專利名稱：包含硅氧烷混合物的環(huán)氧樹(shù)脂及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含硅氧烷混合物的環(huán)氧樹(shù)脂以及所述樹(shù)脂在制備具有改善的機(jī)械性質(zhì)例如斷裂韌性和沖擊韌性的熱固性塑料中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
交聯(lián)的環(huán)氧樹(shù)脂大多數(shù)具有非常高的交聯(lián)密度，并因此具有一些有價(jià)值 的性質(zhì)， 這使得它們成為熱固性塑料中最廣泛使用的聚合物。在這些性質(zhì)中有它們的硬度、強(qiáng)度、耐化學(xué)性和熱穩(wěn)定性。這使得這些環(huán)氧樹(shù)脂適用于極廣泛的領(lǐng)域中，例如用于制備纖維增強(qiáng)的塑料、用于電子工程中的絕緣材料、用于制備工程粘合劑、高壓層壓材料、烘漆等。熱固性材料還存在經(jīng)常妨礙它們使用的嚴(yán)重缺點(diǎn)。由于它們的高度交聯(lián)條件，它們的沖擊韌性極低。這特別地適用于低溫范圍，即低于o°c的溫度，因此熱塑性聚合物通常對(duì)于其中熱固性材料可能在低溫下暴露于高機(jī)械負(fù)載例如沖擊的應(yīng)用是優(yōu)選的，但熱塑性聚合物的使用意味著不得不接受與其相關(guān)的缺點(diǎn)例如較低的耐熱性和耐化學(xué)性。已經(jīng)開(kāi)發(fā)了若干方法來(lái)改善熱固性材料的沖擊韌性或柔性。這些方法中的大部分的目的是將彈性組分作為沖擊改性劑并入反應(yīng)性樹(shù)脂中。已知將粉狀的軟填充劑例如橡膠粉末或聚合物的彈性粉末加入反應(yīng)性樹(shù)脂中。這種類型的粉狀添加劑的粒徑在約0. 04-lmm的范圍內(nèi)，這明顯不足以實(shí)現(xiàn)這些反應(yīng)性樹(shù)脂的期望類型的改善，而且還伴隨著以這種方式改性的熱固性材料的其他重要性能特征的缺點(diǎn)ο添加增塑劑以試圖改善交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂的沖擊韌性。這確實(shí)實(shí)現(xiàn)了改善的沖擊韌性，但是不幸的是這以犧牲這些熱固性材料的其他重要性質(zhì)為代價(jià)。此外，使用增塑劑使得出現(xiàn)在反應(yīng)性樹(shù)脂交聯(lián)后存在滲出的潛在風(fēng)險(xiǎn)，以及材料表面性質(zhì)例如粘附、可涂性 (coatablility)或光澤的相關(guān)負(fù)面結(jié)果。還已知使用液體或固體但未交聯(lián)的丁二烯-丙烯腈橡膠(丁腈橡膠，NBR)作為反應(yīng)性樹(shù)脂中的韌性改善添加劑。這些彈性體包含官能團(tuán)，其可以在交聯(lián)步驟期間或在較早的反應(yīng)中與反應(yīng)性樹(shù)脂反應(yīng)。反應(yīng)性樹(shù)脂與位于丁腈橡膠顆粒表面的官能團(tuán)之間的反應(yīng)產(chǎn)生了橡膠相與熱固性基質(zhì)的牢固附著。然而，不幸的是，這些丁腈橡膠改性的熱固性材料也存在明顯的缺點(diǎn)。例如，熱固性材料的熱穩(wěn)定性在用丁腈橡膠改性后變差，因此使得用丁腈橡膠改性的熱固性材料的高溫實(shí)用性存在問(wèn)題。相同的問(wèn)題還出現(xiàn)在許多電性質(zhì)上，例如介電強(qiáng)度。由于丁腈橡膠與大多數(shù)環(huán)氧樹(shù)脂的相容性相對(duì)較好，因此某些比例的橡膠不參與交聯(lián)的相分離，并且并入樹(shù)脂基質(zhì)中，這損害了最終的熱固性材料的性能特征。另一個(gè)缺點(diǎn)是丁腈橡膠改性劑的極高的粘度，這導(dǎo)致加工問(wèn)題并損害經(jīng)改性的反應(yīng)性樹(shù)脂的流動(dòng)性質(zhì)。