專利名稱：硅酮分散體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及硅酮分散體。特別地，本發(fā)明涉及有機(jī)聚硅氧烷在極性有機(jī)液體中的非水乳液，所述有機(jī)聚硅氧烷在所述極性有機(jī)液體中基本上是不溶的。背景硅酮被用于許多產(chǎn)品，以利用硅酮的益處來增強(qiáng)產(chǎn)品。給予組合物益處的這樣的硅酮可稱為“活性硅酮”。例如，硅酮(有機(jī)聚硅氧烷)被用于許多洗滌產(chǎn)品中以控制泡沫形成。硅酮還被用于洗衣產(chǎn)品，例如漂洗周期織物軟化劑中，以向織物提供柔軟感。硅酮還存在于許多洗發(fā)香波和其它毛發(fā)護(hù)理產(chǎn)品中以增強(qiáng)頭發(fā)的光澤和健康的外觀，且還存在于皮膚護(hù)理產(chǎn)品例如沐浴露中，以增強(qiáng)皮膚的光滑感?；钚怨柰ǔ１恢瞥砂稚⒃谶B續(xù)水相中的硅油液滴的水包硅油乳液。水包硅油乳液需要穩(wěn)定乳液的添加劑，其阻止硅油液滴聚成連續(xù)的油相。所使用的添加劑是表面活性劑，即含有疏水部分和親水部分的兩親分子，如在2004年3月31日的歐盟指令號 648/2004的第6點(diǎn)條1款中所定義的。表面活性劑一般是非聚合性的，且可以是陰離子型的、陽離子型的、非離子型的或兩性的。適合水包硅油乳液的這種表面活性劑的實(shí)例在許多公開的專利中提供，例如在W0-02/42360-A2中。然而，表面活性劑在一些應(yīng)用中是不可接受的，例如在配方自由和表面活性劑的選擇受法令嚴(yán)格限制的某些食物、個人護(hù)理品和化妝品中。因此，需要開發(fā)無表面活性劑的制劑，并開發(fā)比純的硅酮更易混入食品、個人護(hù)理品和化妝品的穩(wěn)定硅酮分散體。US-A-6656975描述了一種具有極性有機(jī)液體連續(xù)相的硅酮組合物，其實(shí)質(zhì)上需要硅酮活性材料顆粒包封在25°C時為固體的有機(jī)包封材料內(nèi)。包封經(jīng)由乳液的層狀核-殼結(jié)構(gòu)或經(jīng)由基質(zhì)包封。硅酮活性材料在25°C時微溶于極性有機(jī)液體中，但在40°C至100°C的溫度時大量地溶解于極性有機(jī)液體中。有機(jī)包封材料、硅酮消泡劑和極性有機(jī)液體之間的三相接觸角低于130°C，使通過硅酮來測量角。所描述的用于制備組合物的過程必須是熱過程以確保硅酮被包封。然而，這將這種產(chǎn)品的用途限于不受加熱影響的硅酮。還必須存在表面活性劑以確保硅酮被充分包封，且基于硅的交聯(lián)材料，通常為硅酮樹脂，作為基本成分，其不適于用于食品有關(guān)的產(chǎn)品中。因此，US-A-6656975的產(chǎn)品不能用于許多食品、個人護(hù)理品和化妝品中。概述根據(jù)本發(fā)明的非水硅酮乳液包含具有分散在其中的有機(jī)聚硅氧烷液滴的極性有機(jī)液體連續(xù)相，其特征在于有機(jī)蠟分散在極性有機(jī)液體連續(xù)相中作為互相連接的顆粒網(wǎng)絡(luò)，所述有機(jī)蠟具有40°C至100°C范圍的熔點(diǎn)且在25°C微溶于極性有機(jī)液體，所述互相連接的顆粒網(wǎng)絡(luò)穩(wěn)定在極性有機(jī)液體中的乳液中的有機(jī)聚硅氧烷液滴。一種根據(jù)本發(fā)明用于制備非水硅酮乳液的方法，包括
