專利名稱：：阻燃性樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及阻燃性樹脂組合物。進一步詳細而言，本發(fā)明涉及通過以特定比例含有特定的酯化合物而使熱穩(wěn)定性和脫模性出色、進而通過以特定比例配合特定的無機填充材料而具有高剛性、高強度、高尺寸精度、低翹曲性以及良好的阻燃性的適于機構(gòu)部件成型品的阻燃性樹脂組合物。
背景技術(shù)：
：近年來，對于在作為激光束打印機、復(fù)印機以及投影裝置等辦公設(shè)備、家庭用電氣化產(chǎn)品、電氣電子設(shè)備的機構(gòu)部件的各種機架、光學(xué)系統(tǒng)單元等的機構(gòu)部件(以下有時簡稱為“機構(gòu)部件”)中使用的塑料材料，在大多數(shù)情況下要求高剛性、高強度、高尺寸精度、低翹曲性及良好的阻燃性。對該機構(gòu)部件用的塑料材料已提出了大量方案。特別是機構(gòu)部件中，就光學(xué)系統(tǒng)單元而言，從產(chǎn)品的翹曲、初期尺寸的形成容易度、使用時的熱變形、低各向異性的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用板狀填充材料。另外，上述具有各種光學(xué)系統(tǒng)單元的裝置長年持續(xù)制造，已經(jīng)積累大量經(jīng)驗。就具有這種狀況的光學(xué)系統(tǒng)單元而言，進行了更高性能的機種的開發(fā)，對于所使用的塑料材料，希望滿足更高水平上的上述要求。在這樣的機構(gòu)部件較多的情況下，具有旋轉(zhuǎn)體、齒輪及滑動機構(gòu)等其他機構(gòu)部件相互嵌入且對這些部件整體的尺寸精度、動作精度等有要求的結(jié)構(gòu)。在賦予該結(jié)構(gòu)的情況下，大多數(shù)情況下模具形狀復(fù)雜且對尺寸精度有要求，進而，大多數(shù)情況下設(shè)置有凹割(undercut)形狀，注射成型時的脫模性有時會對尺寸精度有很大影響，不僅對組合物的樹脂及填料的構(gòu)成下工夫，而且脫模性的提高也成為非常重要的因素。另外，對這些機構(gòu)部件有尺寸精度的要求，同時還要求小型化、薄壁化，與此相伴隨，有樹脂組合物成型條件變嚴格的趨勢，熱穩(wěn)定性是該機構(gòu)部件的樹脂組合物所要求的重要特性。專利文獻1中公開有在特定分子量的芳香族聚碳酸酯樹脂中高填充有特定形狀的玻璃纖維等的樹脂組合物。專利文獻2中公開有由含有芳香族聚碳酸酯樹脂及具有特定粒徑和特定厚度的云母的樹脂組合物形成的光寫入單元固定底座。特別是上述專利文獻2記載的發(fā)明，實現(xiàn)了極高的剛性、基于低各向異性的低翹曲率及撓率、以及良好的阻燃性。艮口，具有光舉單元底座所需的優(yōu)選特性。專利文獻3中公開有包含聚碳酸酯樹脂、鱗片狀無機填充材料、及具有特定結(jié)構(gòu)的磷酸酯化合物的CD-ROM機構(gòu)部件。專利文獻4中記載有包含芳香族聚碳酸酯樹脂、阻燃劑、以特定比例組合了玻璃纖維和滑石等的無機填充材料、及具有原纖維形成能力的聚四氟乙烯的樹脂組合物，公開了該組合物具有高剛性、高強度、高尺寸精度和良好的阻燃性。專利文獻5中公開有通過向芳香族聚碳酸酯樹脂中添加特定粒徑的云母及滑石而具有高剛性、高強度、高尺寸精度的組合物。專利文獻6中公開有在經(jīng)滑石、云母、硅灰石強化的芳香族聚碳酸酯樹脂中配合一元或多元醇和高級脂肪酸的酯作為脫模劑。在這些公報中，很難說充分公開了以芳香族聚碳酸酯樹脂為基礎(chǔ)樹脂并經(jīng)無機填充材料強化的樹脂組合物的脫模性的改進。專利文獻7中公開了在以聚碳酸酯樹脂和苯乙烯系樹脂為基礎(chǔ)的阻燃樹脂組合物中，使用季戊四醇和飽和脂肪族羧酸的酯化合物作為脫模劑。另外，在專利文獻8中示出了對聚苯硫醚樹脂使用季戊四醇系聚合物的酯化合物作為脫模劑的例子，但在這些文獻中，很難說對該季戊四醇系脫模劑有足夠詳細的研究。進而，在專利文獻9中公開，對聚碳酸酯樹脂具有特定酸值的酯化合物在眼鏡鏡片用聚碳酸酯樹脂中用作耐熱性和脫模性出色的脫模劑。但是，在所有的文獻中，關(guān)于本發(fā)明的具有高剛性、高強度、高尺寸精度、低翹曲性及良好阻燃性的適合機構(gòu)部件成型品的阻燃性樹脂組合物，沒有有關(guān)脫模劑的詳細記載，尚有改善的余地。專利文獻1日本特開平5-287185號公報專利文獻2日本特開平9-12733號公報專利文獻3日本特開平8-115589號公報專利文獻4日本特開2001-164105號公報專利文獻5日本特開2006-36877號公報專利文獻6日本特開2004-323565號公報專利文獻7日本專利第3662420號公報專利文獻8日本特開2006-233101號公報專利文獻9日本特開2006-154783號公報
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于，提供一種特別適合用作機構(gòu)部件用塑料材料的、以良好的平衡滿足高剛性、高強度、高尺寸精度、低各向異性、良好的阻燃性、進而以良好的平衡滿足良好的成型性、脫模性、熱穩(wěn)定性的阻燃性樹脂組合物。就該成型性、脫模性、熱穩(wěn)定性的提高而言，作為精密尺寸部件的機構(gòu)部件所要求的精度不僅在生產(chǎn)時的成型加工階段被穩(wěn)定保持，在長期使用時也被穩(wěn)定保持，例如使打印機、復(fù)印機等的印刷物的高畫質(zhì)化、高速化成為可能。本發(fā)明人進行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過在以往公知的組成中以特定比例含有特定的酯化合物，則盡管樹脂構(gòu)成相同，但也可以在更高水平的領(lǐng)域解決上述課題。此外，通過進一步的研究而完成了本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明，上述課題通過下述的(1)阻燃性樹脂組合物來解決。(1)一種阻燃性樹脂組合物，含有(A)除聚苯硫醚之外的熱塑性樹脂(A成分)、(B)由季戊四醇和二元脂肪族羧酸及/或芳香族羧酸形成的多聚體與長鏈脂肪族羧酸及/或芳香族羧酸的酯化合物(B成分)、(C)阻燃劑(C成分)、(D)無機填充材料(D成分)、以及(E)含氟防滴落劑(E成分)，這些成分滿足下述條件(a)，所述條件(a)是相對于上述AE成分的總計100重量％，A成分為98.9911重量％，B成分為0.012重量％，C成分為0.125重量％，D成分為060重量％，E成分為02重量％。該樹脂組合物可以通過配合上述AE成分的各原料來制造。更詳細而言，可以將上述AE成分的各原料提供給如擠壓機那樣的熔融混煉機，通過熔融混煉來制造。本發(fā)明的優(yōu)選方式之一是，(2)根據(jù)上述構(gòu)成(1)的阻燃性樹脂組合物，熱塑性樹脂(A成分)是從聚碳酸酯樹脂(A-1成分)及/或苯乙烯系樹脂(A-2成分)、聚苯醚系樹月旨(A-3成分)及聚酯系樹脂(A-4成分)中選擇的至少一種熱塑性樹脂。本發(fā)明的優(yōu)選方式之一是，(3)根據(jù)上述構(gòu)成(1)或(2)的阻燃性樹脂組合物，酯化合物(B成分)是由結(jié)構(gòu)式(1)表示的酯化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(式中，烴基Rl、R2是從碳原子數(shù)分別為636、112的脂肪族烴基及芳香族烴基中選擇的烴基，其平均聚合度η為130。)本發(fā)明的優(yōu)選方式之一是，(4)根據(jù)上述構(gòu)成(1)(3)中任意一項的阻燃性樹脂組合物，阻燃劑(C成分)是有機磷酸酯化合物。本發(fā)明的優(yōu)選方式之一是，(5)根據(jù)上述構(gòu)成(1)(4)中任意一項的阻燃性樹脂組合物，無機填充材料(D成分)是從云母(D-1成分)、滑石(D-2成分)、硅灰石(D-3成分)、玻璃纖維(D-4成分)及玻璃鱗片(GlassFlake)(D_5成分)中選擇的至少一種無機填充材料。