專利名稱：一種功能化聚酯及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及高分子合成領(lǐng)域，具體涉及一種功能化聚酯及其制備方法。

背景技術(shù)：
以聚ε-己內(nèi)酯，聚丙交酯，聚乙交酯，聚碳酸酯等為代表的脂肪族聚酯，由于其良好的生物相容性和機械性能，在生物醫(yī)用和藥學領(lǐng)域受到廣泛關(guān)注。這些聚酯在生物可降解縫合線，組織工程支架和藥物傳輸與控制釋放等領(lǐng)域具有很好的應用前景。但是，由于其疏水性，半結(jié)晶性和與體內(nèi)細胞不適當?shù)南嗷プ饔枚鸬呐女惙磻?，如炎癥、組織壞死和血栓癥等，使其在很多應用中受到限制。而且，由于這些聚酯缺乏功能基團，因而不能實現(xiàn)多種功能化和環(huán)境響應性。
能夠?qū)崿F(xiàn)多環(huán)境響應性的聚合物稱為多響應性聚合物，該種聚合物能夠?qū)Γ鐪囟?，電流，光電，pH值和離子強度等外界刺激做出快速響應的特殊性質(zhì)。但傳統(tǒng)的多響應性聚合物多為不可生物降解的聚烯烴類聚合物，在應用上受到限制。
具有多環(huán)境響應性和良好生物相容性的聚酯的合成成為一個挑戰(zhàn)。Chemical Communication p4411-4413(2009)報道了一種以三異丙醇鋁為催化劑催化2-((2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷和丁二酸酐聚合，通過120℃本體聚合得到功能化聚酯，該功能化聚酯具有生物可降解性和溫度敏感性，但是實現(xiàn)與其他聚合物的共聚比較困難，而且對外界環(huán)境的刺激響應過于單一。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于提供一種功能化聚酯本具有多重環(huán)境響應性，可以對外界刺激如pH值，溫度，粒子強度等作出快速響應，而且具有良好的生物相容性，可生物降解，對人體毒副作用較小。
為了解決以上問題，本發(fā)明提供了一種功能化聚酯，其特征在于，結(jié)構(gòu)通式為
其中R為異丙氧基、小分子醇脫氫后的殘基或脫氫的熔點低于120℃的高分子引發(fā)劑形成的殘基； R1、R2為不相同的功能化基團、所述功能化基團為功能化環(huán)氧化合物和功能化五元酸酐或六元酸酐中的功能化基團；所述R1與R2的摩爾比為1∶1； m＝1或2； 所述功能化聚酯的數(shù)均分子量為3000～120000；分散度為1.10～1.30。
優(yōu)選的，所述功能化環(huán)氧化合物為2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷、2-((2(2-(2-甲氧基乙氧基))乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷、2-2，5，8，11-四氧十二烷基環(huán)氧乙烷、3-環(huán)氧乙基甲氧基丙酸、N，N-二甲基-3-環(huán)氧乙基甲氧基乙胺或N，N-二乙基-3-環(huán)氧乙基甲氧基乙胺。
優(yōu)選的，所述功能化酸酐為丁二酸酐、戊二酸酐、3-叔丁氧羰基氨基戊二酸酐、3-N，N-二甲基氨基戊二酸酐或3-N，N-二乙基氨基戊二酸酐。
優(yōu)選的，所述小分子醇為甲醇、異丙醇或乙二醇。
優(yōu)選的，熔點低于120℃的高分子引發(fā)劑為；數(shù)均分子量為200～10000的聚乙二醇或聚乙二醇單甲醚。
一種功能化聚酯的制備方法，包括 a)在無水條件下，將三異丙醇鋁和摩爾比為1∶1的功能化環(huán)氧化合物與功能化酸酐混合，得到混合物； b)在100℃～150℃下加熱并攪拌所述混合物34h～38h，使所述混合物發(fā)生聚合反應，得到聚合物； c)將所述聚合物稀釋、過濾后取濾液，再對所述濾液進行沉降、洗滌、干燥操作最終得到功能化聚酯。
優(yōu)選的，其特征在于，步驟c具體包括c 1)、使用三氯甲烷稀釋所述步驟b)得到的聚合物，并過濾，去除不溶物，得到濾液； c2)、將c2)得到的濾液在體積比為1∶6～10∶1的乙醚、正己烷和乙酸乙酯的混合溶液中沉降，得到沉淀物； c3)、用正己烷洗滌所述沉淀物，并在20℃～30℃下干燥20h～26h，得到功能化聚酯。
優(yōu)選的，所述三異丙醇鋁與所述功能化環(huán)氧化合物與功能化酸酐的摩爾比為1∶15～750∶15～750。
一種功能化聚酯的制備方法，包括 在無水條件下，小分子醇或熔點低于120℃的高分子引發(fā)劑、異辛酸亞錫、摩爾比為1∶1的功能化環(huán)氧化合物和功能化酸酐混合，得到混合物； 在100℃～150℃下加熱并攪拌所述混合物34h～38h，使所述混合物發(fā)生聚合反應，得到聚合物； 將所述聚合物稀釋、過濾后取濾液，再對所述濾液進行沉降、洗滌、干燥操作最終得到功能化聚酯。
優(yōu)選的，所述小分子醇或熔點低于120℃的高分子引發(fā)劑與所述異辛酸亞錫以及所述功能化環(huán)氧化合物和功能化酸酐的摩爾比為1∶2000～100000∶5～250∶5～250。
本發(fā)明提供了一種功能化聚酯，是由功能化環(huán)氧化合物和功能化酸酐進行聚合而得到的一種聚酯，由于功能化環(huán)氧化合物上的功能基團的存在如2-(2-甲氧基乙氧基)甲基、2-(2(2-(2-甲氧基乙氧基))乙氧基)甲基、2-2，5，8，11-四氧十二烷基等基團都具有很強的溫度、pH值、離子強度敏感性，而功能化酸酐上具有的功能基圖具有pH值、離子強度變化的敏感性，所以具有所述功能化基團的環(huán)氧化合物和酸酐聚合得到的聚酯也就擁有了多響應性，而聚酯中所含有的結(jié)構(gòu)單元生物相容性好，且由于酯鍵的存在使得聚酯可生物降解。所以本發(fā)明提供的功能化聚酯既擁有了多響應性，又具有了生物相容性和可生物降解性。本發(fā)明還提供了一種功能化聚酯的制備方法，該方法操作簡單，反應迅速能夠很好的實現(xiàn)聚酯制備過程的控制。

具體實施例方式 為了進一步了解本發(fā)明，下面結(jié)合實施例對本發(fā)明的優(yōu)選實施方案進行描述，但是應當理解，這些描述只是為進一步說明本發(fā)明的特征和優(yōu)點而不是對本發(fā)明專利要求的限制。
本發(fā)明提供了一種功能化聚酯，結(jié)構(gòu)通式為
