專利名稱：含氟聚合物粒子的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含氟聚合物粒子的制造方法。
背景技術(shù)：
含氟聚合物具備各種優(yōu)良的特性，因此被用于廣泛的用途。例如具有磺酸型官能團(tuán)的全氟化碳聚合物被用于隔膜(堿電解用、電滲析用、各種有機(jī)電解合成用等)、固體電解質(zhì)膜(燃料電池用、臭氧發(fā)生電解用、水電解用等)、高分子催化劑(有機(jī)合成用、聚合用等)、其它膜材料(除濕裝置用、加濕裝置用等)等。以往，具有磺酸型官能團(tuán)的全氟化碳聚合物通過在氯氟烴(三氯三氟乙烷等)中通過溶液聚合法制備。另外，從通過溶液聚合法獲得的溶液凝集所述聚合物而獲得聚合物粒子時(shí)，作為凝集用溶劑使用了氯氟烴(三氯氟甲烷等)。但是，近年來因氯氟烴的使用受到限制，因此改用下述替代溶劑。(1)作為用于溶液聚合法的溶劑采用特定的氫氯氟烴、氫氟烴或碳氟化合物，作為凝集用溶劑采用氫氟醚化合物的具有磺酸型官能團(tuán)的全氟化碳聚合物的制造方法(專利文獻(xiàn)1)。(2)作為聚合用溶劑采用氫氟烷基醚，作為凝集用溶劑采用水的含氟聚合物粒子的制造方法(專利文獻(xiàn)2)。但是，(1)的方法中，采用氫氟醚化合物將所述聚合物凝集而獲得聚合物粒子時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量微小粒子，因此很難通過過濾進(jìn)行聚合物粒子的分離及未反應(yīng)單體的回收。另外，(2)的方法中，同樣因?yàn)楫a(chǎn)生大量微小粒子而很難通過過濾進(jìn)行聚合物粒子的分離及未反應(yīng)單體的回收。專利文獻(xiàn)1 日本專利第3791137號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本專利第4144463號(hào)公報(bào)發(fā)明的揭示本發(fā)明提供微小粒子的生成得到充分抑制的含氟聚合物粒子的制造方法。本發(fā)明的含氟聚合物粒子的制造方法的特征在于，包括下述工序(i) (ii)(i)調(diào)制溶劑⑶中溶解或分散有含氟聚合物㈧的含氟聚合物㈧的溶液或分散液的工序，滿足下述條件(i_l) (i_2)(i-1)所述溶劑⑶包含對(duì)含氟聚合物㈧的膨潤(rùn)度超過50%的良溶劑(B2)，(i-2)含氟聚合物(A)在所述溶劑(B)中的膨潤(rùn)度為50 1200%，(ii)混合含氟聚合物㈧的溶液或分散液和溶劑(C)，使含氟聚合物㈧凝集，形成含氟聚合物(A)粒子的工序，滿足下述條件(ii-Ι) (ii-4)(ii-Ι)所述溶劑(C)包含對(duì)含氟聚合物㈧的膨潤(rùn)度為50%以下的不良溶劑 (Cl)，(ii-2)含氟聚合物㈧在所述溶劑⑶和所述溶劑(C)的混合溶劑(BC)中的膨潤(rùn)度為0 100%，
(ii-3)所述溶劑(C)的質(zhì)量(Wc)和所述溶劑⑶的質(zhì)量(Wb)的比值(WC/WB)為 1 5，(ii-4)含氟聚合物㈧在所述混合溶劑(BC)中的膨潤(rùn)度(Sbc)和含氟聚合物㈧ 在所述溶劑(B)中的膨潤(rùn)度(Sb)的比值(SBC/SB)在0. 5以下。較好是所述溶劑(B)還包含對(duì)含氟聚合物(A)的膨潤(rùn)度為50%以下的不良溶劑 (Bi)。較好是所述不良溶劑(Bi)為選自氫氟醚(以下記為HFE)及氫氟烴(以下記為 HFC)的至少1種以上。較好是HFE 為 CF3CH2OCF2CF2H。較好是HFC 為 CF3CH2CF2CH3 或 CHF2CH2CF3。較好是含氟聚合物㈧在所述溶劑⑶中的膨潤(rùn)度為100 800%。較好是含氟聚合物㈧在所述溶劑(BC)中的膨潤(rùn)度為0 90%。較好是所述良溶劑敝)為HFC。較好是HFC 為 C6F13H。較好是所述不良溶劑(Cl)為選自！FE及HFC的至少1種以上。