(i)制備有機(jī)蠟顆粒在極性有機(jī)液體中的分散體，其中蠟分散在極性有機(jī)液體連續(xù)相中作為互相連接的顆粒網(wǎng)絡(luò)，以及(ii)在足夠的剪切下，將液體有機(jī)聚硅氧烷混合到所述分散體中，使中位有機(jī)聚硅氧烷液滴尺寸小于0. 5mm。通過以下步驟可得到根據(jù)本發(fā)明的非水硅酮乳液(i)制備有機(jī)蠟顆粒在極性有機(jī)液體中的分散體，其中蠟分散在極性有機(jī)液體連續(xù)相中作為互相連接的顆粒網(wǎng)絡(luò)，以及(ii)在足夠的剪切下，將液體有機(jī)聚硅氧烷混合到所述分散體中，使中位有機(jī)聚硅氧烷液滴尺寸小于0. 5mm。在根據(jù)本發(fā)明的用于從組合物控制釋放硅酮活性材料的方法中，例如有機(jī)聚硅氧烷的硅酮活性材料被摻入如上文所定義的非水硅酮乳液中，非水硅酮乳液被加入到所述組合物中，且通過將所述組合物加熱至蠟可溶于極性有機(jī)液體連續(xù)相時的溫度來釋放硅酮活性材料?？蛇x擇地，通過剪切組合物以使乳液不穩(wěn)定來釋放硅酮活性材料?？捎|發(fā)的控制釋放組合物，其包括通過以下步驟獲得的非水硅酮乳液(i)制備有機(jī)蠟顆粒在極性有機(jī)液體中的分散體，其中蠟分散在極性有機(jī)液體連續(xù)相中作為互相連接的顆粒網(wǎng)絡(luò)，以及(ii)在足夠的剪切下，將液體有機(jī)聚硅氧烷混合到所述分散體中，使中位有機(jī)聚硅氧烷液滴尺寸小于0. 5mm。詳細(xì)描述硅酮相一般包括液體有機(jī)聚硅氧烷組合物。液體有機(jī)聚硅氧烷組合物可以例如具有在25°C測量的lmm2/s至1，000, 000mm2/s范圍的體積粘度。液體有機(jī)聚硅氧烷可以例如是基本上直鏈的聚二有機(jī)硅氧烷，盡管支鏈的和/或環(huán)狀的聚硅氧烷也可以被乳化。直鏈的聚硅氧烷液體可以用通式R1aSiOiav2表達(dá)，其中基團(tuán)R1是相同的或不同的、具有一至十個碳原子的單價烴基或鹵代烴基，且a具有1. 9至2. 2的值。基團(tuán)R1的具體實(shí)例包括甲基、 羥基、乙基、丙基、丁基、辛基、三氟丙基、苯基、2-苯基乙基、2-苯基丙基和乙烯基。聚有機(jī)硅氧烷液體優(yōu)選具有25°C時20mm2/S至10，000mm2/s的粘度。特別優(yōu)選的是，聚有機(jī)硅氧烷是三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷(PDMS)，其具有25°C時約350mm2/S至1500mm2/S 的粘度。可選擇地，聚有機(jī)硅氧烷可以被取代、支化或交聯(lián)。支化可以是在硅氧烷鏈中，例如在式MiOv2的一些三官能團(tuán)的硅氧烷單元存在下產(chǎn)生，其中Z表示烴基、羥基或烴氧基。有機(jī)聚硅氧烷液體可以是非反應(yīng)性液體，例如以三甲基甲硅烷氧基單元為末端的直鏈聚二甲基硅氧烷，或可以是具有反應(yīng)性基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷液體。硅酮通常是硅酮活性材料，其旨在向組合物提供硅酮的有利效應(yīng)。例如，聚二甲基硅氧烷是抑制泡沫形成的有用添加劑。硅酮相可以含有增強(qiáng)其在最終產(chǎn)品中的性能的添加劑。例如，消泡劑通常是疏水性填料在一種聚硅氧烷液體或聚硅氧烷液體混合物中的分散體。在這樣的消泡劑中，疏水性填料優(yōu)選是具有如由BET測量的至少50m2/g的表面積的二氧化硅顆粒，例如火成二氧化硅、沉淀二氧化硅和膠凝二氧化硅(gel formation silica)。火成Ti02、Al203、氧化鋅或氧化鎂是可選擇的填料。填料的平均粒徑優(yōu)選從0. 1 μ m至20 μ m，更優(yōu)選0. 5 μ m至5 μ m。通過用處理劑處理賦予填料表面疏水性，所述處理劑例如反應(yīng)性硅烷或硅氧烷，如二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、六甲基二硅氮烷、羥基封端或甲基封端的聚二甲基硅氧烷、硅氧烷樹脂、脂肪酸或這些中的一種或多種的混合物。