專(zhuān)利名稱(chēng)：：含氟自由基聚合性共聚物及其制造方法、使用了該共聚物的活性能量射線固化型樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有防水防油性的含氟自由基聚合性共聚物及其制造方法。另外涉及含有該共聚物的活性能量射線固化型樹(shù)脂組合物。
背景技術(shù)：
：具有氟代烷基的化合物由于兼具有防水性和防油性，因而可通過(guò)涂覆于物品的表面來(lái)賦予防水性和防油性。因此，具有氟代烷基的化合物被用于將防污性賦予液晶顯示器(以下略稱(chēng)為"LCD")和等離子體顯示板的最表面的薄膜等。另外，由于氟代烷基具有低表面張力的性質(zhì)，因此，具有氟代烷基的化合物，通過(guò)作為表面改性劑少量添加于不具有氟代烷基的組合物中，在涂布組合物的過(guò)程中氟代烷基會(huì)移動(dòng)至表面，從而可以發(fā)揮防水防油性。特別在LCD的偏光板(polarizingplate)用硬鍍膜方面，需求著可持續(xù)保持防污性的表面改性劑，有人建議了通過(guò)添加具有自由基聚合性的氟系表面改性劑，并通過(guò)共價(jià)鍵將該表面改性劑固定于硬鍍膜的涂膜，從而飛躍性地提高了持續(xù)性(參考例如專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。另外，最近在LCD的濾色器的制造方面，開(kāi)發(fā)出了與歷來(lái)的光刻法相比而言實(shí)現(xiàn)了更低成本化的制造方法，即噴墨法。在噴墨法中，首先，通過(guò)光刻法在基板上形成黑矩陣(以下略稱(chēng)為"BM")，然后通過(guò)噴墨法注入油墨，并使得油墨不從由BM形成的凹部的框內(nèi)溢出。此時(shí)，為了使油墨不附著于BM的上面(與基板平行的面)，即為了不使油墨從框內(nèi)溢出，有必要賦予BM以排斥油墨的防液性。賦予該防液性的方法有如下方法在通過(guò)平版印刷術(shù)形成BM后，通過(guò)采用等離子體法使氟系氣體在BM表面反應(yīng)來(lái)賦予防液性。但是，在該方法中，除了必需防液性的BM的上面之外，甚至BM的側(cè)面也變?yōu)榉酪盒粤耍a(chǎn)生了油墨不能附著于BM壁面的問(wèn)題。這樣的話，BM壁面附近的油墨層厚度與框的中心部相比而言，變得極其薄，從而會(huì)發(fā)生由框內(nèi)油墨厚度的差異所導(dǎo)致的顏色不均的問(wèn)題。于是，作為解決該問(wèn)題的方法，在基于負(fù)型平版印刷術(shù)形成BM的前階段，通過(guò)將自由基聚合性氟類(lèi)表面改性劑添加于BM抗蝕液，在氟類(lèi)表面改性劑的表面偏析性的作用下，首先使固化前的BM上面具有防液性，通過(guò)由紫外線照射引發(fā)的自由基聚合反應(yīng)來(lái)將防液劑固定化，接著通過(guò)采用顯影液來(lái)進(jìn)行蝕刻處理，可形成壁面不具有防液性的BM。其結(jié)果，由于在BM壁面也可附著油墨，因此可使BM壁面附近的油墨層的厚度也與中心部的厚度相當(dāng)，并且由于BM上面變?yōu)榉酪盒粤?，因此也可防止油墨溢出。作為這樣的自由基聚合性氟類(lèi)表面改性劑，有人建議了一種防油墨劑，其包含聚合物，所述聚合物具有含有至少1個(gè)氫原子被氟原子取代并且碳原子數(shù)為20以下的烷基的聚合單元、以及含有烯屬雙鍵的聚合單元(參考例如專(zhuān)利文獻(xiàn)l)。然而，一般而言，氟代烷基的碳原子數(shù)越多則防水性和防油性越高，該防油墨劑如果將具有碳原子數(shù)為8以上的氟代烷基的(甲基)丙烯酸類(lèi)單體用作為原料，就會(huì)具有充分的防液性，但是在使用具有碳原子數(shù)為6以下的氟代烷基的(甲基)丙烯酸類(lèi)單體的情況下，防液性就會(huì)不充分。此處，近年明顯可知，可通過(guò)將具有碳原子數(shù)為8的全氟烷基的化合物進(jìn)行分解來(lái)生成在環(huán)境以及生物體中蓄積性高的全氟辛烷磺酸(PF0S)或全氟辛酸(PFOA)。另外，明顯可知，具有碳原子數(shù)進(jìn)一步多于8的全氟烷基的化合物可進(jìn)一步生成出在環(huán)境和生物體中蓄積性高的化合物。因此，在市場(chǎng)上需求著一種僅使用碳原子數(shù)為6以下的氟代烷基的化合物(該化合物在構(gòu)造上不能生成這些蓄積性高的物質(zhì))而得到的制品；還需求著氟代烷基的碳原子數(shù)盡可能少的化合物。然而，如上所述，如果氟代烷基的碳原子數(shù)少，則不能發(fā)揮出充分的防水性和防油性；具有碳原子數(shù)為6以下的氟代烷基的自由基聚合性氟類(lèi)表面改性劑不能發(fā)揮出，與具有碳原子數(shù)為8以上的氟代烷基的自由基聚合性氟類(lèi)表面改性劑相比而言同等以上的防水性和防油性?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1日本特開(kāi)2007-246696號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2國(guó)際公開(kāi)W02004/042474號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題本發(fā)明要解決的課題為提供含氟自由基聚合性共聚物及其制造方法，所述含氟自由基聚合性共聚物雖然為具有碳原子數(shù)為6以下的氟代烷基的表面改性劑，但可用作可發(fā)揮與具有碳原子數(shù)為8以上的氟代烷基的表面改性劑相比而言同等以上的高防水性和防油性的表面改性劑。另外，本發(fā)明還提供使用了該含氟自由基聚合性共聚物的活性能量射線固化型樹(shù)脂組合物。課題的解決手段本發(fā)明人經(jīng)過(guò)銳意研究后，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了通過(guò)使具有碳原子數(shù)為6以下的氟代烷基的自由基聚合性不飽和單體與具有反應(yīng)性基的自由基聚合性不飽和單體作為必須的單體成分來(lái)進(jìn)行共聚合而得到共聚物，其具有特定的分子量及分散度，利用所述反應(yīng)性基來(lái)導(dǎo)入自由基聚合性不飽和雙鍵而得到含氟自由基聚合性共聚物，所述含氟自由基聚合性共聚物成為了防污性和防液性?xún)?yōu)良的表面改性劑，從而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明涉及含氟自由基聚合性共聚物，其特征在于，如下來(lái)得到通過(guò)使具有碳原子數(shù)為16的氟代烷基(其中，所述烷基也包括具有基于氧原子的醚鍵的氟代烷基。)的自由基聚合性不飽和單體(al)與具有反應(yīng)性基的自由基聚合性不飽和單體(a2)作為必須的單體成分而進(jìn)行共聚合來(lái)得到共聚物(A)，使具有可與所述反應(yīng)性基反應(yīng)而形成鍵的官能團(tuán)及自由基聚合性不飽和基的化合物(B)，對(duì)應(yīng)于所述共聚物(A)所具有的反應(yīng)性基的一部分或全部來(lái)與所述共聚物(A)進(jìn)行反應(yīng)而得到所述含氟自由基聚合性共聚物；并且，所述含氟自由基聚合性共聚物的重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)的比即分散度(Mw/Mn)為1.5以下。另外，本發(fā)明涉及上述含氟自由基聚合性共聚物的制造方法，進(jìn)一步涉及含有該6含氟自由基聚合性共聚物的活性能量射線固化型樹(shù)脂組合物及其固化物。發(fā)明效果本發(fā)明的含氟自由基聚合性共聚物，由于不含有會(huì)產(chǎn)生全氟辛烷磺酸(PF0S)、全氟辛酸(PFOA)等在環(huán)境和生物體中蓄積性高的化合物的碳原子數(shù)為8以上的氟代烷基，因此，對(duì)環(huán)境以及生物體的影響低，是安全的制品。另外，通過(guò)使用本發(fā)明的含氟自由基聚合性共聚物，可作為表面改性劑來(lái)賦予所有物品以防水性和防油性。另外，本發(fā)明的含有含氟自由基聚合性共聚物的活性能量射線固化型樹(shù)脂組合物可用于對(duì)防污性有要求的保護(hù)薄膜以及用于液晶顯示器、等離子體顯示板、有機(jī)EL顯示器等平板顯示器的抗反射薄膜、防眩薄膜等。進(jìn)一步，可廣泛應(yīng)用于以三乙酰纖維素(TAC)薄膜為代表的液晶顯示器的偏光板用保護(hù)薄膜的涂覆材料；使用于液晶顯示器的濾色器的BM用涂料、油墨或黑色光阻；觸摸板、手機(jī)殼體、手機(jī)的液晶顯示器等的硬鍍膜材；光纖包層材料、光學(xué)透鏡、光波導(dǎo)材料等的光學(xué)構(gòu)件等。特別地，通過(guò)向作為形成由噴墨法制造的LCD用濾色器的BM的材料的負(fù)型抗蝕液中，配合作為表面改性劑的本發(fā)明的含氟自由基聚合性共聚物，在含氟自由基聚合性共聚物的表面偏析性的作用下，可將含氟自由基聚合性共聚物富集于涂膜表面，即BM上面，可僅對(duì)BM上面賦予防液性而不對(duì)BM壁面賦予防液性，可制成油墨可良好地附著的面，因此可通過(guò)噴墨法來(lái)制造出可防止油墨溢出且沒(méi)有顏色不均的具有均一的像素的LCD用濾色器。附圖的簡(jiǎn)要說(shuō)明圖1圖1為由實(shí)施例1制造的含氟自由基聚合性共聚物的IR譜圖。圖2圖2為由實(shí)施例1制造的含氟自由基聚合性共聚物的1H-NMR譜圖。圖3圖3為由實(shí)施例1制造的含氟自由基聚合性共聚物的GPC圖。圖4圖4為由實(shí)施例2制造的含氟自由基聚合性共聚物的GPC圖。圖5圖5為由實(shí)施例3制造的含氟自由基聚合性共聚物的GPC圖。圖6圖6為由實(shí)施例4制造的含氟自由基聚合性共聚物的GPC圖。圖7圖7為由實(shí)施例5制造的含氟自由基聚合性共聚物的GPC圖。圖8圖8為由實(shí)施例6制造的含氟自由基聚合性共聚物的GPC圖。圖9圖9為由實(shí)施例7制造的含氟自由基聚合性共聚物的GPC圖。圖10圖10為由比較例1制造的含氟自由基聚合性共聚物的GPC圖。圖11圖11為由比較例2制造的含氟自由基聚合性共聚物的GPC圖。圖12圖12為由比較例3制造的含氟自由基聚合性共聚物的GPC圖。發(fā)明的實(shí)施方案本發(fā)明使用的共聚物(A)是通過(guò)使具有碳原子數(shù)為16的氟代烷基的自由基聚合性不飽和單體(al)與具有反應(yīng)性基的自由基聚合性不飽和單體(a2)作為必須的單體成分來(lái)進(jìn)行共聚合而得到的。此處，氟代烷基是指結(jié)合有13個(gè)氟原子的1個(gè)或2個(gè)以上碳原子連接而成的官能團(tuán)。另外，碳原子為不飽和鍵的氟代烷基也屬于本發(fā)明所述的氟代烷基。進(jìn)一步，碳原子通過(guò)基于氧原子的醚鍵來(lái)連接的氟代烷基也屬于本發(fā)明所述的氟代院基。所述單體(al)可列舉出例如由下述通式(1)表示的單體。7<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>化1表示1-(R，-1)o<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(上述通式(1)中，R表示氫原子、氟原子、甲基、氰基、苯基、芐基或-C;H2n-Rf'(n-8的整數(shù)，Rf'表示下述式(Rf-1)(Rf-7)的任一個(gè)基團(tuán)。)，R'表示下述式(R，-10)的任一個(gè)基團(tuán)，Rf表示下述式(Rf-1)(Rf-7)的任一個(gè)基團(tuán)。)化2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>-7)中的n表示18的整數(shù)。上述式(R'-8)、(R'-9)以及(R'-10)中的m表示188的整數(shù)，n表示08的整數(shù)。上述式(R'_6)以及(R'化3_CnF2n+1_CnF2nH_CnF2n_3-CmF9m0CF9CR-7)中的Rf"表示下述式(Rf-1)(Rf-7)的任一個(gè)基團(tuán)。)