較好是 HFE 為 CF3CH2OCF2CF2H。較好是HFC 為 CF3CH2CF2CH3 或 CHF2CH2CF3。較好是所述含氟聚合物(A)為具有磺酸型官能團(tuán)的全氟化碳聚合物。較好是所述工序(ii)中，含氟聚合物(A)的溶液或分散液和溶劑(C)的混合即將開始時(shí)的含氟聚合物(A)的溶液或分散液的溫度在35 60°C的范圍內(nèi)。較好是所述含氟聚合物粒子中38 μ m以下的粒子的比例在5質(zhì)量％以下。通過本發(fā)明的含氟聚合物粒子的制造方法，微小粒子的生成得到充分抑制，通過過濾進(jìn)行的含氟聚合物粒子的分離、回收及未反應(yīng)單體的回收變得容易。另外，由于微小粒子的生成得到充分抑制，因此在進(jìn)行離心分離或通過傾析實(shí)施的固液分離時(shí)，可使沉降變得容易，這樣聚合物的分離變得更容易，收納時(shí)也易于處理，有利于人體吸收聚合物粉末的安全性的提高。實(shí)施發(fā)明的最佳方式本說明書中，將式(ml)表示的化合物記為化合物(ml)。其它式表示的化合物同樣記載。另外，氫氟醚(HFE)是僅由氫、氟、氧、碳形成的化合物，氫氟烴(HFC)是僅由氫、 氟、碳形成的化合物。<含氟聚合物粒子的制造方法>本發(fā)明的含氟聚合物粒子的制造方法包括下述工序(i) (iii)(i)調(diào)制溶劑(B)中溶解或分散有含氟聚合物(A)的含氟聚合物(A)的溶液或分散液的工序，(ii)混合含氟聚合物㈧的溶液或分散液和溶劑(C)，使含氟聚合物㈧凝集，形成含氟聚合物(A)粒子的工序，(iii)根據(jù)需要通過過濾分離、回收含氟聚合物㈧粒子的工序。(工序⑴)
工序(i)必須滿足下述條件(i_l) (i_2)。(i-1)所述溶劑⑶包含對(duì)含氟聚合物㈧的膨潤(rùn)度超過50%的良溶劑(B2)，(i-2)含氟聚合物㈧在溶劑⑶中的膨潤(rùn)度為50 1200%。條件(i-1)溶劑(B)不含良溶劑(B2)時(shí)，很難滿足所述條件(i_2)。作為良溶劑(B2)，含氟聚合物(A)為具有磺酸型官能團(tuán)的全氟化碳聚合物時(shí)，可例舉 C4F9C2H5λ C6F13CH2CH3 Λ C8F17C2H5Λ C6F13H、HC6F12H、HC4F8HΛ C6F14 Λ C7F16 Λ CF3CFHCFHCF2CF3、
，從獲得的難易程度、成本、沸點(diǎn)、分離回收的角度考慮，優(yōu)選(^13扎良溶劑(B》可以單獨(dú)使用1種也可2種以上組合使用。溶劑(B)在滿足所述條件(i-幻的范圍內(nèi)優(yōu)選含有對(duì)含氟聚合物(A)的膨潤(rùn)度為 50%以下的不良溶劑(Bi)。溶劑(B)含有不良溶劑(Bi)時(shí)，工序(ii)中含氟聚合物(A) 易發(fā)生凝集，易于形成具備合適的粒徑的含氟聚合物(A)粒子。作為不良溶劑(Bi)，含氟聚合物(A)為具有磺酸型官能團(tuán)的全氟化碳聚合物時(shí)， 可例舉HFE、HFC、甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、正丁醇、2- 丁醇、叔丁醇、丙酮、乙腈、1，2- 二甲氧基乙烷、環(huán)戊烷、己烷、環(huán)己烷、庚烷等。作% HFE,可例舉 CF3CH2O CF2CF2H, C4F9OCH3、C4F9OC2H5、CF3CF2CF2OCH3 或 (CF3)2CFOCH3O作為HFC，可例舉 CHF2CH2CF3、CF3CH2CF2CH3 或 F3C-C (F) = CH2。