專利名稱：液晶取向劑、液晶取向膜、液晶顯示元件、聚酰胺酸、酰亞胺化聚合物和化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及液晶取向劑、液晶取向膜、液晶顯示元件、聚酰胺酸、酰亞胺化聚合物 和化合物。更詳細(xì)地，涉及下述液晶取向劑、優(yōu)異的液晶顯示元件，該液晶取向劑因光產(chǎn)生 的電壓保持率的降低很少，可以形成可靠性優(yōu)異的液晶取向膜，該液晶顯示元件的因光產(chǎn) 生的電壓保持率的降低很少，顯示品質(zhì)不會(huì)變差。
背景技術(shù)：
液晶顯示元件根據(jù)電極結(jié)構(gòu)和使用的液晶分子的物性，可以分類為下述所示的各 種模式。作為液晶顯示元件，可以列舉出具有所謂TN(TwistedNematic 扭曲向列)型液晶 盒的TN型液晶顯示元件(專利文獻(xiàn)1)；與TN型液晶顯示元件相比，可以實(shí)現(xiàn)高的負(fù)載比 的STN(SuperTwisted Nematic 超扭曲向列)型液晶顯示元件(專利文獻(xiàn)2)等，其中該TN 型液晶顯示元件在設(shè)置了透明導(dǎo)電膜的基板表面上形成液晶取向膜，作為液晶顯示元件用 的基板，將其2塊相對(duì)設(shè)置，在其間隙內(nèi)形成具有正的介電各向異性的向列型液晶層，構(gòu)成 夾層結(jié)構(gòu)的盒，該液晶分子的長(zhǎng)軸從一塊基板向另一塊基板連續(xù)地扭轉(zhuǎn)90度。另外，還可以列舉出VA(Vertical Alignment 垂直取向)型顯示元件，該顯示元 件是和TN型液晶顯示元件同樣地對(duì)向配置電極，在電極間隙內(nèi)注入具有負(fù)的介電各向異 性的向列型液晶的層，使液晶相對(duì)基板大致垂直地取向形成。VA型顯示元件可以形成高對(duì) 比度且大面積的顯示元件(專利文獻(xiàn)3)。另一方面，還開(kāi)發(fā)出IPS (In-Plane Switching 面內(nèi)切換)型液晶顯示元件(專利 文獻(xiàn)4和5)，該液晶顯示元件通過(guò)將電極對(duì)梳齒狀地配置在一塊基板表面內(nèi)，施加電場(chǎng)時(shí) 的液晶驅(qū)動(dòng)方向只在基板的面內(nèi)方向；以及FFS(Fringe Field Switching 邊緣場(chǎng)切換) 型液晶顯示元件(專利文獻(xiàn)6)，該液晶顯示元件改變IPS型液晶顯示元件的電極結(jié)構(gòu)，提高 顯示元件部分的開(kāi)口率，提高亮度，它們各自的視角性質(zhì)都優(yōu)異。此外，還開(kāi)發(fā)出了視角依賴性小而且圖像畫(huà)面高速響應(yīng)性優(yōu)異的OCB (Optical Compensated Bend 光學(xué)補(bǔ)償彎曲)型液晶顯示元件(專利文獻(xiàn)7)等。作為這些各種液晶顯示元件中的液晶取向膜的材料，已知的有聚酰胺酸、聚酰亞 胺、聚酰胺、聚酯等樹(shù)脂材料，特別是，由聚酰胺酸或聚酰亞胺形成的液晶取向膜耐熱性、機(jī) 械強(qiáng)度、和液晶的親和性等優(yōu)異，所以在多數(shù)的液晶顯示元件中使用(專利文獻(xiàn)8)。在這種液晶取向劑中，近年來(lái)，對(duì)不會(huì)因光照射降低功能的性能，要求也比以前有 所增加。其問(wèn)題如下所示。在液晶顯示元件的制造工序中，基于縮短工藝和提高成品率的觀點(diǎn)而開(kāi)始使用是液晶滴加方式，也就是ODF(One Drop Fill)方式。ODF方式與預(yù)先使用熱固化性密封劑將 液晶注入安裝的空的液晶盒中的目前的方法不同，是在涂敷了液晶取向膜的一側(cè)基板的必 要位置涂敷紫外光固化性的密封劑后，將液晶滴加在必要位置，和另一個(gè)基板貼合后，整面照射紫外光，使密封劑固化，制造液晶盒的方法。此時(shí)照射的紫外光通常是在每1平方厘 米，為幾焦耳以上的強(qiáng)度。也就是，在液晶顯示元件的制造工序中，液晶取向膜和液晶一起 暴露在這種強(qiáng)的紫外光下。如果根據(jù)液晶顯示元件的用途改變目標(biāo)，與作為現(xiàn)有的液晶顯示元件的主要用途 的筆記本電腦、監(jiān)視器用顯示器等相比，近年來(lái)明顯普及的液晶電視新舊替換的周期更長(zhǎng)， 需要更長(zhǎng)的壽命，可以更長(zhǎng)時(shí)間地暴露在背光照射中。另外，除了商業(yè)用途以外，作為近年 的家庭影院的需求升高的液晶投影儀用途的液晶顯示元件中，使用金屬鹵化物燈等照射強(qiáng) 度非常高的光源。此外，移動(dòng)電話等移動(dòng)辦公儀器用以及車載使用的導(dǎo)航儀用液晶顯示元 件暴露在包含強(qiáng)紫外線的太陽(yáng)光中，為了提高視覺(jué)性，必須要提高背光亮度。 如此，在液晶顯示元件中，隨著其制造工序的改良、多用途化等，還無(wú)法在高強(qiáng)度 的光照射、長(zhǎng)時(shí)間驅(qū)動(dòng)等目前為止想不到的苛刻環(huán)境中使用。目前已知的液晶取向膜被指出對(duì)這種苛刻的環(huán)境的耐性不足。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1日本特開(kāi)平4-153622號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2日本特開(kāi)昭60-107020號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3日本特開(kāi)平11-258605號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4日本特開(kāi)昭56-91277號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5US5, 928，73專利文獻(xiàn)6日本特開(kāi)2002-082357號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7日本特開(kāi)平9-105957號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8日本特開(kāi)昭62-165628號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)9日本特開(kāi)平6-222366號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)10日本特開(kāi)平6-281937號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)11日本特開(kāi)平5-107544號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是基于上述問(wèn)題提出的，其目的在于提供因光照射產(chǎn)生的電壓保持率的降 低很少，可以形成可靠性優(yōu)異的液晶取向膜的液晶取向劑。本發(fā)明的另一目的在于提供因光產(chǎn)生的電壓保持率的降低很少，顯示品質(zhì)不會(huì)變 差的優(yōu)異的液晶顯示元件。本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點(diǎn)由如下說(shuō)明可明確。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)第一是通過(guò)一種液晶取向劑來(lái)實(shí)現(xiàn)，該液 晶取向劑包含選自由聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的群組中的至少1種聚合物，該聚 酰胺酸由四羧酸二酐和二胺反應(yīng)得到，其特征在于前述二胺包括具有環(huán)狀胺結(jié)構(gòu)或酚結(jié) 構(gòu)和2個(gè)氨基的化合物(A)，其中該環(huán)狀胺結(jié)構(gòu)是氮原子上鄰接的2個(gè)碳原子各自被可以在 中間被氧原子、硫原子、羰基或酯鍵間隔的2個(gè)烴基取代的環(huán)狀胺結(jié)構(gòu)，該酚結(jié)構(gòu)是相對(duì)于 羥基為鄰位的碳中的至少1個(gè)被可以在中間被氧原子、硫原子、羰基或酯鍵間隔的烴基取 代的酚結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)第二點(diǎn)是通過(guò)具有由上述液晶取向劑形成的液晶取向 膜的液晶顯示元件實(shí)現(xiàn)的。本發(fā)明的液晶取向劑可以形成即使長(zhǎng)時(shí)間照射背光，電壓保持率也不會(huì)降低的液 晶取向膜。具有由本發(fā)明的液晶取向劑形成的液晶取向膜的本發(fā)明的液晶顯示元件可以高 品質(zhì)地顯示，即使長(zhǎng)時(shí)間驅(qū)動(dòng)時(shí)，顯示性質(zhì)也不會(huì)變差。因此，本發(fā)明的液晶顯示元件可以 有效地用于各種裝置，例如適合在鐘表、便攜型游戲機(jī)、文字處理器、筆記本電腦、車載導(dǎo)航 系統(tǒng)、攝像機(jī)、便攜信息終端、數(shù)碼相機(jī)、移動(dòng)電話、各種監(jiān)視器、液晶電視等顯示裝置中使 用。
