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基于丙烯的聚合物、制品、和生產(chǎn)它們的方法

文檔序號(hào):3699992閱讀:144來(lái)源:國(guó)知局
專(zhuān)利名稱:基于丙烯的聚合物、制品、和生產(chǎn)它們的方法
基于丙烯的聚合物、制品、和生產(chǎn)它們的方法優(yōu)選權(quán)要求本申請(qǐng)要求2008年12月31日提交的美國(guó)臨時(shí)專(zhuān)利申請(qǐng)61/141,902、和2008年 12月31日提交的美國(guó)臨時(shí)專(zhuān)利申請(qǐng)61/141,959的優(yōu)先權(quán),各申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容通過(guò)參考并入本申請(qǐng)。
背景技術(shù)
本公開(kāi)涉及包含基于丙烯的聚合物的組合物和制品以及生產(chǎn)該組合物和制品的方法。全世界對(duì)于基于丙烯的聚合物的需求在持續(xù)增長(zhǎng),因?yàn)檫@些聚合物的應(yīng)用變得越來(lái)越多樣和越來(lái)越高級(jí)。已知Ziegler-Natta催化劑組合物用于生產(chǎn)基于烯烴的聚合物。 Ziegler-Natta催化劑組合物典型地包括包含過(guò)渡金屬商化物(S卩,鈦、鉻、釩)的前催化劑 (procatalyst)、助催化劑例如有機(jī)鋁化合物、和任選的外給電子體。Ziegler-Natta催化的基于丙烯的聚合物通常缺乏所需的剛度。由于不斷出現(xiàn)基于丙烯的聚合物的新應(yīng)用,本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)識(shí)到需要用于生產(chǎn)具有改善和多樣性質(zhì)的基于丙烯的聚合物的聚合方法。需要用于生產(chǎn)表現(xiàn)高剛度的基于丙烯的聚合物的聚合方法。

發(fā)明內(nèi)容
本公開(kāi)涉及基于丙烯的組合物、制品和生產(chǎn)該制品的方法?;诒┑慕M合物使用包含取代的亞苯基芳族二酯的催化劑組合物生產(chǎn),該催化劑組合物增加派生的 (formant)基于丙烯的聚合物的剛度。在一種實(shí)施方式中,本公開(kāi)涉及聚合方法,該方法包括使丙烯和任選的至少一種其它烯烴在聚合條件下與包含取代的亞苯基芳族二酯的催化劑組合物接觸;和形成基于丙烯的聚合物。在一種實(shí)施方式中,基于丙烯的聚合物通過(guò)ASTM D 790確定的撓曲模量大于 ^Okpsi。取代的亞苯基芳族二酯存在于催化劑組合物中可生產(chǎn)出具有高剛度的基于丙烯的聚合物。在一種實(shí)施方式中,基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物。本公開(kāi)提供一種組合物。在一種實(shí)施方式中,提供一種組合物,該組合物包括丙烯均聚物和取代的亞苯基芳族二酯。本公開(kāi)提供另一種組合物。在一種實(shí)施方式中,提供一種組合物,該組合物包括未加成核劑的丙烯均聚物,該未加成核劑的丙烯均聚物的多分散性指數(shù)小于6.0,撓曲模量大于^3kpsi,和根據(jù)ASTM D 123W230°C,2. Wkg)測(cè)量的熔體流動(dòng)速率大于或等于 50g/10min。丙烯均聚物也包括小于1800ppmw的低聚物含量。本公開(kāi)提供一種丙烯抗沖共聚物。該丙烯抗沖共聚物包括基于丙烯的聚合物和取代的亞苯基芳族二酯,和分散于基于丙烯的聚合物內(nèi)的丙烯/乙烯共聚物。