專利名稱：淀粉基可生物降解組合物及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種淀粉基可生物降解的組合物，及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
塑料由于質(zhì)輕、化學(xué)穩(wěn)定性好、易于加工、成本低等優(yōu)點(diǎn)，被廣泛地應(yīng)用于人們生 產(chǎn)和生活的各個(gè)方面，給人們的生活帶來(lái)了極大的方便。然而由于塑料穩(wěn)定性好、種類繁 多，不易降解，使用廢棄后給環(huán)境造成了很大的壓力，嚴(yán)重干擾固體廢棄物處理體系，致使 塑料廢棄物的處理成了世界性的問(wèn)題。因此，發(fā)展具有塑料的使用和加工性能，但在使用廢 棄后能被自然界中的微生物分解的材料引起了人們的極大興趣，生物降解塑料具有巨大的 應(yīng)用前景。淀粉是可自然再生的生物聚合物，具有良好的生物降解性，來(lái)源豐富，價(jià)格低廉， 被廣泛作為生物材料使用。在EP0118240，EP282451，BG2214919等專利中介紹了用淀粉制 備塑料的方法。在CH644880，DE2462802及DE4038732等專利中介紹了用淀粉進(jìn)行表面處 理，然后作為填充劑與熱塑性樹脂共混制備含淀粉的聚合物。這種聚合物對(duì)微生物具有一 定程度的敏感性，但由于淀粉與聚烯烴相容性差，因而淀粉添加會(huì)使機(jī)械性能變差，淀粉含 量高時(shí)，影響更大，而且由于聚烯烴不具有生物降解性，所得產(chǎn)品降解性能差。EP 417828， US 3952347，US 5095054，W096/31561, US6565640, US7553919 等專利中，為了改善淀粉的 加工性能，不是直接使用原淀粉，而且使淀粉在有增塑劑存在下凝膠化，形成可熱塑性加工 的淀粉，然后與聚烯烴共混。然而由于淀粉與聚合物的相容性問(wèn)題使得共混物力學(xué)性能差， 而且降解性能也不能滿足要求。在專利W0 90/05161及W0 91/16375中將淀粉用甘油等 多元醇增塑，加工成熱塑性淀粉，然后與乙烯一丙烯酸共聚物(EAA)或乙烯一乙烯醇共聚物 (EV0H)共混形成互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)(IPN)的聚合物合金，但濕度對(duì)其性能影響很大。上述所有含淀粉的聚合物共同的缺點(diǎn)是生物降解性能差，難于滿足使用要求。為 了克服上述缺點(diǎn)，用可生物降解的聚合物替代不可降解的聚烯烴類聚合物是較好的方法。 所得聚合物不僅具有良好的生物降解性能，而且由于淀粉的存在降低了成本。在專利US 5496910，W0 97/23564，US 6348524，US 6025417中將干燥的淀粉顆粒，或凝膠化的熱塑性 淀粉與生物降解聚合物PCL，PLA，PHB等共混得到具有良好生物降解性的聚合物。通常熱塑 性淀粉是在多元醇如甘油，山梨醇等存在下經(jīng)高溫高壓擠出得到，然而這種熱塑性淀粉由 于淀粉是親水性聚合物，而PCL，PLA，PHB等均為疏水性聚合物，兩相之間的相容性差，當(dāng)?shù)?粉填充量大時(shí)，所得制品力學(xué)性能大幅下降。例如25%的淀粉與PCL共混，其拉伸強(qiáng)度只 有PCL的一半，而25%未改性的顆粒狀淀粉與PHB/V共混，拉伸強(qiáng)度只有PHB/V的60%。要 獲得良好力學(xué)性能的共混物，必須改善兩相之間的相容性，提高淀粉相與樹脂相的結(jié)合力。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的首要目的在于提出一種新的淀粉基可生物降解組合物，使其同時(shí)具有 良好的力學(xué)性能和生物降解性能，克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷。