US5284938公開(kāi)了使用硅氧烷-聚酯共聚物作為環(huán)氧樹(shù)脂中的沖擊改性劑。不幸的是，它們存在顯著降低環(huán)氧樹(shù)脂的剛性的缺點(diǎn)，這不一定是期望的。EP 0266513B1描述了改性的反應(yīng)性樹(shù)脂，它們的制備方法和應(yīng)用。事實(shí)上，官能化的交聯(lián)的有機(jī)聚硅氧烷橡膠在將使用的樹(shù)脂中原位產(chǎn)生。其限于以下組合物，所述組合物除了反應(yīng)性樹(shù)脂以外還包含最大2-50重量％的三維交聯(lián)的聚有機(jī)硅氧烷橡膠，其粒徑為0. 01-50微米，量為2-50重量％，但其中所述的組合物的沖擊強(qiáng)度和沖擊韌性性質(zhì)不足。 再次，這樣改性的環(huán)氧樹(shù)脂的流動(dòng)性質(zhì)受到不利的影響。W02006037559描述了改性的反應(yīng)性樹(shù)脂及其制備方法。將預(yù)成型顆粒在有機(jī)溶劑中的溶液與反應(yīng)性樹(shù)脂混合，該發(fā)明的反應(yīng)性樹(shù)脂可以通過(guò)隨后除去溶劑來(lái)回收。這種方法的缺點(diǎn)在于以下事實(shí)溶劑的量有時(shí)非常大，并且再次除去的成本很高且不方便，而且如果不將它們完全除去，則在反應(yīng)性樹(shù)脂的固化期間可能導(dǎo)致材料的缺陷。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是改善現(xiàn)有技術(shù)并制備均質(zhì)的反應(yīng)性樹(shù)脂，所述反應(yīng)性樹(shù)脂在固化和成型后表現(xiàn)出沖擊強(qiáng)度和沖擊韌性方面的性質(zhì)的改善，并且任選地僅表現(xiàn)出低電導(dǎo)率 值。因此，本發(fā)明提供了組合物，其包含(A)基于A、B和C總重的50-99. 5重量％的反應(yīng)性樹(shù)脂或反應(yīng)性樹(shù)脂混合物， 其可以被加工以提供熱固性材料，其在15-100°C的溫度范圍內(nèi)為液體，平均分子量為 200-500000，并且具有對(duì)于固化過(guò)程而言足夠數(shù)量的合適的反應(yīng)性基團(tuán)，(B)基于A、B和C總重的0.5-50重量％的一種或多種分散的聚有機(jī)硅氧烷， 其粘度優(yōu)選在0. 65-2000000mPa · s的范圍內(nèi)、優(yōu)選在10-100000mPa · s的范圍內(nèi)、更優(yōu)選在lOO-lOOOOmPa · s的范圍內(nèi)，其以聚有機(jī)硅氧烷小滴的形式以細(xì)微分散的形式均勻地存在于所述反應(yīng)性樹(shù)脂或反應(yīng)性樹(shù)脂混合物中，所述聚有機(jī)硅氧烷小滴的直徑優(yōu)選為 0. 001-4 μ m、更優(yōu)選為0. 01-0. 8 μ m、甚至更優(yōu)選為0. 02-0. 4 μ m，其中所述有機(jī)聚硅氧烷顆粒為通式(R3SiOv2)w(R2Si02/2)x. (RSiO372)r (SiO472)z 的聚合物，其中 w = 0-20mol%,x = 80-99. 59mol%, y = 0. 5-10mol%, ζ = O-IOmol% ；禾口(C)基于A、B和C總重的0. 1-50重量％的作為分散劑的一種或多種有機(jī)硅酮共聚物，其在所述反應(yīng)性樹(shù)脂或反應(yīng)性樹(shù)脂混合物中形成均質(zhì)的溶液或乳液。R基團(tuán)優(yōu)選為氫或烷基基團(tuán)例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、戊基、己基；烷氧基基團(tuán)例如甲氧基或乙氧基；烯基基團(tuán)例如乙烯基、烯丙基和丁烯基；芳基基團(tuán)例如苯基；或者被取代的烴基。