其中R為異丙氧基、小分子醇脫氫后的殘基或脫氫的熔點低于120℃的高分子引發(fā)劑形成的殘基； R1、R2為不相同的功能化基團、所述功能化基團為功能化環(huán)氧基團和功能化酸酐基團；所述功能化環(huán)氧基團與功能化酸酐基團的比例為1∶1； m＝1或2； 所述功能化聚酯的數(shù)均分子量為3000～120000；分散度為1.10～1.30。
本發(fā)明提供的聚酯是由功能化環(huán)氧化合物與功能化酸酐經(jīng)催化聚合后得到的具有功能化基團的聚酯，這種聚酯具有優(yōu)良的生物相容性和機械性能同時具有多環(huán)境響應性。當本發(fā)明提供功能化聚酯受到如溫度，電流，光電，pH值和離子強度等外界刺激時能夠快速反應調(diào)節(jié)自身與環(huán)境的相容關(guān)系，在生物醫(yī)學中的應用就表現(xiàn)在能夠在人體內(nèi)部快速的判斷所處環(huán)境，其自身的各種性質(zhì)會發(fā)生明顯的改變，能以固體、溶液或吸附于載體表面的形式存在，減小排異反應的出現(xiàn)幾率。
按照本發(fā)明R為催化劑或引發(fā)劑形成的陰離子，例如三異丙醇鋁分解形成的異丙基氧陰(負)離子或異丙醇脫氫形成的異丙基氧陰(負)離子、甲醇拖氫形成的甲基氧陰(負)離子、乙二醇脫一個氫形成的羥乙基氧陰(負)離子、低分子量的聚乙二醇脫去一個氫形成的陰(負)離子或聚乙二醇單甲醚脫去一個氫形成的陰(負)離子。這些陰離子首先使酸酐開環(huán)，酸酐開環(huán)后形成的陰(負)離子能且只能使環(huán)氧化合物的開環(huán)，而環(huán)氧化合物開環(huán)形成的陰(負)離子再使酸酐開環(huán)，通過這種交替開環(huán)聚合的方式進行鏈增長。由于是本體聚合所以功能化環(huán)氧化合物與功能化酸酐能夠互溶，反應產(chǎn)物較純凈。
按照本發(fā)明R1、R2為功能化基團，且兩者不相同，而功能化基團為功能化環(huán)氧化合物以及功能化酸酐中的功能化基團，且R1與R2的摩爾比為1∶1。本發(fā)明使用的功能化環(huán)氧化合物優(yōu)選為2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷、2-((2(2-(2-甲氧基乙氧基))乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷、2-2，5，8，11-四氧十二烷基環(huán)氧乙烷、3-環(huán)氧乙基甲氧基丙酸、N，N-二甲基-3-環(huán)氧乙基甲氧基乙胺或N，N-二乙基-3-環(huán)氧乙基甲氧基乙胺。本發(fā)明使用的功能化酸酐優(yōu)選為為丁二酸酐、戊二酸酐、3-叔丁氧羰基氨基戊二酸酐、3-N，N-二甲基氨基戊二酸酐或3-N，N-二乙基氨基戊二酸酐。這樣通過不同引發(fā)劑和不同的原料配比可以制得一系列的具有功能化基團的聚酯產(chǎn)品。
本發(fā)明提供的功能化聚酯包括但不限于下列物質(zhì)聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)、聚(2-((2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)、聚(2-2，5，8，11-四氧十二烷基環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)、聚(3-環(huán)氧乙基甲氧基丙酸-co-戊二酸酐)、聚(N，N-二甲基-3-環(huán)氧乙基甲氧基乙胺-co-戊二酸酐)、聚(N，N-二乙基-3-環(huán)氧乙基甲氧基乙胺-co-戊二酸酐)、聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-丁二酸酐)、聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-3-叔丁氧羰基氨基戊二酸酐)、聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-3-N，N-二甲基氨基戊二酸酐)、聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-3-N，N-二乙基氨基戊二酸酐)、聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)-乙二醇-聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)、聚乙二醇單甲醚-b-聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)、聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)-b-聚乙二醇-b-聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)。上述功能化聚酯數(shù)均分子量為3000～120000；分散度為1.10～1.30。
本發(fā)明還提供了一種制備功能化聚酯的方法，包括a)在無水條件下，將三異丙醇鋁和摩爾比為1∶1的功能化環(huán)氧化合物與功能化酸酐混合，得到混合物； b)在100℃～150℃下加熱所述混合物34h～38h，使所述混合物發(fā)生聚合反應，得到聚合物； c)將所述聚合物稀釋、過濾后取濾液，再對所述濾液進行沉降、洗滌、干燥操作最終得到功能化聚酯。
按照本發(fā)明，首先在無水條件下，將三異丙醇鋁與功能化的環(huán)氧化合物和功能化酸酐混合，功能化的環(huán)氧化合物和所述功能化酸酐的摩爾比為1∶1，所述功能化環(huán)氧化合物為2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷、2-((2(2-(2-甲氧基乙氧基))乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷、2-2，5，8，11-四氧十二烷基環(huán)氧乙烷、3-環(huán)氧乙基甲氧基丙酸、N，N-二甲基-3-環(huán)氧乙基甲氧基乙胺或N，N-二乙基-3-環(huán)氧乙基甲氧基乙胺，所述功能化酸酐為丁二酸酐、戊二酸酐、3-叔丁氧羰基氨基戊二酸酐、3-N，N-二甲基氨基戊二酸酐或3-N，N-二乙基氨基戊二酸酐。本發(fā)明優(yōu)選使用上述物質(zhì)進行不同的反應，并測試所得產(chǎn)物之間的性能。
