專利名稱：氯乙烯系聚合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
在此公開的本發(fā)明涉及一種制備氯こ烯系聚合物的懸浮聚合法，該氯こ烯系聚合物具有優(yōu)異的聚合生產(chǎn)率以及在魚眼(fisheye)和初始著色性能方面具有優(yōu)良的質(zhì)量。
背景技術(shù)：
氯こ烯系聚合物具有良好的質(zhì)量平衡且便宜，因此，已用于廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域中。氯こ烯系聚合物可以廣義地分為糊狀樹脂和凈樹脂(straight resin)。在這些樹脂中的糊狀樹脂是由乳液聚合法制備的，其中，単體、水和表面活性劑利用均質(zhì)機(jī)進(jìn)行均質(zhì)化，然后轉(zhuǎn)移至聚合裝置中以被聚合，且該糊狀樹脂用于壁紙和地板紙。 另外，凈樹脂是由不同于糊狀樹脂的懸浮聚合法制備的，并且用于多個領(lǐng)域中，例如剛性和柔性領(lǐng)域。具體而言，凈樹脂在剛性領(lǐng)域中用于例如管線、膜和窗框的多種應(yīng)用中，以及在柔性領(lǐng)域中用于例如電線包層、包裝膜和片材的多種應(yīng)用中。同時，作為降低氯こ烯系聚合物的制備成本的方法，重要的是提高每單位容積反應(yīng)的聚合生產(chǎn)率。上述提高聚合生產(chǎn)率的方法包括在聚合時間保持不變時通過提高聚合轉(zhuǎn)化率來提高ー批的產(chǎn)量的方法；或者，通過縮短聚合反應(yīng)時間而對于単位時間產(chǎn)生高產(chǎn)量的方法。然而，考慮到一般的轉(zhuǎn)化率鑒于氯こ烯系聚合物的質(zhì)量在85°/Γ87%的范圍內(nèi)的事實，提高聚合轉(zhuǎn)化率的方法可能不能對聚合生產(chǎn)率的提高起很大的作用。因此，已經(jīng)將大量的努力主要投入到縮短聚合時間上以提高氯こ烯樹脂的生產(chǎn)率，同時，需要在氯こ烯系聚合物的聚合度、魚眼和初始著色性能方面質(zhì)量穩(wěn)定的制備方法。然而，通常已知的制備氯こ烯系聚合物的方法具有優(yōu)異的聚合生產(chǎn)率，但在確保穩(wěn)定的質(zhì)量方面可能具有缺陷。已經(jīng)提出了當(dāng)內(nèi)部壓カ降低時另外引入引發(fā)劑的方法，作為提高氯こ烯系聚合物的聚合轉(zhuǎn)化率的方法。然而，由于當(dāng)聚合反應(yīng)器的內(nèi)部壓カ降低時聚合轉(zhuǎn)化率為70%以上，所以此時引入的引發(fā)劑不能與氯こ烯系単體充分反應(yīng)，從而使魚眼或微粒增多。因此，初始著色性能可能下降。另外，已經(jīng)提出了在反應(yīng)期間引入具有快速半衰期的引發(fā)劑的方法，作為縮短氯こ烯系聚合物的聚合反應(yīng)時間的方法。然而，考慮到氯こ烯系単體由自由基聚合制備的事實，由于自由基的生長在初始階段快速發(fā)生而在聚合反應(yīng)的后期逐漸變慢，所以上述方法在由于魚眼或微粒的增多而導(dǎo)致的初始著色性能降低方面可能也具有缺陷。

發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問題本發(fā)明提供了一種制備氯こ烯系聚合物的方法，該方法包括在采用懸浮聚合法制備氯こ烯系聚合物的過程中，通過控制氯こ烯単體的初始進(jìn)料比率來連續(xù)和追加引入氯こ烯單體。技術(shù)方案
