專利名稱：粘合片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及粘合片，其具有適用于光學(xué)用途且應(yīng)力緩和性及耐久性優(yōu)異的粘合劑層。
背景技術(shù)：
一般而言，在液晶面板中，多使用由粘合劑組合物形成的粘合劑層將偏振片或相位差板粘接在玻璃基板等上。但是，由于偏振片或相位差板等光學(xué)部件遇熱等容易收縮，被指出存在以下問(wèn)題因受熱經(jīng)歷而產(chǎn)生收縮，其結(jié)果，層疊在該光學(xué)部件上的粘合劑層不能追隨其收縮，在界面產(chǎn)生剝離(所謂的鼓起、剝離)或因光學(xué)部件收縮時(shí)的應(yīng)力而發(fā)生光學(xué)部件的光學(xué)軸偏離從而引起的漏光(所謂的漏白)。作為防止這些問(wèn)題的方法，可以舉出(1)通過(guò)將粘合力高且形態(tài)穩(wěn)定性優(yōu)異的粘合劑層粘合在偏振片等光學(xué)部件上，從而抑制光學(xué)部件的收縮本身的方法，或者(2)使用光學(xué)部件收縮時(shí)的應(yīng)力小的粘合劑層的方法。作為(1)的方法，使用如專利文獻(xiàn)1所示那樣儲(chǔ)存彈性模量高的粘合劑層是有效的。另一方面，作為( 的方法，使用能柔軟地對(duì)應(yīng)變形的應(yīng)力緩和性優(yōu)異的粘合劑層是有效的。但是，目前，在欲形成這樣的應(yīng)力緩和性優(yōu)異的粘合劑層的情況下，需要使該粘合劑層中的交聯(lián)密度極低。這樣，存在粘合劑層自身的強(qiáng)度降低、耐久性變差等問(wèn)題。因此，在專利文獻(xiàn)2 4中，通過(guò)代替使粘合劑層的交聯(lián)密度變得極低，在丙烯酸系粘合劑中添加增塑劑、液體石蠟、聚氨酯彈性體等，使得到的粘合劑組合物適度地變軟而賦予粘合劑層應(yīng)力緩和性，由此，得到防漏光性及耐久性。但是，在由添加有增塑劑或液體石蠟的粘合劑組合物形成的粘合劑層中，由于經(jīng)時(shí)而增塑劑或液體石蠟滲出，產(chǎn)生液晶單元被污染等各種各樣的問(wèn)題。另外，在添加有聚氨酯彈性體的粘合劑組合物中，從與其它成分的相容性的方面考慮，限制聚氨酯彈性體的添加量，因此，應(yīng)力緩和性的改善不充分，另外，產(chǎn)生由丙烯酸系粘合劑和聚氨酯彈性體的相容性引起的白色渾濁等問(wèn)題。這樣，在現(xiàn)有的技術(shù)中，難以根本性改善由光學(xué)部件用粘合劑組合物形成的粘合劑層的防漏光性及耐久性。另一方面，在專利文獻(xiàn)5中，提案有一種在粘合劑中混合聚輪烷及根據(jù)需要混合的異氰酸酯系化合物的粘合劑組合物。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1專利文獻(xiàn)2專利文獻(xiàn)3專利文獻(xiàn)4專利文獻(xiàn)5
3日本特開(kāi)2006-2；35568號(hào)公報(bào) 日本特開(kāi)平5-45517號(hào)公報(bào) 日本特開(kāi)平9-137143號(hào)公報(bào) 日本特開(kāi)2005-194366號(hào)公報(bào) 日本特開(kāi)2007-2M133號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題由所述粘合劑組合物形成的粘合劑層雖然因聚輪烷而具有優(yōu)異的應(yīng)力緩和性，但作為光學(xué)部件用，總透光率等光學(xué)特性及耐久性不充分。本發(fā)明是鑒于這樣的實(shí)際情況而完成的，其目的在于提供具有粘合劑層的粘合片，其中，所述粘合劑層在適用于偏振片及相位差板等光學(xué)部件的情況下，充分地滿足總透光率等光學(xué)特性，且應(yīng)力緩和性以及防漏光性優(yōu)異，同時(shí)，耐久性也優(yōu)異。用于解決課題的手段為了實(shí)現(xiàn)所述目的，本發(fā)明的第1方面提供粘合片，其具有基材和粘合劑層，其中，所述粘合劑層由含有直鏈狀分子貫通至少2個(gè)環(huán)狀分子的開(kāi)口部、在所述環(huán)狀分子上具有1個(gè)以上反應(yīng)性基團(tuán)且在所述直鏈狀分子的兩末端具有封端基而成的聚輪烷(A)的粘合劑組合物形成，其特征在于，所述粘合劑層的斷裂延伸率為300%以上且霧度值為30% 以下，所述粘合片的除測(cè)定溫度設(shè)為80°C以外依據(jù)JIS Z0237測(cè)定的保持力以70000秒后的所述粘合片的偏移量計(jì)為1000 μ m以下(發(fā)明1)。對(duì)所述發(fā)明(發(fā)明1)的粘合片而言，粘合劑層含有所述聚輪烷(A)的同時(shí)，滿足所述物性，從而在適用于偏振片或相位差板等光學(xué)部件的情況下，充分滿足總透光率等光學(xué)特性，且應(yīng)力緩和性以及防漏光性優(yōu)異，同時(shí)，耐久性也優(yōu)異。在所述發(fā)明(發(fā)明1)中，所述粘合劑組合物優(yōu)選含有通過(guò)將(甲基)丙烯酸酯和含反應(yīng)性基團(tuán)的單體共聚而得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)(發(fā)明2)。在所述發(fā)明(發(fā)明2)中，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶優(yōu)選是以共聚物中的含反應(yīng)性基團(tuán)的單體的比例為0.01 15質(zhì)量％的方式將(甲基)丙烯酸酯和含反應(yīng)性基團(tuán)的單體共聚而得到的共聚物(發(fā)明3)。在所述發(fā)明(發(fā)明2，；3)中，所述粘合劑組合物優(yōu)選進(jìn)一步包含具有能與所述聚輪烷(A)具有的反應(yīng)性基團(tuán)及所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)具有的反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的交聯(lián)劑(C)(發(fā)明4)。在所述發(fā)明(發(fā)明4)中，優(yōu)選所述交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性基團(tuán)相對(duì)所述聚輪烷㈧ 的反應(yīng)性基團(tuán)的當(dāng)量比為0. 1 5、所述交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性基團(tuán)相對(duì)所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的反應(yīng)性基團(tuán)的當(dāng)量比為0.001 2(發(fā)明5)。在所述發(fā)明(發(fā)明1 5)中，所述粘合劑層的凝膠率優(yōu)選為20 90 % (發(fā)明6)。在所述發(fā)明(發(fā)明1 6)中，優(yōu)選所述聚輪烷㈧的反應(yīng)性基團(tuán)為羥基、所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的反應(yīng)性基團(tuán)為羥基、所述交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性基團(tuán)為異氰酸酯基(發(fā)明7)。在所述發(fā)明(發(fā)明1 7)中，所述基材可以由剝離片構(gòu)成(發(fā)明8)，所述基材可以由光學(xué)部件構(gòu)成(發(fā)明9)，所述基材可以由偏振片或相位差板構(gòu)成(發(fā)明10)。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，可以得到具有粘合劑層的粘合片，其中，所述粘合劑層在適用于偏振片及相位差板等光學(xué)部件的情況下，充分滿足總透光率等光學(xué)特性，且應(yīng)力緩和性以及防漏光性優(yōu)異，同時(shí)，耐久性也優(yōu)異。


圖1是表示形成本發(fā)明的一實(shí)施方式的粘合片的粘合劑層的粘合劑組合物的概念圖。圖2是表示光學(xué)層疊體中的漏光性試驗(yàn)的測(cè)定區(qū)域的圖。