-CmF2m0CnF2n0CpF2pCF3-CF90C9F40C9F40CR(Rf-1)(Rf-2)(Rf-3)(Rf-4)(Rf-5)(Rf-6)(Rf-7)(上述式(Rf-1)和(Rf-2)中的n表示16的整數(shù)。上述式(Rf-3)中的n表6的整數(shù)。上述式(Rf-4)中的n表示46的整數(shù)。上述式(Rf_5)中的m為15的整數(shù)，n為04的整數(shù)，且m和n的和為15。上述式(Rf_6)中的m為04的整數(shù)，n為14的整數(shù)，p為04的整數(shù)，且m、n以及p的和為15。)由上述通式(1)表示的單體中，從防液性?xún)?yōu)良這一點(diǎn)考慮，氟代烷基的碳原子數(shù)為46的單體是優(yōu)選的。優(yōu)選的單體(al)的更具體的實(shí)例可列舉出下述單體(al-1)(al-15)?；?示2_l)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(上述的式(al-6)、(al-7)、(al_13)、(al_14)以及(al_13)中的n表示3或5。)上述例示的單體(al)中，從活性自由基聚合性?xún)?yōu)良這一點(diǎn)考慮，含有甲基丙烯酸基的單體是優(yōu)選的。進(jìn)一步，其中，特別優(yōu)選單體(al-1)(al-4)。另外，單體(al)可單獨(dú)使用也可以2種以上進(jìn)行合用。需要說(shuō)明的是，上述例示的單體(al)中，如單體(al-7)和(al-14)那樣地，在使用具有羥基等反應(yīng)性基的單體的情況下，可兼作為后述的單體(a2)，在這種情況下，可不使用單體(a2)就得到本發(fā)明的聚合物。所述具有反應(yīng)性基的自由基聚合性不飽和單體(a2)可列舉出例如，具有羥基、異氰酸酯基、環(huán)氧基、羧基等反應(yīng)性基的自由基聚合性不飽和單體；具有自由基聚合性不飽和基的酰鹵或羧酸酐等。所述單體(a2)的具體例可列舉出例如，(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、l，4-環(huán)己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、N-(2-羥乙基)(甲基)丙烯酰胺、甘油單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羥乙基苯二甲酸酯、含末端羥基的內(nèi)酯改性(甲基)丙烯酸酯等具有羥基的單體；2-(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰酸酯、2-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)乙基異氰酸酯等具有異氰酸酯基的單體；甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸4-羥丁酯縮水甘油基醚等具有環(huán)氧基的單體；(甲基)丙烯酸、琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、衣康酸等具有羧基的單體；(甲基)丙烯酰氯等作為酰鹵的單體；馬來(lái)酸酐等作為羧酸酐的單體等。需要說(shuō)明的是，在本發(fā)明中，"(甲基)丙烯酸"是指甲基丙烯酸和丙烯酸中的一方或兩方，"(甲基)丙烯酰基"是指甲基丙烯?；捅；械囊环交騼煞?，"(甲基)丙烯酸酯"是指甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯中的一方或兩方。在上述例示的單體(a2)中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、N-(2-羥乙基)(甲基)丙烯酰胺、甘油單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰酸酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸4-羥丁酯縮水甘油基醚、(甲基)丙烯酸，原因是它們可高效地將自由基聚合性基導(dǎo)入所得到的共聚物，并且所得到的樹(shù)脂固化后的耐濕性、耐化學(xué)品性?xún)?yōu)良。其中，從活性自由基聚合性?xún)?yōu)良這一點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選含有甲基丙烯酸基的單體。另外，單體(a2)除了單獨(dú)使用以外，只要是對(duì)于反應(yīng)性無(wú)妨礙的組合，即可以2種以上進(jìn)行合用。另外，成為所述共聚物(A)的原料的單體，除了所述單體(al)和所述單體(a2)以外，還可使用可與這些單體進(jìn)行共聚合的其它單體(a3)。所述單體(a3)可列舉出例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等(甲基)丙烯酸烷基酯類(lèi)；苯乙烯、a-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)甲氧基苯乙烯等芳香族乙烯基類(lèi)；馬來(lái)酰亞胺、甲基馬來(lái)酰亞胺、乙基馬來(lái)酰亞胺、丙基馬來(lái)酰亞胺、丁基馬來(lái)酰亞胺、己基馬來(lái)酰亞胺、辛基馬來(lái)酰亞胺、十二烷基馬來(lái)酰亞胺、十八烷基馬來(lái)酰亞胺、苯基馬來(lái)酰亞胺、環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺等馬來(lái)酰亞胺類(lèi)；(甲基)丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙酯、(甲基)丙烯酸3-(三乙氧基甲硅烷基)丙酯等含有甲氧基甲硅烷基或乙氧基甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯單體；含有聚二甲基硅氧烷鏈等聚硅氧烷鏈的(甲基)丙烯酸酯單體等。這些單體(a3)可單獨(dú)使用也可以2種以上進(jìn)行合用。此處，作為所述共聚物(A)的制造方法，可列舉出使上述的單體(al)(a3)進(jìn)行活性自由基聚合的方法。一般而言，在活性自由基聚合中，活性聚合末端被原子或原子團(tuán)保護(hù)了的休眠種可逆地產(chǎn)生出自由基而與單體進(jìn)行反應(yīng)，從而可以得到分子量分布極其狹小的聚合物。這樣的活性自由基聚合的實(shí)例可列舉出原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(以下略稱(chēng)為"ATRP")、可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合(RAFT)、氮氧調(diào)控自由基聚合(NMP)、使用有機(jī)碲調(diào)控的自由基聚合(TERP)等。通過(guò)該活性自由基聚合來(lái)制造所述共聚物(A)時(shí)，可得到分子量分布非常狹小的共聚物，因此優(yōu)選。在這些方法中到底使用哪種方法，并沒(méi)有特別限制，但是從控制的容易程度等因素來(lái)考慮，優(yōu)選所述ATRP。ATRP是以有機(jī)鹵化物或鹵代磺?；衔锏茸鳛橐l(fā)劑，以由過(guò)渡金屬化合物和配位體構(gòu)成的金屬絡(luò)合物作為催化劑來(lái)進(jìn)行聚合。所述ATRP所使用的聚合引發(fā)劑可采用有機(jī)鹵代化合物。具體可列舉出l-苯基乙基氯以及1-苯基乙基溴、氯仿、四氯化碳、2_氯丙腈、a，a'-二氯二甲苯、a，a'_二溴二甲苯、六(a-漠甲基)苯、碳原子數(shù)為16的2_鹵代羧酸(例如2-氯丙酸、2-溴丙酸、2-氯異丁酸、2-溴異丁酸等)的碳原子數(shù)為16的烷基酯等。這些之中，優(yōu)選碳原子數(shù)為16的2-鹵代羧酸的碳原子數(shù)為16的烷基酯，具體實(shí)例可列舉出例如2-氯丙酸甲酯、2_氯丙酸乙酯、2-溴丙酸甲酯、2-溴異丁酸乙酯等。所述ATRP所使用的過(guò)渡金屬化合物為由Mn+Xn表示的物質(zhì)。作為過(guò)渡金屬的Mn+可選自Cu+、Cu2+、Fe2+、Fe3+、Ru2+、Ru3+、Cr2+、Cr3+、Mo°、Mo+、Mo2+、Mo3+、W2+、W3+、Rh3+、Rh4+、Co+、Co2+、Re2+、Re3+、Ni0、Ni+、Mn3+、Mn4+、V2+、V3+、Zn+、Zn2+、Au+、Au2+、Ag+以及Ag2+。另夕卜，X可選自鹵原子、碳原子數(shù)為16的烷氧基、(S04)1/2、(P04)1/3、(HP04)1/2、(H^0》、三氟甲磺酸鹽(triflate)、六氟磷酸鹽、甲烷磺酸鹽、芳基磺酸鹽(苯磺酸鹽、甲苯磺酸鹽等)、SeW、CN以及R2COO。此處，R1表示芳基、直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)為120并優(yōu)選為碳原子數(shù)為110的烷基，R2表示氫原子、可被鹵原子取代15次并優(yōu)選可被氟或氯取代13次的直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)為16的烷基，優(yōu)選為甲基。進(jìn)一步，n表示金屬上的形式電荷，為07的整數(shù)。所述過(guò)渡金屬?zèng)]有特別限定，優(yōu)選為7、8、9、10、11族的過(guò)渡金屬，進(jìn)一步優(yōu)選為0價(jià)的銅、1價(jià)的銅、2價(jià)的釕、2價(jià)的鐵、2價(jià)的鎳?？膳c所述過(guò)渡金屬配位鍵合的化合物可列舉出具有1個(gè)以上的可通過(guò)Q鍵與過(guò)渡金屬配位的氮原子、氧原子、磷原子或硫原子的化合物，具有2個(gè)以上的可通過(guò)Ji鍵與過(guò)渡金屬配位的碳原子的化合物，可通過(guò)P鍵或n鍵與過(guò)渡金屬配位的化合物。作為可與所述過(guò)渡金屬配位鍵合的化合物的具體例，例如在所述過(guò)渡金屬為1價(jià)的銅的情況下，可列舉出2，2'-聯(lián)吡啶及其衍生物、1，10-菲咯啉及其衍生物、四甲基乙二胺、五甲基二乙三胺、六甲基三(2-氨基乙基)胺等聚胺等。另外，在所述過(guò)渡金屬為2價(jià)的釕的情況下，可列舉出三苯基膦、三丁基膦、三環(huán)己基膦、環(huán)辛二烯、苯、對(duì)傘花烴、降冰片二烯、2，2'-聯(lián)吡啶、1，10_菲咯啉等。進(jìn)一步，在所述過(guò)渡金屬為2價(jià)的鐵的情況下，可列舉出三苯基膦，三氮雜環(huán)壬烷等。另外，在所述共聚物(A)的制造中，優(yōu)選使用溶劑。所使用的溶劑可列舉出例如，醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙二醇單甲醚醋酸酯等酯類(lèi)溶劑；二異丙基醚、二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲醚等醚類(lèi)溶劑；二氯甲烷、二氯乙烷等鹵素系溶劑；甲苯、二甲苯等芳香族類(lèi)溶劑；甲乙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等酮類(lèi)溶劑；甲醇、乙醇、異丙醇等醇類(lèi)溶劑；二甲基甲酰胺、二甲基亞砜等非質(zhì)子性極性溶劑等。另外，上述的溶劑可單獨(dú)使用也可以2種以上進(jìn)行合用。另外，所述共聚物(A)制造時(shí)的聚合溫度優(yōu)選為2(TC至IO(TC的范圍。所述共聚物(A)可根據(jù)不同制造方法來(lái)制成無(wú)規(guī)共聚物，也可制成嵌段共聚物。在制成無(wú)規(guī)共聚物的情況下，可通過(guò)在聚合引發(fā)劑、過(guò)渡金屬化合物、可與該過(guò)渡金屬配位鍵合的化合物以及溶劑的存在下，使所述單體(al)與所述單體(a2)進(jìn)行活性自由基聚合來(lái)獲得。