具體實(shí)施例方式以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。本發(fā)明的液晶取向劑含有選自由聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的群組中的 至少1種聚合物，該聚酰胺酸是由四羧酸二酐和含有如上所述的化合物(A)的二胺反應(yīng)得 到。[四羧酸二酐]作為用于合成上述聚酰胺酸而使用的四羧酸二酐，可以列舉出例如脂肪族四羧酸 二酐、脂環(huán)式四羧酸二酐、芳香族四羧酸二酐等。作為它們的具體例子，其中作為脂肪族四 羧酸二酐，可以列舉出例如丁烷四羧酸二酐等；作為脂環(huán)式四羧酸二酐，可以列舉出例如1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、2，3，5_三 羧基環(huán)戊基乙酸二酐、1，3，3 4，5，％_六氫-5-(四氫-2，5- 二氧代-3-呋喃基)_萘并 [1,2-c]呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-8-甲基 _5_(四氫 _2，5-二氧代-3-呋喃 基)_萘并[l，2-c]呋喃-1，3-二酮、3-氧雜二環(huán)[3. 2. 1]辛烷_(kāi)2，4-二酮-6-螺-3’-(四 氫呋喃-2 ’，5 ’ - 二酮)、5- (2，5- 二氧代四氫-3-呋喃基)-3-甲基_3_環(huán)己烯-1，2- 二甲 酸酐、3，5，6_三羧基-2-羧甲基降莰烷-2:3，5:6-二酐、2，4，6，8_四羧基二環(huán)[3. 3. 0]辛 烷-2:3，5:6-二酸酐、4，9_ 二氧雜三環(huán)[5. 3. 1.02,6] —^一烷 _3，5，8，10-四酮等；作為芳香族四羧酸二酐，可以列舉出例如均苯四酸二酐等；除此之外可使用日本 特愿2009-66252中記載的四羧酸二酐。作為用于合成前述聚酰胺酸的四羧酸二酐，它們之中優(yōu)選包含脂環(huán)式四羧酸二酐 的四羧酸二酐，更優(yōu)選為含有選自2，3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐和1，2，3，4_環(huán)丁烷四羧 酸二酐構(gòu)成的群組的至少1種四羧酸二酐，特別優(yōu)選為含有2，3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐 的四羧酸二酐。作為用于合成上述聚酰胺酸的四羧酸二酐，更優(yōu)選為選自2，3，5_三羧基環(huán)戊基 乙酸二酐和1，2，3，4_環(huán)丁烷四羧酸二酐構(gòu)成的群組中的至少1種的含量相對(duì)于全部四羧 酸二酐為IOmol %以上，更優(yōu)選為20mol %以上；最優(yōu)選只含選自2，3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸 二酐和1，2，3，4_環(huán)丁烷四羧酸二酐構(gòu)成的群組中的至少1種。[ 二胺]本發(fā)明中用于合成聚酰胺酸的二胺是包含化合物(A)的二胺，該化合物(A)具有 氮原子上鄰接的2個(gè)碳原子各自被可以在中間被氧原子、硫原子、羰基或酯鍵間隔的2個(gè)烴 基取代的環(huán)狀胺結(jié)構(gòu)，或者相對(duì)于羥基為鄰位的碳中的至少1個(gè)被可以在中間被氧原子、硫原子、羰基或酯鍵間隔的烴基取代的酚結(jié)構(gòu)，以及2個(gè)氨基。上述化合物(A)在為具有環(huán)狀胺結(jié)構(gòu)的化合物時(shí)，作為在鄰接該環(huán)狀胺氮原子的 碳原子上取代的烴基，可以列舉出例如碳原子數(shù)為1 6的烷基、碳原子數(shù)為6 20的芳 基、碳原子數(shù)為7 20的芳烷基等。其中，這些烴基可以在中間被氧原子、硫原子、羰基或 酯鍵間隔。另一方面，上述化合物(A)是具有酚結(jié)構(gòu)的化合物時(shí)，作為在相對(duì)羥基為鄰位的 碳上取代的烴基，可以列舉出例如碳原子數(shù)為4 16的烷基。但是，該烷基可以在中間被 氧原子、硫原子、羰基或酯鍵間隔。作為這種化合物(A)，可以分別列舉出下式(Al)所示的化合物作為具有環(huán)狀胺結(jié) 構(gòu)的化合物；列舉出下式(A2)所示的化合物作為具有酚結(jié)構(gòu)的化合物。
(A1 )(A2)式(Al)中、R1是氫原子、碳原子數(shù)為1 6的烷基、碳原子數(shù)為6 20的芳基、碳 原子數(shù)為7 13的芳烷基或1，3-二氧代丁基，X1是單鍵、羰基或*-C0NH-(其中，帶有“*”的連接鍵和哌啶環(huán)結(jié)合)，Rn Rv各自是碳原子數(shù)為1 6的烷基、碳原子數(shù)為6 12的芳基或者碳原子 數(shù)為7 13的芳烷基，其中前述芳基和芳烷基所具有的苯環(huán)可以被甲?；蛘咛荚訑?shù)為 1 4的烷氧基取代，X2 X5各自是單鍵、羰基、*-CH2-C0-或者^(guò)CH2-CH(OH)-(其中，帶有“*”的連接 鍵和哌啶環(huán)結(jié)合)，式(A2)中、Rvi是中間可以被氧原子、硫原子、羰基或酯鍵間隔的碳原子數(shù)為4 16的烷基，Rvn是氫原子或者中間可以被氧原子、硫原子、羰基或酯鍵間隔的碳原子數(shù)為 1 16的烷基，式(Al)和(A2)中的X6分別是氧原子/-0C0-、下式(X6-I) (式(X6-I)中，a是1 12的整數(shù)，b是0 5的整數(shù))所示的基團(tuán)(其中，在上 文中，帶有“*”的連接鍵在式(Al)中是和哌啶環(huán)，在式(A2)中是和具有羥基的苯環(huán)分別結(jié) 合)、亞甲基或碳原子數(shù)為2 6的亞烷基。
作為上式(Al)中的R1的碳原子數(shù)為1 6的烷基，可以列舉出例如甲基、乙基、 正丙基、異丙基、正丁基、2- 丁基、異丁基、叔丁基等。作為R1的碳原子數(shù)為6 20的芳香族基團(tuán)，可以列舉出碳原子數(shù)為6 12的芳 基和其它芳香族基團(tuán)，作為前述碳原子數(shù)為6 12的芳基，可以列舉出例如苯基、3-氟代苯 基、3-氯苯基、4-氯苯基、4-異丙基苯基、4-正丁基苯基、3-氯代-4-甲基苯基等；作為前述其它芳基，可以列舉出例如4-吡啶基、2-苯基-4-喹啉基、2_(4’ -叔丁 基苯基)-4-喹啉基、2- (2 ’ -硫代苯基)-4-喹啉基等。作為R1的碳原子數(shù)為7 13的芳烷基，可以列舉出例如芐基等。作為上式(Al)中的R1和X1的組合，即將它們聚集在一起的基團(tuán)R1-X1-,可以列 舉出例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、2-丁基、異丁基、叔丁基、甲?；?、乙?；⒈?基、芐基、1，3- 二氧代丁基、4-吡啶基羰基、苯甲酰基、2-苯基-4-喹啉基、2-(4’ -叔丁基 苯基)-4_喹啉基、2-(2’-硫代苯基)-4-喹啉基、式-CONH-Ph (其中，Ph是苯基、3-氟代苯 基、3-氯代苯基、4-氯代苯基、4-異丙基苯基、4-正丁基苯基或者3-氯代-4-甲基苯基) 所示的基團(tuán)等。作為上式(Al)中的Rn Rv的碳原子數(shù)為1 6的烷基，可以列舉出例如甲基、 乙基、正丙基、異丙基、正丁基、2- 丁基、異丁基、叔丁基等；作為碳原子數(shù)為6 12的芳基，其中該芳基所具有的苯環(huán)可以被甲?；蛘咛荚?子數(shù)為1 4的烷氧基取代，可以列舉出例如苯基、4-甲?；交?、3，4，5_三甲氧基苯基 等；作為碳原子數(shù)為7 13的芳烷基，其中該芳烷基所具有的苯環(huán)可以被甲?；蛘?碳原子數(shù)為1 4的烷氧基取代，可以列舉出例如芐基等。作為上式(Al)中的Rn和X2、Rin和X3、Riv和X4以及Rv和X5的組合，即將它們聚 集在一起的基團(tuán)Rn-X2、Rm-X3、RIV-X4-或者Rv-X5，可以分別列舉出例如甲基、乙基、正丙基、 異丙基、正丁基、2-丁基、異丁基、叔丁基、苯基、芐基、苯甲?；?、4-甲酰基苯甲?；?、2-羥 基-2-苯基乙基、2-氧代-2-(3，4，5-三甲氧基苯基)乙基等。作為上式(Al)中的X6的碳原子數(shù)為2 6的亞烷基，可以列舉出例如1，3_亞丙 基、1，6_亞己基等。作為X6優(yōu)選為氧原子或者*-0C0-(其中，帶有“*”的連接鍵和哌啶環(huán)