本發(fā)明的實施方案提供了懸浮聚合氯こ烯系聚合物的方法，該方法包括在聚合反應(yīng)的初始階段引入氯こ烯単體總進(jìn)料量的約50% 約80%量的氯こ烯単體；和當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率在約15% 約30%范圍內(nèi)時，加入剩余的氯こ烯單體。在一些實施方案中，在聚合反應(yīng)的初始階段，基于100重量份的氯こ烯單體，可以混合約120 150重量份的溶劑、約O. 02 O. 2重量份的聚合引發(fā)劑和約O. 03 5重量份的保護(hù)膠體助劑。在另外的實施方案中，所述保護(hù)膠體助劑可以選自如下物質(zhì)之中こ烯醇類樹脂，該こ烯醇類樹脂具有約30wt% 約90wt%的水化程度和室溫下約IOcps 約60cps的4%水溶液的粘度；纖維素，該纖維素具有約3wt% 約20wt%的羥丙基和室溫下約IOcps 約20，OOOcps的2%水溶液的粘度；和不飽和有機(jī)酸的聚合物。在又另外的實施方案中，所述聚合引發(fā)劑可以選自如下物質(zhì)之中ニ?；^氧化 物，包括過氧化ニ枯基、雙_3，5，5-三甲基己酰過氧化物和過氧化二月桂酰；過氧化ニ碳酸酷，包括過氧化ニ碳酸ニ異丙酯、過氧化ニ碳酸ニ仲丁酯和過氧化ニ碳酸ニ(2-こ基己基)酷；過氧化酷，包括過氧化新戊酸叔丁酯和過氧化新癸酸叔丁酯；偶氮化合物，包括偶氮ニ(2，4- ニ甲基戊腈);和硫酸鹽，包括過硫酸鉀和過硫酸銨。在還另外的實施方案中，所述方法可以還包括與所述氯こ烯單體可共聚合的こ烯
基類單體。在又另外的實施方案中，如下化合物可以單獨(dú)或以其兩種或多種的混合物用作所述與氯こ烯單體可共聚合的こ烯基類単體烯烴化合物，包括こ烯和丙烯；こ烯基酯，包括こ酸こ烯酯；不飽和腈；こ烯基烷基醚；不飽和脂肪酸；和脂肪酸的酸酐。在進(jìn)ー步的實施方案中，聚合反應(yīng)過程中的溫度可以為約30° C 約80° C。
在本發(fā)明的另外的實施方案中，氯こ烯系聚合物根據(jù)上述制備方法制備。有益效果根據(jù)本發(fā)明，生產(chǎn)率可以提高，同時，魚眼的產(chǎn)生可以是較少的，且初始著色性能可以是優(yōu)異的。
具體實施例方式本發(fā)明提供了ー種具有較好的生產(chǎn)率的制備氯こ烯系聚合物的方法。特別是，除了生產(chǎn)率的提高之外，根據(jù)本發(fā)明的制備方法制備的氯こ烯系聚合物還具有較少的魚眼產(chǎn)生和優(yōu)異的初始著色性能。根據(jù)本發(fā)明的氯こ烯系聚合物利用懸浮聚合法制備，并且可以僅由氯こ烯單體形成。然而，所述氯こ烯系聚合物可以由作為主要成分的氯こ烯単體和與該氯こ烯單體可共聚合的こ烯基類單體的混合物來形成。當(dāng)所述氯こ烯系聚合物由氯こ烯單體和與該氯こ烯単體可共聚合的こ烯基類単體的混合物形成吋，該氯こ烯單體的含量可以為50wt%或大于50wt % ο與常規(guī)氯こ烯單體可共聚合的單體，例如，烯烴化合物，比如こ烯和丙烯；こ烯基酷，比如こ酸こ烯酯和丙酸こ烯酯；不飽和臆，比如丙烯腈；こ烯基烷基醚，比如こ烯基甲基醚和こ烯基こ基醚；不飽和脂肪酸，比如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和馬來酸；和這些脂肪酸的酸酐，上述単體可以單獨(dú)或以其兩種或多種的混合物用作所述與氯こ烯單體可共聚合的こ烯基類単體。
根據(jù)本發(fā)明的氯こ烯系聚合物的懸浮聚合法包括在初始階段將氯こ烯單體的進(jìn)料比率控制在該氯こ烯單體總進(jìn)料量的50% 80%的范圍內(nèi)；和當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率在約15% 約30%范圍內(nèi)時,連續(xù)加入剩余的氯こ烯單體。具體而言，所述氯こ烯單體的初始進(jìn)料比率可以為該氯こ烯単體總進(jìn)料量的50% 80%，例如，可以為該氯こ烯單體總進(jìn)料量的60% 70%。