作為不良溶劑(Bi)，優(yōu)選HFE或HFC，從獲得的難易程度、成本、沸點(diǎn)、分離回收的角度考慮，更好為CF3CH2OCF2CF2Ht5不良溶劑(Bi)可單獨(dú)使用1種也可2種以上組合使用。含氟聚合物(A)的溶液或分散液以含有通過溶液聚合、本體聚合、懸浮聚合或乳液聚合獲得的含氟聚合物(A)的液體為基礎(chǔ)時(shí)，該溶液所含的未反應(yīng)單體包含于溶劑(B) 中。條件(i-2)含氟聚合物(A)在溶劑(B)中的膨潤(rùn)度低于50%時(shí)，工序(i)中含氟聚合物(A) 呈微細(xì)分散狀凝集，在工序(ii)中不易形成具有合適的粒徑的含氟聚合物(A)粒子。含氟聚合物(A)在溶劑(B)中的膨潤(rùn)度超過1200%時(shí)，在工序(ii)中需要大量使含氟聚合物 (A)發(fā)生凝集的溶劑(C)，有時(shí)工序(ii)中含氟聚合物(A)不易凝集。 含氟聚合物㈧在溶劑⑶中的膨潤(rùn)度較好為100 800 %，更好為300 800 %。含氟聚合物(A)的溶液或分散液的調(diào)制方法作為含氟聚合物(A)的溶液或分散液的調(diào)制方法，可例舉下述方法。在通過使用了良溶劑(B》的溶液聚合法獲得了含有含氟聚合物(A)的溶液后，采用不良溶劑(Bi)及/或良溶劑(B》對(duì)該溶液進(jìn)行稀釋，使含氟聚合物(A)的膨潤(rùn)度達(dá)到 50 1200%的方法。該方法中，溶劑⑶是用于溶液聚合法的良溶劑(B2)、用于稀釋的不良溶劑(Bi) 及/或良溶劑(B》和未反應(yīng)單體的混合物。(工序(ii))工序(ii)必須滿足下述條件(ii-Ι) (ii-4)。(ii-1)溶劑(C)包含對(duì)含氟聚合物㈧的膨潤(rùn)度為50%以下的不良溶劑(Cl)，
(ii-2)含氟聚合物㈧在溶劑⑶和溶劑(C)的混合溶劑(BC)中的膨潤(rùn)度為0 100%,(ii-3)溶劑(C)的質(zhì)量(Wc)和溶劑⑶的質(zhì)量(Wb)的比值(WC/WB)為1 5，(ii-4)含氟聚合物㈧在混合溶劑(BC)中的膨潤(rùn)度(Sbc)和含氟聚合物㈧在溶劑(B)中的膨潤(rùn)度(Sb)的比值(SBC/SB)在0. 5以下。條件(ii-Ι)溶劑(C)不含不良溶劑(Cl)時(shí)，很難滿足所述條件(ii-2)。作為不良溶劑(Cl)，含氟聚合物(A)為具有磺酸型官能團(tuán)的全氟化碳聚合物時(shí)， 可例舉HFE、HFC、甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、正丁醇、2- 丁醇、叔丁醇、丙酮、乙腈、1，2- 二甲氧基乙烷、環(huán)戊烷、己烷、環(huán)己烷、庚烷等。作% HFE,可例舉 CF3CH2O CF2CF2H, C4F9OCH3、C4F9OC2H5、CF3CF2CF2OCH3 或 (CF3)2CFOCH3O作為HFC，可例舉 CHF2CH2CF3、CF3CH2CF2CH3 或 F3C-C (F) = CH2。作為不良溶劑(Cl)，優(yōu)選HFE、HFC或甲醇，從獲得的難易程度、成本、沸點(diǎn)、分離回收的角度考慮，更好為CF3CH2OCF2CF2H或甲醇。從充分發(fā)揮本發(fā)明效果的角度考慮，特好為 CF3CH2OCF2CF2H0不良溶劑(Cl)可單獨(dú)使用1種也可2種以上組合使用。溶劑(C)在滿足所述條件(ii-幻的范圍內(nèi)可含有對(duì)含氟聚合物(A)的膨潤(rùn)度超過50%的良溶劑(C2)。作為良溶劑(C2)，在含氟聚合物(A)為具有磺酸型官能團(tuán)的全氟化碳聚合物時(shí)， 可例舉 C4F9C2H5λ C6F13CH2CH3Λ C8F17C2H5Λ C6F13H、HC6F12HΛ HC4F8HΛ C6F14Λ C7F16λ CF3CFHCFHCF2CF3、 (CF3) 2CFCFHCFHCF3等，從獲得的難易程度的角度考慮，優(yōu)選C6F13H。