已經(jīng)被這樣的化合物處理的填料是可商購的，例如以商標(biāo)Sipernat從Degussa得到。可在將填料加入到有機(jī)聚硅氧烷液體之前或之后，賦予填料表面疏水性。硅油相可以是兩種或更多種有機(jī)聚硅氧烷的混合物。例如，硅酮相可以是固體有機(jī)聚硅氧烷樹膠或樹脂或高粘度有機(jī)聚硅氧烷膠在低粘度有機(jī)聚硅氧烷液體中的溶液。有機(jī)聚硅氧烷膠可以例如具有25°C時高于100 · s或甚至高于10000 · s的粘度。低粘度有機(jī)聚硅氧烷液體可以例如具有25°C時1厘沲(mm2/S)至1000厘沲(mm2/S)范圍內(nèi)的粘度。低粘度有機(jī)聚硅氧烷液體可以是環(huán)狀的聚二有機(jī)硅氧烷，例如十甲基環(huán)戊硅氧烷，和/ 或直鏈的聚二有機(jī)硅氧烷，例如以三甲基甲硅烷氧基單元為末端的直鏈聚二甲基硅氧烷。反應(yīng)性有機(jī)聚硅氧烷液體可以例如包含反應(yīng)性基團(tuán)，例如羥基(Si-OH或醇基)、 氨基、乙烯基或Si-H基團(tuán)。有機(jī)聚硅氧烷液體可以例如是硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷。 反應(yīng)性有機(jī)聚硅氧烷液體可以與非反應(yīng)性有機(jī)聚硅氧烷液體混合。硅酮相一般以乳液體積的至少3%存在，且通常以至少5%、優(yōu)選至少8%存在，以提供硅酮乳液的有效分布。硅酮相可以構(gòu)成乳液體積的高達(dá)25%，盡管低于15%至20%的硅酮濃度可能是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈兛筛谆旌隙淮嬖谙噢D(zhuǎn)化的風(fēng)險。如果所有的成分首先已一起傾倒在混合容器中，隨后攪動混合物，則可實(shí)現(xiàn)更好的乳化。逐步添加硅酮活性物或有機(jī)相或兩者通常導(dǎo)致大的粒徑、不穩(wěn)定的乳液或甚至不成功的乳化。術(shù)語“有機(jī)的”，我們是指其原子的最長鏈包含至少50%碳原子的化合物或聚合物。極性有機(jī)液體是比聚二甲基硅氧烷極性更大的有機(jī)液體。合適的極性有機(jī)液體的實(shí)例是其主鏈含有氧原子的合成聚合物和植物油。極性有機(jī)液體可以是一種或多種植物油的混合物、或一種或多種合成聚合物的混合物、或一種或多種植物油與一種或多種有機(jī)聚合物的混合物。優(yōu)選的極性有機(jī)液體連續(xù)相的一種類型包括聚醚。它可以例如選自由以下組成的組聚乙二醇、聚丙二醇、無規(guī)型或嵌段型聚氧化乙烯(EO)聚氧化丙烯(PO)共聚物、這些中的任一種與多元醇例如丙三醇、山梨醇或季戊四醇的縮合物。優(yōu)選的聚醚具有從100 至10，000的分子量。優(yōu)選的聚醚是含有約50wt. %或更多的PO的Ε0/Ρ0共聚物，例如EO/ Ρ0/Ε0嵌段共聚物。這樣的嵌段共聚物是以商標(biāo)Pluronic可從BASF Corporatio或以商標(biāo) Voranol 可從 Dow Chemical Corporation 得至丨J0可選擇地，極性有機(jī)液體可以包括植物油，例如菜籽油、向日葵油、大豆油或玉米油。油優(yōu)選具有低于20°C的熔點(diǎn)和至少工業(yè)級的純度。植物油作為極性有機(jī)液體連續(xù)相的用途可以在食品相關(guān)的應(yīng)用中被更廣泛接受。極性有機(jī)液體連續(xù)相可以包括聚醚與植物油的共混物，條件是這些是彼此可混溶的。高PO含量的聚醚與上文列舉的植物油在寬的混溶性限制內(nèi)可混溶。極性有機(jī)液體連續(xù)相可以包括低分子量聚二醇或醇，二醇例如丙二醇、或乙二醇。 