本發(fā)明的優(yōu)選方式之一是，(6)根據(jù)上述構(gòu)成(1)(5)中任意一項的阻燃性樹脂組合物，含氟防滴落劑(E成分)具有原纖維形成能力。本發(fā)明的優(yōu)選方式之一是，(7)由上述阻燃性樹脂組合物形成的成型品。該成型品可以用于各種用途，特別是最適合用于辦公設(shè)備、家庭用電氣化產(chǎn)品、電氣電子設(shè)備的機構(gòu)部件。圖1[1-A]是表示在實施例中使用的脫模力評價用的杯狀成型品的形狀的主視圖。[1-B]是表示在實施例中使用的脫模力評價用的杯狀成型品的形狀的側(cè)視圖。[1-C]是表示脫模力評價用的杯狀成型品的形狀的后視圖。圖2[2_A]示出在脫模力評價中使用的模具結(jié)構(gòu)的概要。表示在模具型腔內(nèi)填充有樹脂的狀態(tài)。[2-B]示出在上述[2-A]的填充后、經(jīng)冷卻后打開模具的狀態(tài)。在這一時亥IJ，成型品處于與可動側(cè)模具密合的狀態(tài)。[2-C]在上述[2-B]的開模之后，通過突出桿的行進擠壓突出頂針而使成型品脫模。通過與突出頂針接觸的負荷單元探測突出時的力。符號說明21_杯狀成型品主體，22-蒂部距對稱軸(26)的距離(15mm)，23_蒂部，24-蒂部的高度(20mm)，25-杯上面端面(角部R:2.5mm)，26-對稱軸，27-內(nèi)定孔(半徑lmm)，28-Z頂針突起(自中心軸至外周部的半徑為7.5mm)，29-杯內(nèi)底部(角部R:5mm)，30-蒂部厚度(4mm)，31-自中心軸(34)至內(nèi)底孔(27)中心軸的距離(13mm)，32-自中心軸(34)至杯底面(36)外緣部的距離(26mm)，33-自中心軸(34)至杯上面端(25)外緣部的距離(30mm)，34-杯中心軸，35-注入口(外半徑6mm、前端部半徑3mm、長度39mm)，36-杯底面部，37-杯底面部厚度(4mm)，38-杯外周部厚度(2.5mm、外周部全部相同)，39-杯外周壁，41-固定側(cè)模具，42-成型品，43-突出頂針(前端Z頂針)，44-負荷單元。具體實施例方式以下，詳細說明本發(fā)明。<關(guān)于A成分>在本發(fā)明中使用的A成分的熱塑性樹脂基本沒有限制，優(yōu)選使用在辦公設(shè)備、家庭用電氣化產(chǎn)品、電氣電子設(shè)備的機構(gòu)部件中常用的熱塑性樹脂。作為該熱塑性樹脂，例如可以舉出聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚-4-甲基戊烯-1及環(huán)狀聚烯烴樹脂等聚烯烴樹脂，聚苯乙烯樹脂、HIPS樹脂、MS樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、AES樹脂、ASA樹脂、MBS樹脂、MAS樹月旨、氫化聚苯乙烯樹脂及SMA樹脂等苯乙烯系樹脂，聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸樹脂，及改性聚苯醚樹脂，聚酰胺樹脂，聚碳酸酯樹脂，聚苯醚樹脂，及PET樹脂、PBT樹脂等聚酯系樹月旨，聚芳酯樹脂等熱塑性樹脂，苯乙烯系熱塑性彈性體、烯烴系熱塑性彈性體、聚酯系彈性體、聚酰胺系彈性體、丙烯酸系彈性體等熱塑性彈性體等。作為特別優(yōu)選的樹脂，可以舉出聚碳酸酯樹脂、苯乙烯系樹脂、聚苯醚樹脂及聚酯系樹脂以及它們的兩種以上的混合物。本發(fā)明的更優(yōu)選的熱塑性樹脂(A成分)是如下所述的熱塑性樹脂，即是從聚碳酸酯樹脂(A-1成分)、以及苯乙烯系樹脂(A-2成分)、聚苯醚系樹脂(A-3成分)及聚酯系樹脂(A-4成分)中選擇的至少一種熱塑性樹脂，A-IA-4的總計100重量份當中，A-I成分優(yōu)選為50重量份以上，進一步優(yōu)選為60重量份以上，最優(yōu)選為70重量份以上。[聚碳酸酯樹脂]就該聚碳酸酯樹脂而言，除了通常使用的雙酚A型聚碳酸酯之外，還可以是使用其他二元酚進行聚合而得到的高耐熱性或低吸水率的各種聚碳酸酯樹脂。聚碳酸酯樹脂可以通過任意制造方法來制造，在是界面縮聚的情況下，通常使用一元酚類的末端終止劑。聚碳酸酯樹脂還可以是使三官能酚類進行聚合而得到的支化聚碳酸酯樹脂，進而可以是使脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸、或二元的脂肪族或脂環(huán)族醇進行共聚而得到的共聚聚碳酸酯。聚碳酸酯樹脂的粘均分子量優(yōu)選為1.3XIO44.OX104，更優(yōu)選為1.5XIO43.8X104。芳香族聚碳酸酯樹脂的粘均分子量(M)是用如下方法求出的，即，在20°C下由將聚碳酸酯樹脂0.7g溶于二氯甲烷IOOml中而得到的溶液求出比粘度(nsp)，將該比粘度(nsp)代入到下述式中而求出。關(guān)于該聚碳酸酯樹脂的詳細情況，記載于特開2002-129003號公報中。nsp/c=[n]+o.45X[n]2c(其中，[n]是特性粘度)[η]=1.23XICT4M083c=0.7作為使用其他二元酚進行聚合而得到的高耐熱性或低吸水率的各種聚碳酸酯樹脂的具體例，優(yōu)選例示以下的聚碳酸酯樹脂。(1)在構(gòu)成該聚碳酸酯的二元酚成分100摩爾％中，4，4’-(間亞苯基二異亞丙基)二苯酚(以下簡稱為“BPM”)成分為2080摩爾%(更優(yōu)選4075摩爾%，進一步優(yōu)選為4565摩爾％)、且9，9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴(以下簡稱為“BCF”)成分為2080摩爾%(更優(yōu)選2560摩爾0Z0，進一步優(yōu)選為3555摩爾0Z0)的共聚聚碳酸酯。(2)在構(gòu)成該聚碳酸酯的二元酚成分100摩爾％中，雙酚A成分為1095摩爾％(更優(yōu)選5090摩爾％，進一步優(yōu)選為6085摩爾％)、且BCF成分為590摩爾％(更優(yōu)選1050摩爾％，進一步優(yōu)選為1540摩爾％)的共聚聚碳酸酯。(3)在構(gòu)成該聚碳酸酯的二元酚成分100摩爾％中，BPM成分為2080摩爾％(更優(yōu)選4075摩爾%，進一步優(yōu)選為4565摩爾％)、且1，1-雙(4-羥基苯基)_3，3，5-三甲基環(huán)己烷成分為2080摩爾％(更優(yōu)選2560摩爾％，進一步優(yōu)選為3555摩爾％)的共聚聚碳酸酯。這些特殊的聚碳酸酯可以單獨使用，還可以適當混合兩種以上使用。另外，也可以將它們與通用的雙酚A型的聚碳酸酯混合使用。關(guān)于這些特殊的聚碳酸酯的制法及特性，例如在特開平6-172508號公報、特開平8-27370號公報、特開2001-55435號公報及特開2002-117580號公報等中有詳細記載。[苯乙烯系樹脂]作為上述苯乙烯系樹脂，可以舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯及對甲基苯乙烯等苯乙烯衍生物的均聚物或共聚物、這些單體與丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯等乙烯基單體的共聚物。進而可以舉出使苯乙烯和/或苯乙烯衍生物、或者苯乙烯和/或苯乙烯衍生物和其他乙烯基單體與以下的橡膠等進行接枝共聚而得到的樹脂，所述橡膠包括聚丁二烯等二烯系橡膠、乙烯-丙烯系橡膠、丙烯酸系橡膠、及具有聚有機硅氧烷橡膠成分和聚(甲基)丙烯酸烷基酯成分按照無法分離的方式相互纏繞而成的結(jié)構(gòu)的復(fù)合橡膠(以下稱為IPN型橡膠)等。