本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供所述淀粉基可生物降解組合物的制備方法。本發(fā)明的再一個(gè)目的在于提供所述淀粉基可生物降解組合物的應(yīng)用。本發(fā)明的上述目的通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)
提供一種淀粉基可生物降解的組合物，它由以下成分組成
(1)淀粉類天然生物聚合物，占組合物總重量的5-70%；所述的天然生物聚合物為淀 粉或改性淀粉；
(2)可生物降解的聚合物，占組合物總重量的5-80%；所述的可生物降解的聚合物為 合成聚酯；
(3)界面增強(qiáng)劑，占組合物總重量的3-20%；所述的界面增強(qiáng)劑為熱塑性的羥基化聚
(4)復(fù)合增塑劑，為淀粉重量的5-50%；所述的復(fù)合增塑劑為羥基二元酸的甘油酯與 甘油復(fù)配得到的增塑劑；
(5)余量為其它加工助劑。所述的可生物降解的組合物，優(yōu)選由以下成分組成
(1)天然生物聚合物，占組合物總重量的20-70%；
(2)可生物降解的聚合物，占組合物總重量的20-70%；
(3)界面增強(qiáng)劑，占組合物總重量的5-15%
(4)復(fù)合增塑劑，為淀粉重量的15-30%;
(5)余量為其它加工助劑。特別適合于本發(fā)明的天然聚合物是淀粉。淀粉是可再生的，來(lái)源豐富的天然聚合 物，價(jià)格低廉，從分子結(jié)構(gòu)看，淀粉由直鏈淀粉和支鏈淀粉組成，直鏈淀粉的分子鏈?zhǔn)蔷€型 結(jié)構(gòu)，數(shù)均分子量10000(T500000之間，而支鏈淀粉在主鏈上含有較多的支鏈，數(shù)均分子 量達(dá)幾百萬(wàn)。未改性的天然淀粉是一種結(jié)晶性的顆粒結(jié)構(gòu)，粒徑根據(jù)來(lái)源不同有明顯差異。 玉米淀粉的顆粒直徑在5 40um之間，而土豆淀粉顆粒直徑較大，在5(Tl00Um之間。淀粉通 常的含水量在14 15%，經(jīng)預(yù)干燥的淀粉含水量可降低到1%以下。改性淀粉也適用于本發(fā)明，包括氧化淀粉，醚化淀粉，酯化淀粉及交聯(lián)淀粉。其中 特別優(yōu)選的是醚化淀粉和酯化淀粉，醚化淀粉有羥乙基和羥丙基淀粉。常用的酯化淀粉包 括醋酸淀粉、丙酸淀粉或丁酸淀粉，也有較長(zhǎng)碳的淀粉脂肪酸酯如淀粉月桂酸酯或淀粉硬 脂酸酯。酯化淀粉由淀粉與酯化劑如酸酐，羧酸，酰氯反應(yīng)而得，每一個(gè)淀粉的糖單元羥基 被酯化的數(shù)量稱為取代度，取代度可為廣3。隨著取代度的不同，表現(xiàn)出不同的性能。酯化 淀粉具有疏水趨向，取代度越大，疏水性越強(qiáng)，因而適合于與疏水性的聚合物共混。淀粉以顆粒狀形式使用時(shí)，由于分散性較差，加工性能不好，當(dāng)添加量較大時(shí)不適 于膜類制品，可用于模壓或擠出片材。