具體實(shí)施例方式以下，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的一實(shí)施方式的粘合片具有基材和在其基材上使用粘合劑組合物所形成的粘合劑層，不與該粘合劑層的基材相接側(cè)的面可以具有剝離片，也可以不具有剝離片。另外，在基材和粘合劑層之間可以介設(shè)其它的層。上述粘合片的特征如下(1)粘合劑層的斷裂延伸率為300%以上；(2)粘合劑層的霧度值為30%以下；(3)粘合片的保持力以80°C、70000秒后的偏移量計(jì)為IOOOym以下。上述特征(1)是表示為富有應(yīng)力緩和性、所謂延伸的粘合劑層。另一方面，對(duì)上述特征(3)而言，為缺乏應(yīng)力緩和性、所謂硬的粘合劑層時(shí)可以滿足，但對(duì)于現(xiàn)有的富有應(yīng)力緩和性的粘合劑層，由于因凝聚破壞等產(chǎn)生脫落，無(wú)法測(cè)定該保持力(偏移量)。即，現(xiàn)有的粘合劑層中，不存在同時(shí)滿足上述特征(1)及C3)兩者的粘合劑層。在此，同時(shí)滿足上述特征(1)及C3) 二者是表示通過(guò)將具有移動(dòng)性的聚輪烷(A)設(shè)為交聯(lián)點(diǎn)延伸到一定量，但是延伸到一定量后，具有所謂硬的粘合劑層那樣的凝集力。上述特征( 規(guī)定聚輪烷(A)與其它的成分(特別是后述的(甲基)丙烯酸酯共聚物(B))的相容化的性能，通過(guò)滿足該特征，可以防止由于聚輪烷(A)過(guò)多而對(duì)粘合性能造成的不良影響。粘合片通過(guò)滿足上述全部特征，在將該粘合片應(yīng)用于偏振片及相位差板等光學(xué)部件的情況下，該粘合片充分滿足總透光率等光學(xué)特性，且應(yīng)力緩和性以及防漏光性優(yōu)異，同時(shí)，耐久性也優(yōu)異。1)斷裂延伸率粘合劑層的斷裂延伸率為300%以上，優(yōu)選為500%以上。粘合劑層的斷裂延伸率為300%以上時(shí)，該粘合劑層成為應(yīng)力緩和性及耐久性兩者均優(yōu)異的粘合劑層。粘合劑層的斷裂延伸率的測(cè)定方法如后述的試驗(yàn)例中所記載。2)霧度值粘合劑層的霧度值表示聚輪烷㈧與其它的成分(特別是后述的(甲基)丙烯酸酯共聚物(B))相容化的程度，聚輪烷(A)的比例過(guò)多時(shí)，有顯示高的值的傾向。本實(shí)施方式中的粘合劑層的霧度值通常為30%以下，優(yōu)選為25%以下，特別優(yōu)選為0 6%。粘合劑層的霧度值超過(guò)30%時(shí)，有時(shí)由于妨礙聚輪烷(A)與其它成分的相容化， 對(duì)粘合性能造成不良影響，粘合片的耐久性降低。另一方面，粘合劑層的霧度值為30%以下時(shí)，粘合片具備耐久性的同時(shí)，粘合劑層的透明度高，可優(yōu)選用于光學(xué)部件中。例如，利用本粘合片，可以得到高精細(xì)且辨識(shí)性高的顯示器。另外，霧度值超過(guò)30%時(shí)，有時(shí)粘合劑層產(chǎn)生白濁，該情況下，顯示器的辨識(shí)性降低。
在此，從得到良好的辨識(shí)性的觀點(diǎn)考慮，粘合劑層的總透光率優(yōu)選為70%以上，特別優(yōu)選為85%以上。粘合劑層通過(guò)具有這種物性，優(yōu)選用作液晶面板、液晶顯示器、撓性顯示器、有機(jī)EL顯示器、電子紙等用的光學(xué)部件。(3)保持力(偏移量)本粘合劑層具有的最大的特征在于，即使具有充分的應(yīng)力緩和性，在測(cè)定溫度 80°C這樣的嚴(yán)酷的條件下也不脫落。如果用數(shù)值表示該特征，則粘合片的保持力以偏移量計(jì)為IOOOym以下，優(yōu)選為800 μ m以下，特別優(yōu)選為650 μ m以下。另外，作為偏移量的下限值，也可以不偏移，但在本粘合劑層中，表現(xiàn)出應(yīng)力緩和性，因此，通常為100 μ m以上，優(yōu)選為200 μ m以上。在此，保持力為除將測(cè)定溫度設(shè)為80°C以外，依據(jù)JIS Z0237測(cè)定的保持力，偏移量為70000秒后的粘合片的偏移量。另外，將測(cè)定溫度設(shè)為80°C是因?yàn)榕c現(xiàn)有的應(yīng)力緩和性優(yōu)異的粘合劑層(現(xiàn)有的應(yīng)力緩和性優(yōu)異的粘合劑層脫落)的差異最明確。粘合片的保持力以偏移量計(jì)為1000 μ m以下時(shí)，該粘合片成為耐久性優(yōu)異的粘合片。另外，粘合片的保持力以偏移量計(jì)為100 μ m以上時(shí)，該粘合片成為應(yīng)力緩和性優(yōu)異并且防漏光性優(yōu)異的粘合片。粘合劑層及粘合片為了滿足上述的斷裂延伸率及保持力，形成粘合劑層的粘合劑組合物以下述A作為必要成份，優(yōu)選進(jìn)一步含有下述B，特別優(yōu)選進(jìn)一步含有下述C。以下， 以含有下述3成分(A) (C)的粘合劑組合物作為主體進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明不僅限定于該粘合劑組合物。A.直鏈狀分子貫通至少2個(gè)環(huán)狀分子的開(kāi)口部，環(huán)狀分子具有1個(gè)以上的反應(yīng)性基團(tuán)且在所述直鏈狀分子的兩末端具有封端基的聚輪烷(A)B.將(甲基)丙烯酸酯和含反應(yīng)性基團(tuán)的單體共聚而得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)，特別是以共聚物中的含反應(yīng)性基團(tuán)的單體(源自該單體的構(gòu)成單元)的比例為0.01 15質(zhì)量％的方式將(甲基)丙烯酸酯和上述含反應(yīng)性基團(tuán)的單體共聚而得到的 (甲基)丙烯酸酯共聚物C.具有能與(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)具有的反應(yīng)性基團(tuán)和聚輪烷(A)具有的反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的交聯(lián)劑(C)。在此，將聚輪烷㈧具有的反應(yīng)性基團(tuán)設(shè)為R1，將(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶具有的反應(yīng)性基團(tuán)設(shè)為民，將交聯(lián)劑(C)具有的反應(yīng)性基團(tuán)設(shè)為R3。上述粘合劑組合物可以如圖1所示那樣通過(guò)混合直鏈狀分子L貫通具有反應(yīng)性基團(tuán)R1的至少2個(gè)環(huán)狀分子T的開(kāi)口部、在其直鏈狀分子L的兩末端具有封端基BL而成的聚輪烷(A)、具有反應(yīng)性基團(tuán)&的(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)和具有能與反應(yīng)性基團(tuán)R1及反應(yīng)性基團(tuán)&反應(yīng)的官能團(tuán)R3的交聯(lián)劑(C)而得到。通過(guò)使用該粘合劑組合物，可以得到聚輪烷㈧的環(huán)狀分子和(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)經(jīng)由交聯(lián)劑(C)間接鍵合而成的粘合劑層。在該粘合劑層中，由于環(huán)狀分子T 在聚輪烷(A)的直鏈狀分子L上自由地移動(dòng)，粘合劑層成為富有應(yīng)力緩和性的粘合劑層。(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶中的具有反應(yīng)性基團(tuán)隊(duì)的含反應(yīng)性基團(tuán)的單體(源自該單體的構(gòu)成單元)的比例優(yōu)選為0. 01 15質(zhì)量％，更優(yōu)選為0. 1 10質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0. 5 5質(zhì)量％。在含反應(yīng)性基團(tuán)的單體的比例小于0. 01質(zhì)量％的情況下，在微觀方面產(chǎn)生較多完全沒(méi)有導(dǎo)入含反應(yīng)性基團(tuán)的單體的(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)，可能無(wú)法得到上述物性值。另外，在含反應(yīng)性基團(tuán)的單體的比例超過(guò)15質(zhì)量％的情況下，不經(jīng)由聚輪烷(A)而(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)之間直接結(jié)合的情況變多，或由于交聯(lián)部分密集而可能無(wú)法充分地得到由經(jīng)由聚輪烷(A)的移動(dòng)性而獲得的應(yīng)力緩和性。交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性基團(tuán)R3相對(duì)聚輪烷㈧的反應(yīng)性基團(tuán)隊(duì)的當(dāng)量比優(yōu)選為 0. 1 5，特別優(yōu)選為0. 5 2。在該當(dāng)量比小于0. 1的情況下，即使通過(guò)加熱等進(jìn)行交聯(lián)也存在大量未交聯(lián)的聚輪烷(A)，因此，有時(shí)在耐熱環(huán)境下未交聯(lián)的聚輪烷(A)游離，粘合劑層產(chǎn)生白濁或容易發(fā)泡，耐久性降低。