纟口 口乂。結(jié)合到上式(Al)苯環(huán)的2個(gè)氨基，優(yōu)選為相對(duì)基團(tuán)X6，在2，4-位或者3，5-位。作為上式(Al)所示的化合物，特別優(yōu)選的是上式(Al)中的R1為氫原子或者甲基， Rn Rv都是甲基，X1 X5都是單鍵的化合物，也就是下式(Al-I)所示的化合物。
(A1-1 )式(A1-1)中，R1是氫原子或者甲基，X6和上式(A1)中的定義相同。上式(A1-1)中的2個(gè)氨基優(yōu)選相對(duì)基團(tuán)X6為2，4_位或者3，5_位。作為上式 (A1)所示的化合物，最優(yōu)選下式(A1-1-1) (A1-1-4)分別表示的化合物。 該上式(Al)所示的化合物，可以通過(guò)組合有機(jī)化學(xué)的常規(guī)方法容易地合成。例如，上式(A1)中，X6為*-0C0_ (其中，帶有“*”的連接鍵和哌啶環(huán)結(jié)合)的化合 物，可以通過(guò)將下式(P-1) (式(P-1)中，R1 Rv和X1 X5分別和上式(A1)中的定義相同)表示的化合物和 二硝基苯甲酰氯反應(yīng)后，通過(guò)適當(dāng)?shù)倪€原體系，例如胼和鈀碳，將硝基轉(zhuǎn)換為氨基來(lái)合成。另外，在上式(A1)中，X6為氧原子的化合物可以通過(guò)將上式(P-1)所示的化合物 在叔丁氧基鉀等適當(dāng)?shù)膲A的存在下，和二硝基氯苯反應(yīng)后，通過(guò)適當(dāng)?shù)倪€原體系，例如胼和 鈀碳，將硝基轉(zhuǎn)換為氨基來(lái)合成。作為上式(A2)中的RVI和Rvn的中間可以被氧原子、硫原子、羰基或者酯鍵間隔的 碳原子數(shù)為4 16的烷基，分別優(yōu)選為中間可以被硫原子間隔的碳原子數(shù)為4 16的烷 基，可以列舉出例如叔丁基、1-甲基十五烷基、辛基硫代甲基等，它們之中，特別優(yōu)選為叔丁 基。作為基團(tuán)R 在苯環(huán)上的位置，在1位有羥基、2位為基團(tuán)RVI時(shí)，優(yōu)選在5位或者6位。作為上式(A2)中的X6，優(yōu)選為上式(X6_l)所示的基團(tuán)，特別是在上式(X6_l)中， 優(yōu)選a為2，b為1的基團(tuán)。作為上式(A2)所示的化合物，特別優(yōu)選上式(A2)中的RVI和Rvn都是叔丁基的化 合物，也就是下式(A2-1)所示的化合物。 (式(A2-1)中，X6和上式(A2)中的定義相同)。上式(A2-1)中的2個(gè)氨基優(yōu)選相對(duì)基團(tuán)X6為3，5位。作為上式(A2)所示的化 合物，最優(yōu)選為下式(A2-1-1)所示的化合物。
該上式(A2)所示的化合物，可以通過(guò)組合有機(jī)化學(xué)的常規(guī)方法容易地合成。例如，在上式(A2)中，基團(tuán)X6為上式(X6_l)所示的基團(tuán)(其中，b為1)的化合物 可以通過(guò)將具有所希望的基團(tuán)RVI和Rvn的取代的4-羥基苯甲酸依次和亞硫酰氯、具有所 希望的亞甲基鏈長(zhǎng)a的(聚)亞甲基二醇反應(yīng)，得到作為中間體的醇化合物，將該中間體和 二硝基苯甲酰氯反應(yīng)后，通過(guò)適當(dāng)?shù)倪€原體系，例如胼和鈀碳，將硝基轉(zhuǎn)換為氨基來(lái)合成。作為用于合成本發(fā)明的聚酰胺酸的二胺，可以只使用化合物(A)，或者也可以將化 合物(A)和其它二胺一起使用。作為可以在這里使用的其它二胺，可以列舉出例如脂肪族二胺、脂環(huán)式二胺、芳香 族二胺(但是，除了上式(A1)和(A2)各自表示的化合物以外。以下相同)、二氨基有機(jī)硅
氧烷等。作為它們的具體例子，其中作為脂肪族二胺，可以列舉出例如1，1_間二甲苯二 胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺等；作為脂環(huán)式二胺，可以列舉出例如1，4_ 二氨基環(huán)己烷、4，4’ -亞甲基二(環(huán)己基 胺)、1，3_ 二(氨基甲基)環(huán)己烷等；作為芳香族二胺，可以列舉出例如對(duì)亞苯基二胺、4，4’ - 二氨基二苯基甲烷、4， 4’-二氨基二苯基硫醚、1，5-二氨基萘、2，2’-二甲基_4，4’_ 二氨基聯(lián)苯、4，4’_ 二氨基-2， 2，_ 二(三氟甲基)聯(lián)苯、2，7_ 二氨基芴、4，4，_ 二氨基二苯基醚、2，2_ 二 [4_(4_氨基苯氧 基)苯基]丙烷、9，9_ 二(4-氨基苯基)芴、2，2_ 二 [4-(4_氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、 2，2_ 二(4-氨基苯基)六氟丙烷、4，4’_(對(duì)-亞苯基二亞異丙基)二苯胺、4，4’-(間亞苯 基二亞異丙基)二苯胺、1，4_ 二(4-氨基苯氧基)苯、4，4’_ 二(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯基、 2，6- 二氨基吡啶、3，4- 二氨基吡啶、2，4- 二氨基嘧啶、3，6- 二氨基吖啶、3，6- 二氨基咔唑、 N-甲基-3，6- 二氨基咔唑、N-乙基-3，6- 二氨基咔唑、N-苯基-3，6- 二氨基咔唑、N，N’- 二 (4-氨基苯基)-聯(lián)苯胺、N，N’ - 二(4-氨基苯基)-N, N’ - 二甲基聯(lián)苯胺、1，4- 二 - (4-氨 基苯基)-哌嗪、3，5- 二氨基苯甲酸、十二烷氧基_2，4- 二氨基苯、十四烷氧基_2，4- 二氨基 苯、十五烷氧基_2，4- 二氨基苯、十六烷氧基_2，4- 二氨基苯、十八烷氧基_2，4- 二氨基苯、 十二烷氧基_2，5- 二氨基苯、十四烷氧基_2，5- 二氨基苯、十五烷氧基-2，5- 二氨基苯、十六烷氧基-2，5- 二氨基苯、十八烷氧基_2，5_ 二 氨基苯、膽留烷基氧基-3，5- 二氨基苯、膽留烯基氧基_3，5- 二氨基苯、膽留烷基氧基_2， 4- 二氨基苯、膽留烯基氧基-2，4- 二氨基苯、3，5- 二氨基苯甲酸膽留烷基酯、3，5- 二氨基苯 甲酸膽留烯基酯、3，5_ 二氨基苯甲酸羊毛留烷基酯、3，6_ 二(4-氨基苯甲酰氧基)膽甾烷、3，6_ 二(4-氨基苯氧基)膽留烷、4-(4，_三氟甲氧基苯甲酰氧基)環(huán)己基-3，5-二氨基苯 甲酸酯、4-(4，-三氟甲基苯甲酰氧基)環(huán)己基-3，5-二氨基苯甲酸酯、1，1_ 二(4-((氨基 苯基)甲基)苯基)-4_ 丁基環(huán)己烷、1，1_ 二(4-((氨基苯基)甲基)苯基)_4_庚基環(huán)己 燒、1，1_ 二(4-((氨基苯氧基)甲基)苯基)_4_庚基環(huán)己烷、1，1_ 二(4-((氨基苯基)甲 基)苯基)-4-(4-庚基環(huán)己基)環(huán)己烷和下式(D-1)所示的化合物等； (式(D-1)中、X1是碳原子數(shù)為1 3的烷基/-0-/-C00-或者*-0C0_(其中 ，帶 有“*”的連接鍵和二氨基苯基結(jié)合)，x是0或者1，y是0 2的整數(shù)，z是1 20的整 數(shù))。作為二氨基有機(jī)硅氧烷，可以分別列舉出例如1，3_ 二(3-氨基丙基)_四甲基二 硅氧烷等，此外還可以使用日本特愿2009-66252中記載的二胺。上式(D-1)中的X1優(yōu)選為碳原子數(shù)為1 3的烷基、*-0-或者*-C00_ (其中，帶有 “*”的連接鍵和二氨基苯基結(jié)合)。作為基團(tuán)czH2z+1-的具體例子，可以列舉出例如甲基、乙 基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十三 烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十 烷基等。二氨基苯基中的2個(gè)氨基優(yōu)選相對(duì)其它基團(tuán)在2，4-位或者3，5-位。