在增塑劑存在和高溫高壓下，淀粉會(huì)熔融失去結(jié)晶結(jié) 構(gòu)變成無(wú)定型體，這種淀粉有熱塑性，稱為凝膠化淀粉，或失結(jié)構(gòu)淀粉。當(dāng)熱塑性淀粉與聚 合物在擠出條件下共混時(shí)，整個(gè)混合物均為熔體，熔融的聚合物可進(jìn)行更好的分散，得到更 為均勻的共混物?？缮锝到獾木酆衔?，如合成聚酯，可以選自聚已內(nèi)酯(PCL)、聚乳酸(PLA)、聚 3 -羥基丁酸酯或共聚物(PHB或PHB/V)或者聚丁二酸丁二醇酯(PBS)中的一種或幾種，也 可是其它可生物降解的聚酯或聚氨酯。
4
聚已內(nèi)酯(PCL)是可生物降解的聚酯，具有低的玻璃化溫度和低的熔點(diǎn)。玻璃化溫 度-60°C，熔點(diǎn)60°C。因此PCL難于用常規(guī)的吹膜或膜塑方式加工。由PCL制成的膜在擠出 時(shí)具有粘性，而且在130°C以上熔體強(qiáng)度較低，還有PCL結(jié)晶較慢，在存放時(shí)性能隨時(shí)間變 化。Union Carbide , Daicel Chemical 及 Solvay 等公司生產(chǎn) PCL, Union Carbide 的商品 牌號(hào)為Tone.例如Tone P-300和P-700數(shù)均分子量分別為10000和40000。Tone P-767 和P-787分子量分別為43000和80000，對(duì)于膜類制品，PCL的分子量最好大于40000，由于 聚合單元有較長(zhǎng)的碳鏈，因此PCL具有良好的韌性。聚乳酸(PLA)是一種堅(jiān)硬且脆的熱塑性聚合物，適于注射，擠出或熱成型，也可制 成纖維。熔點(diǎn)180°C，高分子量(Mn在50000 110000)的PLA可用于制造注射類制品，片材 及其它包裝材料。由乳酸經(jīng)丙交酯開(kāi)環(huán)聚合而得，是目前主要的可生物降解聚合物之一。聚羥基丁酸酯(PHB)是由微生物合成的聚合物，作為某些微生物的能量物質(zhì) 貯存在細(xì)胞中。PHB質(zhì)硬而脆，易于水解，加工時(shí)易分解，因而只適于注射類制品及擠出片 材。PHB/V是羥基丁酸和羥基戊酸的共聚物，由于共聚單體的存在使其性能有很大改善，隨 羥基戊酸含量的不同，其玻璃化溫度和熔點(diǎn)均有較大的變化。丁二酸與丁二醇的共聚物(PBS )是另一類重要的脂肪族聚酯。具有良好物理機(jī)械 性能和降解性能。Showa高聚物公司生產(chǎn)商品名為Bionolle的丁二酸與二元醇的聚酯，如 Bionolle 1001 (PBS)玻璃化溫度 _30°C，熔點(diǎn) 114°C，Bionolle 3001 (PBSA)玻璃化溫 度-35°C，熔點(diǎn) 95°C，Bionolle 6000 (PES)玻璃化溫度 _4°C，熔點(diǎn) 102°C。Bionolle 經(jīng)兩 步過(guò)程制備，第一步由二元醇與二元酸共聚得低分子量的羥基封端的聚酯。第二步用二異 氰酸酯擴(kuò)鏈得高分子量的聚酯。Bionolle可用于制造膜類，片材類，發(fā)泡等多種制品。本發(fā)明中可使用單一的聚合物，也可將上述幾種聚合物混合使用。例如，將PCL和 PLA混合使用可改善加工性能，同時(shí)得到既有一定韌性，又有一定耐熱性的產(chǎn)品。界面增強(qiáng)劑也稱增容劑，其作用在于增加淀粉相與樹脂相之間的粘結(jié)力，改善淀 粉與樹脂的混合性能，得到具有較高淀粉含量又有良好力學(xué)性能的共混物。淀粉或熱塑性 淀粉是極性的，親水性的物質(zhì)，而PCL，PLA及PBS均為疏水性聚合物，兩種聚合物之間互不 相容。