另一方面，在該當(dāng)量比超過(guò)5的情況下，相對(duì)于聚輪烷㈧的一個(gè)環(huán)狀分子T的多個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)R1，各個(gè)其它的(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶ 鍵合，不以聚輪烷㈧整體為交聯(lián)點(diǎn)，環(huán)狀分子T自身成為交聯(lián)點(diǎn)，交聯(lián)點(diǎn)的移動(dòng)性喪失，結(jié)果，有時(shí)形成的粘合劑層成為應(yīng)力緩和性低的粘合劑層，防漏光性及耐久性降低。另外，交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性基團(tuán)R3相對(duì)(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的反應(yīng)性基團(tuán)&的當(dāng)量比優(yōu)選為0. 001 2，更優(yōu)選為0. 005 1，特別優(yōu)選為0. 1 0. 5。在該當(dāng)量比小于0.001的情況下，即使通過(guò)加熱等進(jìn)行交聯(lián)也存在大量未交聯(lián)的(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)，因此，有時(shí)所形成的粘合劑層在耐熱環(huán)境下容易發(fā)泡，耐久性也下降。另一方面，在該當(dāng)量比超過(guò)2的情況下，(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)I分子中的多個(gè)反應(yīng)性基團(tuán) &從各個(gè)多方向進(jìn)行交聯(lián)，從而(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶的移動(dòng)性受到限制，結(jié)果，有時(shí)所形成的粘合劑層成為應(yīng)力緩和性低的粘合劑層，防漏光性及耐久性降低。另外，交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性基團(tuán)R3相對(duì)聚輪烷㈧的反應(yīng)性基團(tuán)R1及(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的反應(yīng)性基團(tuán)&的合計(jì)量的當(dāng)量比通常為0. 001 2，優(yōu)選為0. 05 1， 特別優(yōu)選為0. 1 0.5。為了同時(shí)滿足上述斷裂延伸率和保持力，優(yōu)選由含有聚輪烷(A)的粘合劑組合物形成粘合劑層，另一方面，聚輪烷(A)與其它的成分之間非相容化而對(duì)粘合性能造成不良影響，因此，有可能使耐久性降低。因此，研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)滿足上述霧度值，可以有效地防止由存在過(guò)量聚輪烷(A)而引起的與其它成分之間的非相容化，從而防止耐久性的降低。為滿足上述霧度值，由粘合劑組合物形成的粘合劑層優(yōu)選在滿足上述斷裂延伸率及保持力的范圍內(nèi)降低相對(duì)于(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的聚輪烷(A)的混合量。相對(duì)于(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的聚輪烷(A)的混合量過(guò)多時(shí)，可能非相容化，在這種情況下，對(duì)粘合性能造成不良影響，作為結(jié)果，導(dǎo)致耐久性降低。從這樣的觀點(diǎn)考慮，相對(duì)于(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶的聚輪烷㈧的混合量以質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選為0. 000001 10，更優(yōu)選為0. 00001 5，特別優(yōu)選為0. 0001 2。上述粘合劑組合物的交聯(lián)后的凝膠率(由該粘合劑組合物形成的粘合劑層的凝膠率)優(yōu)選為20 90%、特別優(yōu)選為40 79%、進(jìn)一步優(yōu)選為60 75%。凝膠率小于 20%時(shí)，(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)及聚輪烷(A)的交聯(lián)變得不充分，另外，在耐熱環(huán)境下容易發(fā)泡，其結(jié)果，有時(shí)耐久性降低。另一方面，凝膠率超過(guò)90%時(shí)，基于聚輪烷(A)的交聯(lián)點(diǎn)的移動(dòng)性受到限制，有時(shí)應(yīng)力緩和性降低、防漏光性變差。粘合劑組合物通過(guò)滿足上述條件，可以防止由于聚輪烷(A)的過(guò)量添加引起的光學(xué)特性的降低，進(jìn)而確保聚輪烷(A)的環(huán)狀分子T在貫通的直鏈狀分子L上可移動(dòng)的程度的自由度，且通過(guò)聚輪烷(A)和(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的交聯(lián)維持適度的交聯(lián)密度。由此，得到的粘合劑層的總透光率等的光學(xué)特性優(yōu)異的同時(shí)，表現(xiàn)出充分的強(qiáng)度和優(yōu)異的應(yīng)力緩和性，由此，耐久性及防漏光性優(yōu)異。A.聚輪烷上述聚輪烷(A)可以通過(guò)現(xiàn)有公知的方法(例如日本特開(kāi)2005-M4675中所述的方法)得到。聚輪烷(A)的直鏈狀分子L為被環(huán)狀分子T包接、可以不以共價(jià)鍵等化學(xué)鍵而以機(jī)械鍵合一體化的分子或物質(zhì)，且為直鏈狀即可，沒(méi)有特別的限定。另外，在本說(shuō)明書(shū)中， “直鏈狀分子”的“直鏈”是指實(shí)質(zhì)上為“直鏈”。即，只要環(huán)狀分子T可以在直鏈狀分子L上移動(dòng)，直鏈狀分子L就可以具有支鏈。作為聚輪烷(A)的直鏈狀分子L，例如優(yōu)選聚乙二醇、聚丙二醇、聚異戊二烯、聚異丁烯、聚丁二烯、聚四氫呋喃、聚丙烯酸酯、聚二甲基硅氧烷、聚乙烯、聚丙烯等，可以在粘合劑組合物中混合2種以上這些直鏈狀分子L。聚輪烷(A)的直鏈狀分子L的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為3000 300000，特別優(yōu)選為 10000 200000，進(jìn)一步優(yōu)選為20000 100000。數(shù)均分子量小于3000時(shí)，環(huán)狀分子T在直鏈狀分子L上的移動(dòng)量變小，可能無(wú)法充分地得到粘合劑層的應(yīng)力緩和性。另外，數(shù)均分子量超過(guò)300000時(shí)，聚輪烷(B)在溶劑中的溶解性及與(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的相
容性可能變差。聚輪烷(A)的環(huán)狀分子T只要能與上述直鏈狀分子L包接且可以在上述直鏈狀分子L上移動(dòng)就沒(méi)有特別的限定。另外，在本說(shuō)明書(shū)中，“環(huán)狀分子”的“環(huán)狀”是指實(shí)質(zhì)上為 “環(huán)狀”。即，只要可以在直鏈狀分子L上移動(dòng)，環(huán)狀分子T就可以不完全為閉環(huán)，例如可以為螺旋結(jié)構(gòu)。作為聚輪烷(A)的環(huán)狀分子T，可以優(yōu)選舉出環(huán)狀聚醚、環(huán)狀聚酯、環(huán)狀聚醚胺、 環(huán)狀聚胺等環(huán)狀聚合物；或α-環(huán)糊精、β-環(huán)糊精、Y-環(huán)糊精等環(huán)糊精。作為上述環(huán)狀聚合物的具體例，可以舉出冠醚或其衍生物、杯芳烴或其衍生物、環(huán)蕃或其衍生物、穴醚或其衍生物等。作為環(huán)狀分子Τ，在上述聚合物中，由于比較容易獲得且可以選擇多個(gè)選擇封端基 BL的種類，因此，優(yōu)選α-環(huán)糊精、β-環(huán)糊精、Y-環(huán)糊精等環(huán)糊精，進(jìn)一步優(yōu)選α-環(huán)糊精?？梢栽诰圯喭?A)中或粘合劑組合物中混合2種以上這些環(huán)狀分子Τ。在使用環(huán)糊精作為環(huán)狀分子T的情況下，該環(huán)糊精可以導(dǎo)入能夠使聚輪烷(B)的溶解性提高的取代基。作為優(yōu)選的取代基，例如除乙酰基、烷基、三苯甲基、甲苯磺?