其實(shí)例為鹵代的烴基例如氯甲基、3-氯丙基、3-溴丙基、3，3，3-三氟丙基和5，5，5，4，4，3，3-七氟戊基以及氯苯基；巰基烷基基團(tuán)例如2-巰基乙基和3-巰基丙基；氰基烷基基團(tuán)例如2-氰基乙基和3-氰基丙基；氨基烷基基團(tuán)例如 3-氨基丙基；酰氧基烷基基團(tuán)例如3-丙烯?；趸?-甲基丙烯酰基氧基丙基；羥基烷基基團(tuán)例如羥基丙基；或者環(huán)氧基基團(tuán)例如縮水甘油基氧基丙基。特別優(yōu)選的是甲基、乙基、丙基、苯基、乙烯基、3-甲基丙烯?；趸?、1-甲基丙烯?；趸谆?-丙烯?；趸谆?-巰基丙基，條件是硅氧烷聚合物中小于 30mol %的基團(tuán)為乙烯基、3-甲基丙烯?；趸?-巰基丙基基團(tuán)。如使用透射電子顯微鏡測(cè)量的，細(xì)微分散的硅氧烷小滴的平均粒徑(直徑)優(yōu)選在l-4000nm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在10_800nm的范圍內(nèi)，甚至更優(yōu)選在20_400nm的范圍內(nèi)。聚有機(jī)硅氧烷小滴可以具有反應(yīng)性基團(tuán)，其在改性的反應(yīng)性樹(shù)脂(A)的進(jìn)一步加工之前或進(jìn)一步加工期間與反應(yīng)性樹(shù)脂化學(xué)反應(yīng)，任選地與少量的輔助劑，特別是交聯(lián)劑、 催化劑和/或固化劑一起反應(yīng)。優(yōu)選地，改性的反應(yīng)性樹(shù)脂A進(jìn)一步的特征在于，鈉離子、鎂離子或鈣離子的含量低于50ppm，并且氯離子和硫酸根離子的含量同樣低于50ppm。優(yōu)選地，殘留溶劑的含量低于0. 3重量％，甚至更優(yōu)選低于0. 1重量％。 特別優(yōu)選的是包含含有硅氧烷的嵌段共聚物或含有硅氧烷的接枝聚合物的分散劑/乳化劑C，其中所述共聚物的一部分為硅氧烷部分。優(yōu)選的是含有硅氧烷的嵌段共聚物，其包含分子量?jī)?yōu)選為lOOO-lOOOOg/mol的硅氧烷單元。有機(jī)硅氧烷共聚物的有機(jī)部分優(yōu)選地由甲基丙烯酸甲酯的(共)聚物或脂肪族聚酯的共聚物構(gòu)成。特別優(yōu)選地，所述分散劑C為聚硅氧烷_(kāi)聚己內(nèi)酯嵌段共聚物，其包含分子量為 1500-4000g/mol、優(yōu)選為 2000-3000g/mol 的硅氧烷單元。在20-100°C的溫度范圍內(nèi)，分散劑C的粘度優(yōu)選低于20Pa*s。基于A+B+C的總和，根據(jù)本發(fā)明改性的反應(yīng)性樹(shù)脂A優(yōu)選地包含0. 5重量％ -50 重量％、更優(yōu)選1重量％-15重量％、甚至更優(yōu)選2重量％-10重量％的一種或多種分散的有機(jī)聚硅氧烷(B)。適用于本發(fā)明目的的反應(yīng)性樹(shù)脂A為具有對(duì)于固化反應(yīng)而言足夠數(shù)量的合適的反應(yīng)性基團(tuán)的任何聚合的或低聚的有機(jī)化合物。用于制備根據(jù)本發(fā)明改性的反應(yīng)性樹(shù)脂的起始原料通常為可加工成熱固性材料的任何反應(yīng)性樹(shù)脂，而與在具體的反應(yīng)性樹(shù)脂的固化中發(fā)生的具體的交聯(lián)機(jī)制無(wú)關(guān)。原則上，根據(jù)是否通過(guò)加成、通過(guò)縮合或通過(guò)聚合進(jìn)行交聯(lián)，可以用作起始原料的反應(yīng)性樹(shù)脂可以被分為三類。對(duì)于通過(guò)加成聚合交聯(lián)的第一類反應(yīng)性樹(shù)脂，優(yōu)選地選擇一種或多種環(huán)氧樹(shù)脂、 聚氨酯樹(shù)脂和/或風(fēng)干的酸醇樹(shù)脂作為起始原料。