和最優(yōu)選地大于或等于75%,通過ATREF所確定。
14.權(quán)利要求12或權(quán)利要求13中所述的組合物,其中所述共混物的凈化級(jí)分小于或等于20%,更優(yōu)選地小于或等于15%,和最優(yōu)選地小于或等于12%,通過ATREF所確定。
15.一種制品,其包含至少一種由權(quán)利要求12-14中任一項(xiàng)所述的組合物形成的組件。
全文摘要
本發(fā)明提供用于注射吹塑制品的方法,所述方法包括將組合物注射到模腔內(nèi),其中所述組合物包含至少一種基于乙烯的聚合物和小于或等于1000ppm的脫模劑,基于所述組合物的總重量。本發(fā)明也提供包括共混物的組合物,其中所述共混物包括至少一種高分子量(HMW)的基于乙烯的聚合物、和至少一種低分子量(LMW)的基于乙烯的聚合物,和其中所述共混物具有不飽和度含量,如通過IR所確定和表示為乙烯基數(shù)每1000個(gè)碳原子,其不飽和度含量小于或等于0.5個(gè)乙烯基每1000個(gè)碳原子,和其中所述高分子量(HMW)的基于乙烯的聚合物的密度為0.925至0.950g/cc。
文檔編號(hào)C08K5/098GK102197078SQ200980142171
公開日2011年9月21日 申請(qǐng)日期2009年8月28日 優(yōu)先權(quán)日2008年8月28日
發(fā)明者姆里杜拉·卡普, 艾倫·拉德溫斯基 申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司