作為上式(D-1)所示的化合物的具體例子，可以列舉出例如下式(D-1-1) (D-1-4)分別表示的化合物等。 在上式(D-l)中，x和y優(yōu)選不同時(shí)為0。這些其它二胺可以單獨(dú)使用，或者組合2種以上。用于合成本發(fā)明的聚酰胺酸的二胺優(yōu)選相對(duì)全部二胺含有0. lmol%以上的化合 物(A)，更優(yōu)選含有0. 1 80mol %，特別優(yōu)選含有1 50mol %。[聚酰胺酸的合成]本發(fā)明的聚酰胺酸可以通過(guò)將四羧酸二酐和含有如上化合物(A)的二胺反應(yīng)得 到。用于聚酰胺酸的合成反應(yīng)的四羧酸二酐和二胺的使用比例，優(yōu)選相對(duì)于1當(dāng)量二 胺的氨基，四羧酸二酐的酸酐基為0. 2 2當(dāng)量的比例，更優(yōu)選為0. 3 1. 2當(dāng)量的比例。聚酰胺酸的合成反應(yīng)優(yōu)選在有機(jī)溶劑中，優(yōu)選在_20°C 150°C、更優(yōu)選0 100°C 的溫度條件下，優(yōu)選進(jìn)行0. 1 24小時(shí)，更優(yōu)選進(jìn)行0. 5 12小時(shí)。作為可以在合成上述聚酰胺酸時(shí)使用的有機(jī)溶劑，可以列舉出例如非質(zhì)子性極性 溶劑、苯酚及其衍生物、醇、酮、酯、醚、鹵代烴、烴等。作為上述非質(zhì)子性極性溶劑，可以列舉 出例如N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、丁 內(nèi)酯、四甲基尿素、六甲基磷酰三胺等。作為上述酚衍生物，可以列舉出例如間甲酚、二甲 酚、鹵代苯酚等。作為上述醇，可以列舉出例如甲醇、乙醇、異丙醇、環(huán)己醇、乙二醇、丙二醇、 1，4_ 丁二醇、三甘醇、乙二醇單甲基醚等。作為上述酮，可以列舉出丙酮、甲乙酮、甲基異丁 基酮、環(huán)己酮。作為上述酯，可以列舉出乳酸乙酯、乳酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁 酯、甲氧基丙酸甲基酯、乙氧基丙酸乙基酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯。作為上述醚，可以 列舉出二乙基醚、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘 醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單甲基醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙酸酯、四氫呋喃。 作為上述鹵代烴，可以列舉出例如二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，4_ 二氯丁烷、三氯乙烷、氯 苯、鄰二氯苯。作為上述烴，可以列舉出例如己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯、丙酸異戊 酯、異丁酸異戊酯、二異戊基醚。在這些有機(jī)溶劑中，優(yōu)選使用選自非質(zhì)子性極性溶劑以及酚及其衍生物構(gòu)成的群 組(第一群組有機(jī)溶劑)的1種以上，或者選自前述第一群組的有機(jī)溶劑的1種以上和選 自醇、酮、酯、醚、鹵代烴和烴的群組(第二群組有機(jī)溶劑)的1種以上的混合物。在后一種 情況下，第二群組有機(jī)溶劑的使用比例相對(duì)于第一群組有機(jī)溶劑和第二群組有機(jī)溶劑的總 量，優(yōu)選為50重量％以下，更優(yōu)選為40重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30重量％以下。如上可以得到溶解聚酰胺酸形成的反應(yīng)溶液。該反應(yīng)溶液可以直接用于制備液晶取向劑，也可以在分離反應(yīng)溶液中含有的聚酰 胺酸后，用于制備液晶取向劑，或者將分離的聚酰胺酸精制后，用于制備液晶取向劑。將聚酰胺酸脫水閉環(huán)形成酰亞胺化聚合物時(shí)，可以將上述反應(yīng)溶液直接用于脫水 閉環(huán)反應(yīng)；也可以分離反應(yīng)溶液中含有的聚酰胺酸分離后，用于脫水閉環(huán)反應(yīng)；或者將分 離的聚酰胺酸精制后，用于脫水閉環(huán)反應(yīng)。聚酰胺酸的分離可以通過(guò)將上述反應(yīng)溶液注入大量的貧溶劑中，得到析出物，將 該析出物減壓干燥的方法；或者通過(guò)蒸發(fā)器減壓蒸餾反應(yīng)溶液中的有機(jī)溶劑的方法進(jìn)行。 另外，也可以通過(guò)將該聚酰胺酸再次溶解到有機(jī)溶劑中，然后在貧溶劑中析出的方法；或者 將聚酰胺酸再次溶解到有機(jī)溶劑中，將形成的溶液洗滌后，用蒸發(fā)器將該溶液中的有機(jī)溶 劑減壓蒸餾除去，重復(fù)該工序1次或多次的方法精制聚酰胺酸?！歹啺坊酆衔铩当景l(fā)明的酰亞胺化聚合物可以通過(guò)將如上的聚酰胺酸脫水閉環(huán)、酰亞胺化得到。作為用于合成上述酰亞胺化聚合物的四羧酸二酐，可以列舉出與合成上述聚酰胺 酸時(shí)使用的四羧酸二酐相同的化合物。優(yōu)選的四羧酸二酐的種類及其優(yōu)選的使用比例也和 聚酰胺酸的情形相同。作為用于合成本發(fā)明的酰亞胺化聚合物的二胺，可以列舉出和合成上述聚酰胺酸 使用的二胺相同的二胺。也就是，合成本發(fā)明的酰亞胺化聚合物使用的二胺是含有如上化 合物(A)的二胺，可以只使用化合物(A)，也可以將化合物(A)和其它二胺一起使用。優(yōu)選 的其它二胺的種類和各二胺優(yōu)選的使用比例也和聚酰胺酸的情形相同。本發(fā)明中的酰亞胺化聚合物可以是作為原料的聚酰胺酸所具有的酰胺酸結(jié)構(gòu)全 部脫水閉環(huán)形成的完全酰亞胺化物；也可以是只將酰胺酸結(jié)構(gòu)一部分脫水閉環(huán)，兼具酰胺 酸結(jié)構(gòu)和酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)的部分酰亞胺化物。本發(fā)明的酰亞胺化聚合物優(yōu)選酰亞胺化率為 20%以上，更優(yōu)選為30 90%，特別優(yōu)選為40 80%。所述的該酰亞胺化率是相對(duì)于酰 亞胺化聚合物的酰胺酸結(jié)構(gòu)的數(shù)量和酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)的數(shù)量的總量，酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)的數(shù)量占 據(jù)的比例以百分率表示的值。此外，酰亞胺環(huán)的一部分可以是異酰亞胺環(huán)。聚酰胺酸的脫水閉環(huán)優(yōu)選(i)通過(guò)加熱聚酰胺酸的方法，或者(ii)通過(guò)將聚酰胺 酸溶解到有機(jī)溶劑中，根據(jù)需要在該溶液中添加脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑、加熱的方法進(jìn) 行。
上述(i)的加熱聚酰胺酸的方法中的反應(yīng)溫度優(yōu)選為50 200°C，更優(yōu)選為60 170°C。反應(yīng)溫度小于50°C時(shí)，無(wú)法充分進(jìn)行脫水閉環(huán)反應(yīng)；如果反應(yīng)溫度超過(guò)200°C，則所 得的酰亞胺化聚合物的分子量可能低下。反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為1. 0 24小時(shí)，更優(yōu)選為1. 0 12小時(shí)。另一方面，在上述(ii)的在聚酰胺酸溶液中添加脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑的方 法中，作為脫水劑，可以使用例如乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脫水劑的用量根據(jù)所 希望的酰亞胺化率確定，但是相對(duì)于lmol聚酰胺酸的酰胺酸結(jié)構(gòu)，優(yōu)選為0. 01 20mol。另 外，作為脫水閉環(huán)催化劑，可以使用例如吡啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶、三乙胺等叔胺。但 是并不限于此。脫水閉環(huán)催化劑的用量相對(duì)于lmol使用的脫水劑，優(yōu)選為0. 