環(huán)氧樹(shù)脂和聚氨酯樹(shù)脂通常通過(guò)添加化學(xué)計(jì)量量的包含羥基、氨基、羧基或羧酸酐的硬化劑進(jìn)行交聯(lián)，并且固化反應(yīng)在此通過(guò)將樹(shù)脂的環(huán)氧乙烷或異氰酸根基團(tuán)加成至硬化劑的相應(yīng)基團(tuán)上而進(jìn)行。在環(huán)氧樹(shù)脂的情況下， 還可以通過(guò)環(huán)氧乙烷基團(tuán)自身的加成聚合來(lái)進(jìn)行所謂的催化固化。風(fēng)干的酸醇樹(shù)脂交聯(lián)用大氣氧的自身氧化來(lái)進(jìn)行。加成固化的硅酮樹(shù)脂是已知的，優(yōu)選地，條件是不存在另外的游離的硅烷。通過(guò)聚合縮合交聯(lián)的第二類反應(yīng)性樹(shù)脂的實(shí)例優(yōu)選為醛例如甲醛與含胺基團(tuán)的脂肪族或芳香化合物例如脲或三聚氰胺的縮合物，或者與芳香化合物例如酚、間苯二酚、甲酚等的縮合物，以及呋喃樹(shù)脂、飽和的聚酯樹(shù)脂和縮合固化硅酮樹(shù)脂。此處固化主要通過(guò)升高溫度并除去水、低分子量醇或其他低分子量化合物而進(jìn)行。優(yōu)選地被選擇用于根據(jù)本發(fā)明改性的反應(yīng)性樹(shù)脂的起始原料包含一種或多種酚醛樹(shù)脂、間苯二酚樹(shù)脂和/或甲酚樹(shù)月旨，特別地，不僅有甲階段酚醛樹(shù)脂(resol)，還有酚醛清漆(novolak)，以及脲、甲醛和三聚氰胺_甲醛預(yù)縮合物、呋喃樹(shù)脂和飽和的聚酯樹(shù)脂和/或硅酮樹(shù)脂。對(duì)于通過(guò)聚合交聯(lián)的第三類反應(yīng)性樹(shù)脂，將丙烯酸和/或甲基丙烯酸或其酯的一種或多種均聚物或共聚物，以及不飽和聚酯樹(shù)脂、乙烯基酯樹(shù)脂和/或馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂優(yōu)選用做根據(jù)本發(fā)明改性的反應(yīng)性樹(shù)脂的起始樹(shù)脂。這些樹(shù)脂具有能夠聚合的雙鍵，其聚合或共聚產(chǎn)生三維交聯(lián)。將能夠形成自由基的化合物用作引發(fā)劑，其實(shí)例為過(guò)氧化物、過(guò)氧化合物或含偶氮的化合物。還可以利用高能照射如UV或電子束照射來(lái)引發(fā)交聯(lián)反應(yīng)，。不僅上述反應(yīng)性樹(shù)脂，而且任何其他反應(yīng)性樹(shù)脂也適用于制備熱固性塑料，在交聯(lián)和固化后，其可以以本發(fā)明提出的方式改性以制備熱固性材料，該熱固性材料具有顯著地改善的斷裂韌性和沖擊韌性，而對(duì)熱固性材料重要的其他性質(zhì)例如強(qiáng)度、耐熱性和耐化學(xué)性基本保持不受影響。這里反應(yīng)性樹(shù)脂在室溫下是固體還是液體是不重要的。反應(yīng)性樹(shù)脂的分子量實(shí)際也不重要。通常用作反應(yīng)性樹(shù)脂的硬化劑組分的化合物例如酚醛樹(shù)脂或酸酐硬化劑也可以視為反應(yīng)性樹(shù)脂。 包含在本發(fā)明的組合物作為反應(yīng)性樹(shù)脂的物質(zhì)優(yōu)選為以下物質(zhì)環(huán)氧樹(shù)脂例如雙酚-A 二縮水甘油醚、雙酚-F 二縮水甘油醚；酚醛清漆-環(huán)氧樹(shù)脂；包含聯(lián)苯單元的環(huán)氧樹(shù)脂；脂肪族或脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂例如3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯。取決于制備過(guò)程中的縮合程度，所有的環(huán)氧樹(shù)脂的單體結(jié)構(gòu)可以有一定程度的不同。還可以將丙烯酸樹(shù)脂用于本發(fā)明的組合物。優(yōu)選的丙烯酸樹(shù)脂的實(shí)例為三甘醇二甲基丙烯酸酯、聚氨酯二甲基丙烯酸酯、縮水甘油基甲基丙烯酯。也可以使用酚醛樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂和硅酮樹(shù)脂，優(yōu)選地，后者的條件是不存在其他的游離的硅烷。用于制備包含硅氧烷混合物的環(huán)氧樹(shù)脂的方法的特征在于將以下成分在 O0C _180°C的溫度下共同混合(A)基于A、B和C總重的50-99. 5重量％的反應(yīng)性樹(shù)脂或反應(yīng)性樹(shù)脂混合物， 其可以被加工以提供熱固性材料，其在15-100°C的溫度范圍內(nèi)為液體，平均分子量為 100-500000，并且具有對(duì)于固化過(guò)程而言足夠數(shù)量的合適的反應(yīng)性基團(tuán)，(B)基于A、B禾Π C總重的0. 5-50重量％的一種或多種通式(R3SiOv2) w(R2Si02/2) χ· (RSiO372)r (SiO472)z 的聚有機(jī)硅氧烷，其中 w = 0-20mol %, χ = 80-99. 9mol %, y = 0. 5-10mol%, ζ = O-IOmol % ；以及分散劑(C)基于A、B和C總重的0. 1-50重量％的一種或多種有機(jī)硅氧烷共聚物 (基于A+B+C的總和)；其中(B)聚有機(jī)硅氧烷小滴以聚有機(jī)硅氧烷小滴的形式以細(xì)微分散的形式均勻地分散于所述反應(yīng)性樹(shù)脂中，所述聚有機(jī)硅氧烷小滴的直徑優(yōu)選為0. 001-4μπκ更優(yōu)選為 0. 01-0. 8 μ m、甚至更優(yōu)選為 0. 02-0. 4 μ m。在該方法中，基于分散劑C的量，存在的硅氧烷B的量為50重量％ -1000重量％， 優(yōu)選100重量％ "700重量％，甚至更優(yōu)選200重量％ -500重量％。將組分在0°C -180°c的溫度下混合、優(yōu)選在10°C -IOO0C的溫度下混合以將聚有機(jī)硅氧烷小滴均勻地分散于反應(yīng)性樹(shù)脂中。此處可以使用的設(shè)備尤其包括攪拌器、溶解器、捏合機(jī)、輥磨、高壓勻漿器、超聲勻漿器和“Ultra-Turrax”分散設(shè)備。所用的溫度不能在分散階段期間導(dǎo)致反應(yīng)性樹(shù)脂任何明顯的交聯(lián)。此處可以任選地添加其他溶劑，但是此處優(yōu)選地避免使用溶劑。此處可以任選地添加其他填充劑。本發(fā)明的反應(yīng)性樹(shù)脂與聚有機(jī)硅氧烷的混合物可以任選地包含其他硅氧烷顆粒， 例如如 EP 744 432 A 或 EP 0 266 513 Bl 所述。本發(fā)明的改性的反應(yīng)性樹(shù)脂相對(duì)于已知的可比較的產(chǎn)品具有許多優(yōu)勢(shì)，因此可以有利地用于許多領(lǐng)域中。這些優(yōu)勢(shì)主 要包括熱固性塑料的斷裂韌性和沖擊韌性的改善，取決于所用的聚有機(jī)硅氧烷，不僅在低至-50°C的極低的溫度下如此，而且在極高的溫度下即高至具體的熱固性材料的軟化溫度時(shí)也是如此。另一重要的方面是改性對(duì)交聯(lián)的反應(yīng)性樹(shù)脂的硬度、強(qiáng)度和軟化溫度不產(chǎn)生任何不良影響。彈性體組分使根據(jù)本發(fā)明固化的反應(yīng)性樹(shù)脂具有對(duì)老化、氣候、光和溫度變化的高抗性，而對(duì)熱固性材料自身的特性沒(méi)有任何不良影響。而且對(duì)反應(yīng)性樹(shù)脂的電性質(zhì)特別是絕緣性質(zhì)也沒(méi)有任何不良影響，特別是在較高的溫度下也是如此。