專利名稱：丙烯抗沖共聚物和方法
丙烯抗沖共聚物和方法優(yōu)先權(quán)要求本申請要求2008年12月31日提交的美國臨時專利申請61/141，902，和2008年12月31日提交的美國臨時專利申請61/141，959的優(yōu)先權(quán)，將每個申請的全部內(nèi)容通過參考并入本申請。
背景技術(shù)：
隨著對更加成熟的聚合物的需要的持續(xù)增長，對具有低揮發(fā)性有機(jī)化合物含量的丙烯抗沖共聚物的需要也持續(xù)增長。聚合物的揮發(fā)性有機(jī)化合物含量或者(VOC)含量決定了在常規(guī)的或稍微升高的條件下有多少VOC容易蒸發(fā)。難以通過聚合反應(yīng)直接生產(chǎn)低-VOC-含量的丙烯抗沖共聚物。常規(guī)的丙烯抗沖共聚物典型地進(jìn)行后續(xù)的凈化過程來將VOC含量降低至可接受的水平。理想的是生產(chǎn)具有改善的性質(zhì)的丙烯抗沖共聚物，尤其是低-VOC-含量的丙烯抗沖共聚物的聚合方法。還期望的是不需要接下來的浄化加工來降低VOC含量的生產(chǎn)低-VOC-含量的丙烯抗沖共聚物的方法。

發(fā)明內(nèi)容
本公開提供ー種方法。在一種實施方式中，提供ー種方法，該方法包括在第一聚合反應(yīng)器中，在聚合條件下，使丙烯與含有取代的亞苯基芳族ニ酯的催化劑組合物接觸。在第一反應(yīng)器中形成活性的基于丙烯的聚合物。該方法包括在第二反應(yīng)器中，在聚合條件下，使所述活性的基于丙烯的聚合物與至少ー種烯烴接觸，和形成含有取代的亞苯基芳族ニ酯的丙烯抗沖共聚物。在一種實施方式中，該方法包括形成揮發(fā)物含量小于約30 y g/g的丙烯抗沖共聚物，根據(jù)VW標(biāo)準(zhǔn)PV3341測得。本公開提供一種組合物。在一種實施方式中，提供ー種丙烯抗沖共聚物，其包括基于丙烯的聚合物，和分散于所述基于丙烯的聚合物中的丙烯/こ烯共聚物。所述丙烯抗沖共聚物也包括取代的亞苯基芳族ニ酷。本公開提供ー種制品。在一種實施方式中，提供ー種制品，其包括前述丙烯抗沖共聚物。本公開的ー個優(yōu)點(diǎn)是改善的丙烯抗沖共聚物。本公開的ー個優(yōu)點(diǎn)是具有高熔體流動性的丙烯抗沖共聚物。本公開的ー個優(yōu)點(diǎn)是具有低揮發(fā)物含量的丙烯抗沖共聚物。本公開的ー個優(yōu)點(diǎn)是不需要反應(yīng)器后浄化加工來降低揮發(fā)物含量的丙烯抗沖共聚物。本公開的ー個優(yōu)點(diǎn)是不含鄰苯ニ甲酸酯的丙烯抗沖共聚物。
具體實施方式
、
本公開提供ー種方法。在一種實施方式中，提供ー種聚合方法，其包括在第一聚合反應(yīng)器中，在聚合條件下，使丙烯與含有取代的亞苯基芳族ニ酯的催化劑組合物接觸。該方法還包括形成活性的基于丙烯的聚合物。該方法還包括在第二聚合反應(yīng)器中，在聚合條件下，使所述活性的基于丙烯的聚合物與至少ー種烯烴接觸，和形成含有取代的亞苯基芳族ニ酯的丙烯抗沖共聚物。本申請所用的“催化劑組合物”是當(dāng)在聚合條件下與烯烴接觸時形成基于烯烴的聚合物的組合物。該催化劑組合物包括前催化劑組合物，助催化劑，任選的外電子給體，和任選的活性限制劑。前催化劑組合物包括鎂部分，鈦部分和內(nèi)電子給體的組合。內(nèi)電子給體包括所述取代的亞苯基芳族ニ酷。前催化劑組合物通過在內(nèi)電子給體存在下使前催化劑前體鹵化/鈦酸化(titanating)而生產(chǎn)。本申請所用的“內(nèi)電子給體”是在前催化劑組合物的形成過程中添加的或者通過其它方式形成的化合物，其提供至少ー對電子給存在于得到的前催化劑組合 物中的ー個或者多個金屬。該內(nèi)電子給體是取代的亞苯基芳族ニ酷。不希望受任何具體的理論限制，認(rèn)為在鹵化和鈦酸化的過程中，內(nèi)電子給體(I)調(diào)節(jié)活性位點(diǎn)的形成，(2)調(diào)節(jié)鈦在基于鎂的載體上的位置，并由此提高催化劑的立構(gòu)選擇性，(3)促進(jìn)鎂和鈦部分轉(zhuǎn)化成各自的鹵化物，和(4)在轉(zhuǎn)化的過程中調(diào)節(jié)鎂鹵化物載體的晶體尺寸。由此，內(nèi)電子給體的提供產(chǎn)生具有提高的立構(gòu)選擇性的前催化劑組合物。所述前催化劑前體可為鎂部分化合物(MagMo)，混合的鎂鈦化合物(MagTi)，或者含苯甲酸酯的鎂氯化物化合物(BenMag)。在一種實施方式中，所述前催化劑前體是鎂部分(“MagMo”)前體。所述“MagMo前體”含有鎂作為唯一的金屬組分。MagMo前體包括鎂部分。