01 lOmol。 上述脫水劑、脫水閉環(huán)劑的用量越多，酰亞胺化率越高。作為脫水閉環(huán)反應(yīng)中使用的有機(jī) 溶劑，可以列舉出作為合成聚酰胺酸使用的溶劑例示的有機(jī)溶劑。脫水閉環(huán)反應(yīng)的反應(yīng)溫 度優(yōu)選為0 180°C，更優(yōu)選為10 150°C。反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為1.0 120小時(shí)，更優(yōu)選為 2. 0 30小時(shí)。上述方法(i)中得到的酰亞胺化聚合物可以將其直接用于制備液晶取向劑，或者 將所得的酰亞胺化聚合物精制后，用于制備液晶取向劑。另一方面，在上述方法(ii)中，可 以得到含有酰亞胺化聚合物反應(yīng)溶液。該反應(yīng)溶液可以將其直接用于制備液晶取向劑，也 可以從反應(yīng)溶液除去脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑后，用于制備液晶取向劑；還可以分離酰亞 胺化聚合物后，用于制備液晶取向劑；或者將分離的酰亞胺化聚合物精制后，用于制備液晶 取向劑。為了從反應(yīng)溶液除去脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑，例如適合使用溶劑置換等方法。酰 亞胺化聚合物的分離、精制可以通過(guò)聚酰胺酸的分離、精制方法而進(jìn)行的上述同樣的操作 進(jìn)行。_末端修飾型聚合物_本發(fā)明的液晶取向劑中的聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物可以是分別調(diào)節(jié)分子量 的末端修飾型聚合物。通過(guò)使用末端修飾型聚合，可以不損害本發(fā)明的效果，進(jìn)一步改善液 晶取向劑的涂敷性質(zhì)。這種末端修飾型聚合物在合成聚酰胺酸時(shí)，可以在聚合反應(yīng)體系中 添加分子量調(diào)節(jié)劑進(jìn)行。作為分子量調(diào)節(jié)劑，可以列舉出例如酸單酐、單胺化合物、單異氰 酸酯化合物等。作為上述酸單酐，可以列舉出例如馬來(lái)酸酐、鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥 珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等。作為上述單 胺化合物，可以列舉出例如苯胺、環(huán)己基胺、正丁基胺、正戊基胺、正己基胺、正庚基胺、正辛 基胺、正壬基胺、正癸基胺、正十一烷基胺、正十二烷基胺、正十三烷基胺、正十四烷基胺、正 十五烷基胺、正十六烷基胺、正十七烷基胺、正十八烷基胺、正二十烷基胺等。作為上述單異 氰酸酯化合物，可以列舉出例如異氰酸苯基酯、異氰酸萘基酯等。相對(duì)于合成聚酰胺酸時(shí)使用的四羧酸二酐和二胺總計(jì)100重量份，分子量調(diào)節(jié)劑 的使用比例優(yōu)選為20重量份以下，更優(yōu)選為10重量份以下。-溶液粘度_如上得到的聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物，在將它們分別形成濃度10重量％的 溶液時(shí)，優(yōu)選具有20 800mPa s的溶液粘度，更優(yōu)選具有30 500mPa s的溶液粘度。上述聚合物的溶液粘度(mPa s)是對(duì)使用該聚合物的良溶劑(例如，丁內(nèi)酯、N-甲基-2-吡咯烷酮等)制備的濃度10重量％的聚合物溶液，使用E型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)， 在25°C下測(cè)定的值?！雌渌砑觿当景l(fā)明的液晶取向膜含有選自如上的聚酰胺酸和將其酰亞胺化的聚合物構(gòu)成的 群組的至少1種聚合物作為必須成分，但是根據(jù)需要也可以含有其它成分。作為該其它成 分，可以列舉出例如其它的聚合物、在分子內(nèi)具有至少1個(gè)環(huán)氧基的化合物(以下，稱作“環(huán) 氧化合物”)、官能性硅烷化合物等。上述其它聚合物可以用于改善溶液性質(zhì)和電性質(zhì)。該其它聚合物是四羧酸二酐和 包含化合物(A)的二胺反應(yīng)得到的聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物以外的聚合物，可以列舉 出例如四羧酸二酐和不含化合物(A)的二胺反應(yīng)得到的聚酰胺酸、該聚酰胺酸的酰亞胺化 聚合物、聚酰胺酸酯、聚酯、聚酰胺、聚硅氧烷、纖維素衍生物、聚縮醛、聚苯乙烯衍生物、聚 (苯乙烯_苯基馬來(lái)酰亞胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯等。作為上述環(huán)氧化合物，可以列舉出例如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘 油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二 縮水甘油醚、1，6_己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、 2，2-二溴代新戊二醇二縮水甘油醚、N，N, N’，N’ -四縮水甘油基-間二甲苯二胺、1，3-二 (N，N- 二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、N，N, N’，N’ -四縮水甘油基-4，4’ - 二氨基二苯基 甲烷、N，N- 二縮水甘油基芐基胺、N，N- 二縮水甘油基-氨基甲基環(huán)己烷、N，N- 二縮水甘油 基-環(huán)己基胺等作為優(yōu)選的物質(zhì)。相對(duì)于聚合物總計(jì)100重量份，這些環(huán)氧化合物的混合比例優(yōu)選為40重量份以 下，更優(yōu)選為0.1 30重量份。作為上述官能性硅烷化合物，可以列舉出例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基 丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙 基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-酰脲 丙基三甲氧基硅烷、3-酰脲丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、 N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基甲硅烷基丙基三亞乙基三胺、N-三 甲氧基甲硅烷基丙基三亞乙基三胺、10-三甲氧基甲硅烷基_1，4，7-三氮雜癸烷、10-三乙 氧基甲硅烷基_1，4，7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基甲硅烷基-3，6- 二氮雜壬基乙酸酯、9-三 甲氧基甲硅烷基-3，6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基甲硅烷基-3，6-二氮雜壬基乙酸酯、 9-三甲氧基甲硅烷基-3，6- 二氮雜壬酸甲酯、9-三乙氧基甲硅烷基-3，6- 二氮雜壬酸甲 酯、N-芐基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-芐基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨 基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、縮水甘油氧基甲基三甲氧基硅 烷、縮水甘油氧基甲基三乙氧基硅烷、2-縮水甘油氧基乙基三甲氧基硅烷、2-縮水甘油氧 基乙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基 娃焼等。相對(duì)于聚合物總計(jì)100重量份，這些官能性硅烷化合物的混合比例優(yōu)選為2重量 份以下，更優(yōu)選為0. 02 0. 2重量份?！匆壕∠騽当景l(fā)明的液晶取向劑將選自如上聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的群組中的至少1種聚合物以及根據(jù)需要任意混合的其它添加劑，在優(yōu)選的有機(jī)溶劑中溶解含有而構(gòu) 成。