作為該苯乙烯系樹脂，例如可以舉出聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)、氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(氫化SBS)、氫化苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物(氫化SIS)、沖擊性聚苯乙烯(HIPS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS樹脂)、甲基丙烯酸甲酯_丙烯腈_丁二烯_苯乙烯共聚物(MABS樹脂)、丙烯腈-丙烯酸橡膠-苯乙烯共聚物(AAS樹脂)、丙烯腈-乙烯丙烯系橡膠-苯乙烯共聚物(AES樹脂)及苯乙烯-IPN型橡膠共聚物等樹脂、或它們的混合物。需要說明的是，該苯乙烯系熱塑性樹脂可以是間規(guī)聚苯乙烯等在其制造時通過使用茂金屬催化劑等的催化劑而具有高立構(gòu)規(guī)整性的樹脂。進而，根據(jù)情況，也可以使用通過陰離子活性聚合、自由基活性聚合等方法得到的分子量分布窄的聚合物及共聚物、嵌段共聚物、及立構(gòu)規(guī)整性高的聚合物、共聚物。另外，也可以以與聚碳酸酯樹脂的相容性改進等為目的，使該苯乙烯系樹脂與馬來酸酐、N取代馬來酰亞胺這樣的具有官能團的化合物共聚ο其中，從與聚碳酸酯樹脂的親和性的觀點出發(fā)，優(yōu)選丙烯腈_苯乙烯共聚物(AS樹脂)、丙烯腈_丁二烯_苯乙烯共聚物(ABS樹脂)。另外，還可以混合兩種以上苯乙烯系樹脂來使用。所謂本發(fā)明中使用的AS樹脂，是氰化乙烯基化合物和芳香族乙烯基化合物發(fā)生共聚而得到的熱塑性共聚物。作為該氰化乙烯基化合物，可以舉出上述記載的化合物，特別可以優(yōu)選使用丙烯腈。另外，作為芳香族乙烯基化合物，同樣可以使用上述記載的化合物，可以優(yōu)選使用苯乙烯及α-甲基苯乙烯。作為AS樹脂中的各成分的比例，在以整體為100重量％的情況下，氰化乙烯基化合物為550重量％，優(yōu)選1535重量％，芳香族乙烯基化合物為9550重量％，優(yōu)選8565重量％。進而，這些乙烯基化合物中還可以混合使用上述記載的可以共聚合的其他乙烯基系化合物，它們的含有比例優(yōu)選在AS樹脂成分中為15重量％以下。另外，在反應(yīng)中使用的引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等可以根據(jù)需要使用以往公知的各種物質(zhì)。該AS樹脂可以利用本體聚合、懸浮聚合、乳液聚合中的任一方法來制造，但優(yōu)選利用本體聚合來制造。另外，共聚方法可以是采用一步法的共聚，或者可以是采用多步法的共聚。另外，作為該AS樹脂的比濃粘度，為0.21.0dl/g，優(yōu)選0.30.5dl/g。比濃粘度采用如下方法求出，即，精確秤量AS樹脂0.25g，用2小時使其溶于二甲基甲酰胺50ml中得到溶液，使用烏伯勞德粘度計在30°C的環(huán)境下測定上述得到的溶液而求出。此外，粘度計使用溶劑的流下時間為20100秒的粘度計。比濃粘度可以根據(jù)下式由溶劑的流下秒數(shù)(to)和溶液的流下秒數(shù)(t)而求出。比濃粘度(ηsp/C)={(t/t0)-1}/0.5如果比濃粘度小于0.2dl/g，則沖擊降低，如果超過1.0dl/g則流動性變差。所謂本發(fā)明中使用的ABS樹脂，是將氰化乙烯基化合物和芳香族乙烯基化合物與二烯系橡膠成分接枝聚合而得到的熱塑性接枝共聚物、以及氰化乙烯基化合物與芳香族乙烯基化合物的共聚物的混合物。作為形成該ABS樹脂的二烯系橡膠成分，例如可以使用聚丁二烯、聚異戊二烯及苯乙烯-丁二烯共聚物等玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-30°C以下的橡膠，其比例優(yōu)選在ABS樹脂成分100重量％中為580重量％，更優(yōu)選850重量％，特別優(yōu)選1030重量％。作為與二烯系橡膠成分接枝的氰化乙烯基化合物，可以使用上述記載的化合物，特別可以優(yōu)選使用丙烯腈。另外，作為與二烯系橡膠成分接枝的芳香族乙烯基化合物，同樣可以使用上述記載的化合物，特別可以優(yōu)選使用苯乙烯及α-甲基苯乙烯。關(guān)于與該二烯系橡膠成分接枝的成分的比例，在ABS樹脂100重量％中優(yōu)選為9520重量％，特別優(yōu)選為5090重量％。進而相對于該氰化乙烯基化合物及芳香族乙烯基化合物的總計100重量％，優(yōu)選氰化乙烯基化合物為550重量％，芳香族乙烯基化合物為9550重量％。進而，關(guān)于與上述的二烯系橡膠成分接枝的成分的一部分，還可以混合使用(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、馬來酸酐、N取代馬來酰亞胺等，優(yōu)選它們的含有比例在ABS樹脂成分中為15重量％以下。進而，在反應(yīng)中使用的引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、乳化劑等根據(jù)需要可以使用以往公知的各種物質(zhì)。在本發(fā)明的ABS樹脂中，橡膠粒徑優(yōu)選為0.15.0μm，更優(yōu)選0.23.0μm，特別優(yōu)選0.31.5μπι?？梢允褂迷撓鹉z粒徑的分布為單一分布的樹脂及具有兩個以上峰的多個峰的樹脂中的任一樹脂，進而就其形態(tài)學(xué)而言，也既可以是橡膠粒子呈單一相的樹脂，還可以是通過在橡膠粒子的周圍含有包藏(*々>一F)相而具有薩拉米(寸，$)結(jié)構(gòu)的樹脂。另外，ABS樹脂含有不與二烯系橡膠成分接枝的氰化乙烯基化合物及芳香族乙烯基化合物是一直以來眾所周知的，本發(fā)明的ABS樹脂中也可以含有該聚合時產(chǎn)生的游離聚合物成分。關(guān)于由該游離的氰化乙烯基化合物及芳香族乙烯基化合物構(gòu)成的共聚物的比濃粘度，利用先前記載的方法求得的比濃粘度(30°C)為0.21.0dl/g，更優(yōu)選為0.30.7dl/g。另外，關(guān)于已接枝的氰化乙烯基化合物及芳香族乙烯基化合物的比例，相對于二烯系橡膠成分，用接枝率(重量％)表示優(yōu)選為20200%，更優(yōu)選為2070%。該ABS樹脂可以利用本體聚合、懸浮聚合、乳液聚合中的任一方法來制造，特別優(yōu)選利用本體聚合來制造。在本體聚合的情況下，由于實質(zhì)上不含有源自乳化劑等的堿金屬鹽等，所以能夠更好地保持聚碳酸酯樹脂組合物的熱穩(wěn)定性。另外，共聚方法也既可以采用一步法進行共聚，還可以采用多步法進行共聚。另外，也可以優(yōu)選使用在通過該制造法得到的ABS樹脂中共混有將芳香族乙烯基化合物和氰化乙烯基成分另外共聚而得到的乙烯基化合物聚合物而成的共混物。[聚苯醚樹脂]作為上述聚苯醚樹脂，可以舉出2，6_二甲基苯酚的聚合物、及2，6二甲基苯酚與2，3，6_三甲基苯酚的聚合物等，特別優(yōu)選使用2，6_二甲基苯酚的聚合物即聚(2，6_二甲基-1，4-苯醚)。該聚苯醚樹脂可以使用例如將氯化亞銅和吡啶等的配位化合物用作催化劑而將2，6_二苯甲酚氧化聚合而得到的樹脂，另外，作為得到的聚苯醚樹脂的分子量，優(yōu)選在0.5g/dl氯仿溶液、30°C下的比濃粘度為0.200.70dl/g的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為0.300.55dl/g。[聚酯樹脂]所謂上述聚酯樹脂，是以芳香族二羧酸或其反應(yīng)性衍生物和二醇或其酯衍生物為主成分通過縮合反應(yīng)而得到的聚合物乃至共聚物。作為這里所說的芳香族二羧酸，可以優(yōu)選使用對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1，5_萘二羧酸、2，6_萘二羧酸、4，4’-聯(lián)苯二羧酸、4，4’-聯(lián)苯醚二羧酸、4，4’-聯(lián)苯甲烷二羧酸、4，4’-聯(lián)苯砜二羧酸、4，4’-聯(lián)苯異亞丙基二羧酸、1，2_雙(苯氧基)乙烷-4，4，-二羧酸、2，5-蒽二羧酸、2，6-蒽二羧酸、4，4，-對三聯(lián)苯二羧酸、2，5-吡啶二羧酸等芳香族系二羧酸。