按照本發(fā)明，三異丙醇鋁與功能化的環(huán)氧化合物以及功能化酸酐的摩爾比為1∶15～750∶15～750。將上述3種化合物混合，得到混合物。其中三異丙醇鋁既是引發(fā)劑又是催化劑，可以引發(fā)功能化的環(huán)氧化合物和功能化的酸酐進行聚合，得到功能化聚酯。攪拌所述混合物并逐漸升溫，保持溫度在100℃～150℃，優(yōu)選為110℃～140℃，混合物越來越粘稠，控制攪拌速率，保持聚合反應在一個穩(wěn)定的粘度中進行。按照本發(fā)明加熱開始34h～38h后停止加熱，得到聚合物，在攪拌的同時向反應體系中加入三氯甲烷稀釋聚合物，聚合物的粘度逐漸下降，流動性增加。然后過濾所述聚合物聚合物的三氯甲烷溶液，除去其中的不溶雜質(zhì)，得到濾液再加入到體積比為1∶6～10∶1的乙醚、正己烷和乙酸乙酯的混合溶液中，聚合物從三氯甲烷中析出，形成團絮狀的沉淀物，將所述沉淀物取出，再使用正己烷洗滌沉淀物表面，在20℃～30℃下干燥20h～26h，得到功能化聚酯。
本發(fā)明還提供了一種功能化聚酯的制備方法，包括在無水條件下，小分子醇或熔點低于120℃的高分子引發(fā)劑、異辛酸亞錫、摩爾比為1∶1的功能化環(huán)氧化合物和功能化酸酐混合，得到混合物； 在100℃～150℃下加熱并攪拌所述混合物34h～38h，使所述混合物發(fā)生聚合反應，得到聚合物； 將所述聚合物稀釋、過濾后取濾液，再對所述濾液進行沉降、洗滌、干燥操作最終得到功能化聚酯。
按照本發(fā)明，首先在無水條件下，將小分子醇或熔點低于120℃的高分子引發(fā)劑、異辛酸亞錫、摩爾比為1∶1的功能化環(huán)氧化合物和功能化酸酐混合，所述小分子醇包括但不限于苯甲醇、異丙醇或乙二醇，所述熔點低于120℃的高分子引發(fā)劑包括但不限于聚乙二醇或聚乙二醇單甲醚，所述功能化環(huán)氧化合物為2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷、2-((2(2-(2-甲氧基乙氧基))乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷、2-2，5，8，11-四氧十二烷基環(huán)氧乙烷、3-環(huán)氧乙基甲氧基丙酸、N，N-二甲基-3-環(huán)氧乙基甲氧基乙胺或N，N-二乙基-3-環(huán)氧乙基甲氧基乙胺，所述功能化酸酐為丁二酸酐、戊二酸酐、3-叔丁氧羰基氨基戊二酸酐、3-N，N-二甲基氨基戊二酸酐或3-N，N-二乙基氨基戊二酸酐。本發(fā)明優(yōu)選使用上述物質(zhì)進行不同的反應，并測試所得產(chǎn)物之間的性能。所述所述小分子醇或熔點低于120℃的高分子引發(fā)劑與所述異辛酸亞錫以及所述功能化環(huán)氧化合物和功能化酸酐的摩爾比為1∶2000～100000∶5～250∶5～250。其中，小分子醇和熔點低于120℃的高分子引發(fā)劑作為引發(fā)劑，異辛酸亞錫為催化劑，功能化環(huán)氧化合物與功能化酸酐為反應物。引發(fā)劑引發(fā)反應物發(fā)生聚合反應，得到反應產(chǎn)物，催化劑可以催化引發(fā)劑生成自由基的速度，從而提高反應效率。
將引發(fā)劑，催化劑和反應物混合后，攪拌所述混合物并逐漸升溫，保持溫度在100℃～150℃，優(yōu)選為110℃～140℃，混合物越來越粘稠，控制攪拌速率，保持聚合反應在一個穩(wěn)定的粘度中進行。按照本發(fā)明加熱開始34h～38h后停止加熱，得到聚合物，在攪拌的同時向反應體系中加入三氯甲烷稀釋聚合物，聚合物的粘度逐漸下降，流動性增加。然后過濾所述聚合物的三氯甲烷溶液，除去其中的不溶雜質(zhì)，得到濾液再加入到體積比為1∶6～10∶1的乙醚、正己烷和乙酸乙酯的混合溶液中，聚合物從三氯甲烷中析出，形成團絮狀的沉淀物，將所述沉淀物取出，再使用正己烷洗滌沉淀物表面，在20℃～30℃下干燥20h～26h，得到功能化聚酯。
上述兩種方法都可以制備本發(fā)明提供的功能化聚酯，第一種方法是由三異丙醇鋁作為引發(fā)劑和催化劑，引發(fā)催化聚合反應，所得聚酯分子的一端有一個異丙基；而第二種方法使用小分子醇或者熔點低于120℃的高分子作為引發(fā)劑，異辛酸亞錫作為催化劑，反應結(jié)束后得到的聚酯分子的一端連接有一個苯甲基、異丙基，聚乙二醇單甲醚，或者是2個聚酯分子通過乙二醇或聚乙二醇相連，所以方法的不同可以制備出不同的功能化聚酯，但是兩種方法制備的產(chǎn)物均為本法明提供的具有

結(jié)構(gòu)的功能化聚酯。
為了更加詳細的闡述本發(fā)明，以下為具體實施例，但僅為本發(fā)明最優(yōu)選實施例。
實施例1不同鏈長度的聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)的制備 在無水條件下，稱取7份質(zhì)量均為5.0g的2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷和4.32g的戊二酸酐，放入7個干燥的反應瓶中，分別加入0.258g，0.052g，0.026g，0.013g，0.009g，0.006g，0.005g三異丙醇鋁，在120℃本體條件和攪拌子攪拌下反應36h，反應結(jié)束后用三氯甲烷稀釋反應體系，濾去不溶物，在乙醚、正己烷和乙酸乙酯的混合溶劑中沉降，其中乙醚、正己烷和乙酸乙酯的體積比為1∶8∶1，用正己烷洗滌產(chǎn)物，25℃下真空干燥24h，得到不同鏈長度的聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)。所得功能化聚酯見表一。
表一不同鏈長度的聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐) 上表中，I/N1/N2為投料時三異丙醇鋁、2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷和戊二酸酐的摩爾比；Mn為聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)的數(shù)均分子量，由1H NMR測定得到；DP1為聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)的理論平均聚合度；DP1為聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)的平均聚合度，由1H NMR測定得到；反應產(chǎn)率為實際得到的聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)的質(zhì)量與理論得到的聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)的質(zhì)量的比值。