本發(fā)明的沖擊改性的反應(yīng)性樹(shù)脂可以以常規(guī)的方式進(jìn)行加工。根據(jù)本發(fā)明改性的反應(yīng)性樹(shù)脂可以用于其中通常使用熱固性材料的任何應(yīng)用領(lǐng)域。特別地，它們還可以用于迄今為止線性熱固性材料由于它們的斷裂韌性和沖擊韌性不令人滿意而無(wú)法在其中使用的那些應(yīng)用。根據(jù)本發(fā)明改性的反應(yīng)性樹(shù)脂的適合的應(yīng)用特別是用于制備斷裂和沖擊韌性、成型或未成型的熱固性塑料、纖維增強(qiáng)的塑料、電子工程中的絕緣材料以及高壓層壓材料。由于本發(fā)明的產(chǎn)品對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂的粘度的貢獻(xiàn)極小，因此它們也可以用于RIM技術(shù)。已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明提出的組合物提供了改性的反應(yīng)性樹(shù)脂，其在后續(xù)的常規(guī)成型加工和固化中提供了熱固性塑料，所述熱固性塑料與未改性的熱固性材料或未以相同方式改性的熱固性材料相比具有顯著地改善的斷裂韌性、更特別地是沖擊韌性，而對(duì)于熱固性材料而言有利的其他性質(zhì)例如熱穩(wěn)定性、強(qiáng)度和耐化學(xué)性即使受損，受損也很小。
實(shí)施例物質(zhì)RIM 135 雙酚-A雙縮水甘油醚與己二醇雙縮水甘油醚的混合物，粘度為 800mPas，來(lái)自 HexionRIM 137 包含異佛爾酮二胺的胺硬化劑，來(lái)自Hexion，粘度為20mPasAK 1000 三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷，粘度為1000mPas(Wacker Chemie AG)AKlOO 三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷，粘度為IOOmPas (Wacker Chemie AG)CT601 :0H-封端的聚二甲基硅氧烷，粘度為 300mPas(Wacker Chemie AG)FLUID NH 130 D 雙氨基丙基-封端的聚二甲基硅氧烷，粘度為290mPas (Wacker Chemie AG)實(shí)施例1(非本發(fā)明)制備聚硅氧烷_(kāi)聚己內(nèi)酯嵌段共聚物將800g分子量為2750g/mol的雙羥基丙基-封端的聚二甲基硅氧烷與800g的 ε -己內(nèi)酯(來(lái)自Solvay Caprolactones)混合。然后，添加500ppm二月桂酸二丁基錫，將反應(yīng)混合物在攪拌下加熱至70°C，并在70°C下保持1小時(shí)。然后加熱至140°C，并在攪拌下將此溫度保持6小時(shí)。最后在高真空(< 10毫巴)下除去約1-2%的反應(yīng)混合物(硅氧烷循環(huán)以及ε-己內(nèi)酯)。最后將由此獲得的共聚物冷卻并制粒。得到了硅氧烷含量為50重量％，平均分子量為5180g/mol的聚有機(jī)硅氧烷-聚己內(nèi)酯嵌段共聚物。
實(shí)施例2-7 (本發(fā)明)在約60°C下將實(shí)施例1中得到的共聚物與各種聚有機(jī)硅氧烷混合以形成均質(zhì)的混合物。
權(quán)利要求