；?、三甲基硅烷基、苯基等以外，可以舉出聚酯鏈、氧乙烯鏈、烷基鏈、丙烯酸酯鏈等。取代基的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為100 10000、特別優(yōu)選為400 2000。環(huán)糊精的羥基上的上述取代基的導(dǎo)入率(取代度)優(yōu)選為10 90%，特別優(yōu)選為 30 70%。導(dǎo)入率小于10%時(shí)，聚輪烷(B)的溶解性的提高不充分，導(dǎo)入率超過(guò)90%時(shí)， 聚輪烷(B)的反應(yīng)性基團(tuán)&的含有率變低，聚輪烷(B)可能無(wú)法與上述共聚物(A)或交聯(lián)劑(C)充分反應(yīng)。另外，即使如后所述那樣，在取代基上具有反應(yīng)性基團(tuán)的情況下，導(dǎo)入率超過(guò)90%時(shí)，由于空間位阻的關(guān)系，有可能難以控制導(dǎo)入量。聚輪烷(B)的環(huán)狀分子T具有的反應(yīng)性基團(tuán)&例如優(yōu)選羥基、羧基、氨基等，從粘合劑組合物既不偏酸性側(cè)也不偏堿性側(cè)，通過(guò)反應(yīng)難以產(chǎn)生著色等，進(jìn)而鍵的穩(wěn)定性優(yōu)異的觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選羥基?？梢栽诰圯喭棰侵谢旌?種以上這些反應(yīng)性基團(tuán)&。另外， 反應(yīng)性基團(tuán)&可以不直接鍵合在環(huán)狀分子T上。即，上述反應(yīng)性基團(tuán)&可以介由上述取代基存在。進(jìn)而，可以介由反應(yīng)性基團(tuán)&鍵合不同的2種以上的取代基，在其中任一取代基上具有反應(yīng)性基團(tuán)&。通過(guò)采取這樣的方式，可以在調(diào)節(jié)距環(huán)狀分子T的距離而避免與環(huán)狀分子T的空間位阻的基礎(chǔ)上導(dǎo)入具有反應(yīng)性基團(tuán)&的體積大的取代基，或在避免與環(huán)狀分子 T的空間位阻的基礎(chǔ)上以反應(yīng)性基團(tuán)為起點(diǎn)進(jìn)行聚合，以烷基鏈、醚鏈、酯鏈、或這些的低聚物鏈作為取代基，且在該取代基上導(dǎo)入具有1個(gè)以上反應(yīng)性基團(tuán)&的取代基。具體地說(shuō)明以上情況時(shí)，例如，存在于環(huán)糊精自身的羥基為反應(yīng)性基團(tuán)R2,在該羥基上加成羥丙基的情況下，羥丙基的羥基也包含于反應(yīng)性基團(tuán)R2中。進(jìn)而，在介由該羥丙基的羥基進(jìn)行ε -己內(nèi)酯的開(kāi)環(huán)聚合的情況下，在通過(guò)該開(kāi)環(huán)聚合得到的聚酯鏈的相反側(cè)末端形成羥基。此時(shí)，該羥基也包含于反應(yīng)性基團(tuán)&中。另外，從兼顧聚輪烷(B)的相容性和反應(yīng)性的觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選以烷基鏈、醚鏈、酯鏈、或這些的低聚物鏈為取代基且在環(huán)狀分子T上導(dǎo)入在該取代基上具有1個(gè)以上反應(yīng)性基團(tuán)的形態(tài)的取代基。該取代基的導(dǎo)入率如上述取代基的導(dǎo)入率所述。環(huán)狀分子T中的上述反應(yīng)性基團(tuán)R1的導(dǎo)入率優(yōu)選為4 90%、特別優(yōu)選為20 70%。導(dǎo)入率小于4%時(shí)，聚輪烷(A)可能無(wú)法與上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)或交聯(lián)劑(C)充分反應(yīng)。另一方面，導(dǎo)入率超過(guò)90%時(shí)，在同一環(huán)狀分子T中產(chǎn)生大量交聯(lián)，因此，環(huán)狀分子T自身成為交聯(lián)點(diǎn)，不能發(fā)揮作為聚輪烷(A)整體的交聯(lián)點(diǎn)的效果，結(jié)果，可能無(wú)法確保粘合劑層的充分的應(yīng)力緩和性。聚輪烷(A)的封端基BL只要為可以保持環(huán)狀分子T通過(guò)直鏈狀分子L而形成交叉狀的形態(tài)的基團(tuán)就沒(méi)有特別的限定。作為這樣的基團(tuán)，可以舉出體積大的基團(tuán)、離子性
基團(tuán)等。具體而言，聚輪烷(A)的封端基BL優(yōu)選為二硝基苯基類、環(huán)糊精類、金剛烷基類、 三苯甲基類、熒光素類、芘類、蒽類等，或數(shù)均分子量1000 1000000的高分子的主鏈或側(cè)鏈等，可以在聚輪烷(A)中或粘合劑組合物中混合2種以上這些封端基BL。作為上述數(shù)均分子量1000 1000000的高分子，例如可以舉出聚酰胺、聚酰亞
胺、聚氨酯、聚二甲基硅氧烷、聚丙烯酸酯等。上述粘合劑組合物中的聚輪烷㈧的混合量?jī)?yōu)選以交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性基團(tuán)民與聚輪烷(A)的反應(yīng)性基團(tuán)R1的當(dāng)量比、由粘合劑組合物所形成的粘合劑層的凝膠率、及霧度值在上述范圍內(nèi)的方式適當(dāng)調(diào)整，通常為在粘合劑組合物的固體成分中為0. 05 30質(zhì)量％、優(yōu)選為0. 3 20質(zhì)量％的混合量。環(huán)狀分子T利用直鏈狀分子L包接為交叉狀時(shí)，在將最大限度地包接環(huán)狀分子T 的量設(shè)為100%的情況下，環(huán)狀分子T優(yōu)選以0. 1 60%、更優(yōu)選以1 50%、特別優(yōu)選以 5 40%的量交叉狀地包接在直鏈狀分子L上。另外，環(huán)狀分子T的最大包接量可以通過(guò)直鏈狀分子的長(zhǎng)度和環(huán)狀分子的厚度來(lái)決定。例如，在直鏈狀分子為聚乙二醇、環(huán)狀分子為α-環(huán)糊精分子的情況下，最大包接量由實(shí)驗(yàn)求得(參照 Macromoleculesl993, 26，5698-5703)。B.(甲基)丙烯酸酯共聚物作為(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的構(gòu)成單元即(甲基)丙烯酸酯，例如可以舉出烷基的碳原子數(shù)為1 18的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯等脂環(huán)式化合物作為官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯、具有(甲基)丙烯酸芐基酯等芳香族化合物作為官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯等。其中，特別優(yōu)選舉出烷基的碳原子數(shù)為1 18的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、 (甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等。這些化合物可以單獨(dú)或組合2種以上使用。(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的構(gòu)成單元即含反應(yīng)性基團(tuán)的單體為在分子內(nèi)具有聚合性的雙鍵和羥基、羧基、氨基等反應(yīng)性基團(tuán)&的單體?？梢栽?甲基)丙烯酸酯共聚物 (B)中混合2種以上這些反應(yīng)性基團(tuán)&。在這些反應(yīng)性基團(tuán)&中，從粘合劑組合物不偏酸性側(cè)也不偏堿性側(cè)、耐腐蝕性優(yōu)異、進(jìn)而由粘合劑組合物形成的粘合劑層的交聯(lián)的穩(wěn)定性高的觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選羥基。因此，作為含反應(yīng)性基團(tuán)的單體，優(yōu)選使用反應(yīng)性基團(tuán)&為羥基的含羥基的不飽和化合物。作為含羥基的不飽和化合物，優(yōu)選(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸 2-羥基丙酯等含羥基的丙烯酸酯等，這些化合物可以單獨(dú)或組合2種以上使用。(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)可以通過(guò)將如上所述的(甲基)丙烯酸酯和含反應(yīng)性基團(tuán)的單體以常規(guī)方法進(jìn)行共聚而得到，但除這些單體以外，也可以以少量(例如10質(zhì)量％以下、優(yōu)選5質(zhì)量％以下)的比例將甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯等共聚。