作為可以在本發(fā)明的液晶取向劑中使用的有機(jī)溶劑，可以列舉出例如N-甲 基-2-吡咯烷酮、己內(nèi)酯、己內(nèi)酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、4-羥 基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單甲基醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸 乙酯、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇-異丙基醚、乙二醇_正丁基 醚(丁基溶纖劑)、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基 醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單甲基醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙酸酯、二 異丁基酮、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、二異戊基醚、碳酸乙二酯、碳酸丙二酯等。它們可以 單獨(dú)使用，也可以將2種以上混合使用。本發(fā)明的液晶取向劑中的固體成分濃度(液晶取向劑的溶劑以外的成分的總重 量占據(jù)液晶取向劑的總重量的比例)考慮粘性、揮發(fā)性等適當(dāng)選擇，優(yōu)選為1 10重量％ 的范圍。也就是，本發(fā)明的液晶取向劑如后所述，涂敷到基板表面，優(yōu)選通過(guò)加熱形成液晶 取向膜的涂膜，但是在固體成分濃度小于1重量％時(shí)，該涂膜的膜厚過(guò)小，無(wú)法得到良好的 液晶取向膜；另一方面，固體成分濃度超過(guò)10重量％時(shí)，涂膜的膜厚過(guò)大，無(wú)法得到良好的 液晶取向膜，而且液晶取向劑的粘性增大，涂敷特性變差。特別優(yōu)選的固體成分濃度的范圍根據(jù)在基板上涂敷液晶取向劑時(shí)使用的方法而 異。例如，通過(guò)旋涂法涂敷時(shí)，固體成分濃度特別優(yōu)選為1. 5 4. 5重量％的范圍。通過(guò)印刷 法涂敷時(shí)，固體成分濃度為3 9重量％的范圍，由此，溶液粘度特別優(yōu)選為12 50mPa-s 的范圍。通過(guò)噴墨法涂敷時(shí)，固體成分濃度為1 5重量％的范圍，由此，溶液粘度特別優(yōu) 選為3 15mPa s的范圍。調(diào)配本發(fā)明的液晶取向劑時(shí)的溫度優(yōu)選為10°C 50°C，更優(yōu)選為20°C 30°C?！匆壕э@示元件〉本發(fā)明的液晶顯示元件具有由如上本發(fā)明的液晶取向劑形成的液晶取向膜。本發(fā)明的液晶顯示元件例如可以通過(guò)以下的(1) (3)工序制造。工序(1)根據(jù) 所希望的運(yùn)行模式，使用的基板、液晶取向劑優(yōu)選的涂敷方法和液晶取向劑涂敷后的加熱 溫度不同。工序(2)和(3)在各運(yùn)行模式下是相通的。(1)首先，在基板上涂敷本發(fā)明的液晶取向劑，然后通過(guò)加熱涂敷面，在基板上形 成涂膜。(1-1)在制造TN型、STN型或者VA型液晶顯示元件時(shí)，將設(shè)置了形成圖案的透明 導(dǎo)電膜的2塊基板形成一對(duì)，在其各透明性導(dǎo)電膜的形成面上，優(yōu)選通過(guò)膠印法、旋涂法或 者噴墨印刷法分別涂敷本發(fā)明的液晶取向劑，然后，通過(guò)加熱各涂敷面形成涂膜。其中，作 為基板，可以使用例如由浮法玻璃、鈉鈣玻璃等玻璃；聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸 丁二酯、聚醚砜、聚碳酸酯、聚(脂環(huán)烴)等塑料形成的透明基板。作為在基板的一面上設(shè) 置的透明導(dǎo)電膜，可以使用由氧化錫(Sn02)形成的NESA膜(美國(guó)PPG公司的注冊(cè)商標(biāo))、 氧化銦_氧化錫(In203-Sn02)形成的IT0膜等，為了得到形成圖案的透明導(dǎo)電膜，可以通過(guò) 例如形成無(wú)圖透明導(dǎo)電膜后，通過(guò)光蝕刻形成圖案的方法；形成透明導(dǎo)電膜時(shí)，使用具有所 希望的圖案的掩膜的方法等得到。涂敷液晶取向劑時(shí)，為了使基板表面和透明導(dǎo)電膜與涂 膜的粘結(jié)性更好，可以在基板表面中，應(yīng)當(dāng)形成涂膜的面上，預(yù)先涂敷官能性硅烷化合物、官能性鈦化合物等進(jìn)行前處理。在涂敷液晶取向劑后，基于防止涂敷的取向劑液滴流，優(yōu)選進(jìn)行預(yù)加熱(預(yù)烘 焙)。預(yù)烘焙的溫度優(yōu)選為30 200°C，更優(yōu)選為40 150°C，特別優(yōu)選為40 100°C。 預(yù)烘焙的時(shí)間優(yōu)選為0. 25 10分鐘，更優(yōu)選為0. 5 5分鐘。之后，基于完全除去溶劑， 根據(jù)需要將聚合物中存在的酰胺酸結(jié)構(gòu)熱酰亞胺化的目的，進(jìn)行燒制工序(后烘焙)。該 燒制(后烘焙)溫度優(yōu)選為80 300°C，更優(yōu)選為120 250°C。后烘焙時(shí)間優(yōu)選為5 200分鐘，更優(yōu)選為10 100分鐘。如此，形成的膜的膜厚優(yōu)選為0. 001 1 y m,更優(yōu)選為 0. 005 0. 5iim。(1-2)另一方面，制造IPS型液晶顯示元件時(shí)，優(yōu)選在設(shè)置形成梳齒型圖案的透明 導(dǎo)電膜的基板的導(dǎo)電膜形成面與沒(méi)有設(shè)置導(dǎo)電膜的對(duì)向基板的一面上，通過(guò)膠印法、旋涂 法或噴墨印刷法分別涂敷本發(fā)明的液晶取向劑，接著，加熱各涂敷面，由此形成涂膜。此時(shí)使用的基板和透明導(dǎo)電膜的材料、透明導(dǎo)電膜的圖案形成方法、基板的前處 理以及涂敷液晶取向劑后的加熱方法和上述(1-1)相同。形成的涂膜的優(yōu)選的膜厚和上述(1-1)相同。(2)通過(guò)本發(fā)明的方法制造的液晶顯示元件是VA型液晶顯示元件時(shí)，如上形成的 涂膜可以直接作為液晶取向膜使用，也可以根據(jù)希望進(jìn)行如下摩擦處理后使用。另一方面，制造VA型以外的液晶顯示元件時(shí)，通過(guò)對(duì)上述形成的涂膜進(jìn)行摩擦處 理，形成液晶取向膜。摩擦處理是對(duì)如上形成的涂膜面，通過(guò)卷繞例如由尼龍、人造絲、棉花等纖維形成 的布的輥，在一定方向摩擦進(jìn)行。由此，液晶分子的取向能付與涂膜，形成液晶取向膜。進(jìn)一步，對(duì)如上形成的液晶取向膜進(jìn)行處理，通過(guò)使液晶取向膜的每個(gè)區(qū)域具 有不同的液晶取向能，可以改善所得的液晶顯示元件的視角性質(zhì)，其中對(duì)液晶膜進(jìn)行的 處理包括例如專利文獻(xiàn)9 (日本特開(kāi)平6-222366號(hào)公報(bào))或?qū)＠墨I(xiàn)10 (日本特開(kāi)平 6-281937號(hào)公報(bào))表示的那樣，對(duì)液晶取向膜的一部分照射紫外線，改變液晶取向膜的一 部分的區(qū)域的預(yù)傾斜角的處理；如專利文獻(xiàn)11 (日本特開(kāi)平5-107544號(hào)公報(bào))所示的那 樣，對(duì)液晶取向膜表面的一部分形成抗蝕膜后，在和之前的摩擦處理不同的方向上，進(jìn)行摩 擦處理后，除去抗蝕膜的處理。(3)準(zhǔn)備2塊如上形成液晶取向膜的基板，通過(guò)在對(duì)向配置的2塊基板間配置液 晶，制造液晶盒。這里，在對(duì)涂膜進(jìn)行摩擦處理時(shí)，2塊基板對(duì)向配置，以使各涂膜的摩擦方 向相互為規(guī)定角度，例如正交或逆平行。制造液晶盒可以列舉出例如下述2種方法。第一種方法是目前已知的方法。首先，為了使各液晶取向膜對(duì)向設(shè)置，通過(guò)間隙 (盒的間隙)，將2塊基板對(duì)向配置，使用密封劑，將2塊基板的周邊部位貼合，在由基板表 面和密封劑分割的盒間隙內(nèi)注入填充液晶后，密封注入孔，可以制造液晶盒。第二種方法是稱作ODF(One Drop Fill)方式的方法。在形成液晶取向膜的2塊 基板中的一個(gè)基板上的規(guī)定位置，涂敷例如紫外光固化性密封材料，然后在液晶取向膜面 上滴加液晶后，貼合另一個(gè)基板使液晶取向膜對(duì)向，然后，在基板的整面照射紫外光，使密 封劑固化，制造液晶盒。在任一種方法的情況下，對(duì)如上制造的液晶盒，再加熱到使用的液晶各向同性的溫度后，緩慢冷卻到室溫，除去液晶注入時(shí)的流動(dòng)取向。然后，通過(guò)在液晶盒的外側(cè)表面貼合偏振片，可以得到本發(fā)明的液晶顯示元件。其中，作為密封劑，可以列舉出例如含有固化劑和作為隔片的氧化鋁球的環(huán)氧樹(shù)