界面增強(qiáng)劑可增強(qiáng)界面的粘結(jié)力，可使兩相達(dá)到均勻分布，能得到均勻共混的聚合 物。增容劑需與淀粉和合成聚合物均有良好的相容性。本發(fā)明所用的增容劑為熱塑性的羥 基化聚酯，由甘油和有機(jī)二元酸，優(yōu)選己二酸或癸二酸，縮合得到，具體制備方法如下將等 摩爾的有機(jī)二元酸和甘油置于裝有分水器的5L反應(yīng)器中，通隊(duì)在140-160°C攪拌反應(yīng)18 小時(shí)。該羥基化聚酯與PCL，PBS有良好的相容性，同時(shí)由于分子鏈上懸掛大量羥基，與淀粉 或改性淀粉也具有良好的相容性，作為增容劑可增強(qiáng)淀粉相與合成聚合物相之間的界面粘 結(jié)力，使所得共混聚合物具有良好的分散性，得到力學(xué)性能優(yōu)越的產(chǎn)品。本發(fā)明所述的作為 增溶劑使用的羥基化聚酯，重均分子量在10000-100000，最好在30000-80000之間，具有良 好的增加淀粉與合成聚酯相容性的作用，能使所得共混物在高淀粉含量時(shí)還具有優(yōu)越的力 學(xué)性能。復(fù)合增塑劑的作用在于改善淀粉的加工性能，本發(fā)明所述的復(fù)合增塑劑可以是低 聚合度羥基化聚酯與甘油的復(fù)配增塑劑，所述的低聚合度羥基化聚酯優(yōu)選羥基二元酸的甘 油酯?，F(xiàn)有技術(shù)中通常用甘油、乙二醇、丙二醇或山梨醇作為增塑劑。甘油雖然是淀粉良好 的增塑劑，具有良好的增塑性能，但是甘油增塑的淀粉基塑料在濕度變化時(shí)由于吸收水分或失去水分，物理機(jī)械性能會(huì)發(fā)生顯著變化。在低濕度條件下，由于失水材料變脆。而高濕 度時(shí)由于吸水材料變得太軟，剛性差。而且甘油易于遷移到表面，影響制品使用。山梨醇不 易遷移，但增塑效果差。本發(fā)明用羥基二元酸的甘油酯與甘油復(fù)合作為復(fù)合增塑劑，甘油的 比例為增塑劑總重量的10-50%，最好20-30%。所述的羥基二元酸的甘油酯制備方法如下 將蘋果酸與甘油按照1:2的摩爾比置于裝有分水器的5L反應(yīng)器中，通隊(duì)在130-160°C攪拌 反應(yīng)8-15小時(shí)，分出0. 4kg水，酸值小于3%，得到所述的羥基二元酸的甘油酯。所得復(fù)合增 塑劑具有較高的沸點(diǎn)，增塑效果好，不遷移，受濕度影響小。本發(fā)明所述的羥基二元酸最好 是蘋果酸和酒石酸，平均分子量在200-1000，最好在300-800之間。隨著增塑劑的增加，淀 粉的流動(dòng)性增加，粘度降低。在此基礎(chǔ)上，本發(fā)明的生物降解組合物中還可含有各種塑料加工工藝可接受的加 工助劑。加入潤(rùn)滑劑可增加組合物的流動(dòng)性，常用的潤(rùn)滑劑有硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸 鈉、氧化聚乙烯、硬脂酰胺或芥酸酰胺等。加入少量融體流動(dòng)促進(jìn)劑可以增加組合物的融體流動(dòng)性，適合的融體流動(dòng)促進(jìn)劑 實(shí)例包括單硬脂酸甘油酯、葡萄糖脂肪酸酯、司本-60或司本-80等等，加入量在廣5%。另外還可根據(jù)需要加入固體填料，如碳酸鈣、二氧化硅、鈦白粉等。為增加分散性， 還可對(duì)所述填料進(jìn)行表面處理；還可加入纖維如木粉、紙漿或其他纖維素，用于制片材及其 它制品，以增加強(qiáng)度，耐熱變形性及尺寸穩(wěn)定性；還可根據(jù)需要加入其它添加劑，如顏料，抗 靜電劑，抗粘劑及其它助劑。