特別可以優(yōu)選使用對苯二甲酸、2，6_萘二羧酸。芳香族二羧酸可以混合兩種以上使用。需要說明的是，如果是少量，也可以與該二羧酸一起混合使用一種以上的己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等脂肪族二羧酸，環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)族二羧酸等。另外，作為是本發(fā)明的芳香族聚酯的成分的二醇，可以舉出乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、五亞甲基二醇、六亞甲基二醇、十亞甲基二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、二乙二醇、三乙二醇等脂肪族二醇，1，4_環(huán)己烷二甲醇等脂環(huán)族二醇等，2，2_雙(β-羥基乙氧基苯基)丙烷等含有芳香環(huán)的二醇等及它們的混合物等。進而，如果是少量，可以將分子量4006000的長鏈二醇、即聚乙二醇、聚-1，3-丙二醇、聚四亞甲基二醇等共聚一種以上。另外，本發(fā)明的芳香族聚酯可以通過導(dǎo)入少量的支化劑使其支化。對支化劑的種類沒有特別限定，但可以舉出均苯三酸、偏苯三酸、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇等。作為具體的芳香族聚酯樹脂，除了聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對苯二甲酸己二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、聚乙烯-1，2-雙(苯氧基)乙烷-4，4’_二羧酸酯等之夕卜，還可以舉出聚乙二醇間苯二甲酸酯/對苯二甲酸酯、聚丁二醇對苯二甲酸酯/間苯二甲酸酯等共聚聚酯。其中，可以優(yōu)選使用已得到機械性質(zhì)等的平衡的聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯及它們的混合物。另外，對得到的芳香族聚酯樹脂的端基結(jié)構(gòu)沒有特別限定，除了端基的羥基和羧基的比例大致相同的情況之外，也可以是一方的比例多的情況。另外，也可以通過使對于端基具有反應(yīng)性的化合物發(fā)生反應(yīng)等，將這些端基封端。關(guān)于該芳香族聚酯樹脂的制造方法，可以按照常規(guī)方法，在含有鈦、鍺、銻等的縮聚催化劑的存在下，邊加熱邊使二羧酸成分和上述二醇成分聚合，將副反應(yīng)產(chǎn)生的水或低級醇排出到體系外，由此來進行。例如，作為鍺系聚合催化劑，可以例示出鍺的氧化物、氫氧化物、鹵化物、醇鹽、酚鹽等，更具體而言，可以例示出氧化鍺、氫氧化鍺、四氯化鍺、四甲氧基鍺等。另外，在本發(fā)明中，可以將以往公知的縮聚前階段即酯交換反應(yīng)中使用的錳、鋅、鈣、鎂等的化合物并用，以及在酯交換反應(yīng)結(jié)束后通過磷酸或亞磷酸的化合物等，使該催化劑失活，由此進行縮聚。另外，對芳香族聚酯樹脂的分子量沒有特別限定，但以鄰氯苯酚為溶劑在25°C下測定的特性粘度為0.41.2，優(yōu)選為0.651.15。<關(guān)于B成分>本發(fā)明的組合物中的B成分，是由季戊四醇和二元脂肪族羧酸及/或芳香族羧酸形成的多聚體與長鏈脂肪族羧酸及/或芳香族羧酸的酯化合物，優(yōu)選由下述式(1)表示的酯化合物。O/9\m-0_0_CH2ι廣2_0—C—R1\RI-C-O-CH2-C-CH2-O-C一一R2—C-Q-CH2-C-CH2-O-C--R1(1)Il'I*11H"ο丨ο\OIORI-C-O-CH2\CHa-O-C-RI/\Oh(式中，R1、R2表示從碳原子數(shù)分別為636、110的脂肪族烴基及芳香族烴基中選擇的烴基，平均聚合度η為130。)通過滿足Rl的碳原子數(shù)為636、R2的碳原子數(shù)為110、平均聚合度η為130的范圍，得到以往的酯化合物以上的良好脫模性，且得到熱穩(wěn)定性出色的樹脂組合物，所以優(yōu)選。在該Rl的碳原子數(shù)不到6時，熱穩(wěn)定性不充分，在超過36時，酯化合物的原料的商業(yè)供應(yīng)困難，不具有現(xiàn)實意義。Rl的碳原子數(shù)更優(yōu)選為1030，進一步優(yōu)選為1226，特別優(yōu)選1424。該R2表示在合成該酯化合物時使用的2元羧酸的烴部分，優(yōu)選使用通常容易獲得的2元羧酸，R2的碳原子數(shù)優(yōu)選為110，更優(yōu)選為28，進一步優(yōu)選為26。在該平均聚合度η不到1時，脫模性、熱穩(wěn)定性變得不充分。超過30時，作為組合物時的分散性差，會發(fā)生外觀不良的情況。平均聚合度η更優(yōu)選為220，進一步優(yōu)選為315，特別優(yōu)選為410。對本發(fā)明的酯化合物的制造方法沒有特別限定，可以利用(I)季戊四醇、(II)長鏈脂肪族羧酸及/或芳香族一元羧酸、(111)2元的脂肪族羧酸及/或芳香族羧酸這3種為原料，并采用以往公知的各種合成方法來制造。作為反應(yīng)催化劑，例如可以舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋇、氫氧化鈣、氧化鈣、氧化鋇、氧化鎂、氧化鋅、碳酸鈉、碳酸鉀、以及2-乙基己基錫等有機錫化合物。作為在制造該酯化合物時使用的、烴鏈部分的碳原子數(shù)為636的長鏈脂肪族羧酸，例如可以舉出癸酸(正癸酸)、十一烷酸、十二烷酸(月桂酸)、十三烷酸、十四烷酸(肉豆蔻酸)、十五烷酸、十六烷酸(棕櫚酸)、十七烷酸(真珠酸)、十八烷酸(硬脂酸)、十九烷酸、花生酸、山崳酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十八烷酸(褐煤酸)及蜂花酸等飽和脂肪族一元羧酸，以及棕櫚烯酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、二十碳烯酸、二十碳五烯酸及鯨蠟烯酸等不飽和脂肪族一元羧酸。作為芳香族一元羧酸，可以舉出苯甲酸、異丙基苯甲酸、三甲基苯甲酸等。更優(yōu)選烴鏈部分的碳原子數(shù)為1030，進一步優(yōu)選為1226，特別優(yōu)選為1424。其中，優(yōu)選飽和脂肪族一元羧酸。特別優(yōu)選硬脂酸、棕櫚酸、及山崳酸或它們的混合脂肪族一元羧酸。硬脂酸、棕櫚酸、山崳酸等脂肪族一元羧酸通常由動物性油脂(牛脂及豬脂等)、植物性油脂(菜籽油、棕櫚油等)等天然油脂類來制造。因此，這里所說的脂肪族一元羧酸是天然物質(zhì)，所以通常以含有碳原子數(shù)不同的其他羧酸成分的混合物的形式進行工業(yè)性供給。在本發(fā)明的酯化合物的制造中，也是由天然油脂類制造且由含有其他羧酸成分的混合物的形態(tài)構(gòu)成，例如在硬脂酸的情況下，多為以與棕櫚酸的混合物的形式供給。作為在制造該酯化合物時使用的、烴鏈部分的碳原子數(shù)為110的2元脂肪族羧酸，例如可以舉出草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等，作為2元芳香族羧酸，例如可以舉出鄰苯二甲酸、異苯二甲酸、對苯二甲酸等。特別優(yōu)選琥珀酸、己二酸、辛二酸、對苯二甲酸。