實施例2聚(2-((2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)的制備 在無水條件下，稱取質(zhì)量為6.67g的2-((2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷和4.32g的戊二酸酐，放入干燥的反應瓶中，加入0.026g三異丙醇鋁，在120℃本體條件和攪拌子攪拌下反應36h，反應結(jié)束后用三氯甲烷稀釋反應體系，濾去不溶物，在乙醚、正己烷和乙酸乙酯的混合溶劑中沉降，其中乙醚、正己烷和乙酸乙酯的體積比為1∶8∶1，用正己烷洗滌產(chǎn)物，25℃下真空干燥24h，得到聚(2-((2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)。由1H NMR測定產(chǎn)物的聚合度為100，數(shù)均分子量為29060。反應產(chǎn)率為86.1％。
實施例3聚(2-2，5，8，11-四氧十二烷基環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)的制備 在無水條件下，稱取質(zhì)量為8.33g的2-2，5，8，11-四氧十二烷基環(huán)氧乙烷和4.32g的戊二酸酐，放入干燥的反應瓶中，加入0.026g三異丙醇鋁，在120℃本體條件和攪拌子攪拌下反應36h，反應結(jié)束后用三氯甲烷稀釋反應體系，濾去不溶物，在乙醚、正己烷和乙酸乙酯的混合溶劑中沉降，其中乙醚、正己烷和乙酸乙酯的體積比為1∶8∶1，用正己烷洗滌產(chǎn)物，25℃下真空干燥24h，得到聚(2-2，5，8，11-四氧十二烷基環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)。由1H NMR測定產(chǎn)物的聚合度為99，數(shù)均分子量為33130。反應產(chǎn)率為88.9％。
實施例4聚(3-環(huán)氧乙基甲氧基丙酸-co-戊二酸酐)的制備 在無水條件下，稱取質(zhì)量為5.0g的3-環(huán)氧乙基甲氧基丙酸和4.32g的戊二酸酐，放入干燥的反應瓶中，加入0.026g三異丙醇鋁，在120℃本體條件和攪拌子攪拌下反應36h，反應結(jié)束后用三氯甲烷稀釋反應體系，濾去不溶物，在乙醚、正己烷和乙酸乙酯的混合溶劑中沉降，其中乙醚、正己烷和乙酸乙酯的體積比為1∶8∶1，用正己烷洗滌產(chǎn)物，25℃下真空干燥24h，得到聚(3-環(huán)氧乙基甲氧基丙酸-co-戊二酸酐)。由1H NMR測定產(chǎn)物的聚合度為98，數(shù)均分子量為24170。反應產(chǎn)率為89.5％。
實施例5聚(N，N-二甲基-3-環(huán)氧乙基甲氧基乙胺-co-戊二酸酐)的制備 在無水條件下，稱取質(zhì)量為5.50g的N，N-二甲基-3-環(huán)氧乙基甲氧基乙胺和4.32g的戊二酸酐，放入干燥的反應瓶中，加入0.026g三異丙醇鋁，在120℃本體條件和攪拌子攪拌下反應36h，反應結(jié)束后用三氯甲烷稀釋反應體系，濾去不溶物，在乙醚、正己烷和乙酸乙酯的混合溶劑中沉降，其中乙醚、正己烷和乙酸乙酯的體積比為1∶8∶1，用正己烷洗滌產(chǎn)物，25℃下真空干燥24h，得到聚(N，N-二甲基-3-環(huán)氧乙基甲氧基乙胺-co-戊二酸酐)。由1H NMR測定產(chǎn)物的聚合度為102，數(shù)均分子量為26480。反應產(chǎn)率為87.3％。
實施例6聚(N，N-二乙基-3-環(huán)氧乙基甲氧基乙胺-co-戊二酸酐)的制備 在無水條件下，稱取質(zhì)量為6.55g的N，N-二乙基-3-環(huán)氧乙基甲氧基乙胺和4.32g的戊二酸酐，放入干燥的反應瓶中，加入0.026g三異丙醇鋁，在120℃本體條件和攪拌子攪拌下反應36h，反應結(jié)束后用三氯甲烷稀釋反應體系，濾去不溶物，在乙醚、正己烷和乙酸乙酯的混合溶劑中沉降，其中乙醚、正己烷和乙酸乙酯的體積比為1∶8∶1，用正己烷洗滌產(chǎn)物，25℃下真空干燥24h，得到聚(N，N-二乙基-3-環(huán)氧乙基甲氧基乙胺-co-戊二酸酐)。由1H NMR測定產(chǎn)物的聚合度為97，數(shù)均分子量為27930。反應產(chǎn)率為88.9％。
實施例7聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-丁二酸酐)的制備 在無水條件下，稱取質(zhì)量為5.0g的2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷和3.79g的丁二酸酐，放入干燥的反應瓶中，加入0.026g三異丙醇鋁，在120℃本體條件和攪拌子攪拌下反應36h，反應結(jié)束后用三氯甲烷稀釋反應體系，濾去不溶物，在乙醚、正己烷和乙酸乙酯的混合溶劑中沉降，其中乙醚、正己烷和乙酸乙酯的體積比為1∶8∶1，用正己烷洗滌產(chǎn)物，25℃下真空干燥24h，得到聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-丁二酸酐)。由1H NMR測定產(chǎn)物的聚合度為98，數(shù)均分子量為22820。反應產(chǎn)率為88.9％。
實施例8聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-3-叔丁氧羰基氨基戊二酸酐)的制備 在無水條件下，稱取質(zhì)量為5.0g的2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷和8.68g的3-叔丁氧羰基氨基戊二酸酐，放入干燥的反應瓶中，加入0.026g三異丙醇鋁，在120℃本體條件和攪拌子攪拌下反應36h，反應結(jié)束后用三氯甲烷稀釋反應體系，濾去不溶物，在乙醚、正己烷和乙酸乙酯的混合溶劑中沉降，其中乙醚、正己烷和乙酸乙酯的體積比為1∶8∶1，用正己烷洗滌產(chǎn)物，25℃下真空干燥24h，得到聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-3-叔丁氧羰基氨基戊二酸酐)。由1HNMR測定產(chǎn)物的聚合度為99，數(shù)均分子量為35798。反應產(chǎn)率為89.5％。
