專利名稱：聚氯乙烯樹脂組合物及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適用于食品用、醫(yī)療用、日用品等領(lǐng)域的聚氯乙烯樹脂組合物，尤其是涉及熱穩(wěn)定性良好、著色少、熔融加工容易的聚氯乙烯樹脂組合物。
背景技術(shù)：
聚氯乙烯樹脂配合Ca-Si系、Ba-Si系等穩(wěn)定劑并進(jìn)行成形加工，其作為一般的成形材料、進(jìn)而作為適于食品用、醫(yī)療用等制品的材料而廣泛應(yīng)用。但是，僅配合這些穩(wěn)定劑時，所得成形品抑制熱劣化的能力差，因此存在成形品的初期著色性受損、或成形品的熱穩(wěn)定性不充分這些缺點(diǎn)。因此，作為改良這些缺點(diǎn)的方法，提出了添加抗氧化劑或添加具有羥基的化合物而成的聚氯乙烯樹脂組合物的方案。專利文獻(xiàn)1 (日本特開昭50_擬947號公報)公開了在含氯樹脂中添加鈣皂、鋅皂、 多元醇或其衍生物和中性無機(jī)鈣鹽的方法。專利文獻(xiàn)2 (日本特開昭M-81359號公報)公開了在含氯聚合物中添加水溶性聚合物的方法。專利文獻(xiàn)3 (日本特開昭57-147552號公報)公開了在含氯樹脂中添加雙季戊四醇與二羧酸的反應(yīng)縮合物、氧化鋅、碳酸鋅或脂肪酸鋅和水滑石的方法。專利文獻(xiàn)4 (日本特開昭60-238345號公報)公開了在熱塑性樹脂中添加乙烯單元的含量為20 50%且醋酸乙烯酯單元的皂化度為96%以上的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物和水滑石系化合物的方法。專利文獻(xiàn)5 (日本特開平1-178543號公報)公開了在含鹵素?zé)崴苄詷渲刑砑咏饘僭砗鸵蚁?醋酸乙烯酯共聚物皂化物的方法，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物具有乙烯含量為20 75摩爾％且醋酸乙烯酯部分的皂化度為50摩爾％以上的共聚組成。專利文獻(xiàn)6 (日本特開平6487387號公報)公開了在氯乙烯系樹脂中添加有機(jī)酸的金屬鹽、聚乙烯醇的縮醛化物的方法。專利文獻(xiàn)7 (日本特開平9-3286號公報)公開了在氯乙烯系樹脂中添加部分皂化聚乙烯醇的方法，所述部分皂化聚乙烯醇的皂化度為70 95摩爾％、平均聚合度為300 2000，并且其分子鏈末端具有巰基。專利文獻(xiàn)8 (日本特開平9-31281號公報)公開了在氯乙烯系樹脂中添加鋅化合物、水滑石類、聚乙烯醇和聚甲基丙烯酸甲酯的方法。非專利文獻(xiàn)1 (高分子論文集Vol. 47,No. 3,p. 197 (1990))公開了在聚氯乙烯中添加硬脂酸鋅-硬脂酸鈣復(fù)合皂、聚合度為600以上的完全皂化聚乙烯醇的方法。非專利文獻(xiàn)2 (高分子論文集Vol.47，No.6，p.509 (1990))公開了在聚氯乙烯中添加硬脂酸鋅-硬脂酸鈣復(fù)合皂和聚合度為500且皂化度為73. 6摩爾％的部分皂化聚乙烯醇的方法。非專利文獻(xiàn)3 (高分子論文集Vol. 50，No. 2，p. 65 (1993))公開了在聚氯乙烯中添加硬脂酸鋅-硬脂酸鈣復(fù)合皂和乙烯含量為四摩爾％以上的乙烯-乙烯醇共聚物的方法。非專利文獻(xiàn) 4 (Polymers & Polymer Composites, Vol. 11,p. 649 (2003))公開了在聚氯乙烯中添加硬脂酸鋅-硬脂酸鈣復(fù)合皂和聚合度為500且皂化度為98. 5摩爾％的聚乙烯醇或乙烯含量為四摩爾％以上的乙烯-乙烯醇共聚物的方法。
非專利文獻(xiàn)5 (日本接著學(xué)會志Vol. 43，No. 2，p. 43 (2007))公開了在聚氯乙烯中添加聚合度為500、皂化度為88摩爾％的聚乙烯醇，或聚合度為1700、皂化度為78摩爾％ 以上的聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸甲酯的方法。但是，在專利文獻(xiàn)1 8和非專利文獻(xiàn)1 5記載的聚氯乙烯樹脂組合物中具有長期熱穩(wěn)定性不充分或者發(fā)生著色這些問題。另外，熔融加工后的聚氯乙烯成形品存在有表面粗糙或透明性欠缺這樣的問題。專利文獻(xiàn)1日本特開昭50- 92947號公報專利文獻(xiàn)2日本特開昭M - 81359號公報專利文獻(xiàn)3日本特開昭57 - 147552號公報專利文獻(xiàn)4日本特開昭60 - 238345號公報專利文獻(xiàn)5日本特開平1 一 178543號公報專利文獻(xiàn)6日本特開平6 - 287387號公報專利文獻(xiàn)7日本特開平9 - 3286號公報
專利文獻(xiàn)8日本特開平9 一 31281號公報非專利文獻(xiàn)1高分子論文集Vol. 47, No. 3, p. 197 (1990)非專利文獻(xiàn)2高分子論文集Vol. 47, No. 6, p. 509 (1990)非專利文獻(xiàn)3高分子論文集Vol. 50, No. 2, p. 65 (1993)