關(guān)于該酯化合物，是以(I)季戊四醇、(II)長鏈脂肪族羧酸及/或芳香族一元羧酸、(111)2元的脂肪族羧酸及/或芳香族羧酸這3種為原料制造的，通過(I)季戊四醇的羥基與(II)及(III)的羧酸化合物的羧基的酯化反應(yīng)而合成，在工業(yè)生產(chǎn)上難以將季戊四醇的所有羥基酯化。另外，為了實現(xiàn)本發(fā)明的目的，沒有必要將所有的季戊四醇的羥基酯化，在用下述式(1)表示酯化率時，本發(fā)明的酯化合物的酯化率優(yōu)選為80%以上，更優(yōu)選為85%以上，進一步優(yōu)選為90%以上，特別優(yōu)選為95%以上。[數(shù)學(xué)式1]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>關(guān)于該酯化合物的羥基值，從成型耐熱性及脫模性的觀點來看優(yōu)選較低，另一方面，如果羥基值過低則會導(dǎo)致制造時間延長，從而成本升高，所以不優(yōu)選。關(guān)于該酯化合物的羥基值，0.130的范圍比較合適，優(yōu)選125的范圍，更優(yōu)選120的范圍，特別優(yōu)選115。在這里，羥基值是在將試樣Ig乙?；瘯r中和已與羥基結(jié)合的乙酸所需的氫氧化鉀的mg數(shù)，可以通過由JISK0070的規(guī)定的方法來求出。該羥基值表示作為酯化合物的原料的季戊四醇在與羧酸化合物發(fā)生酯化時未反應(yīng)而殘留的羥基的含量。關(guān)于該酯化合物的酸值，從成型耐熱性的觀點來看優(yōu)選較低，另一方面，如果酸值過低則會導(dǎo)致制造時間延長，從而成本升高，所以不優(yōu)選。關(guān)于該酯化合物的酸值，0.140的范圍比較合適，優(yōu)選130的范圍，更優(yōu)選220的范圍。特別是在要求外觀的用途中，優(yōu)選酸值低，優(yōu)選為0.12.0，更優(yōu)選為0.110。體現(xiàn)該酸值的主成分是脂肪酸酯化合物中所含的游離脂肪族羧酸(以下有時會簡稱為游離脂肪酸)，因此，在本發(fā)明中使用的酯化合物中，游離脂肪酸等酸成分以與其酸值對應(yīng)的量存在。在這里，酸值是中和試樣Ig中所含的游離脂肪酸等所必需的氫氧化鉀的mg數(shù)，可以通過由JISK0070的規(guī)定的方法來求出。另外，本發(fā)明中所說的酯化合物，不僅有酯化合物自身，還有該酯化合物和游離脂肪酸族羧酸化合物的混合物，進而是有未達到酯化的羥基殘留的酯化合物，是它們的總稱。關(guān)于酯化合物(B成分)的含量，相對于AE成分的總計100重量％為0.012重量％，優(yōu)選為0.021重量％，更優(yōu)選為0.030.8重量％。在酯化合物超出上述范圍且是過少時，脫模性不夠充分，尺寸精度降低，或會在脫模時發(fā)生泛白、脫掉(取6Λ)。另一方面，在酯化合物超出上述范圍且是過多時，成型品的外觀顯著變差，進而在長期成型時發(fā)生由模具附著物引起的排氣不良，會有與脫模不良有關(guān)的情況，所以不優(yōu)選?！搓P(guān)于C成分〉本發(fā)明的樹脂組合物含有阻燃劑0.125重量％作為C成分。作為該阻燃劑(C成分)，優(yōu)選有機鹵素系阻燃劑、有機磷酸酯化合物，更優(yōu)選有機磷酸酯化合物。作為該有機鹵素系阻燃劑，可以舉出鹵代碳酸酯低聚物、鹵代環(huán)氧化合物、鹵代聚苯乙烯、鹵代三嗪化合物、鹵代二苯基烷烴系化合物、鹵代茚滿系化合物及鹵代芳香族鄰苯二甲酰亞胺系化合物等，其中，由于與聚碳酸酯的相容性出色，且其耐熱性及熱穩(wěn)定性良好，所以優(yōu)選鹵代碳酸酯低聚物、鹵代環(huán)氧化合物。另一方面，作為有機磷酸酯化合物，可以適當例示磷酸酯、膦酸酯、及磷腈低聚物等。進而，作為磷酸酯，下述式(2)所示的化合物是合適的。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>[式中，X是由選自對苯二酚、間苯二酚、雙(4-羥基二苯基)甲烷、雙酚Α、二羥基聯(lián)苯、二羥基萘、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)酮及雙(4-羥基苯基)硫醚中的化合物衍生的二價基團。η是05的整數(shù)，在η數(shù)不同的磷酸酯的混合物的情況下，是05的平均值。R"、R12、R13及R14相互獨立地為由選自被1個以上的鹵原子取代或未被取代的苯酚、甲酚、二苯甲酚、異丙基苯酚、丁基苯酚及對枯基苯酚中的化合物衍生的一價基團。]作為進一步優(yōu)選的化合物，可以舉出含有如下成分作為主成分的化合物，所述成分中，上述式中的X是由選自對苯二酚、間苯二酚、雙酚A及二羥基聯(lián)苯中的化合物衍生的二價基團，R"、R12、R13及R14相互獨立地為由選自被1個以上的鹵原子取代或更優(yōu)選的是未被取代的苯酚、甲酚及二苯甲酚中的化合物衍生的一價基團，η為13的整數(shù)。關(guān)于該阻燃劑(C成分)的含量，相對于AE成分的總計100重量％為0.125重量％，優(yōu)選120重量％，更優(yōu)選220重量％，最優(yōu)選315重量％。在阻燃劑與上述范圍相比過少的情況下，難以得到良好的阻燃性，在超出上述范圍且為過多的情況下，有時引起組合物的耐熱性及物性降低?！搓P(guān)于D成分〉本發(fā)明的樹脂組合物優(yōu)選含有無機填充材料(D成分)。D成分的無機填充材料中，可以代表性地例示出以阻燃性樹脂組合物的剛性、強度提高等為目的而配合的強化填料、以及以熱塑性樹脂組合物的著色等為目的而配合的無機顏料等。作為強化填料，可以舉出各種玻璃纖維(短切原絲、磨碎纖維、扁平截面玻璃纖維等)、玻璃鱗片、玻璃珠、玻璃球、碳纖維、碳片、碳珠、滑石、粘土、高嶺土、硅灰石、云母、碳酸鈣、各種無機晶須、金屬纖維、金屬片、金屬涂敷玻璃纖維、金屬涂敷玻璃鱗片、及金屬涂敷碳纖維等。其中，優(yōu)選從云母、滑石、高嶺土、硅灰石、玻璃纖維及玻璃鱗片中選擇的至少一種，從尺寸精度的觀點出發(fā)，更優(yōu)選從板狀形狀的云母、滑石、高嶺土及玻璃鱗片中選擇的至少一種。進而特別優(yōu)選云母、滑石。另一方面，關(guān)于作為著色劑而配合的無機填充材料的代表例子，可以例示出二氧化鈦、氧化鋅、硫化鋅及氧化鐵等，二氧化鈦是最適合使用的。關(guān)于無機填充材料(D成分)的含量，相對于AE成分的總計100重量％為060重量％，優(yōu)選為560重量％，更優(yōu)選為750重量％，進一步優(yōu)選為1040重量％。在不含無機填充材料的情況下，有時無法得到作為上述機構(gòu)部件所要求的機械強度、尺寸精度。另一方面，在無機填充材料超出上述范圍且為過多時，成型性顯著受損，不適于實用。〈關(guān)于E成分〉本發(fā)明的樹脂組合物優(yōu)選含有含氟防滴落劑(Ε成分)。通過含有該含氟防滴落劑(Ε成分)，可以在無損成型品的物性的情況下實現(xiàn)良好的阻燃性。作為E成分含氟防滴落劑，可以舉出具有原纖維形成能力的含氟聚合物，作為該聚合物，可以舉出聚四氟乙烯、四氟乙烯系共聚物(例如四氟乙烯/六氟丙烯共聚物等)、美國專利第4379910號公報所示的部分氟化聚合物、由氟化二酚制造的聚碳酸酯樹脂等。其中優(yōu)選聚四氟乙烯(以下有時稱為PTFE)。具有原纖維形成能力的PTFE的分子量極高，通過剪切力等外在作用而顯示出結(jié)合PTFE彼此而成為纖維狀的趨勢。關(guān)于其分子量，由標準比重求得的數(shù)均分子量為100萬1000萬，更優(yōu)選為200萬900萬。該PTFE除了固體形狀之外，還可以使用水性分散液形態(tài)。另外，就該具有原纖維形成能力的PTFE而言，為了提高其在樹脂中的分散性、進而得到良好的阻燃性及機械特性，也可以使用與其他樹脂的混合形態(tài)的PTFE混合物。作為該具有原纖維形成能力的PTFE的市售品，例如可以舉出三井杜邦氟化學(xué)公司的特氟隆(注冊商標)6J、大金工業(yè)公司的P0LYFL0NMPAFA500及F-201L等。