專利名稱：水解含乙烯基甲酰胺單元的聚合物的方法
水解含乙烯基甲酰胺單元的聚合物的方法本發(fā)明涉及一種通過(guò)在酸或堿存在下于水性介質(zhì)中加熱含乙烯基甲酰胺單元的聚合物而水解含乙烯基甲酰胺單元的聚合物的方法。US-A-4, 393，174公開了一種水解包含酰胺側(cè)基團(tuán)的聚合物的方法，所述聚合物例如N-乙烯基甲酰胺和N-乙烯基乙酰胺的聚合物。水解在以下條件下實(shí)現(xiàn)在1至2、優(yōu)選 1. 1至1. 5當(dāng)量的堿(例如氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液，基于一當(dāng)量的待水解的聚合物計(jì))的存在下于110至170°C范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行。該反應(yīng)的持續(xù)時(shí)間是1小時(shí)至48小時(shí)。EP-A-O 071 050公開了經(jīng)水解的聚乙烯基甲酰胺，其甲?；鶊F(tuán)被完全水解或以 20-90%的程度水解形成氨基基團(tuán)。該水解可在40至180°C的溫度下于0. 05至1. 5當(dāng)量的無(wú)機(jī)酸或堿存在下進(jìn)行。優(yōu)選在鹽酸水溶液或氫氧化鈉溶液中于70至90°C的溫度范圍內(nèi)實(shí)現(xiàn)。US-A-4, 623，699公開了一種通過(guò)從包含乙烯基甲酰胺單元的聚合物中消除甲酰基基團(tuán)而制備包含乙烯基胺單元的粉末狀聚合物的方法，其中N-乙烯基甲酰胺的粉末狀聚合物與氣態(tài)氫鹵酸在不大于5重量％的水存在下以最高達(dá)200°C的溫度反應(yīng)。根據(jù)EP-A-O 339 371中公開的方法，包含乙烯醇單元和乙烯基甲?；鶈卧墓簿畚锏念w粒(懸浮在甲醇中)在0. 7至3、優(yōu)選1至1. 5當(dāng)量的堿或酸存在下于50至80°C 的溫度下水解。水解也可連續(xù)進(jìn)行。US-A-4，943，676公開了一種制備聚乙烯胺的方法，其中聚乙烯基甲酰胺或N-乙烯基甲酰胺的共聚物在15至90bar的壓力下于200至320°C的溫度下熱脫羰。US-A-5, 401, 808和US-A-5，324，792公開了一種三元共聚物和一種制備含乙烯胺、乙烯基甲酰胺和脒單元的三元共聚物的方法，其中聚乙烯基甲酰胺在高于90°C至低于 175°C的溫度下、于包含小于50重量％的氨或烷基胺的水性介質(zhì)中水解。調(diào)節(jié)壓力以使反應(yīng)物在反應(yīng)條件下總以液相存在。水解后，將氨或胺從水溶液中去除并得到無(wú)鹽聚合物 (salt-free polymer) 0US-A-5, 491，199公開了含乙烯胺單元的無(wú)鹽聚合物。所述聚合物通過(guò)將含乙烯基甲酰胺單元的聚合物加熱至50至220°C的溫度下于水性介質(zhì)中在選自以下物質(zhì)的催化劑的存在下而獲得元素周期表的VDI族的過(guò)渡金屬、釩、鉻、錳、銅和鋅。根據(jù)DE-A-197 10 212中公開的連續(xù)法，N-乙烯基甲酰胺聚合物的含水粉末在 0. 5至1. 5當(dāng)量的酸或堿存在下于20至100°C的溫度下在裝有至少兩個(gè)平行的、具有攪拌元件的旋轉(zhuǎn)攪拌軸的反應(yīng)容器中水解。本發(fā)明的目的在于提供另一種制備包含乙烯胺單元的化合物的方法。在部分水解中，該聚合物的水解度應(yīng)該可再現(xiàn)地調(diào)節(jié)至一個(gè)規(guī)定的值并且應(yīng)當(dāng)只在非常窄的范圍內(nèi)變化。該目的，根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)一種通過(guò)在酸或堿存在下于水性介質(zhì)中加熱包含乙烯基甲酰胺單元的聚合物而水解包含乙烯基甲酰胺單元的聚合物的方法實(shí)現(xiàn)，其中包含乙烯基甲酰胺單元的聚合物的水溶液或分散體和堿或酸的水溶液在提高的壓力下被連續(xù)供給至管狀反應(yīng)器，每當(dāng)量乙烯基甲酰胺使用0. 05至小于一當(dāng)量的堿或酸，并且該混合物在> 100°C至250°C的溫度下通過(guò)該管狀反應(yīng)器、減壓并冷卻。包含乙烯基甲酰胺單元的聚合物公開于，例如與現(xiàn)有技術(shù)相關(guān)而提及的文獻(xiàn)中。 它們通過(guò)以下物質(zhì)的聚合獲得(i)至少一種下式的單體
權(quán)利要求
1.一種通過(guò)在酸或堿存在下于水性介質(zhì)中加熱包含乙烯基甲酰胺單元的聚合物而水解包含乙烯基甲酰胺的聚合物的方法，其中包含乙烯基甲酰胺單元的聚合物的水溶液或分散體和堿或酸的水溶液在提高的壓力下被連續(xù)供給到一個(gè)管狀反應(yīng)器，每當(dāng)量乙烯基甲酰胺使用從0. 1至小于一當(dāng)量的堿或酸，并且該混合物在> 100°C至250°C的溫度下通過(guò)該管狀反應(yīng)器、減壓并冷卻。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述混合物在120至180°C的溫度下通過(guò)該管式反應(yīng)器。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其中所述管式反應(yīng)器具有1 10至1 20000的直徑與長(zhǎng)度的比率。
4.權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的方法，其中所述管式反應(yīng)器具有1 20至1 2000的直徑與長(zhǎng)度的比率。
5.權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的方法，其中該反應(yīng)混合物以至少近似于以活塞式流動(dòng)的形式供給通過(guò)該反應(yīng)器。
6.權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的方法，其中該反應(yīng)混合物在該管式反應(yīng)器中的停留時(shí)間為10秒至1小時(shí)。
7.權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)的方法，其中包含乙烯基甲酰胺單元的聚合物可通過(guò)以下物質(zhì)的聚合獲得(i)至少一種下式的單體
8.權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的方法，其中N-乙烯基甲酰胺的均聚物被水解。
9.權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的方法，其中N-乙烯基甲酰胺的共聚物被水解。
全文摘要
通過(guò)在酸或堿存在下于水性介質(zhì)中加熱含乙烯基甲酰胺單元的聚合物而水解含乙烯基甲酰胺的聚合物的方法，其中含乙烯基甲酰胺單元的聚合物的水溶液或分散體和堿或酸的水溶液在提高的壓力下被連續(xù)供給至一個(gè)管狀反應(yīng)器，且每當(dāng)量乙烯基甲酰胺使用0.05至小于一當(dāng)量的堿或酸，并且該混合物在＞100℃至最高達(dá)250℃的溫度下通過(guò)該管狀反應(yīng)器、減壓并冷卻。
文檔編號(hào)C08F8/12GK102203138SQ200980144081
公開日2011年9月28日 申請(qǐng)日期2009年11月2日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月5日
發(fā)明者A·克拉默, H·維格爾, H-J·黑內(nèi)爾, M·溫特 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司