這些較低分子量極性有機(jī)液體用作稀釋劑或粘性改性劑且可以以按體積計(jì)多達(dá)60%、優(yōu)選多達(dá)40%被使用，例如以-20%被使用。如果較小極性的有機(jī)液體例如石油餾分與連續(xù)相可混溶或可溶于連續(xù)相中，那么它們也可以用作稀釋劑/粘性改性劑。有機(jī)蠟是25°C時微溶于極性有機(jī)液體中的固體材料。有機(jī)蠟通常具有25°C時在極性有機(jī)液體中低于50g/L且優(yōu)選低于10g/L的溶解度，且優(yōu)選具有40°C _100°C的熔點(diǎn)。 有機(jī)蠟優(yōu)選是在大于其熔點(diǎn)的溫度且在40°C -100°C范圍時大量地溶解在極性有機(jī)液體中。最優(yōu)選地，固體有機(jī)蠟是晶體。對于硅酮活性材料所期望的釋放速率，形成固體有機(jī)網(wǎng)絡(luò)的材料優(yōu)選是僅可中度或微溶于或緩慢地溶解于其中使用本發(fā)明的硅酮乳液的介質(zhì)中。有機(jī)蠟應(yīng)優(yōu)選可被在極性有機(jī)液體連續(xù)相內(nèi)的硅酮活性材料至少中度潤濕。合適的有機(jī)蠟的實(shí)例包括脂肪酸甘油三酯。合適的甘油三酯由Croda以商標(biāo) “Crestaflex” 和"Crestaflake 262” 銷售。存在于非水硅酮乳液中的蠟的量通常為按重量計(jì)至少0. 3%，優(yōu)選至少0. 5%，且可高達(dá)15%或20%。蠟濃度優(yōu)選是非水乳液的重量的至10%。在本發(fā)明的方法中，制備有機(jī)蠟顆粒在極性有機(jī)液體中的分散體。蠟分散在極性有機(jī)液體連續(xù)相中，作為互相連接的顆粒網(wǎng)絡(luò)。這樣的分散體可以各種方式制備。然后在足夠的剪切下，將液體有機(jī)聚硅氧烷混合到所述分散體中，使中位有機(jī)聚硅氧烷液滴尺寸小于0. 5mm。例如可通過將蠟分散在極性有機(jī)液體中并加熱直至得到澄清溶液來形成蠟在極性有機(jī)液體連續(xù)相中作為互相連接的顆粒網(wǎng)絡(luò)的分散體。在一個優(yōu)選過程中，隨后快速冷卻溶液，這導(dǎo)致在極性有機(jī)液體中形成極小的蠟晶體。隨著漸增的晶體形成，晶體將最終聯(lián)鎖成宏觀結(jié)構(gòu)。蠟沉淀物可以呈堆疊層狀晶體的形式，其可以落入捕獲液體油的無規(guī)“紙牌屋(house of cards)”結(jié)構(gòu)中，從而有效地形成有機(jī)凝膠?；ハ噙B接的蠟顆粒網(wǎng)絡(luò)在極性有機(jī)液體連續(xù)相中的懸浮液呈現(xiàn)彈性固體行為從粘性至彈性固體行為的這種轉(zhuǎn)變常常稱作凝膠化。結(jié)晶步驟產(chǎn)生具有相當(dāng)大的屈服應(yīng)力和彈性的剪切致稀材料?？煞謩e使用處于流動和振蕩的應(yīng)力應(yīng)變流變儀來測量這些性質(zhì)。還可以通過顯微照相術(shù)來觀察互相連接的蠟顆粒網(wǎng)絡(luò)。在蠟極性有機(jī)液體中的溶液的冷卻應(yīng)足以將溶液冷卻至低于蠟的熔點(diǎn)的溫度。一種便利的冷卻方法是通過加入冷的極性有機(jī)液體來驟冷。在第二優(yōu)選過程中，將晶體習(xí)性改變劑連同有機(jī)蠟加到極性有機(jī)油中，隨后加熱直至得到澄清溶液。接著在攪動下冷卻澄清溶液。晶體習(xí)性改變劑的一種優(yōu)選類型是疏水性二氧化硅材料(silicaceous material) 0可以用作晶體習(xí)性改變劑的疏水性二氧化硅材料的實(shí)例是包含式R3SiCV2的單價三烴硅氧烷(M)基團(tuán)和四官能團(tuán)(Q)基團(tuán)Si04/2或三價烴硅倍半氧(T)RSiOv2基團(tuán)的有支鏈的硅酮樹脂，其中R表示單價烴基，優(yōu)選甲基。