本公開(kāi)的優(yōu)點(diǎn)是一種聚合方法,該方法使用包含取代的亞苯基芳族二酯的催化劑組合物并生產(chǎn)出撓曲模量為260kpsi或更高的基于丙烯的聚合物。本公開(kāi)的優(yōu)點(diǎn)是一種聚合方法,該方法生產(chǎn)出具有高剛度和多分散性指數(shù)為約4. 0至約10. 0的基于丙烯的聚合物。本公開(kāi)的優(yōu)點(diǎn)是提供了一種包含取代的亞苯基芳族二酯的丙烯抗沖共聚物組合物。本公開(kāi)的優(yōu)點(diǎn)是提供了一種不含鄰苯二甲酸酯的基于丙烯的聚合物。
具體實(shí)施例方式本公開(kāi)提供一種方法。在一種實(shí)施方式中,提供了一種聚合方法,該方法包括使丙烯和任選的至少一種其它烯烴在聚合條件下與包含取代的亞苯基芳族二酯的催化劑組合物接觸。該方法包括形成基于丙烯的聚合物。在一種實(shí)施方式中,派生的基于丙烯的聚合物通過(guò)ASTM D 790確定的撓曲模量大于 260kpsi。如本申請(qǐng)所使用,“催化劑組合物”是當(dāng)在聚合條件下與烯烴接觸時(shí)形成基于烯烴的聚合物的組合物。催化劑組合物包括前催化劑組合物、助催化劑、任選的外給電子體、和任選的活性限制劑。前催化劑組合物包括鎂部分、鈦部分和內(nèi)給電子體的組合。內(nèi)給電子體包括取代的亞苯基芳族二酯.前催化劑組合物通過(guò)在內(nèi)給電子體存在的情況下鹵化/鈦酸化前催化劑前體制備。如本申請(qǐng)所使用,“內(nèi)給電子體”是在形成前催化劑組合物的過(guò)程中加入或以其它方式形成的化合物,所述化合物將至少一對(duì)電子對(duì)給予存在于得到的前催化劑組合物的一個(gè)或多個(gè)金屬。內(nèi)給電子體是取代的亞苯基芳族二酯。不希望受任何特定理論的限制,認(rèn)為在鹵化和鈦酸酯化過(guò)程中,內(nèi)給電子體⑴調(diào)節(jié)活性位點(diǎn)的形成,⑵調(diào)節(jié)鈦在基于鎂的載體上的位點(diǎn),從而增強(qiáng)催化劑立構(gòu)選擇性,⑶促進(jìn)鎂和鈦部分向相應(yīng)鹵化物轉(zhuǎn)化和⑷調(diào)節(jié)在轉(zhuǎn)化過(guò)程中鹵化鎂載體的晶體大小。因此,提供內(nèi)給電子體得到具有增強(qiáng)立構(gòu)選擇性的前催化劑組合物。前催化劑前體可以是鎂部分化合物(MagMo),混合的鎂鈦化合物(MagTi),或含苯甲酸酯的氯化鎂化合物(BenMag)。在一種實(shí)施方式中,前催化劑前體是鎂部分(“MagMo”) 前體?!癕agMo前體”包含鎂作為唯一的金屬組分。MagMo前體包括鎂部分。適宜的鎂部分的非限制性實(shí)例包括無(wú)水氯化鎂和/或其醇加合物、烷氧基鎂或芳氧基鎂、混合的烷氧基鹵化鎂、和/或二烷氧基羧酸鎂或芳氧基羧酸鎂。在一種實(shí)施方式中,MagMo前體是二(C1J 烷氧基鎂。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中,MagMo前體是二乙氧基鎂。在一種實(shí)施方式中,前催化劑前體是混合的鎂/鈦化合物(“MagTi”)。“MagTi前體”具有式MgdTi (ORe)fXg,其中Re是包含1至14個(gè)碳原子的脂族或芳族烴基團(tuán)或C0R’,其中R’是包含1至14個(gè)碳原子的脂族或芳族烴基團(tuán);各ORe基團(tuán)相同或不同;X獨(dú)立地為氯、 溴或碘,優(yōu)選為氯;d為0. 5至56、或2至4 ;f是2至116或5_15 ;g為0. 5至116、或1至 3。在一種實(shí)施方式中,前催化劑前體是含苯甲酸酯的氯化鎂物質(zhì)。