本發(fā)明還提供所述淀粉基可生物降解組合物的制備方法，是將上述各種組分混合 均勻后，在具有一定長(zhǎng)徑比(螺桿長(zhǎng)度/直徑L/D)的雙螺桿擠出機(jī)中共混復(fù)合，L/D最好大 于40，溫度控制在120-250°C之間，最好在150-200°C之間，在此條件下，淀粉在增塑劑作用 下進(jìn)行熱塑化，由結(jié)晶性變成無(wú)定形體。同時(shí)由于雙螺桿的高剪切作用，使得熱塑性淀粉與 其他組分均勻混合，然后擠出、冷卻及切粒得到所述的淀粉基可生物降解組合物。在此過(guò)程 中通過(guò)排氣口除去水分，通過(guò)調(diào)節(jié)真空度使組合物中的水分含量控制在1%以下。本發(fā)明還提供所述的淀粉基可生物降解組合物在制備塑料制品中的應(yīng)用。其中， 含PCL，PES或PBS的組合物主要用于膜類制品的制備，例如制備購(gòu)物袋、垃圾袋或各種包 裝材料；含PLA，PHB的組合物主要用于制備注射類、模壓類或擠出片材等制品，例如制備杯 子、盤子等餐具或其他包裝。與現(xiàn)有技術(shù)中的含淀粉的聚合物相比，本發(fā)明的淀粉基可生物降解組合物具有以 下有益效果
1.可進(jìn)一步降低成本
由于本發(fā)明組合物中可以達(dá)到較高的淀粉含量，所以不僅有利于提高可降解性能，而 且更有利于進(jìn)一步降低成本。2.具有更好的加工性能
本發(fā)明的組合物中，由于使用了上述特定的增塑劑和界面增強(qiáng)劑，使得淀粉相和合成 聚酯相之間的相容性大大提高，因而使其在具有良好降解性能的同時(shí)，還獲得了理想的加 工性能。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1 蘋果酸甘油酯(DGMA)的制備
將1. 34kg蘋果酸，1. 84kg甘油置于裝有分水器的5L反應(yīng)器中，通N2在130-140°C攪 拌反應(yīng)15小時(shí)，分出0. 4 kg水，酸值小于3%，得到無(wú)色透明的粘稠狀液體DGMA。實(shí)施例2 酒石酸甘油酯(DGTA)的制備
將1. 50kg酒石酸，1. 84kg甘油置于裝有分水器的5L反應(yīng)器中，通N2在140-160°C攪 拌反應(yīng)8小時(shí)，分出0. 4 kg水，酸值小于3%，得到無(wú)色透明的粘稠狀液體DGTA。實(shí)施例3 增容劑聚癸二酸甘油酯(PGS)的制備
將2. 06kg癸二酸，0.92kg甘油置于裝有分水器的5L反應(yīng)器中，通N2在140_160°C攪 拌反應(yīng)18小時(shí)，得到無(wú)色透明的粘稠狀樹脂PGS，數(shù)均分子量8600，重均分子量34000，分散 度 3. 95。實(shí)施例4-7
下面以淀粉與PCL為主要組分的可生物降解組合物為例，觀察本發(fā)明制備的可生物降 解組合物中淀粉相與樹脂相之間的相容性。供觀察的組合物是按照表1中實(shí)施例4-7的原料及其配比，通過(guò)共混制備得到， 共混所使用設(shè)備為ZSK-58雙螺桿擠出機(jī)(L/D=48)。各區(qū)溫度90°C / 160°C / 185°C / 185°C / 180°C / 160°C，經(jīng)真空排除水分，擠出，經(jīng)水冷卻，干燥，切粒得淀粉樹脂。其中， DGMA、DGTA和PGS分別是實(shí)施例1、2和3制備得到的。表1.本發(fā)明中淀粉相與樹脂相之間的相容性檢測(cè)