實施例9聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-3-N，N-二甲基氨基戊二酸酐)的制備 在無水條件下，稱取質(zhì)量為5.0g的2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷和5.95g的3-N，N-二甲基氨基戊二酸酐，放入干燥的反應瓶中，加入0.026g三異丙醇鋁，在120℃本體條件和攪拌子攪拌下反應36h，反應結(jié)束后用三氯甲烷稀釋反應體系，濾去不溶物，在乙醚、正己烷和乙酸乙酯的混合溶劑中沉降，其中乙醚、正己烷和乙酸乙酯的體積比為1∶8∶1，用正己烷洗滌產(chǎn)物，25℃下真空干燥24h，得到聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-3-N，N-二甲基氨基戊二酸酐)。由1HNMR測定產(chǎn)物的聚合度為96，數(shù)均分子量為27930。反應產(chǎn)率為86.7％。
實施例10聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-3-N，N-二乙基氨基戊二酸酐)的制備 在無水條件下，稱取質(zhì)量為5.0g的2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷和7.01g的3-N，N-二乙基氨基戊二酸酐，放入干燥的反應瓶中，加入0.026g三異丙醇鋁，在120℃本體條件和攪拌子攪拌下反應36h，反應結(jié)束后用三氯甲烷稀釋反應體系，濾去不溶物，在乙醚、正己烷和乙酸乙酯的混合溶劑中沉降，其中乙醚、正己烷和乙酸乙酯的體積比為1∶8∶1，用正己烷洗滌產(chǎn)物，25℃下真空干燥24h，得到聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-3-N，N-二乙基氨基戊二酸酐)。由1HNMR測定產(chǎn)物的聚合度為99，數(shù)均分子量為31440。反應產(chǎn)率為85.6％。
實施例11不同鏈長度的聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)的制備 在無水條件下，稱取7份質(zhì)量均為5.0g的2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷和4.32g的戊二酸酐，放入7個干燥的反應瓶中，分別加入0.409g，0.082g，0.041g，0.020g，0.014g，0.010g，0.008g苯甲醇和0.077g異辛酸亞錫，在120℃本體條件和攪拌子攪拌下反應36h，反應結(jié)束后用三氯甲烷稀釋反應體系，濾去不溶物，在乙醚、正己烷和乙酸乙酯的混合溶劑中沉降，其中乙醚、正己烷和乙酸乙酯的體積比為1∶8∶1，用正己烷洗滌產(chǎn)物，25℃下真空干燥24h，得到不同鏈長度的聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)。所得功能化聚酯見表二。
表二不同鏈長度的聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐) 上表中，I/N1/N2為投料時苯甲醇、2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷和戊二酸酐的摩爾比；Mn為聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)的數(shù)均分子量，由1H NMR測定得到；DP1為聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)的理論平均聚合度；DP2為聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)的平均聚合度，由1H NMR測定得到；反應產(chǎn)率為實際得到的聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)的質(zhì)量與理論得到的聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)的質(zhì)量的比值。
實施例12聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)-乙二醇-聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)的制備 在無水條件下，稱取質(zhì)量為5.0g的2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷和4.32g的戊二酸酐，放入干燥的反應瓶中，加入0.012g乙二醇和0.077g異辛酸亞錫，在120℃本體條件和攪拌子攪拌下反應36h，反應結(jié)束后用三氯甲烷稀釋反應體系，濾去不溶物，在乙醚、正己烷和乙酸乙酯的混合溶劑中沉降，其中乙醚、正己烷和乙酸乙酯的體積比為1∶8∶1，用正己烷洗滌產(chǎn)物，25℃下真空干燥24h，得到聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)-乙二醇-聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)。由1H NMR測定產(chǎn)物的聚合度為100，數(shù)均分子量為24660。反應產(chǎn)率為89.3％。
實施例13不同鏈長度的聚乙二醇單甲醚-b-聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)的制備 在無水條件下，稱取4份質(zhì)量均為5.0g的2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷和4.34g的戊二酸酐，放入4個干燥的反應瓶中，分別加入0.076g，0.757g，0.892g，3.783g聚乙二醇單甲醚和0.077g異辛酸亞錫，在120℃本體條件和攪拌子攪拌下反應36h，反應結(jié)束后用三氯甲烷稀釋反應體系，濾去不溶物，在乙醚、正己烷和乙酸乙酯的混合溶劑中沉降，其中乙醚、正己烷和乙酸乙酯的體積比為1∶8∶1，用正己烷洗滌產(chǎn)物，25℃下真空干燥2h，得到不同鏈長度的聚乙二醇單甲醚-b-聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)。所得功能化聚酯見表三。