另一方面，在制成嵌段共聚物的情況下，可通過(guò)如下方法來(lái)獲得在聚合引發(fā)劑、過(guò)渡金屬化合物、可與該過(guò)渡金屬配位鍵合的化合物以及溶劑的存在下，使所述單體(al)或所述單體(a2)單獨(dú)地進(jìn)行活性自由基聚合后，加入與先進(jìn)行了活性自由基聚合的單體12不同的單體，進(jìn)一步進(jìn)行活性自由基聚合。需要說(shuō)明的是，在獲得嵌段共聚物的情況下，如果使先進(jìn)行活性自由基聚合的單體作為所述單體(a2)，那么分子量分布的控制性高，因此優(yōu)選。在將所述共聚物(A)制成無(wú)規(guī)共聚物的情況下，從防液性和相溶性的平衡這一點(diǎn)考慮，所述單體(al)相對(duì)于共聚物(A)總質(zhì)量的質(zhì)量比率優(yōu)選為2090質(zhì)量％，特別優(yōu)選為3070質(zhì)量％。進(jìn)一步，從防液性和耐久性的平衡的點(diǎn)考慮，所述單體(a2)相對(duì)于共聚物(A)總質(zhì)量的質(zhì)量比率優(yōu)選為1080質(zhì)量％，特別優(yōu)選為3070質(zhì)量％。另外，將所述共聚物(A)制成嵌段共聚物的情況下，從防液性和相溶性的平衡這一點(diǎn)考慮，所述單體(al)相對(duì)于共聚物(A)總質(zhì)量的質(zhì)量比率優(yōu)選為1080質(zhì)量％，特別優(yōu)選為2060質(zhì)量％。進(jìn)一步，從防液性和耐久性的平衡這一點(diǎn)考慮，所述單體(a2)相對(duì)于共聚物(A)總質(zhì)量的質(zhì)量比率優(yōu)選為2090質(zhì)量％，特別優(yōu)選為4080質(zhì)量％。為了得到本發(fā)明的含氟自由基聚合性共聚物，針對(duì)由上述方法制造的共聚物(A)所具有的反應(yīng)性基的一部分或全部，使用具有可與該反應(yīng)性基進(jìn)行反應(yīng)而形成鍵的官能團(tuán)及自由基聚合性不飽和基的化合物(B)，從而將自由基聚合性不飽和基導(dǎo)入共聚物(A)中?；衔?B)所具有的自由基聚合性不飽和基以外的官能團(tuán)可根據(jù)共聚物(A)所具有的反應(yīng)性基來(lái)選擇。例如，共聚物(A)的反應(yīng)性基為羥基的情況下，所述化合物(B)優(yōu)選為具有異氰酸酯基和自由基聚合性不飽和基的化合物、或具有自由基聚合性不飽和基的酰鹵，從不需要去除脫離物的理由考慮，更優(yōu)選為具有異氰酸酯基和自由基聚合性不飽和基的化合物。另外，在共聚物(A)的反應(yīng)性基為羥基的情況下，也可首先使羧酸酐與共聚物(A)的羥基進(jìn)行反應(yīng)來(lái)生成羧基，使具有環(huán)氧基和自由基聚合性不飽和基的化合物作為化合物(B)，針對(duì)該羧基進(jìn)一步進(jìn)行反應(yīng)，從而將自由基聚合性不飽和基導(dǎo)入共聚物(A)。在共聚物(A)的反應(yīng)性基為異氰酸酯基的情況下，所述化合物(B)優(yōu)選為具有羥基和自由基聚合性不飽和基的化合物。在共聚物(A)的反應(yīng)性基為環(huán)氧基的情況下，所述化合物(B)優(yōu)選為具有羧基和自由基聚合性不飽和基的化合物。進(jìn)而，通過(guò)使該具有羧基和自由基聚合性不飽和基的化合物反應(yīng)后生成仲羥基，使具有異氰酸酯基和自由基聚合性不飽和基的化合物或具有自由基聚合性不飽和基的酰鹵與該仲羥基進(jìn)行反應(yīng)，也可以進(jìn)一步將自由基聚合性不飽和基導(dǎo)入共聚物(A)。另外，在共聚物(A)的反應(yīng)性基為環(huán)氧基的情況下，即使是不具有自由基聚合性不飽和基的化合物，只要其是具有羧基等可與環(huán)氧基進(jìn)行加成反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物，就可以通過(guò)使該化合物與共聚物(A)的環(huán)氧基進(jìn)行反應(yīng)來(lái)生成仲羥基，使具有異氰酸酯基和自由基聚合性不飽和基的化合物或具有自由基聚合性不飽和基的酰鹵作為所述化合物(B)與該羥基進(jìn)行進(jìn)一步反應(yīng)，從而將自由基聚合性不飽和基導(dǎo)入共聚物(A)。在共聚物(A)的反應(yīng)性基為羧基的情況下，所述化合物(B)優(yōu)選為具有環(huán)氧基和自由基聚合性不飽和基的化合物。進(jìn)而，通過(guò)使具有環(huán)氧基和自由基聚合性不飽和基的化合物與共聚物(A)進(jìn)行反應(yīng)生成仲羥基，使具有異氰酸酯基和自由基聚合性不飽和基的化合物或具有自由基聚合性不飽和基的酰鹵作為所述化合物(B)與該仲羥基進(jìn)行反應(yīng)，從而也可以進(jìn)一步將自由基聚合性不飽和基導(dǎo)入共聚物(A)。另外，在共聚物(A)的反應(yīng)性基為羧基的情況下，即使是不具有自由基聚合性不飽和基的化合物，但只要其為具有環(huán)氧基的化合物，就可以通過(guò)使該化合物與共聚物(A)的羧基進(jìn)行反應(yīng)來(lái)生成仲羥基，并將具有異氰酸酯基和自由基聚合性不飽和基的化合物或具有自由基聚合性不飽和基的酰鹵作為所述化合物(B)來(lái)與該羥基進(jìn)行進(jìn)一步反應(yīng)，從而將自由基聚合性不飽和基導(dǎo)入共聚物(A)。在將具有自由基聚合性不飽和基的羧酸酐用作所述具有反應(yīng)性基的自由基聚合性不飽和單體(a2)來(lái)得到共聚物(A)的情況下，所述化合物(B)優(yōu)選為具有羥基和自由基聚合性不飽和基的化合物。進(jìn)一步，也可通過(guò)使該具有羥基及自由基聚合性不飽和基的化合物與共聚物(A)進(jìn)行反應(yīng)來(lái)生成羧基，并通過(guò)使具有環(huán)氧基和自由基聚合性不飽和基的化合物與該羧酸進(jìn)行進(jìn)一步反應(yīng)，從而將自由基聚合性不飽和基進(jìn)一步導(dǎo)入共聚物(A)。另外，在將具有自由基聚合性不飽和基的羧酸酐用作所述具有反應(yīng)性基的自由基聚合性不飽和單體(a2)來(lái)得到共聚物(A)的情況下，即使是不具有自由基聚合性不飽和基的化合物，但只要其為具有羥基的化合物，就可通過(guò)使該化合物與共聚物(A)進(jìn)行反應(yīng)來(lái)生成羧基，并通過(guò)將具有環(huán)氧基和自由基聚合性不飽和基的化合物用作所述化合物(B)來(lái)與該羧基進(jìn)行進(jìn)一步反應(yīng)，從而將自由基聚合性不飽和基導(dǎo)入共聚物(A)。所述化合物(B)可使用與上述的單體(a2)相同的物質(zhì)。另外，作為組合，優(yōu)選以下組合反應(yīng)性基為羥基的共聚物(A)(其通過(guò)將具有羥基的物質(zhì)用作原料單體(a2)而得到)與作為化合物(B)的具有異氰酸酯基和自由基聚合性不飽和基的化合物的組合。特別優(yōu)選使作為化合物(B)的異氰酸2-丙烯酰氧基乙酯與通過(guò)將甲基丙烯酸2-羥乙酯用作單體(a2)而制造的共聚物(A)進(jìn)行反應(yīng)。另外，以成為所述共聚物(A)原料的單體(a2)1摩爾為基準(zhǔn)，化合物(B)的使用量?jī)?yōu)選為0.51.1，從可更多將自由基聚合性基導(dǎo)入這一點(diǎn)以及不殘留下未反應(yīng)的(B)這一點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選為0.91.0摩爾。在共聚物(A)所具有的反應(yīng)性基為羥基、化合物(B)為具有異氰酸酯基和自由基聚合性不飽和基的化合物的情況下，這些的反應(yīng)可不使用溶劑，也可使用溶劑，但是從可獲得良好的反應(yīng)液的流動(dòng)性這一點(diǎn)考慮，因此優(yōu)選使用溶劑。溶劑可列舉出例如，醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙二醇單甲醚醋酸酯等酯類(lèi)溶劑；二異丙基醚、二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲醚等醚類(lèi)溶劑；二氯甲烷、二氯乙烷等鹵素系溶劑；甲苯、二甲苯等芳香族類(lèi)溶劑；甲乙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等酮類(lèi)溶劑；二甲基甲酰胺、二甲基亞砜等非質(zhì)子性極性溶劑等。這些之中優(yōu)選為酯類(lèi)溶劑；酮類(lèi)溶劑；醚類(lèi)溶劑。另外，在共聚物(A)所具有的反應(yīng)性基為羥基、化合物(B)為具有異氰酸酯基及自由基聚合性不飽和基的化合物的情況下，為了促進(jìn)共聚物(A)與所述化合物(B)的反應(yīng)，優(yōu)選在聚氨酯化催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)。聚氨酯化催化劑可列舉出例如，吡啶、吡咯、三乙胺、二乙胺、二丁胺等胺類(lèi)；三苯基膦、三乙基膦等膦類(lèi)；二月桂酸二丁基錫、三月桂酸辛基錫、二醋酸辛基錫、二醋酸二丁基錫、辛酸錫等有機(jī)錫化合物；辛酸鋅等有機(jī)金屬化合物等。另外，將有機(jī)錫化合物和胺類(lèi)合用，可使聚氨酯化反應(yīng)順利地進(jìn)行，因而優(yōu)選。本發(fā)明的含氟自由基聚合性共聚物的數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)，為獲得優(yōu)良的防水性和防油性，皆?xún)?yōu)選為3，000以上，進(jìn)一步為獲得優(yōu)良的防水性和防油性，Mn和Mw皆更優(yōu)選為5，000100，000的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為10，00050，000的范圍。另外，含氟自由基聚合性共聚物的分散度(Mw/Mn)為1.5以下，但是為了獲得特別優(yōu)良的防水性和防油性，優(yōu)選為1.01.3的范圍，更優(yōu)選為1.01.2的范圍。需要說(shuō)明的是，這些數(shù)均分子量等通過(guò)在下述測(cè)定條件下，采用凝膠滲透色譜法(以下略稱(chēng)為"GPC")測(cè)定出來(lái)。[數(shù)均分子量，重均分子量及分散度的測(cè)定]在本發(fā)明中，數(shù)均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)以及分散度通過(guò)在下述條件下采用凝膠滲透色譜法(GPC)來(lái)測(cè)定的。需要說(shuō)明的是，數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)為根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯來(lái)?yè)Q算的值。測(cè)定裝置東曹株式會(huì)社制"HLC-8220GPC"，柱東曹株式會(huì)社制保護(hù)柱"HHR-H"(6.OmmI.D.X4cm)+東曹株式會(huì)社制"TSK-GELGMHHR-N"(7.8mmI.D.X30cm)+東曹株式會(huì)社制"TSK-GELGMHHR-N"(7.8mmI.D.X30cm)+東曹株式會(huì)社制"TSK-GELGMHHR-N"(7.8mmI.D.X30cm)+東曹株式會(huì)社制"TSK-GELGMHHR-N"(7.8mmI.D.X30cm)檢測(cè)器ELSD(奧泰(ALLTECH)制"ELSD2000")數(shù)據(jù)處理東曹株式會(huì)社制"GPC-8020型II數(shù)據(jù)解析4.30版"測(cè)定條件柱溫度40°C展開(kāi)劑四氫呋喃流速1.0ml/分鐘標(biāo)準(zhǔn)樣品依照所述"GPC-8020型II數(shù)據(jù)解析4.30版"的測(cè)定手冊(cè)，使用分子量為已知的下述單分散聚苯乙烯。