優(yōu)選的硅酮樹脂是甲基MQ樹脂，其中(CH3) #101/2與SiO2單元的摩爾比從0.4 1至1.2 1。 硅酮樹脂優(yōu)選是固體樹脂，且可作為不溶性填料存在或可完全或部分溶于需要與極性有機(jī)液體混溶的適當(dāng)?shù)娜軇┲?。所使用的有支鏈的硅酮樹脂的量?yōu)選是基于極性有機(jī)油的按重量計(jì)至少0. 5%，例如0. 5%至5%。添加晶體習(xí)性改變劑例如有支鏈的硅酮樹脂改變晶體尺寸，這通過制備上述的有機(jī)凝膠來觀察。在沒有快速冷卻過程或晶體習(xí)性改變劑時，得到大的蠟晶體。沒有觀察到凝膠。這樣的大的蠟晶體不形成互相連接的顆粒網(wǎng)絡(luò)，且不穩(wěn)定非水硅酮乳液。在中度剪切下，將液體有機(jī)聚硅氧烷混合到蠟在極性有機(jī)液體連續(xù)相中作為互相連接的顆粒網(wǎng)絡(luò)的分散體中。優(yōu)選地，將有機(jī)聚硅氧烷加到蠟分散體中，同時在足夠的剪切下混合，使中位有機(jī)聚硅氧烷液滴尺寸減小至0. 5mm。在混合期間施加的剪切不應(yīng)太高以致使分散體的溫度升高到高于蠟的熔點(diǎn)。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，簡單的螺旋槳式混合器提供中度但充足的剪切，設(shè)計(jì)處理稠膏的牙科用的混合器同樣如此。本發(fā)明的非水硅酮乳液是穩(wěn)定的，顯示出無相分離，這將可通過容器中的層的外觀來驗(yàn)證。它們還顯示出無比重偏析(gravitational segregation)，這將可通過容器中的層的外觀或通過硅酮的不均勻垂直分布來驗(yàn)證。乳液顯示出分散相的粒徑分布隨時間基本上無變化。當(dāng)用極性有機(jī)液體連續(xù)相稀釋乳液時，乳液保持穩(wěn)定。例如，當(dāng)用極性有機(jī)液體稀釋，甚至低至的蠟的最終濃度時，含有按重量計(jì)3%有機(jī)蠟的乳液將不呈現(xiàn)聚集。在表面活性劑不被接受的應(yīng)用中，本發(fā)明的非水硅酮乳液是引入活性硅酮的有效制劑。例如，活性硅酮可以是消泡劑。根據(jù)本發(fā)明的消泡劑可以用于食品生產(chǎn)中，例如用于在馬鈴薯去皮和切割期間和在發(fā)酵中和在洗盤碗中抑制泡沫。對于活性硅酮的最有效的用途，有利的是具有控制釋放，即能夠在其使用期間在適當(dāng)?shù)臅r間點(diǎn)觸發(fā)活性硅酮的釋放。本發(fā)明的非水硅酮乳液通過形成有機(jī)蠟的物理變化使得其不再使乳液中的硅酮穩(wěn)定可實(shí)現(xiàn)控制釋放。在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，提供了包含可通過以下步驟得到的非水硅酮乳液的可觸發(fā)的控制釋放組合物(i)制備有機(jī)蠟顆粒在極性有機(jī)液體中的分散體，其中蠟分散在極性有機(jī)液體連續(xù)相中作為互相連接的顆粒網(wǎng)絡(luò)，以及(ii)在足夠的剪切下，將液體有機(jī)聚硅氧烷混合到所述分散體中，使中位有機(jī)聚硅氧烷液滴尺寸小于0. 5mm。應(yīng)理解，在US6656975且特別地在其中的實(shí)施例中所描述的組合物不提供可觸發(fā)的控制釋放，特別地對于溫度的可觸發(fā)的控制釋放，因?yàn)樗鼈冊诩s室溫下使用。液體有機(jī)聚硅氧烷的釋放優(yōu)選通過以下觸發(fā)(a)將組合物加熱到高于蠟的熔點(diǎn)的溫度；或(b)使組合物經(jīng)受顯著大于在步驟(ii)中用于乳化硅酮的剪切的剪切。觸發(fā)活性硅酮的控制釋放的一個優(yōu)選的方法是通過將非水硅酮乳液或含有非水硅酮乳液的組合物加熱至高于蠟的熔點(diǎn)的溫度。蠟則不再以顆粒網(wǎng)絡(luò)存在。