脂等。 作為前述液晶，可以使用例如向列型液晶、碟型液晶等，它們之中優(yōu)選向列型液 晶。在為VA型液晶盒時(shí)，優(yōu)選具有負(fù)的介電各向異性的向列型液晶，可以使用例如二氰基 苯類液晶、噠嗪類液晶、西夫堿類液晶、氧化偶氮基類液晶、聯(lián)苯類液晶、苯基環(huán)己烷類液晶 等。在為TN型液晶盒或STN型液晶盒時(shí)，優(yōu)選具有正的介電各向異性的向列型液晶，可以 使用例如聯(lián)苯類液晶、苯基環(huán)己烷類液晶、酯類液晶、三聯(lián)苯類液晶、聯(lián)苯基環(huán)己烷類液晶、 嘧啶類液晶、二噁烷類液晶、雙環(huán)辛烷類液晶、立方烷類液晶等。在這些液晶中，可以進(jìn)一步 添加使用例如氯化二氫膽固醇(cholestyl chloride)、膽固醇壬酸酯、膽固醇碳酸酯等膽 固醇液晶；以商品名C-15、CB-15( ^ >々社制造)銷售的手性試劑；對(duì)癸氧基亞芐基-對(duì) 氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯等強(qiáng)介電性液晶等。作為貼合到液晶盒外表面的偏振片，可以列舉出邊將聚乙烯醇延展取向，邊用醋 酸纖維素保護(hù)膜夾住吸收了碘被稱作“H膜”的偏光膜形成的偏振片或由H膜本身形成的偏 振片。實(shí)施例以下，通過(guò)實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體地說(shuō)明，但是本發(fā)明并不受到這些實(shí)施例 的限定。實(shí)施例和比較例中的聚合物的溶液粘度、酰亞胺化聚合物的酰亞胺化率通過(guò)以下 的方法評(píng)價(jià)。[聚合物的溶液粘度]聚合物的溶液粘度(mPa -s)對(duì)各合成例指示的聚合物溶液，使用E型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)， 在25 °C下測(cè)定。[酰亞胺化聚合物的酰亞胺化率]將含有酰亞胺化聚合物的溶液投入純水中，將所得的沉淀在室溫下充分減壓干燥 后，溶解到重氫化二甲基亞砜中，由以四甲基硅烷作為基準(zhǔn)物質(zhì)，在室溫下測(cè)定的1H-NMR, 從下述式(1)求得酰亞胺化率。酰亞胺化率(%) = (I-A1A2X α ) XlOO(I)(數(shù)學(xué)式(1)中，A1是來(lái)自化學(xué)位移IOppm附近顯現(xiàn)出的NH基的質(zhì)子的峰面積， A2是來(lái)自其它質(zhì)子的峰面積，α是其它質(zhì)子的個(gè)數(shù)相對(duì)于1個(gè)酰亞胺化聚合物的前體(聚 酰胺酸)中的NH基的質(zhì)子的比例)?！椿衔?A)的合成例〉合成例1根據(jù)下述合成路線1，合成化合物(Α1-1-1)。 合成路線1(1)化合物(Al-l-la)的合成在具有滴液漏斗、氮?dú)鈱?dǎo)入管和溫度計(jì)的500mL的三口燒瓶中，加入16g的2，2，6， 6_四甲基-4-哌啶醇和250mL吡啶，冰冷卻。在冰冷卻下，在該溶液中分30分鐘滴加23g 的3，5-二硝基苯甲酰氯溶解到IOOmL四氫呋喃形成的溶液，直接在室溫下攪拌3小時(shí)。之 后，在反應(yīng)混合物中加入IL乙酸乙酯，在500mL的水中分液洗滌。接著，將有機(jī)層用硫酸鎂 干燥、濃縮、固化后，在乙醇中重結(jié)晶，得到28g化合物(Al-I-Ia)的淡黃色結(jié)晶。(2)化合物(A1-1-1)的合成在具有回流管、氮?dú)鈱?dǎo)入管和溫度計(jì)的500mL的三口燒瓶中，加入28g上述得到的 化合物(Al-l-la)、0. 5g的5重量％鈀碳、290mL乙醇和20mL胼1水合物，在室溫下攪拌1 小時(shí)后，再在70°C下攪拌1小時(shí)進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾從反應(yīng)混合物除去鈀碳后，力口 入1. 6L乙酸乙酯，用800mL的水分液洗滌。將有機(jī)層用硫酸鎂干燥后，減壓下除去溶劑，干燥后的產(chǎn)品用乙酸乙酯和己烷的 混合溶劑重結(jié)晶，得到16g化合物(A1-1-1)的白色結(jié)晶。合成例2根據(jù)下述合成路線2，合成化合物(A1-1-2)。 合成路線2(1)化合物(Al-l_2a)的合成在具有滴液漏斗、氮?dú)鈱?dǎo)入管和溫度計(jì)的500mL的三口燒瓶中，加入17g的1，2，2， 6，6-五甲基-4-哌啶醇和16. 6mL三乙胺溶解到IOOmL四氫呋喃形成的溶液中，冰冷卻。在 冰冷卻下，在該溶液中分30分鐘滴加23g的3，5- 二硝基苯甲酰氯溶解到IOOmL四氫呋喃 形成的溶液，升溫到室溫之后，再攪拌3小時(shí)進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，在反應(yīng)混合物中加入 300mL乙酸乙酯，所得的有機(jī)層用lmol/L的氫氧化鈉水溶液和水依次洗滌。接著，用硫酸鎂 干燥有機(jī)層，減壓下除去溶劑，所得的固體由乙醇和四氫呋喃形成的混合溶劑(乙醇四 氫呋喃=50 50(重量比))重結(jié)晶，得到29g化合物(Al-l-2a)的淡黃色結(jié)晶。(2)化合物(A1-1-2)的合成在具有回流管、氮?dú)鈱?dǎo)入管和溫度計(jì)的500mL的三口燒瓶中，加入28g上述得到的 化合物(Al-l-2a)、1. 9g的5重量％鈀碳、290mL乙醇和20mL胼1水合物，在室溫下攪拌1 小時(shí)后，再在70°C下攪拌1小時(shí)進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾反應(yīng)混合物，除去鈀碳后，加入 1. 6L乙酸乙酯，用SOOmL的水洗滌所得的有機(jī)層。將該有機(jī)層用硫酸鎂干燥后，減壓下除去 溶劑，所得的固體由乙酸乙酯和己烷的混合溶劑(乙酸乙酯己烷=50 50(重量比)) 重結(jié)晶，得到17g化合物(A1-1-2)的白色結(jié)晶。合成例3根據(jù)下述合成路線3(1)和3(2)合成化合物(A2-1-1)。 合成路線3(1) 合成路線3 (2)(1)化合物(A2-l_lb)的合成在帶有滴液漏斗、氮?dú)鈱?dǎo)入管和溫度計(jì)的500mL的三口燒瓶中，加入13g的3， 5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸和20ml亞硫酰氯、0. 6mL的N，N- 二甲基甲酰胺，在80°C下攪 拌1小時(shí)進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，減壓下，從反應(yīng)混合物蒸餾除去亞硫酰氯后，殘留物中加 入IOOmL 二氯甲烷，得到有機(jī)層。該有機(jī)層用蒸餾水洗滌，用硫酸鎂干燥后，在減壓下除去 溶劑，所得的固體溶解到40mL四氫呋喃中，形成溶液。在和上述不同的具有滴液漏斗、氮?dú)鈱?dǎo)入管和溫度計(jì)的500mL三口燒瓶中，加入 27. 7mL乙二醇、7. 67mL三乙胺、40mL四氫呋喃，均勻混合，形成溶液。在其中，滴加上述含有 3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯甲酸和亞硫酰氯的反應(yīng)物的四氫呋喃溶液，在0°C下攪拌1小時(shí)， 進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，在反應(yīng)混合物中加入300mL乙酸乙酯，所得的有機(jī)層用水洗滌，用 硫酸鎂干燥后，濃縮，得到結(jié)晶狀固體，該固體通過(guò)過(guò)濾回收，用己烷洗滌，得到IOg化合物 (A2-l-la)。在具有滴液漏斗、氮?dú)鈱?dǎo)入管和溫度計(jì)的500mL的三口燒瓶中，將9. 2g上述得到 的化合物(A2-l-la)和5. 23mL三乙胺溶解到50mL四氫呋喃中，在其中滴加7. 6g的3，5- 二 硝基苯甲酰氯溶解到50mL四氫呋喃中得到的溶液后，在室溫下攪拌1小時(shí)，進(jìn)行反應(yīng)。反 應(yīng)結(jié)束后，在反應(yīng)混合物中加入200mL乙酸乙酯，所得的有機(jī)層用水洗滌，硫酸鎂干燥后， 在減壓下除去溶劑，所得的固體用乙醇重結(jié)晶，得到12g化合物(A2-l-lb)的結(jié)晶。(2)化合物(A2-1-1)的合成