1.組合物，其包含(A)基于A、B和C總重的50-99.5重量％的反應(yīng)性樹(shù)脂或反應(yīng)性樹(shù)脂混合物，其可以被加工以提供熱固性材料，其在15-100°C的溫度范圍內(nèi)為液體，平均分子量為200-500000， 并且具有對(duì)于固化過(guò)程而言足夠數(shù)量的合適的反應(yīng)性基團(tuán)，(B)基于A、B和C總重的0.5-50重量％的一種或多種分散的聚有機(jī)硅氧烷，其以聚有機(jī)硅氧烷小滴的形式以細(xì)微分散的形式均勻地存在于所述反應(yīng)性樹(shù)脂或反應(yīng)性樹(shù)脂混合物中，所述聚有機(jī)硅氧烷小滴的直徑為0. 001-4 μ m，其中所述有機(jī)聚硅氧烷顆粒為通式(R3SiOl72)w(R2SiO272)x. (RSiO372)r (SiO472)z 的聚合物，其中 w = 0-20mol %, χ = 80-99. 9mol%, y = 0. 5-10mol%, ζ = O-IOmol% ；和(C)基于Α、Β和C總重的0.1-50重量％的作為分散劑的一種或多種有機(jī)硅酮共聚物， 其在所述反應(yīng)性樹(shù)脂或反應(yīng)性樹(shù)脂混合物中形成均質(zhì)的溶液或乳液。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于A為環(huán)氧樹(shù)脂、乙烯基酯樹(shù)脂或不飽和聚酯樹(shù)脂。
3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于B為通式(R3Si01/2)w(R2Si02/2)x的聚合物的有機(jī)聚硅氧烷顆粒，其中w = 0-20mol%, χ = 80-99. 9mol%。
4.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述分散劑C為聚硅氧烷_(kāi)聚己內(nèi)酯嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包含分子量為1500-4000g/mol的硅氧烷單元。
5.斷裂韌性和沖擊韌性的固體熱固性塑料物體，其特征在于其包含如權(quán)利要求1或2 或3或4所述的組合物。
6.絕緣材料，其特征在于其包含如權(quán)利要求1或2或3或4所述的組合物。
7.纖維復(fù)合材料，其特征在于其包含如權(quán)利要求1或2或3或4所述的組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及組合物，其包含(A)基于A、B和C總重的50-99.5重量％的反應(yīng)性樹(shù)脂或反應(yīng)性樹(shù)脂混合物，其被加工為熱固性材料，所述樹(shù)脂或樹(shù)脂混合物在15-100℃的溫度范圍內(nèi)為液體，平均分子量為200-500000，并且具有對(duì)于固化過(guò)程而言足夠數(shù)量的合適的反應(yīng)性基團(tuán)；(B)基于A、B和C總重的0.5-50重量％的一種或多種分散的聚有機(jī)硅氧烷，其以聚有機(jī)硅氧烷小滴的形式以細(xì)微分散的形式均勻地包含于所述反應(yīng)性樹(shù)脂或反應(yīng)性樹(shù)脂混合物中，所述聚有機(jī)硅氧烷小滴的直徑為0.001-4μm，其中所述有機(jī)聚硅氧烷顆粒為通式(R3SiO1/2)w(R2SiO2/2)x.(RSiO3/2)y.(SiO4/2)z的聚合物，其中w＝0-20mol％，x＝80-99.9mol％，y＝0.5-10mol％，z＝0-10mol％；和(C)基于A、B和C總重的0.1-50重量％的作為分散劑的一種或多種有機(jī)硅酮共聚物，其可以在所述反應(yīng)性樹(shù)脂或反應(yīng)性樹(shù)脂混合物均勻地溶解或均勻地乳化。
文檔編號(hào)C08G77/42GK102227471SQ200980147752
公開(kāi)日2011年10月26日 申請(qǐng)日期2009年11月20日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月28日
發(fā)明者H·奧斯瓦爾德鮑爾, O·舍費(fèi)爾 申請(qǐng)人:瓦克化學(xué)股份公司