(用作標(biāo)準(zhǔn)樣品的聚苯乙烯)東曹株式會(huì)社制"A--500"東曹株式會(huì)社制"A--1000"東曹株式會(huì)社制"A--2500"東曹株式會(huì)社制"A--5000"東曹株式會(huì)社制"F--r，東曹株式會(huì)社制"F--2，，東曹株式會(huì)社制"F--4，，東曹株式會(huì)社制"F--10"東曹株式會(huì)社制"F--20"東曹株式會(huì)社制"F--40"東曹株式會(huì)社制"F--80"東曹株式會(huì)社制"F--128"東曹株式會(huì)社制"F--288"東曹株式會(huì)社制"F--550"樣品通過(guò)微型過(guò)濾器將以樹(shù)脂固體成分換算計(jì)為1.0質(zhì)量％的四氫呋喃溶液進(jìn)行過(guò)濾而得到的物質(zhì)(100ill)。另外，為了獲得優(yōu)良的防水性和防油性并且為了使與后述聚合性單體(C)、聚合性樹(shù)脂(D)、有機(jī)溶劑的相溶性良好，本發(fā)明的含氟自由基聚合性共聚物的含氟率優(yōu)選為150質(zhì)量％的范圍，更優(yōu)選為340質(zhì)量％的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為530質(zhì)量％的范圍。特別地，對(duì)于通過(guò)將所述單體(al)的聚合物和所述單體(a2)的聚合物制成嵌段共聚物來(lái)得到含氟自由基聚合性共聚物的情況而言，由于氟代烷基鄰接地存在，氟代烷基帶來(lái)的防水性和防油性提高，因此即使在更低的含氟率即120質(zhì)量％的范圍，也可發(fā)揮出充分的防水性和防油性。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明的含氟自由基聚合性共聚物中的含氟率，根據(jù)氟原子相對(duì)于所使用的原料的合計(jì)量的質(zhì)量比率來(lái)算出。本發(fā)明的活性能量射線固化型樹(shù)脂組合物是含有上述含氟自由基聚合性共聚物的活性能量射線固化型樹(shù)脂組合物。含氟自由基聚合性共聚物的配合量，相對(duì)于活性能量射線固化型樹(shù)脂組合物中的不揮發(fā)成分的100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.0110質(zhì)量份。特別優(yōu)選為0.053質(zhì)量份，原因是這樣對(duì)被添加后的樹(shù)脂組合物本來(lái)的涂膜硬度等物理性質(zhì)不造成損害，且可高效地將涂膜表面進(jìn)行改性。上述活性能量射線固化型樹(shù)脂組合物的主成分可列舉出聚合性單體(C)，聚合性樹(shù)脂(D)。所述聚合性單體(C)中，作為單官能單體可列舉出例如，N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咔唑、乙烯基吡啶、丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、異丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、叔辛基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸7-氨基-3，7-二甲基辛酯、丙烯?；鶈徇?、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊烯基氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊烯基酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、二乙二醇單乙基醚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、三乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等。這些單官能單體可單獨(dú)使用，也可以2種以上來(lái)合用。所述聚合性單體(C)中，作為多官能單體可列舉出例如，三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)氧乙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)氧丙烷改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)氧乙烷改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、三表氯醇改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、l，3，5-三丙烯?；鶜?8-三嗪、三(丙烯酰氧基乙基)異氰尿酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、四環(huán)氧乙烷改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)氧乙烷改性二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇五丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇四丙烯酸酯、e-己內(nèi)酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、六環(huán)氧乙烷改性山梨醇六(甲基)丙烯酸酯、六(甲基丙烯酰氧基乙基)環(huán)三磷腈等。這些多官能單體可單獨(dú)使用，也可以2種以上來(lái)合用。所述聚合性樹(shù)脂(D)可列舉出通過(guò)使(甲基)丙烯酸與含有多個(gè)環(huán)氧基的化合物進(jìn)行反應(yīng)而得到的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯，通過(guò)使脂肪族聚異氰酸酯或芳香族聚異氰酸酯與具有羥基的(甲基)丙烯酸酯進(jìn)行反應(yīng)而得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯等。這些聚合性樹(shù)脂(D)可單獨(dú)使用，也可以2種以上來(lái)合用。所述環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯可列舉出例如，通過(guò)使(甲基)丙烯酸與雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂等環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧基進(jìn)行反應(yīng)而成的物質(zhì)。用作所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的原料的脂肪族聚異氰酸酯可列舉出例如，四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、七亞甲基二異氰酸酯、八亞甲基二異氰酸酯、十亞甲基二異氰酸酯、2_甲基-1，5-戊烷二異氰酸酯、3_甲基-1，5-戊烷二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、2-甲基五亞甲基二異氰酸酯、2，2，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2，4，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、降冰片烯二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、氫化四甲基二甲苯二異氰酸酯、環(huán)己基二異氰酸酯等。另外，用作所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的原料的芳香族聚異氰酸酯可列舉出例如，甲苯二異氰酸酯、4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯、對(duì)苯二異氰酸酯等。另一方面，用作聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的原料的具有羥基的(甲基)丙烯酸酯可列舉出例如，(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、己二醇單(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、羥基新戊酸新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯等二元醇的單(甲基)丙烯酸酯；三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、雙(2_(甲基)丙烯酰氧基乙基)羥乙基異氰尿酸酯等3元醇的單(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯，或者，將這些醇性羥基的一部分通過(guò)e_己內(nèi)酯進(jìn)行改性而成的具有羥基的單(甲基)丙烯酸酯以及二(甲基)丙烯酸酯；季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等1分子中具有1個(gè)羥基和3個(gè)以上的(甲基)丙烯?；幕衔铮蛘?，將該化合物的羥基通過(guò)e-己內(nèi)酯進(jìn)行改性而成的多官能(甲基)丙烯酸酯；二丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等具有氧化烯鏈的(甲基)丙烯酸酯化合物；聚乙二醇-聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丁烯-聚氧化丙烯單(甲基)丙烯酸酯等具有嵌段構(gòu)造的氧化烯鏈的(甲基)丙烯酸酯化合物凍(乙二醇_四亞甲基二醇)單(甲基)丙烯酸酯、聚(丙二醇_四亞甲基二醇)單(甲基)丙烯酸酯等具有無(wú)規(guī)構(gòu)造的氧化烯鏈的(甲基)丙烯酸酯化合物等。上述的脂肪族聚異氰酸酯或芳香族聚異氰酸酯與具有羥基的(甲基)丙烯酸酯的反應(yīng)可在聚氨酯化催化劑存在下，通過(guò)常規(guī)方法來(lái)進(jìn)行。聚氨酯化催化劑可列舉出例如，吡啶、吡咯、三乙胺、二乙胺、二丁胺等胺類(lèi)；三苯基膦、三乙基膦等膦類(lèi)；二月桂酸二丁基錫、三月桂酸辛基錫、二醋酸辛基錫、二醋酸二丁基錫、辛酸錫等有機(jī)錫化合物；辛酸鋅等有機(jī)金屬化合物等。在這些聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂之中，從固化涂膜的透明性?xún)?yōu)良并且固化性?xún)?yōu)良這點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選通過(guò)使脂肪族聚異氰酸酯與具有羥基的(甲基)丙烯酸酯進(jìn)行反應(yīng)而得到的物質(zhì)。本發(fā)明的活性能量射線固化型樹(shù)脂組合物是指當(dāng)照射活性能量射線時(shí)就會(huì)固化的組合物。該活性能量射線是指紫外線、電子射線、a射線、|3射線、Y射線那樣的電離放射線。在將紫外線用作該活性能量射線的情況下，將光聚合引發(fā)劑(E)添加于活性能量射線固化型樹(shù)脂組合物中。另外，根據(jù)必要進(jìn)一步添加光敏劑。另一方面，在使用電子射線、a射線、13射線、Y射線那樣的電離放射線的情況下，由于即使不使用光聚合引發(fā)劑或光敏劑也可高速地固化，因而沒(méi)有必要來(lái)特別地添加這些。所述光聚合引發(fā)劑(E)可列舉出分子內(nèi)斷裂型光聚合引發(fā)劑和奪氫型光聚合引發(fā)劑。