(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶的質(zhì)均分子量以GPC(Gel PermeationChromatography)換算值計(jì)優(yōu)選為 100000 3000000，特別優(yōu)選為 500000 2000000。質(zhì)均分子量小于100000時(shí)，粘合劑層的應(yīng)力緩和性及耐久性可能變得不充分。另一方面，質(zhì)均分子量超過(guò)3000000時(shí)，與聚輪烷(A)的相容性可能變差，粘合劑層的總透光率等光學(xué)特性降低、或不能充分確保應(yīng)力緩和性。另外，(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶的玻璃轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為50°C以下，特別優(yōu)選為30°C以下。玻璃轉(zhuǎn)變溫度(Tg)超過(guò)50°C時(shí)，與聚輪烷(A)的相容性可能變差，不能表現(xiàn)出粘合劑層的充分的應(yīng)力緩和性。上述粘合劑組合物中的(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的混合量?jī)?yōu)選以(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的反應(yīng)性基團(tuán)&與交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性基團(tuán)民的當(dāng)量比、及由該粘合劑組合物形成的粘合劑層的凝膠率在上述范圍內(nèi)的方式適當(dāng)調(diào)整，通常，在粘合劑組合物的固體成分中，為70 99. 5質(zhì)量％、優(yōu)選75 99質(zhì)量％的混合量。C.交聯(lián)劑交聯(lián)劑(C)只要為具有能與聚輪烷(A)具有的反應(yīng)性基團(tuán)R1及(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)具有的反應(yīng)性基團(tuán)&反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)R3的二官能以上的化合物就沒(méi)有特別的限定。交聯(lián)劑(C)具有的官能團(tuán)&例如優(yōu)選異氰酸酯基、環(huán)氧基、氮丙啶基等，特別優(yōu)選異氰酸酯基?？梢栽诮宦?lián)劑(C)中混合2種以上這些官能團(tuán)R3。聚輪烷(A)的反應(yīng)性基團(tuán)隊(duì)為羥基、(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶的反應(yīng)性基團(tuán) &為羥基、交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性基團(tuán)民為異氰酸酯基時(shí)，反應(yīng)以可容易控制的速度進(jìn)行，因此，容易取得反應(yīng)性基團(tuán)R1與反應(yīng)性基團(tuán)&的反應(yīng)性的平衡。另外，具有這些反應(yīng)性基團(tuán)的化合物通用性高、材料的種類豐富且容易獲得，可以將成本控制在較低水平。
作為交聯(lián)劑(C)，例如可以舉出二甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、這些化合物的加合物(例如三羥甲基丙烷加合物)等異氰酸酯系化合物、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、1，6_己二醇縮水甘油醚、這些化合物的加合物等環(huán)氧系化合物、N，N-六亞甲基-1，6-雙(1-氮丙啶羧基酰胺)、這些化合物的加合物等氮丙啶系化合物等，其中，優(yōu)選異氰酸酯系化合物。上述粘合劑組合物中的交聯(lián)劑(C)的混合量?jī)?yōu)選以交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性基團(tuán)民與聚輪烷(A)的反應(yīng)性基團(tuán)R1的當(dāng)量比、交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性基團(tuán)R3與(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的反應(yīng)性基團(tuán)&的當(dāng)量比、及由上述粘合劑組合物形成的粘合劑層的凝膠率在上述范圍內(nèi)的方式適當(dāng)調(diào)整，通常，在粘合劑組合物的固體成分中，為0. 1 10質(zhì)量％、優(yōu)選 0.5 5質(zhì)量％的混合量。D.硅烷偶聯(lián)劑上述粘合劑組合物中，作為上述成分㈧ (C)以外的成分，可以根據(jù)需要含有硅烷偶聯(lián)劑(D)。粘合劑組合物通過(guò)含有硅烷偶聯(lián)劑(D)，可以提高得到的粘合劑層與玻璃基板等無(wú)機(jī)材料的粘接性。作為硅烷偶聯(lián)劑(D)，沒(méi)有特別的限定，但優(yōu)選與上述成分㈧ (C)的相容性良好、上述粘合劑組合物在光學(xué)用途的情況下具有透光性的硅烷偶聯(lián)劑。作為硅烷偶聯(lián)劑⑶的具體例，可以舉出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不飽和基團(tuán)的硅化合物；3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等具有環(huán)氧結(jié)構(gòu)的硅化合物；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、 N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物；3-異氰酸根合丙基三乙氧基硅烷、3-異氰酸根合丙基三甲氧基硅烷等含異氰酸酯基的硅化合物；3-氯丙基三甲氧基硅烷等。這些化合物可以單獨(dú)或組合2種以上使用。硅烷偶聯(lián)劑⑶的添加量?jī)?yōu)選相對(duì)于上述成分㈧ (C)的合計(jì)量100質(zhì)量份為 0. 001 10質(zhì)量份的范圍，特別優(yōu)選為0. 005 5質(zhì)量份的范圍。作為上述粘合劑組合物，最優(yōu)選下述組合物作為聚輪烷(A)，使用環(huán)狀分子T為具有羥基作為反應(yīng)性基團(tuán)R1的α-環(huán)糊精、直鏈狀分子L為聚乙二醇、封端基BL為金剛烷基的聚輪烷，作為(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)，使用丙烯酸丁酯和丙烯酸羥乙酯的共聚物 (反應(yīng)性基團(tuán)& 羥基)，作為交聯(lián)劑(C)，使用二甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物 (反應(yīng)性基團(tuán)R3:異氰酸酯基)。上述粘合劑組合物通過(guò)在80 150°C左右的溫度下加熱進(jìn)行交聯(lián)，可以形成粘合劑層。在該粘合劑層中，聚輪烷㈧的環(huán)狀分子T與(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶介由交聯(lián)劑(C)間接鍵合，環(huán)狀分子T在聚輪烷(A)的直鏈狀分子L上自由移動(dòng)，因此，粘合劑層成為應(yīng)力緩和性優(yōu)異的粘合劑層。該粘合劑層在維持應(yīng)力緩和性的同時(shí)總透光率等光學(xué)特性優(yōu)異，且具有耐久性。作為上述基材，沒(méi)有特別的限定，作為通常的粘合片的基材片使用的基材均可以使用。例如可以舉出使用人造絲、丙烯酸、聚酯等纖維的織布或無(wú)紡布；優(yōu)質(zhì)紙、玻璃紙、 浸漬紙、涂布紙等紙類；鋁、銅等金屬箔；聚氨酯發(fā)泡體、聚乙烯發(fā)泡體等發(fā)泡體；聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯膜、聚氨酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚氯乙烯膜、聚偏氯乙烯膜、聚乙烯醇膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、丙烯酸樹(shù)脂膜、降冰片烯系樹(shù)脂膜、環(huán)烯烴樹(shù)脂膜等塑料膜；2種以上這些物質(zhì)的層疊體等。