合適的鎂部分的非限制性實例包括無水氯化鎂和/或它的醇加合物，鎂烷氧基化物或者芳氧基化物，混合的鎂烷氧基齒化物，和/或碳酸化的鎂ニ烷氧基化物或者芳氧基化物(carbonated magnesium dialkoxide or aryloxide)。在一種實施方式中，MagMo 前體是鎂ニ(CV4)烷氧基化物。在另外的實施方式中，MagMo前體是ニこ氧基化鎂。在一種實施方式中，前催化劑前體是混合的鎂/鈦化合物(“MagTi”)?！癕agTi前體”具有化學(xué)式MgdTi (ORe)fXg，其中Re是具有I至14個碳原子的脂族或者芳族烴基，或者C0R’，其中R’是具有I至14個碳原子的脂族或和芳族烴基；每個ORe基團(tuán)為相同或者不同；X獨(dú)立地為氯、溴或者碘，優(yōu)選氯；d是0. 5至56,或者2至4ば是2至116或者5至15 ;和g是0. 5至116，或者I至3。在一種實施方式中，所述前催化劑前體是含苯甲酸酷的氯化鎂物質(zhì)。本申請所用的“含苯甲酸酯的氯化鎂”(“BenMag”)可為含有苯甲酸酯內(nèi)電子給體的氯化鎂前催化劑(即，鹵化的前催化劑前體)。BenMag物質(zhì)也可包括鈦部分，例如鈦鹵化物。苯甲酸酯內(nèi)供體是易于發(fā)生變化的，能夠被其它電子給體在前催化劑合成的過程中取代。合適的苯甲酸酯基團(tuán)的非限制性實例包括苯甲酸こ酷，苯甲酸甲酷，對甲氧基苯甲酸こ酷，對こ氧基苯甲酸甲酷，對こ氧基苯甲酸こ酷，對氯苯甲酸こ酷。在一種實施方式中，苯甲酸酯基團(tuán)是苯甲酸こ酷。合適的BenMag前催化劑前體的非限制性實例包括可得自Dow Chemical Company,Midland, Michigan 的商標(biāo)名為 SHAC 103 和 SHAC 310 的催化劑。在一種實施方式中，BenMag前催化劑前體可為在具有結(jié)構(gòu)(I)的苯甲酸酯化合物存在下鹵化任何前催化劑前體(即，MagMo前體或者M(jìn)agTi前體)的產(chǎn)物。
權(quán)利要求
1.ー種聚合方法，其包括 在第一聚合反應(yīng)器中，在聚合條件下，使丙烯與含有取代的亞苯基芳族ニ酯的催化劑組合物接觸； 形成活性的基于丙烯的聚合物； 在第二反應(yīng)器中，在聚合條件下，使所述活性的基于丙烯的聚合物與至少ー種烯烴接觸；和 形成含有取代的亞苯基芳族ニ酯的丙烯抗沖共聚物。
2.權(quán)利要求I的方法，其包括形成揮發(fā)物含量小于約30y g/g的丙烯抗沖共聚物，根據(jù)Vff標(biāo)準(zhǔn)PV3341測得。
3.ー種丙烯抗沖共聚物，其包括 基于丙烯的聚合物； 分散于所述基于丙烯的聚合物中的丙烯/こ烯共聚物；和 取代的亞苯基芳族ニ酷。
4.權(quán)利要求3的丙烯抗沖共聚物，其中所述取代的亞苯基ニ酯存在于選自以下的成員中基于丙烯的聚合物，丙烯/こ烯共聚物，及其組合。
5.權(quán)利要求3-4中任ー項的丙烯抗沖共聚物，其包括3-甲基-5-叔丁基-1，2亞苯基ニ苯甲酸酷。
6.權(quán)利要求3-5中任ー項的丙烯抗沖共聚物，其揮發(fā)物含量小于約30u g/g，根據(jù)VW標(biāo)準(zhǔn)PV3341測得。
7.權(quán)利要求3-6中任ー項的丙烯抗沖共聚物，其中所述基于丙烯的聚合物的熔體流動速率(MFR)大于約 100g/10min，根據(jù) ASTM D 1238-01 (230°C，2. 16kg)測得。
8.權(quán)利要求3-7中任ー項的丙烯抗沖共聚物，其中所述丙烯抗沖共聚物的熔體流動速率(MFR)大于約 40g/10min，根據(jù) ASTM D 1238-01 (230°C，2. 16kg)測得。
9.一種制品，其包括 權(quán)利要求3-8中任ー項的丙烯抗沖共聚物。
10.權(quán)利要求8-9中任一項的制品，其揮發(fā)物含量小于約30iig/g，根據(jù)VW標(biāo)準(zhǔn)PV3341測得。
全文摘要
本申請披露了丙烯抗沖共聚物組合物，其制品，以及生產(chǎn)它的方法。使用改善的催化劑組合物的聚合反應(yīng)提供具有高熔體流動性和低揮發(fā)物含量的丙烯抗沖共聚物。
文檔編號C08L23/10GK102741341SQ200980157533
公開日2012年10月17日 申請日期2009年12月31日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月31日
發(fā)明者W.G.希爾德, 陳林楓 申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司