這種方式通常是有效的，且當(dāng)蠟在高于其熔點(diǎn)的溫度溶解在極性有機(jī)液體連續(xù)相中時，是尤其有效的。觸發(fā)活性硅酮的控制釋放的另一種合適的方法是通過使非水硅酮乳液經(jīng)受比用于乳化硅酮的剪切更高的高剪切，尤其是湍流剪切。這樣的高剪切導(dǎo)致互相連接的蠟顆粒網(wǎng)絡(luò)的剪切瓦解，因此使乳液不穩(wěn)定。已經(jīng)觀察到，使按上文描述所得到的乳液經(jīng)受高速度湍流剪切(例如用IKA的定轉(zhuǎn)子均質(zhì)器UltraTurrax進(jìn)行1分鐘攪動)導(dǎo)致所述乳液的破壞，因此釋放活性物。因此，足夠高的湍流剪切也可以是活性釋放的觸發(fā)劑。機(jī)械觸發(fā)劑和溫度觸發(fā)劑兩者的同時應(yīng)用也在本發(fā)明的范圍中。現(xiàn)將參考附圖來描述本發(fā)明，其中〇

圖1是甘油三酯蠟在聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物極性有機(jī)液體連續(xù)相中作為互相連接的顆粒網(wǎng)絡(luò)的分散體的顯微照片，以及〇圖2是通過簡單的混合即未根據(jù)本發(fā)明而制備的聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物中的相同甘油三酯蠟的顯微照片，
〇圖3是作為分散體中的分散相的聚二甲基硅氧烷的非水乳液的顯微照片，所述分散體為蠟在圖1的作為連續(xù)相的極性有機(jī)液體中的分散體。所有的照片均在透射照明中取得，且樣品被稀釋以提高圖像的清晰度。未被稀釋的樣品不用于例證，因?yàn)檎掌沁^度擁擠的且非常少的特征保持可見。然而，與在較高濃度相比，蠟顆粒網(wǎng)絡(luò)在被稀釋的乳液中互相連接較少。在圖1中可觀察到蠟顆粒1在極性有機(jī)液體連續(xù)相中形成互相連接的顆粒網(wǎng)絡(luò)。 這種互相連接的蠟顆粒1網(wǎng)絡(luò)還在圖2中可見，在此處，其穩(wěn)定乳液中的聚二甲基硅氧烷的液滴2。
實(shí)施例這些實(shí)施例旨在向本領(lǐng)域技術(shù)人員說明本發(fā)明，且不應(yīng)解釋為限制權(quán)利要求中提出的本發(fā)明的范圍。除非另外表明，否則所有的測量和實(shí)驗(yàn)在23°C進(jìn)行。除非另外表明，否則份和百分比按重量計(jì)。制劑A在80°C，將 100 克Crestaflake 262 蠟溶解在 200 克以商標(biāo) Pluronic 6100 商購的聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物中。通過在Ultmtuirax T25定子和轉(zhuǎn)子混合器中在13000rpm 的劇烈攪拌30秒下，添加700克0°C Pluronic來使混合物快速冷卻，以形成互相連接的蠟顆粒網(wǎng)絡(luò)的凝膠狀分散體。用不同變形頻率下的儲能模量G'和損耗模量G"的流變測量值來表征制劑A。 可選擇地，它們分別稱作彈性模量和塑性模量，并用來自TA Instruments的CarryMed應(yīng)力-應(yīng)變流變儀來進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)振蕩測量，該標(biāo)準(zhǔn)振蕩測量對于應(yīng)力-應(yīng)變流變儀是常規(guī)的。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)知道如何進(jìn)行這些測量。結(jié)果在下表1中示出。在溫度掃描期間，還采用IHz的固定振蕩頻率測量不同溫度下的G'和G"。這些結(jié)果也在表1中示出表 權(quán)利要求