塑料膜可以為單軸延伸或雙軸延伸的塑料膜。另外，基材可以為剝離片或光學(xué)部件。作為上述剝離片，例如可以舉出玻璃紙、粘土涂布紙、牛皮紙、優(yōu)質(zhì)紙等紙類及在這些紙類上層壓有聚乙烯樹(shù)脂等的層壓紙、或在由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚烯烴等塑料膜構(gòu)成的片基材上涂布氟樹(shù)脂或硅酮樹(shù)脂等剝離劑，通過(guò)熱固化或紫外線固化等設(shè)置有剝離層的剝離片等。另一方面，作為光學(xué)部件，例如可以舉出偏振片(偏振膜)、相位差板(相位差膜)、視角補(bǔ)償膜、增亮膜、對(duì)比增強(qiáng)膜等。其中，偏振片(偏振膜)或相位差板(相位差膜) 由于容易收縮，與一般的被粘物、例如液晶面板的基板等相比，尺寸變化大，因此，優(yōu)選作為形成上述粘合劑層的對(duì)象。光學(xué)部件的厚度根據(jù)其種類而不同，通常為ΙΟμπι 500μπι，優(yōu)選為50 μ m 300 μ Hl0為了在基材片上形成粘合劑層，可以在基材片上直接涂布含有粘合劑組合物的溶液(以下，有時(shí)稱為“粘合劑溶液”)而設(shè)置粘合劑層，也可以在剝離片上涂布粘合劑溶液而設(shè)置粘合劑層后，將其粘合在基材片上并將該粘合劑層轉(zhuǎn)印到基材片上。在此，作為用于稀釋粘合劑組合物而制成粘合劑溶液的溶劑，例如可以使用己烷、庚烷、環(huán)己烷等脂肪族烴；甲苯、二甲苯等芳香族烴；二氯甲烷、二氯乙烷等鹵化烴；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇；丙酮、甲乙酮、2-戊酮、異佛爾酮、環(huán)己酮等酮；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯；乙基溶纖劑等溶纖劑系溶劑等。作為這樣制備的粘合劑溶液的濃度·粘度，在可涂布的范圍即可，沒(méi)有特別的限制，可以根據(jù)情況適當(dāng)選擇。進(jìn)而，根據(jù)需要，可以添加抗氧化劑、紫外線吸收劑、近紅外吸收劑、抗靜電劑、擴(kuò)散劑等各種添加劑而制成粘合劑溶液。另外，在得到粘合劑溶液時(shí)，溶劑等的添加不是必要條件，粘合劑組合物只要為可涂布的粘度等，就可以不添加溶劑。此時(shí)， 粘合劑組合物直接與粘合劑溶液同樣地進(jìn)行處理。對(duì)涂布粘合劑溶液的方法而言，例如可以使用輥涂法、刮涂法、棒涂法、凹版涂布法、模涂法、噴涂法等現(xiàn)有公知的方法。利用這些方法涂布粘合劑溶液后，通過(guò)熱風(fēng)干燥等方法除去溶劑，同時(shí)，通過(guò)加熱等使粘合劑組合物反應(yīng)進(jìn)行交聯(lián)，由此可以形成上述粘合劑層。粘合劑層的厚度沒(méi)有特別的限制，可以根據(jù)用途進(jìn)行適當(dāng)選擇，但通常為5 ΙΟΟμπι， 優(yōu)選為10 60 μ m的范圍。該粘合片即使在粘合片的基材或粘合有粘合片的被粘物的尺寸變化大的情況下， 也可以用粘合劑層吸收 緩和由于其尺寸變化產(chǎn)生的應(yīng)力，因此，經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間也難以從被粘物上剝離。在形成有上述粘合劑層的光學(xué)部件中，可以在所述粘合劑層的沒(méi)有層疊光學(xué)部件側(cè)的面上根據(jù)需要層疊剝離片。在形成有上述粘合劑層的光學(xué)部件具有該剝離片的情況下，將該剝離片剝離，在沒(méi)有該剝離片的情況下，直接經(jīng)由粘合劑層粘接在玻璃基板、光學(xué)樹(shù)脂基板等上，構(gòu)成例如液晶面板、液晶顯示器、撓性顯示器、有機(jī)EL顯示器、電子紙用顯示器等。由上述粘合劑組合物所得到的粘合劑層由于總透光率等光學(xué)特性及應(yīng)力緩和性優(yōu)異且具有充分的交聯(lián)密度，因此，作為顯示器的圖像顯示性優(yōu)異的同時(shí)防漏光性及耐久性也優(yōu)異。片狀光學(xué)部件、例如偏振片(偏振膜)、相位差板(相位差膜)等片狀光學(xué)部件一般而言尺寸變化大，但利用具有光學(xué)部件的本發(fā)明的粘合片，可以用粘合劑層吸收 緩和由于片狀光學(xué)部件的尺寸變化引起的應(yīng)力，因此，經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間也難以從基板等上剝離。實(shí)施例以下，利用實(shí)施例等對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明，但本發(fā)明的范圍并不限定于這些實(shí)施例等。[實(shí)施例1]作為聚輪烷(A)，利用與Soft Mater. ,2008,4,245-249中記載的方法同樣的方法制作由直鏈狀分子L 聚乙二醇(質(zhì)均分子量35000)環(huán)狀分子T 導(dǎo)入羥丙基后，接枝聚合己內(nèi)酯所得的α-環(huán)糊精(羥丙基取代率48%，ε -己內(nèi)酯的聚合投入量[ε -己內(nèi)酯]/[羥基]=3. 9，環(huán)狀分子T的包接量 25% )封端基BL 金剛烷基構(gòu)成的修飾聚輪烷。得到的聚輪烷㈧的羥基量為1. 4mmol/ g°將混合有上述聚輪烷(A)6質(zhì)量份、作為(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的由丙烯酸丁酯單元98. 5質(zhì)量％及丙烯酸2-羥乙酯單元1. 5質(zhì)量％構(gòu)成的質(zhì)均分子量180萬(wàn)的丙烯酸酯共聚物100質(zhì)量份、作為交聯(lián)劑(C)的二甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物(綜研化學(xué)公司制，TD-75 ；3官能性，分子量698，固體成分75質(zhì)量％ ) 4質(zhì)量份、作為硅烷偶聯(lián)劑(D)的3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)公司制，KBM403)0.2質(zhì)量份的粘合劑組合物，利用甲乙酮以固體成分濃度為12 %的溶液的方式進(jìn)行稀釋，將其作為粘合劑溶液。另外，在上述粘合劑組合物中，交聯(lián)劑(C)的異氰酸酯基相對(duì)聚輪烷(A)的羥基的當(dāng)量比為1. 5，交聯(lián)劑(C)的異氰酸酯基相對(duì)(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶的羥基的當(dāng)量比為1。在此，聚輪烷(A)的羥基量為基于JISK0070而測(cè)定的值。將上述粘合劑溶液通過(guò)刮涂機(jī)涂布在將一面利用硅酮系剝離劑進(jìn)行剝離處理后的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯剝離片(Lintec公司制，SP-PET3811)的剝離處理面上，在90°C下干燥1分鐘形成厚度25 μ m的粘合劑層。在上述粘合劑層上層疊偏振片(三醋酸纖維素膜/聚乙烯醇膜/三醋酸纖維素膜 (包含視角擴(kuò)大功能)的3層疊層體，厚度200 μ m)，得到在偏振片上形成有粘合劑層的粘
么μ-口片ο[實(shí)施例2]除以交聯(lián)劑(C)相對(duì)(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的當(dāng)量比為0. 5的方式調(diào)整交聯(lián)劑(C)及聚輪烷(A)的混合量以外，與實(shí)施例1同樣地制作在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片。[實(shí)施例3]除以交聯(lián)劑(C)相對(duì)(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的當(dāng)量比為0. 2的方式調(diào)整交聯(lián)劑(C)及聚輪烷(A)的混合量以外，與實(shí)施例1同樣地制作在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片。[實(shí)施例4]除以交聯(lián)劑(C)相對(duì)(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶的當(dāng)量比為0. 1的方式調(diào)整交聯(lián)劑(C)及聚輪烷(A)的混合量以外，與實(shí)施例1同樣地制作在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片。[實(shí)施例5]除以交聯(lián)劑(C)相對(duì)(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶的當(dāng)量比為0. 