而且，當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率在15% 30%范圍內(nèi)時，可以連續(xù)和追加加入氯こ烯單體，特別是，當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率在15% 30%范圍內(nèi)時，可以開始并完成氯こ烯單體的加入。當(dāng)所述氯こ烯單體的初始進(jìn)料比率小于該氯こ烯單體總進(jìn)料量的50%吋，因為微粒増加，所以初始著色性能可能較差，并且因為由于連續(xù)和追加加入的氯こ烯単體而導(dǎo)致聚合時間增加太多，所以對于分批的生產(chǎn)率提高的效果可能不明顯。當(dāng)所述氯こ烯單體的初始進(jìn)料比率大于該氯こ烯単體總進(jìn)料量的80%吋，因為要連續(xù)和追加加入的氯こ烯単體的量減少，所以對于分批的生產(chǎn)率提高的效果可能不明顯。另外，當(dāng)在聚合轉(zhuǎn)化率小于15%的情況下連續(xù)和追加加入氯こ烯単體吋，因為由于聚合反應(yīng)而引起聚合反應(yīng)體系的容積收縮的降低太小，所以能夠連續(xù)和追加加入的氯こ烯單體的量被限制得較小。因此，對于分批的生產(chǎn)率提高的效果可能不明顯。由于當(dāng)氯こ烯單體通過聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氯こ烯系聚合物時該氯こ烯系聚合物的比重較大，所以在聚合反應(yīng)發(fā)生時，該聚合反應(yīng)體系的容積收縮同時發(fā)生，并且該聚合反應(yīng)體系的容積收縮可以由下面等式計算。[等式I]Y=M^C/100^ (IZd1-I/d2)其中，V是由聚合反應(yīng)引起的容積收縮，M是氯こ烯單體的重量，C是氯こ烯單體到氯こ烯系聚合物的聚合轉(zhuǎn)化率，Cl1是氯こ烯單體的比重，以及d2是氯こ烯系聚合物的比重。當(dāng)在所述聚合轉(zhuǎn)化率大于30%的情況下連續(xù)和追加加入氯こ烯単體吋，因為最終的氯こ烯系聚合物的物理性能的控制變得困難，所以在魚眼和初始著色性能方面具有穩(wěn)定質(zhì)量的高品質(zhì)氯こ烯系聚合物的制備可能是困難的。也就是說，由于當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率小于30%時聚結(jié)和再分散最活躍地發(fā)生，所以聚合物粒子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)的控制是可能的。因此，在上述時間內(nèi)追加加入氯こ烯單體，從而該追加加入的氯こ烯單體轉(zhuǎn)化為具有穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的氯こ烯系聚合物。所以，可以預(yù)期對于分批的聚合生產(chǎn)率的提高。根據(jù)本發(fā)明的氯こ烯系聚合物通過在反應(yīng)的初始階段包括氯こ烯単體、保護(hù)膠體助劑、聚合引發(fā)劑和PH調(diào)節(jié)劑來制備。所述保護(hù)膠體助劑用于穩(wěn)定地維持制備氯こ烯系聚合物和得到穩(wěn)定粒子的過程，并且如下物質(zhì)可以用作所述保護(hù)膠體助劑具有30wt% 90wt%的水化程度和室溫下IOcps 60cps的4%水溶液的粘度的こ烯醇類樹脂、具有3wt% 20wt%的輕丙基和室溫下IOcps 2，OOOcps的2%水溶液的粘度的纖維素以及不飽和有機(jī)酸的聚合物。該保護(hù)膠體助劑的具體實例可以是選自丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸聚合物、衣康酸聚合物、富馬酸聚合物、馬來酸聚合物、琥珀酸聚合物和明膠中的ー種，或者可以是上述物質(zhì)中兩種或多種的混合物。基于100重量份的總氯こ烯単體，所述保護(hù)膠體助劑的含量可以為O. 