將所得樹脂粒子注射成樣條，按ASTMD638檢測(cè)機(jī)械強(qiáng)度。用60mm?？诘拇的ぴO(shè)備加 工成膜，檢測(cè)機(jī)械性能，吹膜機(jī)L/D=30，各區(qū)溫度90°C/ 110°C / 130°C / 150°C / 130°C, 各種組合物的性能測(cè)定結(jié)果見(jiàn)下表2。
表2.共混物性能測(cè)定結(jié)果
從上述實(shí)施例可以看出，加入增容劑PGS能顯著改善淀粉與PCL的相容性，提高力學(xué)性 能。而用增塑劑DGMA和DGTA替代部分甘油則可以顯著改善在低濕度條件下的延伸率。
實(shí)施例8
將玉米淀粉3. 20kg,實(shí)施例2制備的DGMA 0. 80kg,甘油0. 40kg, PBS 3. 90kg,實(shí)施例 3制備的PGS 1. 50kg,葡萄糖硬脂酸酯0. 10kg,硬脂酸酰胺0. 05kg,硬脂酸鈣0. 05kg混合均勻，加入ZSK-58雙螺桿擠出機(jī)中，轉(zhuǎn)速300轉(zhuǎn)/分，各區(qū)溫度90°C / 160°C / 185°C / 185°C / 180°C / 160°C，擠出，真空除水，經(jīng)水冷卻后切粒。所得共混物吹膜，各區(qū)溫度 95°C / 140°C / 160°C / 160°C / 155°C。制得的膜表面光滑，具有良好的混合性能和加工 性能，拉伸強(qiáng)度24MPa，延伸率420%。實(shí)施例9
將玉米淀粉1. 50kg,實(shí)施例2制備的DGMA 0. 40kg,甘油0. 20kg, PBS 6. 70kg,實(shí)施例 3制備的PGS 1. 00kg,葡萄糖硬脂酸酯0. 10kg,硬脂酸酰胺0. 05kg,硬脂酸鈣0. 05kg混合 均勻，加入ZSK-58雙螺桿擠出機(jī)中，轉(zhuǎn)速300轉(zhuǎn)/分，各區(qū)溫度90°C / 160°C / 200°C / 200°C/ 180°C / 160°C，擠出，真空除水，經(jīng)水冷卻后切粒。所得共混物吹膜，各區(qū)溫度 95°C / 140°C / 160°C / 160°C / 155°C。制得的膜表面光滑，具有良好的混合性能和加工 性能，拉伸強(qiáng)度32MPa，延伸率530%。實(shí)施例10
將玉米淀粉6. 20kg,實(shí)施例2制備的DGMA 1. 00kg,甘油0. 50kg, PBS 1. 10kg,實(shí)施例 3制備的PGS 1. 00kg,葡萄糖硬脂酸酯0. 10kg,硬脂酸酰胺0. 05kg,硬脂酸鈣0. 05kg混合 均勻，加入ZSK-58雙螺桿擠出機(jī)中，轉(zhuǎn)速300轉(zhuǎn)/分，各區(qū)溫度90°C / 160°C / 185°C / 185°C / 180°C / 160°C，擠出，真空除水，經(jīng)冷卻后切粒。所得共混物注射成型，各區(qū)溫度 95°C / 160°C / 180°C / 170°C / 165°C，拉伸強(qiáng)度 13MPa，延伸率 156%。
權(quán)利要求