分子內(nèi)斷裂型光聚合引發(fā)劑可列舉出例如，二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基縮酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2_甲基丙烷-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、1-羥基環(huán)己基-苯基酮、2-甲基-2-嗎啉基(4-硫代甲基苯基)丙烷-l-酮、2-節(jié)基-2-二甲氨基-l-(4-嗎啉基苯基)-丁酮等苯乙酮類(lèi)化合物；苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻異丙醚等苯偶姻類(lèi)；2，4，6-三甲基苯偶姻二苯基膦氧化物、雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-苯基膦氧化物等?；⒀趸镱?lèi)化合物；偶苯酰、甲基苯基乙醛酸酯等。另一方面，奪氫型光聚合引發(fā)劑可列舉出例如，二苯甲酮、鄰苯甲?；蚕⑾闼峒谆?4_苯基二苯甲酮、4，4'-二氯二苯甲酮、羥基二苯甲酮、4-苯甲酰基_4'_甲基-二苯基硫化物、丙烯酸化二苯甲酮、3，3'，4，4'-四(叔丁基過(guò)氧羰基)二苯甲酮、3，3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮類(lèi)化合物；2-異丙基噻噸酮、2，4-二甲基噻噸酮、2，4-二乙基噻噸酮、2，4-二氯噻噸酮等噻噸酮類(lèi)化合物；米蚩酮、4，4'-二乙氨基二苯甲酮等氨基二苯甲酮類(lèi)化合物；10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、9，10-菲醌、樟腦醌等。這些光聚合引發(fā)劑(E)可單獨(dú)使用，也可以2種以上來(lái)合用。另外，所述光敏劑可列舉出例如，脂肪族胺、芳香族胺等胺類(lèi)，鄰甲苯基硫脲等尿素類(lèi)、二乙基二硫代磷酸鈉、s-芐基異硫脲_對(duì)甲苯磺酸酯等硫化合物等。這些光聚合引發(fā)劑和光敏劑的使用量，相對(duì)于活性能量射線固化型樹(shù)脂組合物中的不揮發(fā)成分100質(zhì)量份，各自?xún)?yōu)選為0.0120質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.310質(zhì)量份。進(jìn)一步，本發(fā)明的活性能量射線固化型樹(shù)脂組合物，在不損失本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可根據(jù)用途、特性等目的，進(jìn)行粘度和折射率的調(diào)整，或者，可以涂膜的色調(diào)的調(diào)整或其它的涂料性狀或涂膜物理性質(zhì)的調(diào)整為目的，來(lái)合用如下各種配合材料例如，各種有機(jī)溶劑，丙烯酸樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、尿素樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、石油樹(shù)脂、氟樹(shù)脂等各種樹(shù)脂；PTFE(聚四氟乙烯)、聚乙烯、碳、氧化鈦、氧化鋁、銅、氧化硅微粒等各種有機(jī)粒子或無(wú)機(jī)粒子；聚合引發(fā)劑；阻聚劑；抗靜電劑；消泡劑；粘度調(diào)整劑；耐光穩(wěn)定劑；耐候穩(wěn)定劑；耐熱穩(wěn)定劑；抗氧化劑；防銹劑；滑潤(rùn)劑；蠟；光澤調(diào)整劑；脫模劑；增容劑；導(dǎo)電調(diào)整劑；顏料；染料；分散劑；分散穩(wěn)定劑；聚硅氧烷類(lèi)表面活性劑；烴類(lèi)表面活性劑等。在單獨(dú)使用本發(fā)明的含氟自由基聚合性共聚物的情況下、配合該含氟自由基聚合性共聚物來(lái)用作活性能量射線固化型樹(shù)脂組合物的情況下，為了賦予基材以涂布適應(yīng)性，上述的配合成分中的有機(jī)溶劑均可用作粘度調(diào)整用的稀釋溶劑。稀釋溶劑可列舉出例如，甲苯、二甲苯等芳香族烴；甲醇、乙醇、異丙基醇等醇類(lèi)；醋酸乙酯、丙二醇單甲醚醋酸酯等酯類(lèi)；甲乙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等酮類(lèi)等。這些溶劑可單獨(dú)使用，也可以2種以上來(lái)合用。在將本發(fā)明的活性能量射線固化型樹(shù)脂組合物用作BM抗蝕液的情況下，為了制成黑色而配合著色劑。該著色劑只要是黑色就沒(méi)有特別限定，但是優(yōu)選為碳黑、金屬氧化物、包含2種以上的金屬氧化物的復(fù)合金屬化合物等顏料。另外，通過(guò)將2種以上具有選自紅、藍(lán)、綠、紫、黃、青、品紅的色相的顏料的有機(jī)顏料混合，通過(guò)混色而制成黑色的組合也是可以的。所述碳黑可列舉出例如，燈黑、乙炔黑、熱解碳黑、槽黑、爐黑等。所述金屬氧化物可列舉出通過(guò)鈦的氧化或二氧化鈦的還原而得到的鈦黑。通常，鈦黑由Tim02m—Jm為1以上的數(shù))表示。另外，金屬氧化物也可列舉出銅、鐵、鉻、錳、鈷等金屬的氧化物。進(jìn)一步，包含2種以上金屬氧化物的復(fù)合金屬化合物可列舉出例如，銅_鉻的氧化物、銅_鉻_錳的氧化物、銅_鐵_錳的氧化物或鈷_鐵_錳的氧化物等。另一方面，作為有機(jī)顏料的實(shí)例，具有紅的色相的顏料可列舉出，喹吖啶酮類(lèi)顏料、二萘嵌苯類(lèi)顏料、吡咯并吡咯類(lèi)顏料、蒽醌類(lèi)顏料等，具有藍(lán)的色相的顏料可列舉出酞菁類(lèi)顏料、陰丹士林類(lèi)顏料等，具有綠的色相的顏料可列舉出鹵代酞菁類(lèi)顏料等，具有紫的色相的顏料可列舉出二噁嗪紫、固紫(fastviolet)B、甲基深紫紅(methylvioletlake)、陰丹士林亮紫等，具有黃的色相的顏料可列舉出四氯異吲哚啉酮類(lèi)顏料、漢薩黃(hansayellow)類(lèi)顏料、聯(lián)苯胺黃類(lèi)顏料、偶氮類(lèi)顏料等，具有青的色相的顏料可列舉出無(wú)金屬酞菁、部花青等，具有品紅的色相的顏料可列舉出二甲基喹吖啶酮、硫代靛藍(lán)等。另外，本發(fā)明的含氟自由基聚合性共聚物由于具有聚合性基，與所述光聚合引發(fā)劑(E)、有機(jī)溶劑等進(jìn)行適宜配合，可單獨(dú)地用作活性能量射線固化型樹(shù)脂。將上述的本發(fā)明的含氟自由基聚合性共聚物、或者使用了該含氟自由基聚合性共聚物的活性能量射線固化型樹(shù)脂組合物進(jìn)行涂布的基材可列舉出例如，塑料基材；玻璃等陶瓷基材；鐵、鋁等金屬基材等，特別有用的是塑料基材。塑料基材的材質(zhì)可列舉出例如，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯類(lèi)樹(shù)脂；聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯-1等聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂；三乙酰纖維素等纖維素類(lèi)樹(shù)脂；聚苯乙烯樹(shù)脂；聚酰胺樹(shù)脂；聚碳酸酯樹(shù)脂；降冰片烯類(lèi)樹(shù)脂；改性降冰片烯類(lèi)樹(shù)脂；環(huán)狀烯烴共聚物等。另外，也可使用通過(guò)將2種以上的由這些樹(shù)脂構(gòu)成的基材貼合而成的物質(zhì)。這些塑料基材可以為薄膜狀，也可以為薄板狀。將本發(fā)明的含氟自由基聚合性共聚物、或者使用了該含氟自由基聚合性共聚物的活性能量射線固化型樹(shù)脂組合物涂布于基材的方法，可列舉出例如，凹版涂布、輥涂、逗號(hào)涂布、氣刀涂布、掛膠涂布(kiss-coating)、噴霧涂布、架橋涂布、浸漬涂布、旋涂、輪涂(wheelercoat)、刷涂、基于絲網(wǎng)印刷的滿(mǎn)版涂布、線棒涂布(wire-barcoating)、流涂等。另外，也可采用膠版印刷、活版印刷等印刷方式。在這些之中，凹版涂布、輥涂、逗號(hào)涂布、氣刀涂布、掛膠涂布、線棒涂布、流涂由于可得到厚度更為穩(wěn)定的涂膜，因而也優(yōu)選。使本發(fā)明的含氟自由基聚合性共聚物、或者使用了該含氟自由基聚合性共聚物的活性能量射線固化型樹(shù)脂組合物固化的活性能量射線可列舉出光、電子射線、放射線等活性能量射線。具體的能量源或固化裝置可列舉出例如，以滅菌燈、紫外線用熒光燈、碳弧、氙燈、復(fù)印用高壓水銀燈、中壓或高壓水銀燈、超高壓水銀燈、無(wú)電極燈、金屬鹵化物燈、自然光等作為光源的紫外線，或基于掃描型、簾型電子射線加速器的電子射線等。在這些之中，活性能量射線特別優(yōu)選為紫外線，從聚合效率化這一點(diǎn)考慮，更優(yōu)選為在氮?dú)獾榷栊詺怏w氣氛下進(jìn)行照射。另外，根據(jù)必要，也可并熱作為能量源，也可在用活性能量射線進(jìn)行照射、固化后，再進(jìn)行熱處理。可通過(guò)使用本發(fā)明的含氟自由基聚合性共聚物、或者應(yīng)用了該含氟自由基聚合性共聚物的活性能量射線固化型樹(shù)脂組合物，來(lái)賦予防污性(防油墨性、耐指紋性等)的物品可列舉出TAC薄膜等液晶顯示器(LCD)的偏光板用薄膜；等離子體顯示板(PDP)、有機(jī)EL顯示器等各種顯示器屏幕；觸摸板；手機(jī)殼體或手機(jī)的屏幕；CD、DVD、藍(lán)光光盤(pán)等光學(xué)記錄媒介體；嵌件成型(頂D，IMF)用轉(zhuǎn)印膜；復(fù)印機(jī)、打印機(jī)等OA機(jī)器用膠輥(rubberroller);復(fù)印機(jī)、掃描儀等OA機(jī)器的讀取部的玻璃面；照相機(jī)、攝像機(jī)、眼鏡等光學(xué)透鏡；手表等鐘表的風(fēng)擋、玻璃面；汽車(chē)、鐵道車(chē)輛等各種車(chē)輛的窗戶(hù)；裝飾板等各種建材；住宅的窗玻璃；家具等木工材料，人工合成皮革、家電的殼體等各種塑料成形品，F(xiàn)RP浴槽等。通過(guò)將本發(fā)明的含氟固化性樹(shù)脂或活性能量射線固化型涂料組合物涂布于這些物品表面，采用紫外線等活性能量射線進(jìn)行照射而形成固化涂膜，從而可賦予物品表面以防污性。另外，通過(guò)將本發(fā)明的含氟固化性樹(shù)脂添加于適用于各物品的各種涂料中，進(jìn)行涂布干燥，也可賦予物品表面以防污性。另外，可通過(guò)添加本發(fā)明的含氟固化性樹(shù)脂來(lái)提高流平性并同時(shí)賦予涂膜以防污性(防油墨性、耐指紋性等)的涂材，可列舉出TAC薄膜等LCD的偏光板用薄膜用硬鍍膜材、防眩光(AG:防眩)涂覆材料或防反射(LR)涂覆材料；等離子體顯示板、有機(jī)EL顯示器(PDP)等各種顯示器屏幕用硬鍍膜材；觸摸板用硬鍍膜材；使用于液晶顯示器用濾色器(以下略稱(chēng)為"CF")的用于形成RGB的各像素的彩色光阻、印刷油墨、噴墨油墨或涂料；CF的黑矩陣用的黑色光阻、印刷油墨、噴墨油墨或涂料；等離子體顯示板(PDP)、有機(jī)EL顯示器等像素隔片用樹(shù)脂組合物；手機(jī)殼體用涂料或硬鍍膜材；手機(jī)的屏幕用硬鍍膜材；CD、DVD、藍(lán)光光盤(pán)等光學(xué)記錄媒介體用硬鍍膜材；嵌件成型(MD、MF)用轉(zhuǎn)印膜用硬鍍膜材；復(fù)印機(jī)、打印機(jī)等OA機(jī)器用膠輥用涂覆材料；復(fù)印機(jī)、掃描儀等0A機(jī)器的讀取部的玻璃用涂覆材料；照相機(jī)、攝像機(jī)、眼鏡等光學(xué)透鏡用涂覆材料；手表等鐘表的風(fēng)擋、玻璃用涂覆材料；汽車(chē)、鐵道車(chē)輛等各種車(chē)輛的窗戶(hù)用涂覆材料；裝飾板等各種建材用印刷油墨或涂料；住宅的窗玻璃用涂覆材料；家具等木工用涂料；人工，合成皮革用涂覆材料；家電的殼體等各種塑料成形品用涂料或涂覆材料；FRP浴槽用涂料或涂覆材料等。進(jìn)一步，可用本發(fā)明的含氟固化性樹(shù)脂或活性能量射線固化型涂料組合物來(lái)賦予耐劃傷性(耐劃痕性)以及防污性的物品，可列舉出作為L(zhǎng)CD的背光構(gòu)件的棱鏡片或擴(kuò)散片等。