01的方式調(diào)整交聯(lián)劑(C)及聚輪烷(A)的混合量以外，與實(shí)施例1同樣地制作在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片。[實(shí)施例6]除以交聯(lián)劑(C)相對(duì)聚輪烷㈧的當(dāng)量比為2的方式調(diào)整交聯(lián)劑(C)及(甲基) 丙烯酸酯共聚物(B)的混合量以外，與實(shí)施例1同樣地制作在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片。[實(shí)施例7]除以交聯(lián)劑(C)相對(duì)聚輪烷(A)的當(dāng)量比為4的方式調(diào)整交聯(lián)劑(C)及(甲基) 丙烯酸酯共聚物(B)的混合量以外，與實(shí)施例1同樣地制作在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片。[比較例1]將混合有作為(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的由丙烯酸丁酯單元98. 5質(zhì)量％及丙烯酸2-羥乙酯單元1. 5質(zhì)量％構(gòu)成的質(zhì)均分子量180萬(wàn)的丙烯酸酯共聚物100質(zhì)量份、 作為交聯(lián)劑(C)的二甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物(綜研化學(xué)公司制，TD-75)4 質(zhì)量份、作為硅烷偶聯(lián)劑(D)的3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)公司制， KBM403)0. 2質(zhì)量份的粘合劑組合物，利用甲乙酮以為固體成分濃度12%的溶液的方式進(jìn)行稀釋，將其作為粘合劑溶液。另外，在上述粘合劑組合物中，交聯(lián)劑(C)的異氰酸酯基相對(duì)(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的羥基的當(dāng)量比為1。除使用得到的粘合劑溶液以外，與實(shí)施例1同樣地制作在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片。[比較例2]除以交聯(lián)劑(C)相對(duì)(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的當(dāng)量比為0. 05的方式調(diào)整交聯(lián)劑(C)的混合量以外，與實(shí)施例1同樣地制作在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片。[比較例3](對(duì)應(yīng)日本特開(kāi)2007-2M133的實(shí)施例6)作為聚輪烷(A)，與日本特開(kāi)2007-2M133的實(shí)施例6同樣地制作將由直鏈狀分子L 聚乙二醇(平均重量分子量35000)環(huán)狀分子T α-環(huán)糊精封端基BL:金剛烷基構(gòu)成的聚輪烷的環(huán)糊精的羥基在二甲基乙酰胺/氯化鋰溶劑中，在二甲基氨基吡啶(催化劑)的存在下利用醋酸酐乙?；玫木圯喭椤５玫降木圯喭棰斓牧u基量為2. lmmol/g.
將混合有上述聚輪烷(A)5質(zhì)量份、作為(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的由丙烯酸丁酯單元80質(zhì)量％及丙烯酸2-羥乙酯單元20質(zhì)量％構(gòu)成的質(zhì)均分子量80萬(wàn)的丙烯酸酯共聚物100質(zhì)量份、作為交聯(lián)劑(C)的二甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物(綜研化學(xué)公司制，TD-75)2.5質(zhì)量份的粘合劑組合物，利用甲乙酮以為固體成分濃度12%的溶液的方式進(jìn)行稀釋，將其作為粘合劑溶液。另外，在上述粘合劑組合物中，交聯(lián)劑(C)的異氰酸酯基相對(duì)聚輪烷(A)的當(dāng)量比為0.8，交聯(lián)劑(C)的異氰酸酯基相對(duì)(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的羥基的當(dāng)量比為 0. 05。[比較例4](對(duì)應(yīng)日本特開(kāi)2007-2M133的實(shí)施例7)將混合有在比較例3中得到的聚輪烷(A) 20質(zhì)量份、作為(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的由丙烯酸丁酯單元80質(zhì)量％及丙烯酸2-羥乙酯單元20質(zhì)量％構(gòu)成的質(zhì)均分子量80萬(wàn)的丙烯酸酯共聚物100質(zhì)量份、作為交聯(lián)劑(C)的二甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物(綜研化學(xué)公司制，TD-75)10質(zhì)量份的粘合劑組合物，利用甲乙酮以為固體成分濃度12%的溶液的方式進(jìn)行稀釋，將其作為粘合劑溶液。另外，在上述粘合劑組合物中，交聯(lián)劑(C)的異氰酸酯基相對(duì)聚輪烷㈧的當(dāng)量比為0. 8，交聯(lián)劑(C)的異氰酸酯基相對(duì)(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的羥基的當(dāng)量比為0. 2。除使用得到的粘合劑溶液以外，與實(shí)施例1同樣地制作在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片。[試驗(yàn)例](1)保持力的測(cè)定以干燥后的涂布厚度為25μπι的方式，將在實(shí)施例及比較例中制備的粘合劑組合物涂布在一面利用硅酮系剝離劑進(jìn)行剝離處理后的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯剝離片(Lintec 公司制，SP-PET3811)的剝離處理面上，在100°C加熱1分鐘，形成粘合劑層。將該粘合劑層與易粘接的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片(東洋紡公司制，PET50A4300，厚度50μπι)粘合而得到粘合片。除將測(cè)定溫度設(shè)為80°C以外，依據(jù)JIS Z0237的保持力的測(cè)定法，測(cè)定70000秒后的上述粘合片的偏移量(μ m)。將結(jié)果示于表1。(2)斷裂延伸率的測(cè)定以干燥后的涂布厚度為25μπι的方式，將在實(shí)施例及比較例中制備的粘合劑組合物涂布在一面通過(guò)硅酮系剝離劑進(jìn)行剝離處理后的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯剝離片(Lintec 公司制，SP-PET3811)的剝離處理面上，在100°C下加熱1分鐘，形成粘合劑層。將該粘合劑層與其它的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯剝離片(Lintec公司制，SP-PET3801)的剝離處理面粘合而得到粘合片。以上述粘合片中的粘合劑層的合計(jì)厚度為1mm、且僅殘留兩面最表層的剝離片的方式層疊多層述粘合劑層，在23°C、濕度50%的氛圍下放置2周。然后，從層疊有多層上述粘合劑層的粘合片切取IOmm寬X IOOmm長(zhǎng)的樣品，將層疊在兩面最表層上的剝離片剝離， 以樣品測(cè)定范圍為IOmm寬X500mm長(zhǎng)的方式設(shè)置樣品，在23°C、50% RH的環(huán)境下，使用拉伸試驗(yàn)機(jī)(Orientec公司制，Tensilon)以lOmm/min的拉伸速度測(cè)定斷裂延伸率(％ )。將結(jié)果示于表1。