03 5重量份，例如，所述含量可以為O. 05 2. 5重量份。當(dāng)采用上述含量吋，因為不形成大粒子，所以魚眼不會產(chǎn)生，并且由于微粒沒有増加，所以初始著色性能會優(yōu)異。本發(fā)明中可使用的引發(fā)劑可以包括ニ?；^氧化物，例如過氧化ニ枯基、過氧化ニ戊基、雙_3，5，5-三甲基己酰過氧化物和過氧化二月桂酰；過氧化ニ碳酸酯，例如過氧化ニ碳酸ニ異丙酯、過氧化ニ碳酸ニ仲丁酯和過氧化ニ碳酸ニ(2-こ基己基)酷；過氧化酷，例如過氧化新戊酸叔丁酯和過氧化新癸酸叔丁酯；偶氮化合物，例如偶氮ニ(2，4-ニ甲基戊腈)；和硫酸鹽，例如過硫酸鉀和過硫酸銨，這些物質(zhì)可以単獨(dú)使用或者兩種或多種組合使用。該引發(fā)劑的用量可以由例如制備エ藝、生產(chǎn)率和質(zhì)量等因素來確定，并且基于100重量份的總進(jìn)料氯こ烯單體，通常可以為O. 02 O. 2重量份，例如，可以為O. 04 O. 12重量份。當(dāng)所述引發(fā)劑的用量小于O. 02重量份時，因為反應(yīng)時間延遲，所以生產(chǎn)率可能降低；而當(dāng)所述引發(fā)劑的用量大于O. 2重量份時，因為該引發(fā)劑在聚合反應(yīng)過程中沒有被完全消耗并殘留在最終樹脂產(chǎn)品中，所以該樹脂的熱穩(wěn)定性和顏色質(zhì)量可能下降。對本發(fā)明中可使用的抗氧化劑不特別限制，只要該抗氧化劑是通常用于制備氯乙烯系聚合物的即可。所述抗氧化劑的實例可以是酚化合物，例如三甘醇雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、氫醌、對甲氧基苯酚、叔丁基羥基苯甲醚、3-(4-羥基-3，5-ニ叔丁基苯基)丙酸正十八醇酷、2，5-ニ叔丁基氫醌、4，4-亞丁基雙(3-甲基-6_叔丁基苯酚)、叔丁基鄰苯ニ酚、4，4-硫代雙(6-叔丁基間甲酚)、生育酚和去甲ニ氫愈創(chuàng)木酸；胺化合物，例如N，N- ニ苯基對苯ニ胺和4，4-雙(ニ甲基芐基)ニ苯胺；和硫化合物，例如十二烷硫醇和1，3- ニ苯基-2-硫醇，且上述物質(zhì)可以単獨(dú)使用或者兩種或多種組合使用。另外，在本發(fā)明中，在聚合反應(yīng)之前或之后，根據(jù)需要，可以向聚合反應(yīng)體系中加入聚合調(diào)節(jié)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、PH調(diào)節(jié)劑、抗氧化劑、交聯(lián)劑、抗靜電劑、阻垢劑和表面活性剤，并且上述物質(zhì)中的一些可以在聚合反應(yīng)中單獨(dú)或連續(xù)加入到聚合反應(yīng)體系中。通常而言，氯こ烯系聚合物的聚合度是由聚合反應(yīng)溫度決定的，由于聚合度是大大影響產(chǎn)物的加工條件和物理性能的ー個主要因素，所以必須選擇適合的聚合反應(yīng)溫度。為商業(yè)用途而生產(chǎn)的氯こ烯系聚合物的常規(guī)聚合溫度可以在30° C 80° C的范圍內(nèi)。在本發(fā)明中使用的反應(yīng)器中，對攪拌裝置(例如攪拌器或擋板)的形狀不特別限制，并且可以使用通常用于氯こ烯系聚合物的懸浮聚合中的任何攪拌裝置。所述攪拌器的攪拌葉片類型的具體實例可以是槳型、折葉槳(pitched paddle)型、bloomers gin型(bloomers gin type)、粉末加料器型、潤輪型和螺旋槳型,并且這些攪拌葉片的類型可以単獨(dú)使用或者兩種或多種組合使用。所述擋板類型的實例可以是板型、圓柱體型、D型、環(huán)型和指型。最終的氯こ烯聚合物可以通過采用流化床干燥器在常規(guī)的反應(yīng)條件下從所制得的氯こ烯系聚合物漿料中除去水分來制備。在下文中，為了更清楚詳細(xì)地理解本發(fā)明，將根據(jù)優(yōu)選的實施例詳細(xì)地描述本發(fā)明。然而，給出以下實施例僅用來舉例說明本發(fā)明，而本發(fā)明的范圍不限于此。而且，盡管僅具體的化合物在本發(fā)明的實施例中被描述，但對于本領(lǐng)域技術(shù)人員清楚的是本發(fā)明不限 于此，并且當(dāng)使用其等同物時，也可以獲得本發(fā)明的效果。實施例I