作為PTFE的水性分散液的市售品，可以舉出旭r^ν-r^7ααψ"-J■^一<公司制的7>才>AD-l、AD-936、大金工業(yè)公司制的FluonD-I及D-2、三井杜邦氟化學(xué)公司制的特氟隆(注冊商標)30J等作為代表。作為混合形態(tài)的PTFE，可以使用利用下述方法得到的PTFE，即(1)混合PTFE的水性分散液和有機聚合物的水性分散液或溶液進行共沉淀而得到共凝聚混合物的方法(在特開昭60-258263號公報、特開昭63-154744號公報等中記載的方法)；(2)混合PTFE的水性分散液和已干燥的有機聚合物粒子的方法(在特開平4-272957號公報中記載的方法)；(3)均勻混合PTFE的水性分散液和有機聚合物粒子溶液且從該混合物將各自的介質(zhì)同時除去的方法(在特開平06-220210號公報、特開平08-188653號公報等中記載的方法)；(4)在PTFE的水性分散液中將形成有機聚合物的單體聚合的方法(在特開平9-95583號公報中記載的方法)；及(5)在均勻混合PTFE的水性分散液和有機聚合物分散液之后進而在該混合分散液中將乙烯基系單體聚合、隨后得到混合物的方法(在特開平11-29679號等中記載的方法)。作為這些混合形態(tài)的PTFE的市售品，可以舉出三菱麗陽公司的“MetablenA3800，，(商品名)、及GESpecialtychemicals公司制“BLENDEXB449”(商品名)等。作為混合形態(tài)下的PTFE的比例，在PTFE混合物100重量％中，PTFE優(yōu)選為160重量％，更優(yōu)選為555重量％。在PTFE的比例為上述范圍的情況下，可以實現(xiàn)PTFE的良好分散性。需要說明的是，上述E成分的比例表示含氟防滴落劑的凈含量，在是混合形態(tài)的PTFE的情況下，表示PTFE凈含量。關(guān)于含氟防滴落劑(E成分)的含量，相對于AE成分的總計100重量％為02重量％，優(yōu)選0.051.5重量％，更優(yōu)選0.11重量％。在沒有含氟防滴落劑的情況下，有時阻燃性會變得不充分。另一方面，在含氟防滴落劑超出上述范圍且為過多時，PTFE在成型品表面析出而成為外觀不良，不僅如此，還導(dǎo)致樹脂組合物的成本升高，所以不優(yōu)選?！搓P(guān)于其他成分〉在本發(fā)明的阻燃性樹脂組合物中，也可以在發(fā)揮本發(fā)明效果的范圍內(nèi)另外配合熱穩(wěn)定劑、防氧化劑、紫外線吸收劑、防靜電劑、脫模劑(除B成分以外)、發(fā)泡劑、染顏料、阻燃助劑等。作為熱穩(wěn)定劑，可以舉出亞磷酸、磷酸、亞膦酸、膦酸及它們的酯等磷系的熱穩(wěn)定劑。具體而言，可以舉出亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(2，4_二叔丁基苯基)酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、亞磷酸二癸基單苯基酯、亞磷酸二辛基單苯基酯、亞磷酸二異丙基單苯基酯、亞磷酸單丁基二苯基酯、亞磷酸單癸基二苯基酯、亞磷酸單辛基二苯基酯、雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、2，2_亞甲基雙(4，6_二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇酯二亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯等亞磷酸酯化合物，磷酸三丁酯、磷酸三甲酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三氯苯酯、磷酸三乙酯、磷酸二苯基甲苯基酯、磷酸二苯基單鄰聯(lián)苯基酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二異丙酯等磷酸酯化合物，進而作為其他的磷系熱穩(wěn)定劑，可以舉出四(2，4_二叔丁基苯基)-4，4’_亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2，4_二叔丁基苯基)-4，3’_亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2，4_二叔丁基苯基)-3，3’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)-4-亞聯(lián)苯基亞膦酸酯等亞膦酸酯化合物等。其中，優(yōu)選亞磷酸三(壬基苯基)酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)-4-亞聯(lián)苯基亞膦酸酯。這些熱穩(wěn)定劑可以單獨使用或混合2種以上使用。關(guān)于這些熱穩(wěn)定劑的配合量，相對于AE成分的總計100重量份優(yōu)選為0.00011重量份，更優(yōu)選為0.00050.5重量份，進一步優(yōu)選為0.0020.3重量份。作為防氧化劑，例如可以舉出季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、甘油-3-硬脂基硫代丙酸酯、三乙二醇-雙[3-(3_叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1，6_己二醇-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-[3-(3，5_二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、N，N-六亞甲基雙(3，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酰胺)、3，5-二叔丁基-4-羥基-芐基膦酸酯-二乙基酯、三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、4，4’_亞聯(lián)苯基二次膦酸四(2，4_二叔丁基苯基)酯、3，9_雙{1，1_二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基}-2，4，8，10_四氧雜螺(5，5)十一烷等。這些防氧化劑可以單獨使用，也可以混合兩種以上使用。關(guān)于這些防氧化劑的配合量，相對于AE成分的總計100重量份優(yōu)選為0.00011重量份，更優(yōu)選為0.00050.5重量份，進一步優(yōu)選為0.0020.3重量份。作為紫外線吸收劑，也可以例示以例如2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮為代表的二苯甲酮系紫外線吸收劑、及以例如2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3，5_二叔丁基-2-羥基苯基)-5_氯苯并三唑、2，2，-亞甲基雙[4_(1，1，3，3-四甲基丁基)-6_(2Η-苯并三唑-2基)苯酚]、2-[2-羥基-3，5_雙(α，α-二甲基芐基)苯基]-2Η-苯并三唑以及2-(3，5-二叔戊基-2-羥基苯基)苯并三唑為代表的苯并三唑系紫外線吸收劑。進而也可以使用雙(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯等為代表的受阻胺系光穩(wěn)定劑。該紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑可以單獨使用，也可以混合兩種以上使用。關(guān)于該紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑的配合量，相對于AE成分的總計100重量份優(yōu)選為0.00011重量份，更優(yōu)選為0.00050.5重量份，進一步優(yōu)選為0.0020.3重量份。