表三不同鏈長度的聚乙二醇單甲醚-b-聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐) 上表中，I/N1/N2為投料時聚乙二醇單甲醚、2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷和戊二酸酐的摩爾比；Mn1為作為引發(fā)劑的聚乙二醇單甲醚的分子量；Mn2為聚乙二醇單甲醚-b-聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)的數(shù)均分子量，由1H NMR測定得到；DP為聚乙二醇單甲醚引發(fā)的聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)的平均聚合度，由1H NMR測定得到；反應產(chǎn)率為實際得到的聚乙二醇單甲醚-b-聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)的質(zhì)量與理論得到的聚乙二醇單甲醚-b-聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)的質(zhì)量的比值。
實施例14不同鏈長度的聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)-b-聚乙二醇-b-聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)的制備 在無水條件下，稱取4份質(zhì)量均為5.0g的2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷和4.32g的戊二酸酐，放入4個干燥的反應瓶中，分別加入0.076g，0.757g，0.892g，3.783g聚乙二醇和0.077g異辛酸亞錫，在120℃本體條件和攪拌子攪拌下反應36h，反應結(jié)束后用三氯甲烷稀釋反應體系，濾去不溶物，在乙醚、正己烷和乙酸乙酯的混合溶劑中沉降，其中乙醚、正己烷和乙酸乙酯的體積比為1∶8∶1，用正己烷洗滌產(chǎn)物，25℃下真空干燥24h，得到不同鏈長度的聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)-b-聚乙二醇-b-聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)。所得功能化聚酯見表四。
表四不同鏈長度的聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)-b-聚乙二醇-b-聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐) 上表中，I/N1/N2為投料時聚乙二醇、2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷和戊二酸酐的摩爾比；Mn1為作為引發(fā)劑的聚乙二醇的分子量；Mn2為聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)-b-聚乙二醇-b-聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)的數(shù)均分子量，由1H NMR測定得到；DP為聚乙二醇引發(fā)的聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)的平均聚合度，由1H NMR測定得到；反應產(chǎn)率為實際得到的聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)-b-聚乙二醇-b-聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)的質(zhì)量與理論得到的聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)-b-聚乙二醇-b-聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)的質(zhì)量的比值。
實施例15聚(2-((2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)的制備 在無水條件下，稱取質(zhì)量為6.67g的2-((2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷和4.32g的戊二酸酐，放入干燥的反應瓶中，加入0.041g苯甲醇和0.077g異辛酸亞錫，在120℃本體條件和攪拌子攪拌下反應36h，反應結(jié)束后用三氯甲烷稀釋反應體系，濾去不溶物，在乙醚、正己烷和乙酸乙酯的混合溶劑中沉降，其中乙醚、正己烷和乙酸乙酯的體積比為1∶8∶1，用正己烷洗滌產(chǎn)物，25℃下真空干燥24h，得到聚(2-((2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)。由1H NMR測定產(chǎn)物的聚合度為98，數(shù)均分子量為28530。反應產(chǎn)率為88.9％。
實施例16聚(2-2，5，8，11-四氧十二烷基環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)的制備 在無水條件下，稱取質(zhì)量為8.33g的2-2，5，8，11-四氧十二烷基環(huán)氧乙烷和4.32g的戊二酸酐，放入干燥的反應瓶中，加入0.041g苯甲醇和0.077g異辛酸亞錫，在120℃本體條件和攪拌子攪拌下反應36h，反應結(jié)束后用三氯甲烷稀釋反應體系，濾去不溶物，在乙醚、正己烷和乙酸乙酯的混合溶劑中沉降，其中乙醚、正己烷和乙酸乙酯的體積比為1∶8∶1，用正己烷洗滌產(chǎn)物，25℃下真空干燥24h，得到聚(2-2，5，8，11-四氧十二烷基環(huán)氧乙烷-co-戊二酸酐)。由1H NMR測定產(chǎn)物的聚合度為101，數(shù)均分子量為33840。反應產(chǎn)率為86.3％。