將390kg去離子水、130g過氧化ニ碳酸ニ(2-こ基己基)酷、20g過氧化二月桂酰以及200g具有80%的水化程度和室溫下30cps的4%水溶液的粘度的聚こ烯醇一起加入到內(nèi)部容積為Im3且安裝有回流冷凝器的反應(yīng)器中，將該反應(yīng)器抽成真空，然后在加入230kg氯こ烯単體和將初始聚合溫度升至57° C并在聚合反應(yīng)的整個過程中保持該溫度的同吋，進(jìn)行反應(yīng)。當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率在15% 30%的范圍內(nèi)時,連續(xù)和追加加入120kg氯こ烯單體。當(dāng)聚合反應(yīng)器的壓カ達(dá)到6. Okg/cm2時,加入60g抗氧化劑,然后收集未反應(yīng)的單體,并從聚合反應(yīng)器中回收聚合物漿料。采用常規(guī)方法在流化床干燥器中對這樣制得的漿料進(jìn)行干燥，從而得到氯こ烯聚合物。實施例2除了在反應(yīng)的初始階段加入240kg氯こ烯單體，以及當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率在15% 30%的范圍內(nèi)時連續(xù)和追加加入120kg氯こ烯單體之外,按照與實施例I相同的方式制得氯こ烯聚合物。實施例3除了在聚合反應(yīng)的初始階段加入230kg氯こ烯單體，以及當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率在15% 30%的范圍內(nèi)時連續(xù)和追加加入150kg氯こ烯單體之外,按照與實施例I相同的方式制得氯こ烯聚合物。實施例4除了在聚合反應(yīng)的初始階段加入250kg氯こ烯單體，以及當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率在15% 30%的范圍內(nèi)時連續(xù)和追加加入130kg氯こ烯單體之外,按照與實施例I相同的方式制得氯こ烯聚合物。實施例5除了在聚合反應(yīng)的初始階段加入280kg氯こ烯單體，以及當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率為15% 30%的范圍內(nèi)時連續(xù)和追加加入120kg氯こ烯單體之外，按照與實施例I相同的方式制得氯こ烯聚合物。實施例6除了在聚合反應(yīng)的初始階段加入260kg氯こ烯單體，以及當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率在15% 30%的范圍內(nèi)時連續(xù)和追加加入140kg氯こ烯單體之外,按照與實施例I相同的方式制得氯こ烯聚合物。在上述實施例中，實施例1、2、3、4、5和6的氯こ烯單體的初始進(jìn)料比率分別為約65. 7%、約 66. 6%、約 60. 5%、約 65. 7%、約 70% 和約 65%。 對比例I將390kg去離子水、130g過氧化ニ碳酸ニ(2-こ基己基)酷、20g過氧化二月桂酰以及200g具有80%的水化程度和室溫下30cps的4%水溶液的粘度的聚こ烯醇一起加入到內(nèi)部容積為Im3且安裝有回流冷凝器的反應(yīng)器中，將該反應(yīng)器抽成真空，然后在加入300kg氯こ烯単體和將初始聚合溫度升至57° C并在聚合反應(yīng)的整個過程中保持該溫度的同吋，進(jìn)行反應(yīng)。當(dāng)聚合反應(yīng)器的壓カ達(dá)到6. Okg/cm2時加入60g抗氧化劑，然后收集未反應(yīng)的単體，并從聚合反應(yīng)器中回收聚合物漿料。采用常規(guī)方法在流化床干燥器中對這樣制得的漿料進(jìn)行干燥，從而得到氯こ烯聚合物。