作為防靜電劑，例如可以舉出聚醚酯酰胺、單硬脂酸甘油酯、十二烷基苯磺酸銨鹽、十二烷基苯磺酸鱗鹽、馬來酸酐單甘油酯、馬來酸酐二甘油酯等。該防靜電劑可以單獨使用，也可以混合兩種以上使用。關(guān)于該防靜電劑的配合量，相對于AE成分的總計100重量份優(yōu)選為0.00011重量份，更優(yōu)選為0.00050.5重量份，進一步優(yōu)選為0.0020.3重量份。作為阻燃助劑，可以舉出銻化合物，特別是可以舉出三氧化銻，關(guān)于該阻燃助劑的配合量，相對于AE成分的總計100重量份優(yōu)選為110重量份，更優(yōu)選為29重量份，進一步優(yōu)選為38重量份。作為B成分以外的脫模劑，可以舉出烯烴系蠟、硅油、有機聚硅氧烷、一元或多元醇的高級脂肪酸酯、石蠟、蜂蠟等。關(guān)于脫模劑的配合量，相對于AE成分的總計100重量份優(yōu)選為0.0052重量份。<阻燃性樹脂組合物的制造>本發(fā)明的阻燃性樹脂組合物，可以將上述各成分同時或以任意順序通過滾筒、V型攪拌機、諾塔混合機、班伯里混合機、混煉輥、擠壓機等混合機進行混合來制造。優(yōu)選利用雙軸擠壓機的熔融混煉。進而此時，D成分優(yōu)選通過側(cè)給料裝置等由第二供給口提供到經(jīng)熔融混合的其他成分中。如上所述擠壓的樹脂，直接切斷而顆粒化，或在形成了股線之后用造粒裝置切斷該股線而進行顆?；?。在顆?；瘯r需要降低外部的塵埃等的影響的情況下，優(yōu)選清潔擠壓機周圍的環(huán)境。得到的顆粒的形狀可以采用圓柱、方柱、以及球狀等一般的形狀，但更優(yōu)選為圓柱。該圓柱的直徑優(yōu)選為15mm、更優(yōu)選1.54mm，進一步優(yōu)選為23.3mm。另一方面，圓柱的長度優(yōu)選為130mm，更優(yōu)選為25mm，進一步優(yōu)選為2.53.5mm。如此得到的組合物可以利用注射成型、擠壓成型、壓縮成型、或旋轉(zhuǎn)成型等已知的方法容易地成型，特別優(yōu)選注射成型。在該注射成型中，為了滿足產(chǎn)品要求的特性，不僅可以列舉普通的成型方法，還可以舉出注射壓縮成型、注射沖壓成型、氣體輔助注射成型、發(fā)泡成型(包括注入超臨界流體的方法)、嵌件成型、模內(nèi)涂布成型、絕熱模具成型、急速加熱冷卻模具成型、雙色成型、夾芯成型及超高速注射成型等。另外，成型可以選擇冷流道方式及熱流道方式中的任一方式。進而，可以對本發(fā)明的成型品進行各種表面處理。作為表面處理，可以進行硬涂、疏水/疏油涂布、親水性涂布、防靜電涂布、紫外線吸收涂布、紅外線吸收涂布、以及金屬噴鍍(蒸鍍等)等各種表面處理。作為表面處理方法，除了液劑的涂布之外，還可以舉出蒸鍍法、火焰噴涂法、以及鍍敷法。作為蒸鍍法，可以使用物理蒸鍍法以及化學(xué)蒸鍍法中的任意方法。作為物理蒸鍍法，可以例示出真空蒸鍍法、濺射法、以及離子鍍。作為化學(xué)蒸鍍(CVD)法，可以例示出熱CVD法、等離子體CVD法以及光CVD法等。本發(fā)明的阻燃性樹脂組合物可以用于需要高剛性、高強度、高尺寸精度、低各向異性、良好的阻燃性、進而需要良好的成型性、脫模性、熱穩(wěn)定性的所有材料。特別是可以有效用于作為精密尺寸部件的復(fù)印機及打印機的光學(xué)外殼及激光束式打印機的結(jié)構(gòu)體框等要求高尺寸精度的辦公設(shè)備領(lǐng)域，通過使用本發(fā)明的樹脂組合物，機構(gòu)部件所要求的精度不僅在生產(chǎn)時的成型加工階段得以穩(wěn)定保持，而且即便長期使用時也被穩(wěn)定保持，例如使打印機、復(fù)印機等的印刷物的高品質(zhì)化、高速化成為可能。由此，其起到的工業(yè)效果格外好。本發(fā)明人認為當前最佳的本發(fā)明實施方式集中了上述各要件的優(yōu)選范圍，例如將其代表例記載于下述的實施例中。當然，本發(fā)明并不限于這些實施方式。實施例以下進一步舉出實施例進行說明，但本發(fā)明并不限于此。需要說明的是，作為評價，實施以下的項目。⑴脫模負荷對通過頂針使圖1所示的杯狀成型品突出而使其脫模時的脫模負荷進行測定。就該脫模負荷的測定而言，通過如下構(gòu)成來進行測定，所述構(gòu)成在頂針上設(shè)置負荷單元，該負荷單元的前端部接觸頂針的根部而擠壓頂針。通過該構(gòu)成測定突出時施加給負荷單元的應(yīng)力，將該應(yīng)力的最大值作為脫模負荷。連續(xù)40次噴丸(〉3〃h)成型為該杯狀成型品，使脫模負荷穩(wěn)定化之后，進行連續(xù)20次噴丸的成型，測定各噴丸的脫模負荷，示出其平均值。杯狀成型品的成型條件如下所示。即，注射成型機東芝機械制EC-160Nii、料筒溫度260°C、模具溫度:70°C、填充時間2.5秒、保壓60MPa、保壓時間5秒、以及冷卻時間25秒。通過該條件得到良好的成型品。(ii)熱穩(wěn)定性在下述條件下利用注射成型使寬150mmX長150mmX厚3mm的方形板成型。需要說明的是，上述方形板是使用具有寬30mm及厚2mm的扇狀澆口的模具型腔而成型的板。在評價時，舍棄10次噴丸而噴丸，然后連續(xù)100次噴丸而成型，通過觀察到銀紋(〉>〃一)的方形板的數(shù)量進行判定。連續(xù)100次噴丸中產(chǎn)生銀紋的片數(shù)〇不到5次噴丸Δ:510次噴丸X超過10次噴丸進而，方形板的成型條件如下所示。即，注射成型機東芝機械工業(yè)公司制EC-160Nii、料筒溫度270°C、模具溫度70°C、填充時間0.8秒、保壓80MPa、保壓時間10秒、以及冷卻時間30秒。另外，測定成型前的顆粒和第100次噴丸的成型品的粘均分子量，求出其差，作為成型導(dǎo)致的分子量降低。(iii)彎曲彈性模量以IS0178為基準測定彎曲彈性模量。試驗片形狀為長80mmX寬IOmmX厚4mm。(iv)成型收縮率在下述條件下利用注射成型使寬50mmX長IOOmmX厚4mm的方形板成型，在23°C,50%RH氣氛下放置24小時之后，利用三維測定機(Mitutoyo公司制)測定方形板尺寸，算出流動方向和垂直方向的成型收縮率。需要說明的是，上述方形板是使用在長度方向的一端具有寬50mm及厚1.5mm的膜狀澆口的模具型腔而成型的板。因此，使長度方向為流向，并且寬度方向為與流向成直角的方向。進而方形板的成型條件如下所示。即，注射成型機東芝機械工業(yè)公司制EC-160Nii、料筒溫度260°C、模具溫度70°C、填充時間0.8秒、保壓80MPa、保壓時間10秒、以及冷卻時間30秒。通過該條件得到良好的成型品。進而尺寸評價用的方形板在上述條件下將15次噴丸作為凈化噴丸(八D3,卜)，然后連續(xù)10次噴丸而成型，從該成型品中任意取出5個樣品。將該樣品的平均值作為成型收縮率。(ν)阻燃性以表記載的厚度進行UL標準94V及5VB燃燒試驗，對其等級進行評價。[實施例111、比較例111]用V型攪拌機混合表1及2中記載的成分當中除了無機填充材料(D成分)以外的成分即AC成分、E成分以及其他成分，制成混合物。使用螺桿直徑30mm的通氣口式雙軸擠壓機[(株)日本制鋼所TEX-30XSST]，使用側(cè)給料裝置，并使用計量器從最后部的第一投入口供給用V型攪拌機混合的混合物，從料筒中途的第二供給口供給無機填充材料(D成分)，并使它們成為規(guī)定的比例，使用真空泵在3kPa的真空下，以料筒溫度270°C進行熔融擠壓而顆?；?。不過，在C成分為C-2的情況下，在已加熱至80°C的狀態(tài)下使用注液裝置(FujiTechnoIndustries公司制HYM-JS-08)，從料筒中途(第一供給口和第二供給口之間)按照成為規(guī)定比例的方式提供給擠壓機。