1.一種非水硅酮乳液，包含具有分散在其中的有機(jī)聚硅氧烷液滴的極性有機(jī)液體連續(xù)相，其特征在于，有機(jī)蠟分散在所述極性有機(jī)液體連續(xù)相中作為互相連接的顆粒網(wǎng)絡(luò)，所述有機(jī)蠟具有40°C至100°C范圍的熔點(diǎn)且在25°C微溶于所述極性有機(jī)液體，所述互相連接的顆粒網(wǎng)絡(luò)穩(wěn)定在所述極性有機(jī)液體中的乳液中的所述有機(jī)聚硅氧烷液滴。
2.一種非水硅酮乳液，通過以下步驟得到(i)制備有機(jī)蠟顆粒在極性有機(jī)液體中的分散體，其中所述蠟分散在所述極性有機(jī)液體連續(xù)相中作為互相連接的顆粒網(wǎng)絡(luò)，以及( )在足以使中位有機(jī)聚硅氧烷液滴尺寸小于0. 5mm的剪切下，將液體有機(jī)聚硅氧烷混合到所述分散體中。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的非水硅酮乳液，其特征在于，所述極性有機(jī)液體連續(xù)相包括聚醚。
4.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的非水硅酮乳液，其特征在于，所述蠟是脂肪酸甘油三
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的非水硅酮乳液，其特征在于，所述蠟在高于所述蠟顆粒的熔點(diǎn)的溫度時可溶于所述極性有機(jī)液體連續(xù)相。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的非水硅酮乳液，其特征在于，所述蠟以所述乳液重量的至10%存在。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的非水硅酮乳液，其特征在于，所述有機(jī)聚硅氧烷以所述乳液重量的5%至20%存在。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的非水硅酮乳液，其特征在于，所述有機(jī)聚硅氧烷是有效用作消泡劑的聚二有機(jī)硅氧烷液體。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的非水硅酮乳液，其特征在于，分散在所述極性有機(jī)液體連續(xù)相中的所述蠟顆粒是晶體。
10.一種制備非水硅酮乳液的方法，包括(i)制備有機(jī)蠟顆粒在極性有機(jī)液體中的分散體，其中所述蠟分散在所述極性有機(jī)液體連續(xù)相中作為互相連接的顆粒網(wǎng)絡(luò)，以及(ii) 在足以使中位有機(jī)聚硅氧烷液滴尺寸小于0. 5mm的剪切下，將液體有機(jī)聚硅氧烷混合到所述分散體中。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，所述有機(jī)蠟具有40°C-100°C范圍的熔點(diǎn)，且在高于所述蠟的熔點(diǎn)的溫度時可溶于所述極性有機(jī)液體連續(xù)相，但在25°C時微溶于所述極性有機(jī)液體。
12.根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的方法，其特征在于，在高于所述蠟的熔點(diǎn)的溫度下制備所述有機(jī)蠟在所述極性有機(jī)液體連續(xù)相中的溶液，且通過冷卻所述有機(jī)蠟在所述極性有機(jī)液體連續(xù)相中的所述溶液來制備作為三維網(wǎng)絡(luò)的蠟顆粒在所述極性有機(jī)液體中的所述分散體。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于，所述有機(jī)蠟在所述極性有機(jī)液體中的所述溶液通過將其混合到處于低于該溶液的溫度的另外的極性有機(jī)液體中來冷卻。