(3)總透光率及霧度值的測(cè)定以干燥后的涂布厚度為25μπι的方式將在實(shí)施例及比較例中使用的粘合劑溶液涂布在一面利用硅酮系剝離劑進(jìn)行剝離處理后的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯剝離片(Lintec 公司制，SP-PET3811)的剝離處理面上，在100°C下加熱1分鐘，形成粘合劑層。將該粘合劑層與易粘接的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜(東洋紡公司制，PET100A4300)的易粘接處理面粘合而得到粘合片。從得到的粘合片上剝離除去剝離片，依據(jù)JIS K7105，使用積分球式透光率測(cè)定裝置(日本電色工業(yè)公司制，NDH-2000)，測(cè)定擴(kuò)散透過(guò)率(Td% )及總透光率(Tt% )。另夕卜， 通過(guò)下述式算出霧度值(％ )。將結(jié)果示于表1。霧度值=Td/TtX100(4)凝膠率的測(cè)定以干燥后的涂布厚度為20μπι的方式，將在實(shí)施例及比較例中使用的粘合劑溶液涂布在一面通過(guò)硅酮系剝離劑進(jìn)行剝離處理后的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯剝離片(Lintec 公司制，SP-PET3811)的剝離處理面上，在100°C下加熱1分鐘，形成粘合劑層。將該粘合劑層與其它的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯剝離片(Lintec公司制，SP-PET3801)的剝離處理面粘合而得到粘合片。將上述粘合片在23°C、濕度50%的氛圍下放置1周后，從該粘合片取出約0. Ig的粘合劑包裝于特氟龍網(wǎng)格(#400)中，通過(guò)以乙酸乙酯為溶劑的索氏萃取器(東京硝子器械公司制，脂肪萃取器)利用回流萃取粘合劑的非凝膠成分，由與初期的質(zhì)量的比算出凝膠率。將結(jié)果示于表1。(5)耐久性試驗(yàn)將在實(shí)施例及比較例中得到的在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片利用裁斷裝置(獲野精機(jī)制作所公司制，Super cutter PN1-600)裁斷成233mm X 309mm的大小，粘合于無(wú)堿玻璃(Corning公司制，1737，厚度0. 7mm)的一面上，在高壓釜(栗原制作所公司制) 中，在0. 5MPa、50°C、20分鐘的條件下加壓，得到光學(xué)層疊體。將得到的光學(xué)層疊體投入到以下的各耐久條件的環(huán)境下?！茨途脳l件〉1.60°C ·相對(duì)濕度 90%2. 80°C·干燥3.進(jìn)行_20°C—— 60°C的各30分的熱沖擊試驗(yàn)200循環(huán)在從投入開(kāi)始200小時(shí)后，使用10倍放大鏡對(duì)光學(xué)層疊體進(jìn)行觀察，以下述的判定標(biāo)準(zhǔn)對(duì)耐久性進(jìn)行評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表2。〇在4邊上，距外周端部0. 6mm以上的部分均無(wú)缺陷X 在4邊的至少1邊上，在距外周端部0.6mm以上的部分具有鼓起、剝離、發(fā)泡、 紋理等0. Imm以上的大小的的粘合劑的外觀異常(缺陷)(6)漏光性試驗(yàn)將實(shí)施例及比較例中得到的在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片通過(guò)裁斷裝置 (荻野精機(jī)制作所公司制，Super cutter PN1-600)裁斷成233mmX309mm的大小，粘合于無(wú)堿玻璃(Corning公司制，1737，厚度0. 7mm)的兩面上，在高壓釜(栗原制作所公司制)中，在0. 5MPa、50°C、20分的條件下加壓，得到光學(xué)層疊體。另外，上述粘合在無(wú)堿玻璃的表里以該光學(xué)層疊體的兩面的偏振片的偏振軸為正交偏振狀態(tài)的方式進(jìn)行。將得到的光學(xué)層疊體在80°C下放置200小時(shí)后，在23°C、相對(duì)濕度50%的環(huán)境下放置2小時(shí)，通過(guò)以下所示的方法評(píng)價(jià)漏光性。使用大嫁電子公司制的MCPD-2000測(cè)定光學(xué)層疊體的圖2所示的各區(qū)域(A區(qū)域， B區(qū)域，C區(qū)域，D區(qū)域，E區(qū)域)的明度。而且，用以下式求得明度差A(yù)L*AL*= [(b+c+d+e)/4]-a(其中，a、b、c、d及e分別為在A區(qū)域、B區(qū)域、C區(qū)域、D區(qū)域及E區(qū)域的預(yù)先確定的測(cè)定點(diǎn)(各區(qū)域的中央部1處)的明度)，將其作為漏光性。AL*的值越小表示漏光越少。將結(jié)果示于表2。[表1]
權(quán)利要求
1.粘合片，其具有基材和粘合劑層，其中，所述粘合劑層由含有直鏈狀分子貫通至少2 個(gè)環(huán)狀分子的開(kāi)口部、在所述環(huán)狀分子上具有1個(gè)以上反應(yīng)性基團(tuán)且在所述直鏈狀分子的兩末端具有封端基而成的聚輪烷(A)的粘合劑組合物形成，其特征在于，所述粘合劑層的斷裂延伸率為300%以上且霧度值為30%以下，所述粘合片的除測(cè)定溫度設(shè)為80°C以外依據(jù)JIS Z0237的保持力以70000秒后的所述粘合片的偏移量計(jì)為1000 μ m以下。
2.如權(quán)利要求1所述的粘合片，其特征在于，所述粘合劑組合物含有通過(guò)將(甲基)丙烯酸酯和含反應(yīng)性基團(tuán)的單體共聚而得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)。
3.如權(quán)利要求2所述的粘合片，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)是以共聚物中的含反應(yīng)性基團(tuán)的單體的比例為0.01 15質(zhì)量％的方式將(甲基)丙烯酸酯和含反應(yīng)性基團(tuán)的單體共聚而得到的共聚物。
4.如權(quán)利要求2或3所述的粘合片，其特征在于，所述粘合劑組合物進(jìn)一步包含具有能與所述聚輪烷㈧具有的反應(yīng)性基團(tuán)和所述(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶具有的反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的交聯(lián)劑(C)。
5.如權(quán)利要求4所述的粘合片，其特征在于，所述交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性基團(tuán)相對(duì)所述聚輪烷㈧的反應(yīng)性基團(tuán)的當(dāng)量比為0. 1 5，所述交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性基團(tuán)相對(duì)所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的反應(yīng)性基團(tuán)的當(dāng)量比為0. 001 2。
6.如權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的粘合片，其特征在于，所述粘合劑層的凝膠率為 20 90%。
7.如權(quán)利要求1 6中任一項(xiàng)所述的粘合片，其特征在于，所述聚輪烷(A)的反應(yīng)性基團(tuán)為羥基，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的反應(yīng)性基團(tuán)為羥基，所述交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性基團(tuán)為異氰酸酯基。
8.如權(quán)利要求1 7中任一項(xiàng)所述的粘合片，其特征在于，所述基材包含剝離片。
9.如權(quán)利要求1 7中任一項(xiàng)所述的粘合片，其特征在于，所述基材包含光學(xué)部件。
10.如權(quán)利要求1 7中任一項(xiàng)所述的粘合片，其特征在于，所述基材包含偏振片或相位差板。
全文摘要
本發(fā)明提供粘合片，其具有基材和粘合劑層，其中，所述粘合劑層由含有直鏈狀分子貫通至少2個(gè)環(huán)狀分子的開(kāi)口部、在所述環(huán)狀分子上具有1個(gè)以上反應(yīng)性基團(tuán)且在所述直鏈狀分子的兩末端具有封端基而成的聚輪烷(A)的粘合劑組合物形成，其特征在于，所述粘合劑層的斷裂延伸率為300％以上且霧度值為30％以下，所述粘合片的除測(cè)定溫度設(shè)為80℃以外依據(jù)JIS Z0237測(cè)定的保持力以70000秒后的所述粘合片的偏移量計(jì)為1000μm以下。利用這種粘合片及其粘合劑層，在適用于偏振片或相位差板等光學(xué)部件的情況下，充分滿足總透光率等光學(xué)特性，且應(yīng)力緩和性以及防漏光性優(yōu)異，同時(shí)，耐久性也優(yōu)異。
文檔編號(hào)C08B37/16GK102245726SQ200980149478
公開(kāi)日2011年11月16日 申請(qǐng)日期2009年12月3日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月10日
發(fā)明者C·羅斯里姆, 又野仁, 荒井隆行 申請(qǐng)人:琳得科株式會(huì)社