在100°C下，用熱風(fēng)循環(huán)式干燥機對得到的顆粒干燥6小時，在下述評價項目的說明中只要沒有特別記載，就利用注射成型機[東芝機械工業(yè)公司制EC-160Nii]，以料筒溫度260°C、模具溫度70°C制成評價用的試驗片，利用上述的評價方法進行評價。結(jié)果示于表1和表2。需要說明的是，使用以下的物質(zhì)作為原料。(A成分)熱塑性樹脂A-I芳香族聚碳酸酯樹脂[利用常規(guī)方法由雙酚A和光氣制成的粘均分子量22500的芳香族聚碳酸酯樹脂粉末、帝人化成公司制“PanliteL-1225WP”](商品名)A-2-1=ABS樹脂[電氣化學(xué)工業(yè)公司制“GT-A-200”(商品名)、基于GPC測定的標準聚苯乙烯換算的重均分子量110000、丁二烯含量18重量％]A-2-2=ABS樹脂[第一毛織公司制“CHT”(商品名)、基于GPC測定的標準聚苯乙烯換算的重均分子量60000、丁二烯含量58重量％]A-2-3丙烯腈-苯乙烯共聚物[第一毛織公司制“HF5670”(商品名)、基于GPC測定的標準聚苯乙烯換算的重均分子量95000、丙烯腈含量28.5重量％、苯乙烯含量71.5重量％]A-2-4聚苯乙烯樹脂[PSJapan公司制HF77(商品名)利用ISOl133(條件溫度200°C、5kgf)測定的熔融容積速率7.ScmVlO分鐘]A-3=PPE樹脂[將2，6_二甲基苯酚進行氧化聚合而得到的PPE樹脂、比濃粘度0.50(烏伯勞德型粘度管(30°C、0.5g/mL氯仿溶液換算))、數(shù)均分子量18000(利用SEC并通過標準聚苯乙烯換算來測定)]A-4=PET樹脂[帝人公司制TR8580(商品名)特性粘度0.8](B成分)酯化合物B-I酸值10、羥基值6、酯化率95%的平均聚合度η=7的己二酸季戊四醇硬脂酉旨[-夕‘二7才>才夕\">公司制“G70S”(商品名)]B-2(比較用)酸值1的季戊四醇和脂肪族羧酸(以硬脂酸為主成分)的酯化合物[；！夕‘二7才>才夕\">公司制“VPG_861”(商品名)]B-3(比較用)以酸值2的甘油和脂肪族羧酸(以硬脂酸為主成分)的酯化合物為主成分的酯化合物[理研維他命公司制“SL-900”(商品名)](C成分)阻燃劑C-I間苯二酚雙(二甲芐基磷酸酯)(大八化學(xué)工業(yè)公司制PX200(商品名))C-2:以雙酚A雙(二苯基磷酸酯)為主成分的磷酸酯(大八化學(xué)工業(yè)公司制CR-741(商品名))C-3:FG-7000的溴化雙酚A的碳酸酯低聚物(帝人化成公司制=FireguardFG-7000(商品名))(D成分)無機填充材料D-1-1利用干式粉碎法粉碎的平均粒徑約為35μm的白云母(KinseiMatec公司制KDM200(商品名))D-1-2利用干式粉碎法粉碎的平均粒徑約為250μm的白云母(林化成公司制MC40(商品名))D-2平均粒徑約15μm、亨特(Hunter)白度(JISM8016)90.2%,pH=9.8的滑石(勝光山礦業(yè)所公司Ε々卜U，^卜SG-A(商品名))D-3纖維直徑5μm的硅灰石(清水工業(yè)制公司制、H_1250F(商品名))D-4-1纖維直徑13μπκ切割長度3mm、氨基硅烷處理-環(huán)氧/聚氨酯系集束玻璃纖維、處理劑附著量約1.0%、體積密度0.80g/cm3的玻璃纖維(日東紡績公司制3PE937(商品名))D-4-2纖維直徑13μm、切割長度40μm、氨基硅烷表面處理及環(huán)氧/聚氨酯系集束劑(日東紡績公司制PFE-301(商品名))D-5玻璃鱗片日本板硝子公司制REre-301(商品名)環(huán)氧系集束劑(E成分)PTFEE-I具有原纖維形成能力的聚四氟乙烯(大金工業(yè)公司制P0LYFL0NMPAFA500(商品名))E-2聚四氟乙烯系混合體。含有經(jīng)乳液聚合法制造的聚四氟乙烯及丙烯酸系共聚物的混合物(聚四氟乙烯含量50重量％、鉀金屬離子16ppm以上)(大金工業(yè)公司制A3700(商品名))(其他成分)F-I炭黑母料(越谷化成公司制ROYALBLACK904S(商品名)炭黑40重量％、PS樹脂60重量％)F-2三氧化銻(日本精礦公司制=PATOX-K(商品名))表1<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>填充材料，脫模性和熱穩(wěn)定性出色且以與以往產(chǎn)品同等的水平滿足作為機構(gòu)部件所要求的強度、阻燃性。另外，就上述實施例111的樹脂組合物而言，與以往相比均得到了具有高尺寸精度的機構(gòu)部件成型品。權(quán)利要求一種阻燃性樹脂組合物，其特征在于，含有(A)除聚苯硫醚之外的熱塑性樹脂即A成分、(B)由季戊四醇和二元脂肪族羧酸及/或芳香族羧酸形成的多聚體與長鏈脂肪族羧酸及/或芳香族一元羧酸的酯化合物即B成分、(C)阻燃劑即C成分、(D)無機填充材料即D成分、以及(E)含氟防滴落劑即E成分，這些成分滿足下述條件(a)，所述條件(a)是相對于所述A～E成分的總計100重量％，A成分為98.99～11重量％，B成分為0.01～2重量％，C成分為0.1～25重量％，D成分為0～60重量％，E成分為0～2重量％。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃性樹脂組合物，其中，熱塑性樹脂即A成分是從芳香族聚碳酸酯系樹脂即A-I成分及/或苯乙烯系樹脂即A-2成分、聚苯醚系樹脂即A-3成分及聚酯系樹脂即A-4成分中選擇的至少一種熱塑性樹脂。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的阻燃性樹脂組合物，其中，酯化合物即B成分是由下述式(1)表示的酯化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中，Rl、R2表示從碳原子數(shù)分別為636、110的脂肪族烴基及芳香族烴基中選擇的烴基，η表示平均聚合度，為130。4.根據(jù)權(quán)利要求13中任意一項所述的阻燃性樹脂組合物，其中，阻燃劑即C成分是有機磷酸酯化合物。5.根據(jù)權(quán)利要求14中任意一項所述的阻燃性樹脂組合物，其中，無機填充材料即D成分是從云母即D-I成分、滑石即D-2成分、硅灰石即D-3成分、玻璃纖維即D-4成分及玻璃鱗片即D-5成分中選擇的至少一種無機填充材料。6.根據(jù)權(quán)利要求15中任意一項所述的阻燃性樹脂組合物，其中，含氟防滴落劑即E成分具有原纖維形成能力。7.一種成型品，由權(quán)利要求16中任意一項的阻燃性樹脂組合物形成。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的成型品，其中，成型品是辦公設(shè)備、家庭用電氣化產(chǎn)品、電氣電子設(shè)備的機構(gòu)部件。全文摘要本發(fā)明提供一種阻燃性樹脂組合物，其特別適合用作機構(gòu)部件用塑料材料，并以良好的平衡滿足高剛性、高強度、高尺寸精度、低各向異性、良好的阻燃性，進而以良好的平衡滿足出色的成型性、脫模性、熱穩(wěn)定性的任意。該阻燃性樹脂組合物含有(A)除聚苯硫醚之外的熱塑性樹脂(A成分)、(B)由季戊四醇和二元脂肪族羧酸及/或芳香族羧酸形成的多聚體與長鏈脂肪族羧酸及/或芳香族一元羧酸的酯化合物(B成分)、(C)阻燃劑(C成分)、(D)無機填充材料(D成分)、以及(E)含氟防滴落劑(E成分)，這些成分滿足下述條件(a)，所述條件(a)是相對于上述A～E成分的總計100重量％，A成分為98.99～11重量％，B成分為0.01～2重量％，C成分為0.1～25重量％，D成分為0～60重量％，E成分為0～2重量％。文檔編號C08L67/02GK101812224SQ20101012517公開日2010年8月25日申請日期2010年2月25日優(yōu)先權(quán)日2009年2月25日發(fā)明者南園英雄,石田將史申請人:帝人化成株式會社