14.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，通過在晶體習(xí)性改變劑存在下將所述蠟加到所述極性有機(jī)液體中來制備作為三維網(wǎng)絡(luò)的蠟顆粒在所述極性有機(jī)液體中的所述分散體。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于，所述晶體習(xí)性改變劑是細(xì)碎的固體疏水性二氧化硅材料。
16.根據(jù)權(quán)利要求14或權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于，所述晶體習(xí)性改變劑以按重量計(jì)0. 5%至5%存在于所述極性有機(jī)液體中。
17.根據(jù)任一權(quán)利要求10至16所述的方法，其特征在于，分散在所述極性有機(jī)液體連續(xù)相中的所述蠟顆粒是晶體。
18.—種從組合物控制釋放硅酮活性材料的方法，其特征在于，如有機(jī)聚硅氧烷的所述硅酮活性材料被摻入根據(jù)權(quán)利要求5所述的非水硅酮乳液中，將所述非水硅酮乳液加到所述組合物中，且通過將所述組合物加熱到所述蠟可溶于所述極性有機(jī)液體連續(xù)相時的溫度來釋放所述硅酮活性材料。
19.一種從組合物控制釋放硅酮活性材料的方法，其特征在于，如有機(jī)聚硅氧烷的所述硅酮活性材料被摻入根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水硅酮乳液中，將所述非水硅酮乳液加到所述組合物中，且通過剪切所述組合物以使所述乳液不穩(wěn)定來釋放所述硅酮活性材料。
20.一種可觸發(fā)的控制釋放組合物，包含通過以下步驟得到的非水硅酮乳液(i)制備有機(jī)蠟顆粒在極性有機(jī)液體中的分散體，其中所述蠟分散在所述極性有機(jī)液體連續(xù)相中作為互相連接的顆粒網(wǎng)絡(luò)，以及( )在足以使中位有機(jī)聚硅氧烷液滴尺寸小于0. 5mm的剪切下，將液體有機(jī)聚硅氧烷混合到所述分散體中。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的可觸發(fā)的控制釋放組合物，其特征在于，所述液體有機(jī)聚硅氧烷的釋放優(yōu)選通過以下觸發(fā)(a)將所述組合物加熱到高于所述蠟的熔點(diǎn)的溫度；或(b)使所述組合物經(jīng)受顯著大于在步驟(ii)中用于乳化所述硅酮的剪切的剪切。
22.根據(jù)權(quán)利要求20或21所述的可觸發(fā)的控制釋放組合物，其特征在于，分散在所述極性有機(jī)液體連續(xù)相中的所述蠟顆粒是晶體。
全文摘要
提供了一種非水硅酮乳液。它包含具有分散在其中的有機(jī)聚硅氧烷液滴的極性有機(jī)液體連續(xù)相。有機(jī)蠟分散在極性有機(jī)液體連續(xù)相中作為互相連接的顆粒網(wǎng)絡(luò)，所述有機(jī)蠟具有40℃至100℃范圍的熔點(diǎn)且在25℃微溶于極性有機(jī)液體，所述互相連接的顆粒網(wǎng)絡(luò)穩(wěn)定在極性有機(jī)液體中的乳液中的有機(jī)聚硅氧烷液滴。還公開了一種制備乳液的方法。
文檔編號C08J3/09GK102264805SQ200980151962
公開日2011年11月30日 申請日期2009年12月21日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月23日
發(fā)明者A·科爾森, J-P·勒克姆, 塔蒂亞娜·迪米特洛娃, 塞維林·科萬 申請人:道康寧公司