實施例17聚(3-環(huán)氧乙基甲氧基丙酸-co-戊二酸酐)的制備 在無水條件下，稱取質(zhì)量為5.0g的3-環(huán)氧乙基甲氧基丙酸和4.32g的戊二酸酐，放入干燥的反應瓶中，加入0.041g苯甲醇和0.077g異辛酸亞錫，在120℃本體條件和攪拌子攪拌下反應36h，反應結(jié)束后用三氯甲烷稀釋反應體系，濾去不溶物，在乙醚、正己烷和乙酸乙酯的混合溶劑中沉降，其中乙醚、正己烷和乙酸乙酯的體積比為1∶8∶1，用正己烷洗滌產(chǎn)物，25℃下真空干燥24h，得到聚(3-環(huán)氧乙基甲氧基丙酸-co-戊二酸酐)。由1H NMR測定產(chǎn)物的聚合度為98，數(shù)均分子量為24950。反應產(chǎn)率為87.9％。
實施例18聚(N，N-二甲基-3-環(huán)氧乙基甲氧基乙胺-co-戊二酸酐)的制備 在無水條件下，稱取質(zhì)量為5.49g的N，N-二甲基-3-環(huán)氧乙基甲氧基乙胺和4.32g的戊二酸酐，放入干燥的反應瓶中，加入0.041g苯甲醇和0.077g異辛酸亞錫，在120℃本體條件和攪拌子攪拌下反應3h，反應結(jié)束后用三氯甲烷稀釋反應體系，濾去不溶物，在乙醚、正己烷和乙酸乙酯的混合溶劑中沉降，其中乙醚、正己烷和乙酸乙酯的體積比為1∶8∶1，用正己烷洗滌產(chǎn)物，25℃下真空干燥24h，得到聚(N，N-二甲基-3-環(huán)氧乙基甲氧基乙胺-co-戊二酸酐)。由1H NMR測定產(chǎn)物的聚合度為96，數(shù)均分子量為24970。反應產(chǎn)率為86.7％。
實施例19聚(N，N-二乙基-3-環(huán)氧乙基甲氧基乙胺-co-戊二酸酐)的制備 在無水條件下，稱取質(zhì)量為5.49g的N，N-二乙基-3-環(huán)氧乙基甲氧基乙胺和6.55g的戊二酸酐，放入干燥的反應瓶中，加入0.04g苯甲醇和0.077g異辛酸亞錫，在120℃本體條件和攪拌子攪拌下反應36h，反應結(jié)束后用三氯甲烷稀釋反應體系，濾去不溶物，在乙醚、正己烷和乙酸乙酯的混合溶劑中沉降，其中乙醚、正己烷和乙酸乙酯的體積比為1∶8∶1，用正己烷洗滌產(chǎn)物，25℃下真空干燥24h，得到聚(N，N-二乙基-3-環(huán)氧乙基甲氧基乙胺-co-戊二酸酐)。由1H NMR測定產(chǎn)物的聚合度為98，數(shù)均分子量為28230。反應產(chǎn)率為87.9％。
實施例20聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-丁二酸酐)的制備 在無水條件下，稱取質(zhì)量為5.0g的2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷和3.79g的丁二酸酐，放入干燥的反應瓶中，分別加入0.041g苯甲醇和0.077g異辛酸亞錫，在120℃本體條件和攪拌子攪拌下反應36h，反應結(jié)束后用三氯甲烷稀釋反應體系，濾去不溶物，在乙醚、正己烷和乙酸乙酯的混合溶劑中沉降，其中乙醚、正己烷和乙酸乙酯的體積比為1∶8∶1，用正己烷洗滌產(chǎn)物，25℃下真空干燥24h，得到不同鏈長度的聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-丁二酸酐)。由1HNMR測定產(chǎn)物的聚合度為103，數(shù)均分子量為24000。反應產(chǎn)率為86.9％。
實施例20聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-3-叔丁氧羰基氨基戊二酸酐)的制備 在無水條件下，稱取質(zhì)量為5.0g的2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷和8.68g的3-叔丁氧羰基氨基戊二酸酐，放入干燥的反應瓶中，分別加入0.041g苯甲醇和0.077g異辛酸亞錫，在120℃本體條件和攪拌子攪拌下反應36h，反應結(jié)束后用三氯甲烷稀釋反應體系，濾去不溶物，在乙醚、正己烷和乙酸乙酯的混合溶劑中沉降，其中乙醚、正己烷和乙酸乙酯的體積比為1∶8∶1，用正己烷洗滌產(chǎn)物，25℃下真空干燥24h，得到不同鏈長度的聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-3-叔丁氧羰基氨基戊二酸酐)。由1H NMR測定產(chǎn)物的聚合度為96，數(shù)均分子量為34760。反應產(chǎn)率為89.6％。
實施例21聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-3-N，N-二甲基氨基戊二酸酐)的制備 在無水條件下，稱取質(zhì)量為5.0g的2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷和5.95g的3-N，N-二甲基氨基戊二酸酐，放入干燥的反應瓶中，分別加入0.041g苯甲醇和0.077g異辛酸亞錫，在120℃本體條件和攪拌子攪拌下反應36h，反應結(jié)束后用三氯甲烷稀釋反應體系，濾去不溶物，在乙醚、正己烷和乙酸乙酯的混合溶劑中沉降，其中乙醚、正己烷和乙酸乙酯的體積比為1∶8∶1，用正己烷洗滌產(chǎn)物，25℃下真空干燥24h，得到不同鏈長度的聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-3-N，N-二甲基氨基戊二酸酐)。由1H NMR測定產(chǎn)物的聚合度為97，數(shù)均分子量為28140。反應產(chǎn)率為85.4％。
實施例22聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-3-N，N-二乙基氨基戊二酸酐)的制備 在無水條件下，稱取質(zhì)量為5.0g的2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷和7.01g的3-N，N-二乙基氨基戊二酸酐，放入干燥的反應瓶中，分別加入0.041g苯甲醇和0.077g異辛酸亞錫，在120℃本體條件和攪拌子攪拌下反應36h，反應結(jié)束后用三氯甲烷稀釋反應體系，濾去不溶物，在乙醚、正己烷和乙酸乙酯的混合溶劑中沉降，其中乙醚、正己烷和乙酸乙酯的體積比為1∶8∶1，用正己烷洗滌產(chǎn)物，25℃下真空干燥24h，得到不同鏈長度的聚(2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷-co-3-N，N-二乙基氨基戊二酸酐)。由1H NMR測定產(chǎn)物的聚合度為101，數(shù)均分子量為32130。反應產(chǎn)率為89.8％。