非專禾1J 文獻(xiàn) 4Poly m ers & Polymer Co m posites, Vol. 11, p. 649 (2003)非專利文獻(xiàn)5日本接著學(xué)會志Vol. 43, No. 2, p. 43 (2007)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供熱穩(wěn)定性好、著色少、熔融加工后的表面粗糙或透明性的欠缺少的聚氯乙烯樹脂組合物。本發(fā)明人進(jìn)行了努力研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過相對于聚氯乙烯樹脂、配合特定量的具有特定結(jié)構(gòu)單元的聚乙烯醇(以下有時簡稱為PVA)和鋅化合物，可以充分保持成形時的熱穩(wěn)定性，且成形品的著色、表面的粗糙少，從而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明是聚氯乙烯樹脂組合物，其相對于聚氯乙烯樹脂100重量份，含有具有式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元的聚乙烯醇0. 005 5重量份和鋅化合物0. 01 5重量份。化1
權(quán)利要求
1.聚氯乙烯樹脂組合物，其相對于聚氯乙烯樹脂100重量份，含有具有式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元的聚乙烯醇0. 005 5重量份和鋅化合物0. 01 5重量份，
2.權(quán)利要求1所述的聚氯乙烯樹脂組合物，其中，上述聚乙烯醇通過將乙烯基酯單體與式(2)所示的化合物的共聚物進(jìn)行皂化而得，
3.權(quán)利要求2所述的聚氯乙烯樹脂組合物，其中，上述式(2)所示的化合物是選自3， 4 一二羥基一 1 一丁烯、3，4 一二烷氧基一 1 一丁烯、3，4 一二酰氧基一 1 一丁烯、4，5 —二羥基一 1 一戊烯、4，5 —二烷氧基一 1 一戊烯、4，5 —二酰氧基一 1 一戊烯、5，6 —二羥基一 1 一己烯、5，6 —二烷氧基一 1 一己烯、5，6 —二酰氧基一 1 一己烯、甘油單烯丙基醚、甘油單乙烯基醚、(2 —羥基一 3 —烷氧基丙基)烯丙基醚、(2 —羥基一 3 —烷氧基丙基)乙烯基醚中的至少1種。
4.權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的聚氯乙烯樹脂組合物，其中，上述聚乙烯醇的粘度平均聚合度為800以下，皂化度為70摩爾％以上。
5.權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的聚氯乙烯樹脂組合物，其中，上述聚乙烯醇中的式 (1)所示結(jié)構(gòu)單元的含量為10摩爾％以下。
6.聚氯乙烯樹脂組合物的制造方法，其中，相對于聚氯乙烯樹脂100重量份，添加具有式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元的聚乙烯醇0. 005 5重量份和鋅化合物0. 01 5重量份，
7.權(quán)利要求6所述的聚氯乙烯樹脂組合物的制造方法，其中，上述聚乙烯醇通過將乙烯基酯單體與式(2)所示的化合物的共聚物進(jìn)行皂化而得，
8.權(quán)利要求7所述的聚氯乙烯樹脂組合物的制造方法，其中，上述式(2)所示的化合物是選自3，4 一二羥基一 1 一丁烯、3，4 一二烷氧基一 1 一丁烯、3，4 一二酰氧基一 1 一丁烯、 4，5 —二羥基一 1 一戊烯、4，5 —二烷氧基一 1 一戊烯、4，5 —二酰氧基一 1 一戊烯、5，6 — 二羥基一 1 一己烯、5，6 —二烷氧基一 1 一己烯、5，6 —二酰氧基一 1 一己烯、甘油單烯丙基醚、甘油單乙烯基醚、(2 —羥基一 3 —烷氧基丙基)烯丙基醚、(2 —羥基一 3 —烷氧基丙基) 乙烯基醚中的至少1種。
全文摘要
本發(fā)明是聚氯乙烯樹脂組合物，其相對于聚氯乙烯樹脂100重量份，含有具有式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元的聚乙烯醇0.005～5重量份和鋅化合物0.01～5重量份。由此，可以提供成形時的熱穩(wěn)定性好的聚氯乙烯樹脂組合物，其能夠得到著色少且熔融加工后的表面粗糙或透明性欠缺少的成形品。R1、R2分別獨(dú)立地表示氫原子、烷基或酰基，X表示單鍵或可介入氧原子的碳原子數(shù)為1～3的亞烷基。
文檔編號C08L29/04GK102333817SQ20098015757
公開日2012年1月25日 申請日期2009年12月24日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月26日
發(fā)明者仲前昌人, 坪井明, 楠藤健 申請人:可樂麗股份有限公司