對比例2除了在聚合反應(yīng)的初始階段加入170kg氯こ烯單體，以及當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率在15% 30%的范圍內(nèi)時連續(xù)和追加加入180kg氯こ烯單體之外,按照與實施例I相同的方式制得氯こ烯聚合物。對比例3除了在聚合反應(yīng)的初始階段加入300kg氯こ烯單體，以及當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率在15% 30%的范圍內(nèi)時連續(xù)和追加加入30kg氯こ烯單體之外,按照與實施例I相同的方式制得氯こ烯聚合物。對比例4
除了在聚合反應(yīng)的初始階段加入300kg氯こ烯單體，以及當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率在5% 15%的范圍內(nèi)時連續(xù)和追加加入20kg氯こ烯單體之外,按照與實施例I相同的方式制得氯こ烯聚合物。對比例5除了在聚合反應(yīng)的初始階段加入230kg氯こ烯單體，以及當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率在40% 50%的范圍內(nèi)時連續(xù)和追加加入120kg氯こ烯單體之外,按照與實施例I相同的方式制得氯こ烯聚合物。對比例6除了在聚合反應(yīng)的初始階段加入300kg氯こ烯單體，當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率在15% 30%的范圍內(nèi)時追加加入50kg氯こ烯単體，以及當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率在30% 80%的范圍內(nèi)時追加加入50kg氯こ烯單體之外，按照與實施例I相同的方式制得氯こ烯聚合物。在上述對比例中，在對比例I中在初始階段加入總量的氯こ烯單體，對比例2、3、4和5中的氯こ烯單體的初始進(jìn)料比率分別為約48. 5%、約90. 9%、約94%和約65. 7%。實驗例下面測量了根據(jù)上述實施例和對比例的產(chǎn)物的具體實驗條件、基本物理性能和エ藝特性，其測量結(jié)果示于下面的表I和2中。I)聚合生產(chǎn)率評價測量了每單位時間對于分批得到的聚氯こ烯(PVC)聚合物的產(chǎn)量。2)聚合度測量根據(jù)ASTM D1243-79測量。3)平均粒徑測量根據(jù)ASTM D1705測量。4)初始著色性能評價基于100重量份制得的聚合物，混合I重量份錫類穩(wěn)定劑、O. 5重量份鉛類穩(wěn)定劑、
I.5重量份穩(wěn)定劑和45重量份增塑劑，并使用輥在150° C下捏合5分鐘，然后得到一薄板。對該薄板進(jìn)行切割和層壓，從而通過壓制成形而制得壓縮板(compressed sheet)。對該壓縮板進(jìn)行肉眼觀察并根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)來評價。◎:基于對比例1，具有與對比例I相同的著色度并在實際應(yīng)用中沒有缺陷的水平。O :基于對比例1，具有稍差于正常著色度并在實際應(yīng)用中沒有缺陷的水平。X :與對比例I相比著色度不同，以及具有不同的色調(diào)并在實際應(yīng)用中具有缺陷的水平。