良溶劑(C2)可單獨(dú)使用 1種也可2種以上組合使用。條件(ii-2)含氟聚合物㈧在混合溶劑(BC)中的膨潤(rùn)度如果超過100%，則工序(ii)中含氟聚合物(A)的凝集變得困難。與含氟聚合物(A)無親和性時(shí)膨潤(rùn)度為0%，如果膨潤(rùn)度為 0%，則粒子更易于形成。含氟聚合物㈧在混合溶劑(BC)中的膨潤(rùn)度較好為1 90 %，更好為1 80 %。條件(ii-3)溶劑(C)的質(zhì)量(Wc)和溶劑⑶的質(zhì)量(Wb)的比值(WC/WB)如果小于1，則凝集用溶劑的量過少，工序(ii)中含氟聚合物(A)不易凝集。1。/\如果超過5，則含氟聚合物 (A)在短時(shí)間內(nèi)急速凝集，因此容易生成微小粒子。另外，如果超過5，則溶劑(C)的用量增加，作為相對(duì)于含氟聚合物(A)的溶劑用量，變得無效率，不利于工業(yè)生產(chǎn)。ffc/ffB較好為1 3，更好為1 2。條件(ii-4)；含氟聚合物㈧在混合溶劑(BC)中的膨潤(rùn)度(SB。)和含氟聚合物㈧在溶劑⑶ 中的膨潤(rùn)度(Sb)的比值(SBC/SB)如果超過0.5，則加入溶劑(C)前后的含氟聚合物(A)的膨潤(rùn)度之差變小，含氟聚合物(A)不易凝集。SBC/SB較好為0. 4以下，更好為0 0. 3。工序(ii)中的溫度的效果
工序(ii)中，即將要混合含氟聚合物㈧的溶液或分散液和溶劑(C)之前的含氟聚合物(A)的溶液或分散液的溫度較好在35 60°C的范圍內(nèi)。通過升高溫度，可提高含氟聚合物㈧在溶劑⑶中的膨潤(rùn)度(Sb)。膨潤(rùn)度( 的由溫度而產(chǎn)生的變化要比含氟聚合物㈧在混合溶劑(BC)中的膨潤(rùn)度(Sbc)的由溫度而產(chǎn)生的變化明顯，因此可加大混合溶劑(BC)和溶劑⑶的膨潤(rùn)度差。S卩，由于通過減小含氟聚合物㈧在混合溶劑(BC)中的膨潤(rùn)度(Sbc)和含氟聚合物㈧在溶劑⑶中的膨潤(rùn)度( 的比值(SBC/SB)，粒子形成變得容易，可減小WC/WB，因此可減少溶劑(C)的用量。另外，通過使溫度達(dá)到35°C以上，可降低含氟聚合物(A)的溶液或分散液的粘度，因此易于將其從反應(yīng)器中取出。通過使溫度在60°C 以下，可抑制溶劑的蒸發(fā)損失。在含氟聚合物(A)的溶液或分散液均一化的過程中，也可在密閉容器內(nèi)等使溫度為60°C以上。需短時(shí)間內(nèi)完成均一化時(shí)溫度最好更高。如上所述，在即將要與溶劑(C)混合之前，含氟聚合物(A)的溶液或分散液的溫度較好在35 60°C的范圍內(nèi)。另外，通過調(diào)整溶劑⑶中不良溶劑(Bi)和良溶劑(B2)的比例、未反應(yīng)單體的比例可改，可期待與調(diào)整溫度的效果同樣的效果。(工序(iii))過濾含有含氟聚合物(A)粒子的溶液，分離、回收含氟聚合物(A)粒子，根據(jù)需要從濾液回收未反應(yīng)單體。作為過濾方法，可采用公知的過濾方法。被回收的含氟聚合物(A)粒子可根據(jù)需要用不良溶劑(Bi)進(jìn)行洗滌。被回收的含氟聚合物(A)粒子可根據(jù)需要通過公知的干燥方法被干燥。(膨潤(rùn)度)在各溶劑中的含氟聚合物(A)的膨潤(rùn)度成為各溶劑和含氟聚合物(A)的親合難易程度的指標(biāo)。良溶劑中，含氟聚合物(A)通過良溶劑以膨潤(rùn)或溶解的狀態(tài)穩(wěn)定地存在。如果在該狀態(tài)下加入不良溶劑，則與含氟聚合物(A)親合的良溶劑減少，處于膨潤(rùn)狀態(tài)的含氟聚合物(A)在收縮的同時(shí)集合在一起發(fā)生凝集，或者處于溶解狀態(tài)的含氟聚合物(A)在析出的同時(shí)集合在一起發(fā)生凝集。