另外，通過(guò)將本發(fā)明的含氟固化性樹(shù)脂添加于棱鏡片或擴(kuò)散片用涂覆材料，從而可提高該涂覆材料的流平性，同時(shí)賦予涂覆材料的涂膜以耐劃傷性(耐劃痕性)和防污性。另外，由于本發(fā)明的含氟固化性樹(shù)脂的固化涂膜的折射率低，因此也可用作防反射層中的低折射率層用涂材，所述防反射層用于防止熒光燈等在LCD等各種顯示器表面上的反射。另外，通過(guò)向防反射層用的涂材，特別是向防反射層中的低折射率層用涂材中，添加本發(fā)明的含氟固化性樹(shù)脂，也可維持涂膜的低折射率，并賦予涂膜表面以防污性。進(jìn)一步，本發(fā)明的含氟固化性樹(shù)脂或活性能量射線固化型涂料組合物的其它使用用途可列舉出光纖包層材料、波導(dǎo)材料、液晶板的封止材、各種光學(xué)用密封材料、光學(xué)用粘接劑等。特別地，在LCD用偏光板的保護(hù)薄膜用涂覆材料用途之中，在將本發(fā)明的活性能量射線固化型涂料組合物用作防眩光涂覆材料的情況下，在上述的各組成中，通過(guò)按照相對(duì)于本發(fā)明的活性能量射線固化型涂料組合物中的固化成分的全質(zhì)量的0.10.5倍量的比例，將氧化硅微粒、丙烯酸樹(shù)脂微粒、聚苯乙烯樹(shù)脂微粒等無(wú)機(jī)或有機(jī)微粒進(jìn)行配合，其由于防眩性?xún)?yōu)良，因而優(yōu)選。實(shí)施例以下通過(guò)列舉實(shí)施例和比較例來(lái)進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。需要說(shuō)明的是，含氟自由基聚合性共聚物中的含氟率，根據(jù)氟原子相對(duì)于所使用的原料的合計(jì)量的質(zhì)量比率來(lái)算出。(實(shí)施例l)向由氮?dú)庵脫Q了的反應(yīng)容器中，裝入甲乙酮(以下略稱(chēng)為"MEK")117質(zhì)量份、2-丙醇50質(zhì)量份、2，2'-聯(lián)吡啶4.69質(zhì)量份、氯化亞銅1.49質(zhì)量份，在2(TC攪拌30分鐘。其后，加入甲基丙烯酸2-羥乙酯(以下略稱(chēng)為"HEMA")78.l質(zhì)量份、2-溴異丁酸乙酯2.93質(zhì)量份，在氮?dú)饬飨?、?(TC反應(yīng)16小時(shí)。接著，加入MEK45.8質(zhì)量份、2-丙醇19.5質(zhì)量份、由下式表示的甲基丙烯酸2-(九氟丁基)乙基酯(以下略稱(chēng)為"NFMA")40質(zhì)量份，升溫至6(TC并反應(yīng)8小時(shí)。進(jìn)一步，加入MEK91.6質(zhì)量份、2-丙醇39質(zhì)量份、NFMA80質(zhì)量份，進(jìn)行反應(yīng)26小時(shí)。通過(guò)將該反應(yīng)混合物溶解于甲醇，用水/甲醇進(jìn)行再沉淀精制，從而得到嵌段聚合物。將該嵌段聚合物60質(zhì)量份溶解于MEK80質(zhì)量份，加入2-乙基己酸錫溶液(0.2質(zhì)量X的MEK溶液)10質(zhì)量份、阻聚劑(對(duì)甲氧基苯酚)O.1質(zhì)量份，升溫至6(TC。一邊將干燥空氣導(dǎo)入溶液中，一邊滴加2-丙烯酰氧基乙基異氰酸酯(以下略稱(chēng)為"AOEI")的50質(zhì)量％MEK溶液44.1質(zhì)量份，反應(yīng)1小時(shí)，進(jìn)一步在8(TC反應(yīng)3小時(shí)，從而得到含氟率20質(zhì)量％的嵌段共聚物即含氟自由基聚合性共聚物的溶液。通過(guò)GPC測(cè)定該含氟自由基聚合性共聚物的分子量，結(jié)果如下重均分子量16，413、數(shù)均分子量14，443、分散度(Mw/Mn)1.14。進(jìn)一步，將MEK加入所得到的聚合物溶液，從而得到含有20質(zhì)量％的該氟自由基聚合性共聚物的溶液。化5oIICH2=—CO—CH2CH2C4F9CH3(實(shí)施例2)向由氮?dú)庵脫Q了的反應(yīng)容器中，裝入甲醇82質(zhì)量份、2，2'-聯(lián)吡啶5質(zhì)量份、氯化亞銅1.58質(zhì)量份，在20。C攪拌30分鐘。其后，加入HEMA104質(zhì)量份、2-溴異丁酸乙酯3.12質(zhì)量份，在氮?dú)饬飨?、?(TC，反應(yīng)5小時(shí)。接著，加入NFMA53.1質(zhì)量份，反應(yīng)17小時(shí)。通過(guò)將該反應(yīng)混合物溶解于甲醇，用水/甲醇進(jìn)行再沉淀精制，從而得到嵌段聚合物。將該嵌段聚合物40質(zhì)量份溶解于MEK54質(zhì)量份，加入2-乙基己酸錫溶液(0.2質(zhì)量％的MEK溶液)8質(zhì)量份、阻聚劑(對(duì)甲氧基苯酚)O.1質(zhì)量份，升溫至6(TC。一邊將干燥空氣導(dǎo)入溶液中，一邊滴加AOEI的50質(zhì)量％MEK溶液45質(zhì)量份，反應(yīng)1小時(shí)，進(jìn)一步在80°C反應(yīng)3小時(shí)，從而得到含氟率為8質(zhì)量％的嵌段共聚物即含氟自由基聚合性共聚物的溶液。通過(guò)GPC測(cè)定該含氟自由基聚合性共聚物的分子量，結(jié)果如下重均分子量16，447、數(shù)均分子量14，527、分散度(Mw/Mn)1.13。進(jìn)一步，將MEK加入所得到的聚合物溶液，從而得到含有20質(zhì)量％的該氟自由基聚合性共聚物的溶液。(實(shí)施例3)向由氮?dú)庵脫Q了的反應(yīng)容器中，裝入甲醇160質(zhì)量份、2，2'-聯(lián)吡啶4.69質(zhì)量份、氯化亞銅1.49質(zhì)量份，在2(TC攪拌30分鐘。其后，加入HEMA78.1質(zhì)量份、2-溴異丁酸乙酯2.93質(zhì)量份，在氮?dú)饬飨?、?0°C，反應(yīng)14小時(shí)。接著，加入甲醇78質(zhì)量份、由下式表示的甲基丙烯酸2-(十三氟己基)乙酯(以下略稱(chēng)為"TFMA")52質(zhì)量份，升溫至6(TC并反應(yīng)ll小時(shí)。通過(guò)將該反應(yīng)混合物溶解于甲醇，用水/甲醇進(jìn)行再沉淀精制，從而得到嵌段聚合物。將該嵌段聚合物40質(zhì)量份溶解于MEK54質(zhì)量份，加入2-乙基己酸錫溶液(0.2質(zhì)量％的MEK溶液)8質(zhì)量份、阻聚劑(對(duì)甲氧基苯酚)0.1質(zhì)量份，升溫至60°C。一邊將干燥空氣導(dǎo)入溶液中，一邊滴加A0EI的50質(zhì)量％MEK溶液45質(zhì)量份，反應(yīng)1小時(shí)，進(jìn)一步在8(TC反應(yīng)3小時(shí)，從而得到含氟率為14質(zhì)量％的嵌段共聚物即含氟自由基聚合性共聚物的溶液。通過(guò)GPC測(cè)定該含氟自由基聚合性共聚物的分子量，結(jié)果如下重均分子量13，548、數(shù)均分子量12，151、分散度(Mw/Mn)1.11。進(jìn)一步，將MEK加入所得到的聚合物溶液，從而得到含有20質(zhì)量％的該氟自由基聚合性共聚物的溶液?；?oIICH2=—CO—Ch^CHsC^3CH3(實(shí)施例4)向由氮?dú)庵脫Q了的反應(yīng)容器中，裝入MEK117質(zhì)量份、2-丙醇50質(zhì)量份、2，2'-聯(lián)吡啶4.69質(zhì)量份、氯化亞銅1.49質(zhì)量份，在2(TC攪拌30分鐘。其后，加入HEMA78.1質(zhì)量份、2-溴異丁酸乙酯2.93質(zhì)量份，在氮?dú)饬飨?、?(TC反應(yīng)16小時(shí)。接著，加入MEK45.8質(zhì)量份、2-丙醇19.5質(zhì)量份、NFMA40質(zhì)量份，升溫至6(TC并反應(yīng)8小時(shí)。進(jìn)一步，加入MEK91.6質(zhì)量份、2-丙醇39質(zhì)量份、NFMA80質(zhì)量份，反應(yīng)26小時(shí)。通過(guò)將該反應(yīng)混合物溶解于甲醇，用水/甲醇進(jìn)行再沉淀精制，從而得到嵌段聚合物。將該嵌段聚合物50質(zhì)量份溶解于MEK65質(zhì)量份，加入2-乙基己酸錫溶液(0.2質(zhì)量X的MEK溶液)8.5質(zhì)量份、阻聚劑(對(duì)甲氧基苯酚)0.1質(zhì)量份，升溫至60°C。一邊將干燥空氣導(dǎo)入溶液中，一邊滴加2-甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯(以下略稱(chēng)為"MOEI")的50質(zhì)量％MEK溶液40.6質(zhì)量份，反應(yīng)1小時(shí)，進(jìn)一步在8(TC反應(yīng)3小時(shí)，從而得到含氟率為19質(zhì)量％的嵌段共聚物即含氟自由基聚合性共聚物的溶液。通過(guò)GPC測(cè)定該含氟自由基聚合性共聚物的分子量，結(jié)果如下重均分子量15，932、數(shù)均分子量14，366、分散度(Mw/Mn)1.11。進(jìn)一步，將MEK加入所得到的聚合物溶液，從而得到含有20質(zhì)量％的該氟自由基聚合性共聚物的溶液。(實(shí)施例5)向由氮?dú)庵脫Q了的反應(yīng)容器中，裝入MEK130質(zhì)量份、2，2'-聯(lián)吡啶2.72質(zhì)量份、氯化亞銅0.86質(zhì)量份，在20。C攪拌30分鐘。其后，加入HEMA54質(zhì)量份、TFMA87.6質(zhì)量份、2_溴異丁酸乙酯1.66質(zhì)量份，在氮?dú)饬飨?、?(TC反應(yīng)29小時(shí)。通過(guò)將該反應(yīng)混合物溶解于甲醇，用水/甲醇進(jìn)行再沉淀精制，從而得到共聚物。將該共聚物50質(zhì)量份溶解于MEK66質(zhì)量份，加入2-乙基己酸錫溶液(0.2質(zhì)量％的MEK溶液)8.9質(zhì)量份、阻聚劑(對(duì)甲氧基苯酚)O.1質(zhì)量份，升溫至6(TC。一邊將干燥空氣導(dǎo)入溶液中，一邊滴加AOEI的50質(zhì)量％MEK溶液43.4質(zhì)量份，反應(yīng)1小時(shí)，進(jìn)一步在8(TC反應(yīng)3小時(shí)，從而得到含氟率為24質(zhì)量X的含氟自由基聚合性共聚物的溶液。通過(guò)GPC測(cè)定該含氟自由基聚合性共聚物的分子量，結(jié)果如下重均分子量16，034、數(shù)均分子量14，696、分散度(Mw/Mn)1.09。進(jìn)一步，將MEK加入所得到的聚合物溶液，從而得到含有20質(zhì)量％的該氟自由基聚合性共聚物的溶液。(實(shí)施例6)向由氮?dú)庵脫Q了的反應(yīng)容器中，裝入THF142質(zhì)量份、2，2'-聯(lián)吡啶2.72質(zhì)量份、氯化亞銅O.86質(zhì)量份，在20。C攪拌30分鐘。其后，加入HEMA45質(zhì)量份、TFMA94質(zhì)量份、2-溴異丁酸乙酯1.62質(zhì)量份，在氮?dú)饬飨?、?(TC，反應(yīng)27小時(shí)。通過(guò)將該反應(yīng)混合物溶解于甲醇，用水/甲醇進(jìn)行再沉淀精制，從而得到共聚物。將該共聚物50質(zhì)量份溶解于MEK66質(zhì)量份，加入2-乙基己酸錫溶液(0.2質(zhì)量％的MEK溶液)8.8質(zhì)量份、阻聚劑(對(duì)甲氧基苯酚)0.1質(zhì)量份，升溫至60°C。一邊將干燥空氣導(dǎo)入溶液中，一邊滴加AOEI的50質(zhì)量％MEK溶液42.8質(zhì)量份，反應(yīng)1小時(shí)，進(jìn)一步在8(TC反應(yīng)3小時(shí)，從而得到含氟率為29質(zhì)量X的含氟自由基聚合性共聚物的溶液。通過(guò)GPC測(cè)定該含氟自由基聚合性共聚物的分子量，結(jié)果如下重均分子量16，292、數(shù)均分子量14，339、分散度(Mw/Mn)1.14。進(jìn)一步，將MEK加入所得到的聚合物溶液，從而得到含有20質(zhì)量％的該氟自由基聚合性共聚物的溶液。