5)魚眼的量將100重量份氯こ烯系聚合物、45重量份鄰苯ニ甲酸ニ辛酯(DOP)、0. I重量份硬脂酸鋇、O. 2重量份錫類穩(wěn)定劑和O. I重量份炭黑混合，并使用6英寸輥捏合6分鐘，然后制成O. 3mm厚的薄板，魚眼的量以IOOcm2薄板中白色易看見的粒子的數(shù)量來表示。[表 I]
權(quán)利要求
1.一種懸浮聚合氯こ烯系聚合物的方法，該方法包括 在聚合反應(yīng)的初始階段引入氯こ烯単體總進(jìn)料量的約50% 約80%量的氯こ烯単體；和 當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率在約15% 約30%范圍內(nèi)時，加入剩余的氯こ烯單體。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其中，在聚合反應(yīng)的初始階段，基于100重量份的氯こ烯單體，混合約120 150重量份的溶劑、約O. 02 O. 2重量份的聚合引發(fā)劑和約O. 03 5重量份的保護(hù)膠體助劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述保護(hù)膠體助劑選自 如下物質(zhì)之中こ烯醇類樹脂，該こ烯醇類樹脂具有約30wt% 約90wt%的水化程度和室溫下約IOcps 約60cps的4%水溶液的粘度；纖維素,該纖維素具有約3wt% 約20wt%的羥丙基和室溫下約IOcps 約20，OOOcps的2%水溶液的粘度；和不飽和有機(jī)酸的聚合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述聚合引發(fā)劑選自如下物質(zhì)之中ニ?；^氧化物，包括過氧化ニ枯基、雙_3，5，5-三甲基己酰過氧化物和過氧化二月桂酰；過氧化ニ碳酸酷，包括過氧化ニ碳酸ニ異丙酯、過氧化ニ碳酸ニ仲丁酯和過氧化ニ碳酸ニ(2-こ基己基)酷；過氧化酷，包括過氧化新戊酸叔丁酯和過氧化新癸酸叔丁酯；偶氮化合物，包括偶
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，該方法還包括與所述氯こ烯單體可共聚合的こ烯基類單體。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，如下化合物単獨(dú)或以其兩種或多種的混合物用作所述與氯こ烯單體可共聚合的こ烯基類単體烯烴化合物，包括こ烯和丙烯；こ烯基酷，包括こ酸こ烯酯；不飽和腈；こ烯基烷基醚；不飽和脂肪酸；和脂肪酸的酸酐。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其中，所述懸浮聚合過程中的溫度在約30°C 約80° C的范圍內(nèi)。
8.ー種根據(jù)權(quán)利要求I的制備方法制備的氯こ烯系聚合物。
全文摘要
本發(fā)明提供一種懸浮聚合氯乙烯系聚合物的方法，其中，在聚合反應(yīng)的初始階段引入氯乙烯單體總進(jìn)料量的50%～80%量的氯乙烯單體；和當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率在15%～30%范圍內(nèi)時開始并完成剩余氯乙烯單體的加入。因此，可以制備具有較少量魚眼和優(yōu)異的初始著色性能以及高的聚合生產(chǎn)率的氯乙烯系聚合物。
文檔編號C08F2/18GK102648220SQ200980162772
公開日2012年8月22日 申請日期2009年11月4日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月4日
發(fā)明者安晟镕, 金景鉉 申請人:Lg化學(xué)株式會社