本發(fā)明提供了一種功能化聚酯，是由功能化環(huán)氧化合物和功能化酸酐進行聚合而得到的一種聚酯，由于功能化環(huán)氧化合物上的功能基團的存在如2-(2-甲氧基乙氧基)甲基、2-(2(2-(2-甲氧基乙氧基))乙氧基)甲基、2-2，5，8，11-四氧十二烷基等基團都具有很強的溫度、pH值、離子強度敏感性，而功能化酸酐上具有的功能基圖具有pH值、離子強度變化的敏感性，所以具有所述功能化基團的環(huán)氧化合物和酸酐聚合得到的聚酯也就擁有了多響應性，而聚酯中所含有的結(jié)構(gòu)單元生物相容性好，且由于酯鍵的存在使得聚酯可生物降解。所以本發(fā)明提供的功能化聚酯既擁有了多響應性，又具有了生物相容性和可生物降解性。本發(fā)明還提供了一種功能化聚酯的制備方法，該方法操作簡單，反應迅速能夠很好的實現(xiàn)聚酯制備過程的控制。
以上對本發(fā)明提供的一種功能化聚酯及其制備方法進行了詳細的介紹，本文中應用了具體個例對本發(fā)明的原理及實施方式進行了闡述，以上實施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想，應當指出，對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對本發(fā)明進行若干改進和修飾，這些改進和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種功能化聚酯，其特征在于，結(jié)構(gòu)通式為
其中R為異丙氧基、小分子醇脫氫后的殘基或脫氫的熔點低于120℃的高分子引發(fā)劑形成的殘基；
R1、R2為不相同的功能化基團、所述功能化基團為功能化環(huán)氧化合物和功能化五元酸酐或六元酸酐中的功能化基團；所述R1與R2的摩爾比為1∶1；
m＝1或2；
所述功能化聚酯的數(shù)均分子量為3000～120000；分散度為1.10～1.30。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的功能化聚酯，其特征在于，所述功能化環(huán)氧化合物為2-((2-甲氧基乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷、2-((2(2-(2-甲氧基乙氧基))乙氧基)甲基)環(huán)氧乙烷、2-2，5，8，11-四氧十二烷基環(huán)氧乙烷、3-環(huán)氧乙基甲氧基丙酸、N，N-二甲基-3-環(huán)氧乙基甲氧基乙胺或N，N-二乙基-3-環(huán)氧乙基甲氧基乙胺。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的功能化聚酯，其特征在于，所述功能化酸酐為丁二酸酐、戊二酸酐、3-叔丁氧羰基氨基戊二酸酐、3-N，N-二甲基氨基戊二酸酐或3-N，N-二乙基氨基戊二酸酐。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的功能化聚酯，其特征在于，所述小分子醇為甲醇、異丙醇或乙二醇。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的功能化聚酯，其特征在于，熔點低于120℃的高分子引發(fā)劑為數(shù)均分子量為200～10000的聚乙二醇或聚乙二醇單甲醚。
6.一種功能化聚酯的制備方法，其特征在于，包括
a)在無水條件下，將三異丙醇鋁和摩爾比為1∶1的功能化環(huán)氧化合物與功能化酸酐混合，得到混合物；
b)在100℃～150℃下加熱并攪拌所述混合物34h～38h，使所述混合物發(fā)生聚合反應，得到聚合物；
c)將所述聚合物稀釋、過濾后取濾液，再對所述濾液進行沉降、洗滌、干燥操作最終得到功能化聚酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，步驟c具體包括c1)、使用三氯甲烷稀釋所述步驟b)得到的聚合物，并過濾，去除不溶物，得到濾液；
c2)、將c2)得到的濾液在體積比為1∶6～10∶1的乙醚、正己烷和乙酸乙酯的混合溶液中沉降，得到沉淀物；
c3)、用正己烷洗滌所述沉淀物，并在20℃～30℃下干燥20h～26h，得到功能化聚酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述三異丙醇鋁與所述功能化環(huán)氧化合物與功能化酸酐的摩爾比為1∶15～750∶15～750。
9.一種功能化聚酯的制備方法，其特征在于，包括
在無水條件下，小分子醇或熔點低于120℃的高分子引發(fā)劑、異辛酸亞錫、摩爾比為1∶1的功能化環(huán)氧化合物和功能化酸酐混合，得到混合物；；
在100℃～150℃下加熱并攪拌所述混合物34h～38h，使所述混合物發(fā)生聚合反應，得到聚合物；
將所述聚合物稀釋、過濾后取濾液，再對所述濾液進行沉降、洗滌、干燥操作最終得到功能化聚酯。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于，所述小分子醇或熔點低于120℃的高分子引發(fā)劑與所述異辛酸亞錫以及所述功能化環(huán)氧化合物和功能化酸酐的摩爾比為1∶2000～100000∶5～250∶5～250。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種功能化聚酯，是由功能化環(huán)氧化合物和功能化酸酐進行聚合而得到的一種聚酯，由于功能化環(huán)氧化合物和功能化酸酐上的功能基團具有pH值、溫度、離子強度變化的敏感性，所以具有所述功能化基團的環(huán)氧化合物和酸酐聚合得到的聚酯也就擁有了多響應性，而聚酯中所含有的結(jié)構(gòu)單元生物相容性好，且由于酯鍵的存在使得聚酯可生物降解。所以本發(fā)明提供的功能化聚酯既擁有了多響應性，又具有了生物相容性和可生物降解性。本發(fā)明還提供了一種功能化聚酯的制備方法，該方法操作簡單，反應迅速能夠很好的實現(xiàn)聚酯制備過程的控制。
文檔編號C08G63/66GK101759845SQ20101013090
公開日2010年6月30日 申請日期2010年3月24日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月24日
發(fā)明者莊秀麗, 丁建勛, 湯朝暉, 陳學思 申請人:中國科學院長春應用化學研究所