如本申請(qǐng)所使用, “含苯甲酸酯的氯化鎂”(“BenMag”)是包含苯甲酸酯內(nèi)給電子體的氯化鎂前催化劑(即, 鹵化的前催化劑前體)。BenMag物質(zhì)也可以包括鈦部分,例如鹵化鈦。苯甲酸酯內(nèi)給電子體是不穩(wěn)定的,其可以在前催化劑合成過(guò)程中由其它電子給體置換。適宜的苯甲酸酯基團(tuán)的非限制性實(shí)例包括苯甲酸乙酯、苯甲酸甲酯、對(duì)甲氧基苯甲酸乙酯、對(duì)乙氧基苯甲酸甲酯、對(duì)乙氧基苯甲酸乙酯、對(duì)氯苯甲酸乙酯。在一種實(shí)施方式中,苯甲酸酯基團(tuán)是苯甲酸乙酯。 適宜的BenMag前催化劑前體的非限制性實(shí)例包括商業(yè)名稱SHAC 103和SHAC 310的催化劑,購(gòu)自 The Dow Chemical Company, Midland, Michigan。 在一種實(shí)施方式中,BenMag前催化劑前體是任何前催化劑前體(即,MagMo前體或 MagTi前體)在具有結(jié)構(gòu)(I)的苯甲酸酯化合物存在下的鹵化產(chǎn)物
權(quán)利要求
1.一種聚合方法,包括使丙烯和任選的至少一種其它烯烴在聚合條件下與包含取代的亞苯基芳族二酯的催化劑組合物接觸;和形成基于丙烯的聚合物,該聚合物通過(guò)ASTM D 790確定的撓曲模量大于^Okpsi。
2.一種組合物,包括 丙烯均聚物;和取代的亞苯基芳族二酯。
3.權(quán)利要求2的組合物,其中所述取代的亞苯基芳族二酯選自取代的1,2亞苯基二苯甲酸酯、3-甲基-5-叔丁基-1,2亞苯基二苯甲酸酯、和3,5- 二異丙基-1,2亞苯基二苯甲酸酯。
4.權(quán)利要求2的組合物,其中所述取代的亞苯基芳族二酯是3-甲基-5-叔丁基_1,2亞苯基二苯甲酸酯。
5.權(quán)利要求2-3中任一項(xiàng)的組合物,其中所述丙烯均聚物通過(guò)ASTMD790確定的撓曲模量大于260kpsi。
6.權(quán)利要求2-3中任一項(xiàng)的組合物,其中所述丙烯均聚物是加成核劑的。
7.權(quán)利要求6的組合物,其中所述加成核劑的丙烯均聚物通過(guò)ASTMD790確定的撓曲模量大于322kpsi。
8.權(quán)利要求2-7中任一項(xiàng)的組合物,其中所述丙烯均聚物的多分散性指數(shù)為8.0或更
9.權(quán)利要求2-7中任一項(xiàng)的組合物,其中所述丙烯均聚物的二甲苯可溶物含量小于或等于1.5重量%。
10.一種組合物,包括未加成核劑的丙烯均聚物,其多分散性指數(shù)小于6.0,撓曲模量大于^3kpsi,和根據(jù) ASTM D 1238(230°C,2. 16kg)測(cè)量的熔體流動(dòng)速率大于或等于50g/10min ;和小于1800ppmw的低聚物含量。
全文摘要
公開(kāi)了基于丙烯的聚合物組合物和生產(chǎn)該組合物的方法。使用改良的催化劑組合物的聚合反應(yīng)提供具有改善的剛度的基于丙烯的聚合物。
文檔編號(hào)C08F110/06GK102333796SQ200980157497
公開(kāi)日2012年1月25日 申請(qǐng)日期2009年12月31日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月31日
發(fā)明者W.G.希爾德, 陳林楓 申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司
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