(實(shí)施例7)向由氮?dú)庵脫Q了的反應(yīng)容器中，裝入MEK137質(zhì)量份、2，2'-聯(lián)吡啶2.72質(zhì)量份、氯化亞銅0.86質(zhì)量份，在20。C攪拌30分鐘。其后，加入HEMA67.4質(zhì)量份、TFMA75.1質(zhì)量份、2_溴異丁酸乙酯1.63質(zhì)量份，在氮?dú)饬飨?、?0°C，反應(yīng)29小時(shí)。通過(guò)將該反應(yīng)混合物溶解于甲醇，用水/甲醇進(jìn)行再沉淀精制，從而得到共聚物。將該共聚物50質(zhì)量份溶解于MEK66質(zhì)量份，加入2-乙基己酸錫溶液(0.2質(zhì)量X的MEK溶液)9.4質(zhì)量份、阻聚劑(對(duì)甲氧基苯酚)O.1質(zhì)量份，升溫至6(TC。一邊將干燥空氣導(dǎo)入溶液中，一邊滴加AOEI的50質(zhì)量％MEK溶液51.8質(zhì)量份，反應(yīng)1小時(shí)，進(jìn)一步在8(TC反應(yīng)3小時(shí)，從而得到含氟率為19質(zhì)量％的含氟自由基聚合性共聚物的溶液。通過(guò)GPC測(cè)定該含氟自由基聚合性共聚物的分子量，結(jié)果如下重均分子量21，459、數(shù)均分子量17，469、分散度(Mw/Mn)1.23。進(jìn)一步，將MEK加入所得到的聚合物溶液，從而得到含有20質(zhì)量％的該氟自由基聚合性共聚物的溶液。(比較例1)向具備攪拌裝置、溫度計(jì)、冷卻管、滴加裝置的玻璃燒瓶中，裝入甲基異丁基酮(以下略稱(chēng)為"MIBK")58.3質(zhì)量份，一邊在氮?dú)饬飨聰嚢枰贿吷郎刂?(TC。接著，將NFMA38.0質(zhì)量份和HEMA29.7質(zhì)量份溶解于MIBK39.8質(zhì)量份中形成單體溶液，將自由基聚合引發(fā)劑(叔丁基過(guò)氧化_2-乙基己酸)4.1質(zhì)量份溶解于MIBK4.l質(zhì)量份形成聚合引發(fā)劑溶液，將這兩種溶液分別設(shè)置于各自的滴加裝置，一邊保持燒瓶?jī)?nèi)為9(TC一邊花費(fèi)2小時(shí)同時(shí)滴加兩種溶液。滴加結(jié)束后，在9(TC攪拌10小時(shí)，從而得到共聚物溶液。向如上述而得到的共聚物溶液中，加入阻聚劑(對(duì)甲氧基苯酚)O.1質(zhì)量份、聚氨酯化催化劑(辛酸錫)O.03份，在空氣氣流下一邊保持6(TC—邊用1小時(shí)來(lái)滴加AOEI32.3質(zhì)量份。滴加結(jié)束后，在6(TC攪拌2小時(shí)后，升溫至8(TC，攪拌4小時(shí)。需要說(shuō)明的是，反應(yīng)的結(jié)束根據(jù)異氰酸酯基的吸收消失了的這一情況來(lái)確認(rèn)，該情況通過(guò)反應(yīng)物的IR譜圖測(cè)定來(lái)判斷。接著，用MIBK稀釋?zhuān)瑥亩玫胶?0質(zhì)量％的、含氟率為20質(zhì)量％的含氟自由基聚合性共聚物的MIBK溶液。通過(guò)GPC測(cè)定該含氟自由基聚合性共聚物的分子量，結(jié)果如下重均分子量11，701、數(shù)均分子量5，735、分散度(Mw/Mn)2.04。(比較例2)向具備攪拌裝置、溫度計(jì)、冷卻管、滴加裝置的玻璃燒瓶中，裝入MIBK50.7質(zhì)量份，一邊在氮?dú)饬飨聰嚢枰贿吷郎刂?0°C。接著，將NFMA25.0質(zhì)量份和HEMA36.0質(zhì)量份溶解于MIBK34.4質(zhì)量份中而形成單體溶液，將自由基聚合引發(fā)劑(叔丁基過(guò)氧化-2-乙基己酸酯)3.7質(zhì)量份溶解于MIBK3.7質(zhì)量份中而形成聚合引發(fā)劑溶液，將這兩種溶液分別地設(shè)置于各自的滴加裝置，一邊保持燒瓶?jī)?nèi)為9(TC一邊花費(fèi)2小時(shí)來(lái)同時(shí)滴加這兩種溶液。滴加結(jié)束后，在9(TC攪拌10小時(shí)，從而得到共聚物溶液。向如上述而得到的共聚物溶液中，加入阻聚劑(對(duì)甲氧基苯酚)O.1質(zhì)量份、聚氨酯化催化劑(辛酸錫)O.03份，在空氣氣流下一邊保持6(TC—邊用1小時(shí)來(lái)滴加AOEI39.0質(zhì)量份。滴加結(jié)束后，在6(TC攪拌2小時(shí)后，升溫至8(TC，攪拌4小時(shí)。需要說(shuō)明的是，反應(yīng)的結(jié)束根據(jù)異氰酸酯基的吸收消失了的這一情況來(lái)確認(rèn)，該情況通過(guò)反應(yīng)物的IR譜圖測(cè)定來(lái)判斷。接著，用MIBK稀釋?zhuān)瑥亩玫胶?0質(zhì)量％的、含氟率為13質(zhì)量％的含氟自由基聚合性共聚物的MIBK溶液。通過(guò)GPC測(cè)定該含氟自由基聚合性共聚物的分子量，結(jié)果如下重均分子量12，966、數(shù)均分子量5，854、分散度(Mw/Mn)2.21。(比較例3)向具備攪拌裝置、溫度計(jì)、冷卻管、滴加裝置的玻璃燒瓶中，裝入MIBK55.0質(zhì)量份，一邊在氮?dú)饬飨聰嚢枰贿吷郎刂?0°C。接著，將TFMA35.0質(zhì)量份和HEMA31.2質(zhì)量份溶解于MIBK37.3質(zhì)量份而形成單體溶液，將自由基聚合引發(fā)劑(叔丁基過(guò)氧化-2-乙基己酸酯)4.0質(zhì)量份溶解于MIBK4.0質(zhì)量份而形成聚合引發(fā)劑溶液，將兩種溶液分別設(shè)置于各自的滴加裝置，一邊保持燒瓶?jī)?nèi)為9(TC一邊花費(fèi)2小時(shí)來(lái)同時(shí)滴加兩種溶液。滴加結(jié)束后，在9(TC攪拌10小時(shí)，從而得到共聚物溶液。向如上述而得到的共聚物溶液中，加入阻聚劑(對(duì)甲氧基苯酚)O.1質(zhì)量份、聚氨酯化催化劑(辛酸錫)O.03份，在空氣氣流下一邊保持6(TC—邊用1小時(shí)來(lái)滴加AOEI33.8質(zhì)量份。滴加結(jié)束后，在6(TC攪拌2小時(shí)后，升溫至8(TC，攪拌4小時(shí)。需要說(shuō)明的是，反應(yīng)的結(jié)束根據(jù)異氰酸酯基的吸收消失了的這一情況來(lái)確認(rèn)，該情況通過(guò)反應(yīng)物的IR譜圖測(cè)定來(lái)判斷。接著，用MIBK稀釋?zhuān)瑥亩玫胶?0質(zhì)量X的、含氟率為20質(zhì)量X的含氟自由基聚合性共聚物的MIBK溶液。通過(guò)GPC測(cè)定該含氟自由基聚合性共聚物的分子量，結(jié)果如下重均分子量14，279、數(shù)均分子量6，124、分散度(Mw/Mn)2.33。(比較例4)向具備攪拌裝置、溫度計(jì)、冷卻管、滴加裝置的玻璃燒瓶中，裝入MIBK69質(zhì)量份，氮?dú)饬飨乱贿厰嚢枰贿吷郎刂?05t:。接著，將由下式表示的丙烯酸2-(十七氟辛基)乙酯(以下略稱(chēng)為"HFA")40質(zhì)量份和HEMA28.8質(zhì)量份溶解于MIBK69質(zhì)量份而形成單體溶液，將自由基聚合引發(fā)劑(叔丁基過(guò)氧化-2-乙基己酸酯)3.4質(zhì)量份溶解于MIBK22.5質(zhì)量份中而形成聚合引發(fā)劑溶液，將兩種溶液分別設(shè)置于各自的滴加裝置，一邊保持燒瓶?jī)?nèi)為105t:—邊花費(fèi)3小時(shí)來(lái)同時(shí)滴加兩種溶液。滴加結(jié)束后，在105t:攪拌10小時(shí)，從而得到共聚物溶液?；?24<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>向如上述而得到的共聚物溶液中，加入阻聚劑(對(duì)甲氧基苯酚)o.i質(zhì)量份、聚氨酯化催化劑(辛酸錫)0.05質(zhì)量份，在空氣氣流下一邊保持6(TC—邊用l小時(shí)滴加AOEI質(zhì)量份。滴加結(jié)束后，在6(TC攪拌1小時(shí)后，升溫至8(TC，攪拌10小時(shí)。需要說(shuō)明的應(yīng)的結(jié)束根據(jù)異氰酸酯基的吸收消失了的這一情況來(lái)確認(rèn)，該情況通過(guò)反應(yīng)物的IRl測(cè)定來(lái)判斷。接著，用MIBK稀釋?zhuān)瑥亩玫胶?0質(zhì)量X的、含氟率為25質(zhì)量X的含由基聚合性共聚物的MIBK溶液。通過(guò)GPC測(cè)定該含氟自由基聚合性共聚物的分子量，L如下重均分子量7，065、數(shù)均分子量2，991、分散度2.36。[數(shù)均分子量，重均分子量及分散度的測(cè)定]在本發(fā)明中，數(shù)均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)以及分散度通過(guò)凝膠滲透色譜法，在下述條件下測(cè)定。需要說(shuō)明的是，數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)為以標(biāo)準(zhǔn):乙烯進(jìn)行換算的值。測(cè)定裝置東曹株式會(huì)社制"HLC-8220GPC"，色譜柱東曹株式會(huì)社制保護(hù)柱"HHR-H"(6.OmmI.D.X4cm)+東曹株式會(huì)社制"TSK-GELGMHHR-N"(7.8mmI.D.X30cm)+東曹株式會(huì)社制"151(-6￡1^GMHHR-N'+東曹株式會(huì)社制"151(-6￡1^GMHHR-N'+東曹株式會(huì)社制"151(-6￡1^GMHHR-N'檢測(cè)器ELSD(奧泰制"ELSD2000")數(shù)據(jù)處理東曹株式會(huì)社制"GPC-8020型II數(shù)據(jù)解析版4.30"測(cè)定條件柱溫度40°C展開(kāi)劑四氫呋喃流速1.0m1/分鐘標(biāo)準(zhǔn)樣品依照所述"GPC-8020型II數(shù)據(jù)解析版4.30"的測(cè)定手冊(cè)進(jìn)行，使用了:為已知的下述的單分散聚苯乙烯。(7.8mmI.D.X30cm)(7.8mmI.D.X30cm)(7.8mmI.D.X30cm)(用作了標(biāo)準(zhǔn)樣3l聚苯乙烯)東曹株式會(huì)社制"A--500"東曹株式會(huì)社制"A--1000"東曹株式會(huì)社制"A--2500"東曹株式會(huì)社制"A--5000"東曹株式會(huì)社制"F--r，東曹株式會(huì)社制"F--2，，東曹株式會(huì)社制"F--4，，東曹株式會(huì)社制"F--10"東曹株式會(huì)社制"F--20"東曹株式會(huì)社制"F--40"東曹株式會(huì)社制"F--80"東曹株式會(huì)社制"F--128"東曹株式會(huì)社制"F-288"東曹株式會(huì)社制"F-550"樣品通過(guò)微型過(guò)濾器將以樹(shù)脂固體成分換算計(jì)為1.0質(zhì)量％的四氫呋喃溶液進(jìn)行過(guò)濾而得到的物質(zhì)(100iU)[含有含氟自由基聚合性共聚物的紫外線固化型樹(shù)脂組合物的制備]將5官能的不黃變型聚氨酯丙烯酸酯50質(zhì)量份、二季戊四醇六丙烯酸酯50質(zhì)量份、醋酸丁酯25質(zhì)量份、光聚合引發(fā)劑(汽巴精化株式會(huì)社制"IRGACURE184";1-羥基環(huán)己基苯基酮)5質(zhì)量份、甲苯54質(zhì)量份、2-丙醇28質(zhì)量份、醋酸乙酯25質(zhì)量份以及丙二醇單甲醚28質(zhì)量份進(jìn)行均一地混合，從而得到成為基體(base)的紫外線固化型樹(shù)脂組合物。接著，向成為該基體的紫外線固化型涂料組合物265質(zhì)量份中，加入由實(shí)施例17以及比較例14所得到的、含有20質(zhì)量％的含氟自由基聚合性共聚物的溶液5質(zhì)量份，進(jìn)行均一地混合，從而得到含有含氟自由基聚合性共聚物的紫外線固化型樹(shù)脂組合物。