一種淀粉基可完全生物降解的組合物，其特征在于，它由以下成分組成(1)天然生物聚合物，占組合物總重量的5 70%； (2)可生物降解的聚合物，占組合物總重量的5 80%；(3)界面增強(qiáng)劑，占組合物總重量的3 20%； (4)復(fù)合增塑劑，為淀粉重量的5 50%； (5)余量為塑料加工工藝可接受的其它加工助劑；所述的天然生物聚合物為淀粉或改性淀粉；所述的可生物降解的聚合物為合成聚酯；所述的界面增強(qiáng)劑為熱塑性的羥基化聚酯；所述的復(fù)合增塑劑為羥基二元酸的甘油酯與甘油復(fù)配得到的增塑劑。
2.權(quán)利要求1所述的可生物降解的組合物，其特征在于，它由以下成分組成(1)天然生物聚合物，占組合物總重量的10-70%；(2)可生物降解的聚合物，占組合物總重量的20-70%；(3)界面增強(qiáng)劑，占組合物總重量的5-15%；(4)復(fù)合增塑劑，為淀粉重量的15-30%；(5)余量為塑料加工工藝可接受的其它加工助劑。
3.權(quán)利要求1所述的可生物降解的組合物，其特征在于所述的合成聚酯選自聚已內(nèi) 酯、聚乳酸、聚β-羥基丁酸酯或其共聚物、或聚丁二酸丁二醇酯中的一種或幾種。
4.權(quán)利要求1所述的可生物降解的組合物，其特征在于所述的熱塑性的羥基化聚酯 是由甘油和有機(jī)二元酸縮合得到的。
5.權(quán)利要求4所述的可生物降解的組合物，其特征在于所述的有機(jī)二元酸為己二酸 或癸二酸。
6.權(quán)利要求1所述的可生物降解的組合物，其特征在于所述的熱塑性的羥基化聚酯 的重均分子量在10000-100000。
7.權(quán)利要求1所述的可生物降解的組合物，其特征在于所述的復(fù)合增塑劑中甘油的 比例為增塑劑總重量的10-50%。
8.權(quán)利要求1所述的可生物降解的組合物，其特征在于所述的羥基二元酸為蘋果酸 或酒石酸。
9.權(quán)利要求8所述的可生物降解的組合物，其特征在于所述的蘋果酸或酒石酸平均 分子量在200-1000。
10.權(quán)利要求1所述的可生物降解的組合物的制備方法，是將所述各種組分混合均勻 后，在雙螺桿擠出機(jī)中共混復(fù)合，溫度控制在120-250°C之間，然后擠出、冷卻及切粒得到所 述的淀粉基可生物降解組合物。
11.權(quán)利要求10所述的制備方法，其特征在于所述雙螺桿擠出機(jī)的螺桿長(zhǎng)度/直徑 比值大于40。
12.權(quán)利要求1所述的可生物降解的組合物在制備塑料制品中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明提供一種可完全生物降解的組合物，它由以下成分組成(1)天然生物聚合物，占組合物總重量的5-70%；(2)可生物降解的聚合物，占組合物總重量的5-90%；(3)界面增強(qiáng)劑，占組合物總重量的3-20%；(4)增塑劑，為淀粉重量的5-50%；(5)余量為塑料加工工藝可接受的其它加工助劑，所述的天然生物聚合物為淀粉或改性淀粉；所述的可生物降解的聚合物為合成聚酯；所述的界面增強(qiáng)劑為熱塑性的羥基化聚酯；所述的復(fù)合增塑劑為羥基二元酸的甘油酯與甘油復(fù)配得到的增塑劑。本發(fā)明所述的可生物降解的組合物具有較高的淀粉含量和良好的力學(xué)性能。本發(fā)明還提供所述組合物的制備方法和其在制備塑料制品中的應(yīng)用。
文檔編號(hào)C08L75/04GK101928411SQ20101013245
公開(kāi)日2010年12月29日 申請(qǐng)日期2010年3月26日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月26日
發(fā)明者李云政, 李碧茜 申請(qǐng)人:李云政