本發(fā)明中，通過控制含氟聚合物(A)的凝集前后的膨潤(rùn)度，可形成微小粒子少、適合于過濾等固液分離的含氟聚合物(A)粒子。在各溶劑中的含氟聚合物(A)的膨潤(rùn)度通過下述步驟(I) (IV)求出。(I)將與工序⑴ (ii)中的含氟聚合物㈧相同的含氟聚合物形成為膜狀，測(cè)定干燥質(zhì)量(Wai)。(II)在工序(ii)中含氟聚合物㈧的溶液或分散液和溶劑(C)的混合即將開始時(shí)的含氟聚合物(A)的溶液或分散液的溫度下，使膜狀的含氟聚合物在與工序(i) (ii) 中的不良溶劑(Bi)、良溶劑(B2)、不良溶劑(Cl)、良溶劑(C2)、溶劑(B)或混合溶劑(BC) 相同的溶劑或混合溶劑(以下將它們稱為模擬溶劑)中浸漬16小時(shí)。(III)從模擬溶劑取出膜狀的含氟聚合物，迅速拭去模擬溶劑后測(cè)定膜狀的含氟聚合物的質(zhì)量(Wa2)。(IV)由下式(1)求出膨潤(rùn)度。膨潤(rùn)度(%) = (Wa2-Wai)/ffA1 X 100- (1)
與含氟聚合物(A)相同的含氟聚合物是指來自單體的構(gòu)成單元的種類、其組成比及分子量相同。該含氟聚合物例如通過以下步驟制得取通過溶液聚合法獲得的含氟聚合物(A)的溶液的一部分，由該溶液回收含氟聚合物(A)。與不良溶劑(Bi)、良溶劑(B2)、不良溶劑(Cl)、溶劑(B)或混合溶劑(BC)相同的模擬溶劑是指溶劑的種類、其組成比相同。使浸漬膜狀的含氟聚合物的溶劑或混合溶劑的量相對(duì)于膜狀的含氟聚合物的量過量。(含氟聚合物(A))作為含氟聚合物(A)，可例舉具有基于選自氟代烯烴、氟代乙烯基醚、含聚合性雙鍵的含氟單體及具備脂肪族環(huán)結(jié)構(gòu)的含氟單體的1種以上的單體的聚合單元的含氟聚合物以及含氟離子交換樹脂等，從充分發(fā)揮本發(fā)明的效果的角度考慮，優(yōu)選含氟離子交換樹脂。作為含氟離子交換樹脂，較好是具有磺酸型官能團(tuán)的全氟化碳聚合物(可含醚性氧原子)?；撬嵝凸倌軋F(tuán)是指磺酸基、其鹽或水解后成為磺酸基的基團(tuán)。作為水解后成為磺酸基的基團(tuán)，可例舉-S02F、-SO2Cl、-SO2Br等。作為該全氟化碳聚合物，優(yōu)選下述聚合物(F)。(聚合物(F))聚合物(F)是將化合物(ml)及/或化合物(m2)以及根據(jù)需要使用的其它單體聚合而得的含-SO2F基的聚合物。
權(quán)利要求
1.含氟聚合物粒子的制造方法，其特征在于，包括下述工序(i) (ii)(i)調(diào)制溶劑(B)中溶解或分散有含氟聚合物(A)的含氟聚合物(A)的溶液或分散液的工序，滿足下述條件(i_l) (i_2)(i-1)所述溶劑(B)包含對(duì)含氟聚合物(A)的膨潤(rùn)度超過50%的良溶劑(B2)， (i-2)含氟聚合物(A)在所述溶劑(B)中的膨潤(rùn)度為50 1200%， ( )混合含氟聚合物(A)的溶液或分散液和溶劑(C)，使含氟聚合物(A)凝集，形成含氟聚合物(A)粒子的工序，滿足下述條件(ii-Ι) (ii-4)( -1)所述溶劑(C)包含對(duì)含氟聚合物(A)的膨潤(rùn)度為50%以下的不良溶劑(Cl)， ( -2)含氟聚合物(A)在所述溶劑(B)和所述溶劑(C)的混合溶劑(BC)中的膨潤(rùn)度為 100%，( -3)所述溶劑(C)的質(zhì)量(Wc)和所述溶劑(B)的質(zhì)量(Wb)的比值(WC/WB)為1 5，( -4)含氟聚合物(A)在所述混合溶劑(BC)中的膨潤(rùn)度(SB。)和含氟聚合物(A)在所述溶劑(B)中的膨潤(rùn)度(Sb)的比值(SBC/SB)在0. 5以下。