[含有含氟自由基聚合性共聚物的紫外線固化型樹(shù)脂組合物的評(píng)價(jià)](評(píng)價(jià)用樣品的制作)通過(guò)使用刮棒涂布機(jī)(No.13)，將如上述而得到的含有含氟自由基聚合性共聚物的紫外線固化型樹(shù)脂組合物，涂布于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(厚度188iim)后，放入60°C的干燥機(jī)達(dá)5分鐘，使溶劑揮發(fā)，使用紫外線固化裝置(空氣氣氛下、高壓水銀燈、紫外線照射量3.5kJ/m2)進(jìn)行固化，從而制作出涂布薄膜。另外，作為比較例5，對(duì)于未添加含氟自由基聚合性共聚物的紫外線固化型樹(shù)脂組合物，也可同樣地制作出涂布薄膜。將該涂布薄膜在2(TC放置1日后，進(jìn)行下述的接觸角的測(cè)定和評(píng)價(jià)，以及防污物附著性的評(píng)價(jià)。(接觸角的測(cè)定和評(píng)價(jià))對(duì)于水、正十二烷以及二碘甲烷在如上述而得到的涂布薄膜的涂布表面的接觸角進(jìn)行測(cè)定，進(jìn)行防水性和防油性的評(píng)價(jià)。需要說(shuō)明的是，接觸角的評(píng)價(jià)以下述的基準(zhǔn)來(lái)進(jìn)行。(1)水AA:接觸角為105°以上。A:接觸角為IOO。以上但不足105°。B:接觸角為95。以上但不足IOO。。C:接觸角不足95。。(2)正十二烷AA:接觸角為65。以上。A:接觸角為60。以上但不足65。。B:接觸角為55。以上但不足60。。C:接觸角不足55。。(3)二碘甲烷AA:接觸角為90。以上。A:接觸角為85。以上但不足90。。B:接觸角為80。以上但不足85。。C:接觸角不足80。。(防污物附著性的評(píng)價(jià))采用油性氈筆(寺西化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制"標(biāo)記油墨(magicink)大型藍(lán)色")，在如上述而得到的涂布薄膜的涂布表面描畫(huà)線條，通過(guò)目視來(lái)觀察油墨的排斥情況，按照下述的基準(zhǔn)來(lái)評(píng)價(jià)防污物附著性。A:排斥油墨。B:稍微排斥油墨。C:不排斥油墨。(含氟自由基聚合性共聚物的生物體蓄積安全性的評(píng)價(jià))按照以下的判斷基準(zhǔn)，評(píng)價(jià)了含氟自由基聚合性共聚物的生物體蓄積安全性。A:不含碳原子數(shù)為8以上的氟代烷基，在生物體中蓄積的可能性低，安全性高。B:含有碳原子數(shù)為8以上的氟代烷基，在生物體中蓄積的可能性高，安全性低。由實(shí)施例17、比較例14所得到的含氟自由基聚合性共聚物的內(nèi)容和評(píng)價(jià)結(jié)果，如表1和表2所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>根據(jù)表1所示的評(píng)價(jià)結(jié)果，可知實(shí)施例17的本發(fā)明的含氟自由基聚合性共聚物，對(duì)于水、正十二垸以及二碘甲烷，具有高的接觸角，并且防污物附著性也為優(yōu)良。另外，本發(fā)明的含氟自由基聚合性共聚物，由于僅具有碳原子數(shù)為6以下的氟代烷基，因此生物體蓄積安全性也高。另一方面，根據(jù)表2所示的評(píng)價(jià)結(jié)果，可知分散度(Mw/Mn)超過(guò)1.5的比較例13的含氟自由基聚合性共聚物，對(duì)于水、正十二烷以及二碘甲烷的接觸角為不充分，防污物附著性也不充分。另外，通過(guò)使用具有碳原子數(shù)為8的氟代垸基的單體(al)而制造出的比較例4的含氟自由基聚合性共聚物，對(duì)于水、正十二烷以及二碘甲烷，具有高的接觸角，防污物附著性也為優(yōu)良，但是由于具有碳原子數(shù)為8的氟代烷基，在生物體蓄積安全性方面會(huì)有問(wèn)題。另一方面，可知，沒(méi)有使用含氟自由基聚合性共聚物的比較例5，對(duì)應(yīng)于水、正十二烷以及二碘甲烷的接觸角非常低，并且沒(méi)有防污物附著性。權(quán)利要求含氟自由基聚合性共聚物，其特征在于，如下來(lái)得到通過(guò)使具有碳原子數(shù)為1～6的氟代烷基(其中，所述烷基也包括具有基于氧原子的醚鍵的氟代烷基)的自由基聚合性不飽和單體(a1)與具有反應(yīng)性基的自由基聚合性不飽和單體(a2)作為必須的單體成分而進(jìn)行共聚合來(lái)得到共聚物(A)，通過(guò)使具有可與所述反應(yīng)性基反應(yīng)而形成鍵的官能團(tuán)及自由基聚合性不飽和基的化合物(B)，對(duì)應(yīng)于所述共聚物(A)所具有的反應(yīng)性基的一部分或全部來(lái)與所述共聚物(A)進(jìn)行反應(yīng)，得到所述含氟自由基聚合性共聚物；并且，所述含氟自由基聚合性共聚物的重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)的比即分散度(Mw/Mn)為1.5以下。2.根據(jù)權(quán)利要求l記載的含氟自由基聚合性共聚物，其中，所述單體(a2)為具有至少一個(gè)選自羥基、異氰酸酯基、環(huán)氧基以及羧基的反應(yīng)性基的自由基聚合性不飽和單體，或具有自由基聚合性不飽和基的酰鹵或羧酸酐；所述化合物(B)為具有至少一個(gè)選自羥基、異氰酸酯基、環(huán)氧基以及羧基的官能團(tuán)及自由基聚合性不飽和基的化合物，或具有自由基聚合性不飽和基的酰鹵或羧酸酐。3.根據(jù)權(quán)利要求l記載的含氟自由基聚合性共聚物，其中，所述單體(a2)為具有羥基的自由基聚合性不飽和單體；所述化合物(B)為具有異氰酸酯基及自由基聚合性不飽和基的化合物。4.根據(jù)權(quán)利要求13中的任一項(xiàng)記載的含氟自由基聚合性共聚物，其中，所述單體(al)為下述通式(1)記載的單體，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(1)上述通式(1)中，R表示氫原子、氟原子、甲基、氰基、苯基、芐基或-(;H^-Rf'，R'表示下述式(R'-1)(R'-10)的任一個(gè)基團(tuán)，Rf表示下述式(Rf-1)(Rf-7)的任一個(gè)基團(tuán)，上述_CnH2n-Rf'中，n表示18的整數(shù)，Rf'表示下述式(Rf-1)(Rf_7)的任一個(gè)基團(tuán)，_0CnH2n-(R，-1)-0CH2CH20CH2-(R，-2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>上述式(R'-1)、(R'_3)、(R'-5)、(R'-6)以及(R'-7)中的n表示18的整數(shù)；上述式(R'_8)、(R'-9)以及(R'-10)中的m表示18的整數(shù)，n表示08的整數(shù)；上述式(R'_6)以及(R'-7)中的Rf"表示下述式(Rf-1)(Rf-7)的任一個(gè)基團(tuán)；-CnF2n+1(Rf-1)-CnF2nH(Rf-2)-CnF2n—丄(Rf-3)-CnF2n—3(Rf-4)-CmF2ni0CnF2nCF3(Rf-5)-CmF2m0CnF2n0CpF2pCF3(Rf_6)-CF20C2F40C2F40CF3(Rf-7)上述式(Rf-1)以及(Rf-2)中的n表示16的整數(shù)；上述式(Rf-3)中的n表示26的整數(shù)；上述式(Rf-4)中的n表示46的整數(shù)；上述式(Rf_5)中的m為15的整數(shù)，n為04的整數(shù)，且m以及n的合計(jì)為15;上述式(Rf_6)中的m為04的整數(shù)，n為14的整數(shù)，p為04的整數(shù)，且m、n以及p的合計(jì)為15。5.根據(jù)權(quán)利要求14中的任一項(xiàng)記載的含氟自由基聚合性共聚物，其中，所述共聚物(A)為通過(guò)使所述單體(al)與所述單體(a2)作為必須單體來(lái)進(jìn)行活性自由基聚合而成的共聚物。6.根據(jù)權(quán)利要求14中的任一項(xiàng)記載的含氟自由基聚合性共聚物，其中，所述共聚物(A)為如下得到的共聚物，該共聚物通過(guò)使所述單體(a2)作為必須單體進(jìn)行活性自由基聚合后，加入所述單體(al)，進(jìn)一步進(jìn)行活性自由基聚合，使得所述單體(al)的聚合物在以所述單體(a2)為必須單體的聚合物的末端進(jìn)行延伸，從而得到。7.根據(jù)權(quán)利要求5或6記載的含氟自由基聚合性共聚物，其中，所述活性自由基聚合為在聚合引發(fā)劑、過(guò)渡金屬化合物以及可與該過(guò)渡金屬配位鍵合的化合物的存在下進(jìn)行的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合。8.活性能量射線固化型樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有權(quán)利要求17中的任一項(xiàng)記載的含氟自由基聚合性共聚物。9.固化物，其特征在于，通過(guò)將權(quán)利要求8記載的活性能量射線固化型樹(shù)脂組合物涂布于基材，照射活性能量射線來(lái)固化，從而形成。10.含氟自由基聚合性共聚物的制造方法，其特征在于，包括以下工序，第一工序在聚合引發(fā)劑、過(guò)渡金屬化合物、可與該過(guò)渡金屬配位鍵合的化合物以及溶劑的存在下，使具有碳原子數(shù)為16的氟代烷基的自由基聚合性不飽和單體(al)以及具有反應(yīng)性基的自由基聚合性不飽和單體(a2)進(jìn)行活性自由基聚合，從而得到所述單體(al)與所述單體(a2)的共聚物(A);第二工序使具有可與所述反應(yīng)性基反應(yīng)而形成鍵的官能團(tuán)及自由基聚合性不飽和基的化合物(B)，對(duì)應(yīng)于所述共聚物(A)所具有的反應(yīng)性基的一部分或全部來(lái)進(jìn)行反應(yīng)，從而導(dǎo)入自由基聚合性不飽和基。11.含氟自由基聚合性共聚物的制造方法，其特征在于，包括以下工序，第一工序在聚合引發(fā)劑、過(guò)渡金屬化合物、可與該過(guò)渡金屬配位鍵合的化合物以及溶劑的存在下，使具有反應(yīng)性基的自由基聚合性不飽和單體(a2)進(jìn)行活性自由基聚合；第二工序向由第一工序所得到的反應(yīng)物中，加入具有碳原子數(shù)為16的氟代烷基的自由基聚合性不飽和單體(al)，進(jìn)一步進(jìn)行活性自由基聚合，從而得到所述單體(al)與所述單體(a2)的共聚物(A);第三工序使具有可與所述反應(yīng)性基反應(yīng)而形成鍵的官能團(tuán)及自由基聚合性不飽和基的化合物(B)，對(duì)應(yīng)于所述共聚物(A)所具有的反應(yīng)性基的一部分或全部來(lái)進(jìn)行反應(yīng)，從而導(dǎo)入自由基聚合性不飽和基。全文摘要本發(fā)明提供含氟自由基聚合性共聚物，其特征在于，如下得到使具有碳原子數(shù)1～6的氟代烷基(所述烷基也包括具有基于氧原子的醚鍵的氟代烷基)的自由基聚合性不飽和單體(a1)與具有反應(yīng)性基的自由基聚合性不飽和單體(a2)作為必須的單體成分而進(jìn)行共聚合來(lái)得到共聚物(A)，使具有可與所述反應(yīng)性基反應(yīng)而形成鍵的官能團(tuán)及自由基聚合性不飽和基的化合物(B)，對(duì)應(yīng)于所述共聚物(A)所具有的反應(yīng)性基的一部分或全部來(lái)與共聚物(A)進(jìn)行反應(yīng)而得到；并且，所述含氟自由基聚合性共聚物的重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)的比即分散度(Mw/Mn)為1.5以下。該含氟自由基聚合性共聚物可用作發(fā)揮高防水性和高防油性的表面改性劑。文檔編號(hào)C08F220/28GK101792517SQ201010104738公開(kāi)日2010年8月4日申請(qǐng)日期2010年1月28日優(yōu)先權(quán)日2009年1月30日發(fā)明者岡康孝,小池展行,松枝宏尚,甲斐英知,笹本茜,鈴木秀也,高野圣史申請(qǐng)人:Dic株式會(huì)社