2.如權(quán)利要求1所述的含氟聚合物粒子的制造方法，其特征在于，所述溶劑(B)還包含對(duì)含氟聚合物(A)的膨潤(rùn)度為50%以下的不良溶劑(Bi)。
3.如權(quán)利要求2所述的含氟聚合物粒子的制造方法，其特征在于，所述不良溶劑(Bi) 為選自氫氟醚及氫氟烴的至少1種以上。
4.如權(quán)利要求2所述的含氟聚合物粒子的制造方法，其特征在于，所述不良溶劑(Bi) 為 CF3CH2OCF2CF2H。
5.如權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的含氟聚合物粒子的制造方法，其特征在于，含氟聚合物(A)在所述溶劑(B)中的膨潤(rùn)度為100 800%。
6.如權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的含氟聚合物粒子的制造方法，其特征在于，含氟聚合物(A)在所述溶劑(BC)中的膨潤(rùn)度為0 90%。
7.如權(quán)利要求1 6中任一項(xiàng)所述的含氟聚合物粒子的制造方法，其特征在于，所述良溶劑(B2)為氫氟烴。
8.如權(quán)利要求1 6中任一項(xiàng)所述的含氟聚合物粒子的制造方法，其特征在于，所述良溶劑(B2)為 C6F13H0
9.如權(quán)利要求1 8中任一項(xiàng)所述的含氟聚合物粒子的制造方法，其特征在于，所述不良溶劑(Cl)為選自氫氟醚、氫氟烴及甲醇的至少1種以上。
10.如權(quán)利要求1 8中任一項(xiàng)所述的含氟聚合物粒子的制造方法，其特征在于，所述不良溶劑(Cl)為 CF3CH2OCF2CF2Ho
11.如權(quán)利要求1 10中任一項(xiàng)所述的含氟聚合物粒子的制造方法，其特征在于，所述含氟聚合物(A)為具有磺酸型官能團(tuán)的全氟化碳聚合物。
12.如權(quán)利要求1 11中任一項(xiàng)所述的含氟聚合物粒子的制造方法，其特征在于，所述工序(ii)中，含氟聚合物(A)的溶液或分散液和溶劑(C)的混合即將開始時(shí)的含氟聚合物 (A)的溶液或分散液的溫度在35 60°C的范圍內(nèi)。
13.如權(quán)利要求1 12中任一項(xiàng)所述的含氟聚合物粒子的制造方法，其特征在于，所述含氟聚合物粒子中38 μ m以下的粒子的比例在5質(zhì)量％以下。
全文摘要
本發(fā)明提供微小粒子的生成得到抑制的含氟聚合物粒子的制造方法。該含氟聚合物粒子的制造方法包括下述工序(i)和(ii)(i)調(diào)制溶劑(B)中溶解或分散有含氟聚合物(A)的溶液或分散液的工序，該工序滿足溶劑(B)包含對(duì)含氟聚合物(A)的膨潤(rùn)度超過50％的良溶劑(B2)以及在溶劑(B)中的膨潤(rùn)度(SB)為50～1200％的條件；(ii)混合含氟聚合物(A)的溶液或分散液和溶劑(C)而形成含氟聚合物(A)粒子的工序，該工序滿足溶劑(C)包含膨潤(rùn)度為50％以下的不良溶劑(C1)、在溶劑(B)和溶劑(C)的混合溶劑(BC)中的膨潤(rùn)度(SBC)為0～100％、溶劑(C)的質(zhì)量(WC)和溶劑(B)的質(zhì)量(WB)的比值(WC/WB)為1～5、SBC/SB在0.5以下的條件。
文檔編號(hào)C08F6/12GK102257015SQ200980151928
公開日2011年11月23日 申請(qǐng)日期2009年12月15日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月22日
發(fā)明者三枝木孝志, 下平哲司, 田柳順一, 齊藤貢 申請(qǐng)人:旭硝子株式會(huì)社