在具有回流管、氮?dú)鈱?dǎo)入管和溫度計(jì)的500mL三口燒瓶中，加入12g上述得到的化合物(A2-l-lb)、0. 6g的5重量％的鈀碳、70mL乙醇和70mL四氫呋喃混合。在其中，滴加 6mL胼1水合物，在室溫下攪拌1小時(shí)后，再在70°C下攪拌2小時(shí)，進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后， 從反應(yīng)混合物過(guò)濾除去鈀碳后，加入200mL乙酸乙酯，用200mL的水洗滌所得的有機(jī)層。濃 縮該有機(jī)層，通過(guò)柱色譜(填充材料硅膠，展開(kāi)溶解氯仿)精制，在減壓下，從所得的餾 分除去溶劑，得到IOg化合物(A2-1-1)的白色固體?！淳酆衔锏暮铣衫岛铣衫?將110g(0.50mol)作為四羧酸二酐的2，3，5_三羧基環(huán)戊基乙酸二酐以及作為二 胺的15g(0. 05mol)上述合成例1得到的化合物(Al-l-l)、38g(0. 35mol)對(duì)亞苯基二胺和 52g (0. IOmo 1) 3，5- 二氨基苯甲酸_3_膽留烷基酯溶解到800g的N-甲基-2-吡咯烷酮中，在 60°C下反應(yīng)6小時(shí)，得到聚酰胺酸溶液。少量分取所得的聚酰胺酸溶液，加入N-甲基-2-批 咯烷酮，形成聚酰胺酸濃度10重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為60mPa · s。接著，在所得的聚酰胺酸溶液中追加l，800g的N-甲基-2-吡咯烷酮，添加39g批 啶和50g乙酸酐，在110°C下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，體系內(nèi)的溶劑用 新的N-甲基-2-吡咯烷酮溶劑置換(在本操作中，脫水閉環(huán)反應(yīng)中使用的吡啶和乙酸酐除 去到體系外。以下相同)，得到含有15重量％酰亞胺化率約50%的酰亞胺化聚合物(PI-I) 的溶液。少量分取上述酰亞胺化聚合物的溶液，加入N-甲基-2-吡咯烷酮，形成聚酰亞胺 化聚合物濃度10重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為87mPa · s。合成例5將110g(0.50mol)作為四羧酸二酐的2，3，5_三羧基環(huán)戊基乙酸二酐以及作為二 胺的15g(0. 05mol)上述合成例2得到的化合物(Al-1-2)、46g (0. 3mol) 3，5-二氨基苯甲酸 和39g(0. 075mol)3,5- 二氨基苯甲酸_3_膽留烷基酯和37g(0. 075mol)膽留烷基氧基_2， 4- 二氨基苯溶解到800g的N-甲基-2-吡咯烷酮中，在60°C下反應(yīng)6小時(shí)，得到聚酰胺酸 溶液。少量分取所得的聚酰胺酸溶液，加入N-甲基-2-吡咯烷酮，形成聚酰胺酸濃度10重 量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為50mPa · s。接著，在所得的聚酰胺酸溶液中追加1，800g的N-甲基-2-吡咯烷酮，添加39g批 啶和50g乙酸酐，在110°C下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，體系內(nèi)的溶劑用 新的N-甲基-2-吡咯烷酮溶劑置換，得到含有15重量％酰亞胺化率約60%的酰亞胺化聚 合物(PI-2)的溶液。少量分取上述酰亞胺化聚合物的溶液，加入N-甲基-2-吡咯烷酮，形 成聚酰亞胺化聚合物濃度10重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為70mPa · s。合成例6將110g(0.50mol)作為四羧酸二酐的2，3，5_三羧基環(huán)戊基乙酸二酐以及作為二 胺的21g(0. 05mol)上述合成例3得到的化合物(A2-1-1)、46g(0. 3mol) 3，5-二氨基苯甲酸 和39g(0. 075mol)3,5- 二氨基苯甲酸_3_膽留烷基酯和37g(0. 075mol)膽留烷基氧基_2， 4- 二氨基苯溶解到800g的N-甲基-2-吡咯烷酮中，在60°C下反應(yīng)6小時(shí)，得到聚酰胺酸 溶液。少量分取所得的聚酰胺酸溶液，加入N-甲基-2-吡咯烷酮，形成聚酰胺酸濃度10重 量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為52mPa · s。接著，在所得的聚酰胺酸溶液中追加1，800g的N-甲基-2-吡咯烷酮，添加39g批啶和50g乙酸酐，在110°C下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，體系內(nèi)的溶劑用 新的N-甲基-2-吡咯烷酮溶劑置換，得到含有15重量％酰亞胺化率約50%的酰亞胺化聚 合物(PI-3)的溶液。少量分取上述酰亞胺化聚合物的溶液，加入N-甲基-2-吡咯烷酮，形 成聚酰亞胺化聚合物濃度10重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為72mPa · s。<聚合物的比較合成例>比較合成例1除了作為二胺使用43g(0.40mol)對(duì)亞苯基二胺和52g (0. IOmol) 3，5_二氨基苯甲 酸-3-膽留烷基酯外，和上述合成例2同樣地，得到含有15重量％酰亞胺化率約50%的酰 亞胺化聚合物(PI-4)的溶液。少量分取上述酰亞胺化聚合物的溶液，加入N-甲基-2-吡 咯烷酮，形成聚酰亞胺化聚合物濃度10重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為68mPa · s。 <液晶取向劑的調(diào)配和評(píng)價(jià)>實(shí)施例1[液晶取向劑的調(diào)配]在含有上述合成例4得到的酰亞胺化聚合物(PI-I)的溶液中加入N-甲基-2-吡 咯烷酮和丁基溶纖劑，形成溶液組成為N-甲基-2-吡咯烷酮丁基溶纖劑=65 35 (重 量比)、固體成分濃度4重量％的溶液，通過(guò)孔徑1 μ m的過(guò)濾器對(duì)其進(jìn)行過(guò)濾，調(diào)配液晶取 向劑。[液晶盒的制造]使用液晶取向膜印刷機(jī)(日本寫真印刷(株式會(huì)社)制造)，將上述調(diào)配的液晶取 向劑涂敷到帶有由ITO膜形成的透明電極的玻璃基板的透明電極面上，在80°C的熱板上預(yù) 烘焙1分鐘后，在200°C的熱板上后烘焙10分鐘，從而形成平均膜厚800A的涂膜(液晶取 向膜)。重復(fù)該操作，得到一對(duì)(2塊)在透明導(dǎo)電膜上具有液晶取向膜的基板。接著，在上述基板的一對(duì)具有液晶取向膜的各自外緣，涂敷含有直徑3. 5μπι的氧 化鋁球的環(huán)氧樹(shù)脂粘合劑后，使液晶取向膜面對(duì)向地重合壓接，將粘合劑固化。接著，從液 晶注入口，在一對(duì)基板間，填充向列型液晶(’ > 々社制造，MLC-6608)后，用丙烯酸類光固 化粘合劑密封液晶注入口，制造垂直取向型液晶盒。[液晶盒的評(píng)價(jià)](1)電壓保持率的評(píng)價(jià)對(duì)上述液晶盒，在70°C下施加30秒IV的電壓，解除施加后的電壓保持率在IV、 70°C下，以幀周期167毫秒進(jìn)行測(cè)定，該液晶盒的電壓保持率為98%。(2)耐光性的評(píng)價(jià)對(duì)上述液晶盒在100瓦的白色熒光燈下，以5cm的距離配置，照射500小時(shí)光后， 和上述同樣地再次測(cè)定電壓保持率時(shí)，光照射500小時(shí)后的電壓保持率良好，為94%。(3)液晶配向性的評(píng)價(jià)和上述同樣地，在液晶盒的上下貼合2塊偏振片，以使其偏振光方向相互正交，制 造液晶顯示元件。對(duì)該液晶顯示元件目視觀察時(shí)，在未施加電壓時(shí)，沒(méi)有光漏出，液晶取向 劑(垂直取向性)良好。實(shí)施例2禾Π 3以及比較例1除了在上述實(shí)施例1中，分別使用表1所示的含有酰亞胺化聚合物的溶液代替含有酰亞胺化聚合物(PI-I)的溶液以外，和上述實(shí)施例1同樣地調(diào)配液晶取向劑，制造液晶 盒和液晶顯示元件，進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。表1
權(quán)利要求
一種液晶取向劑，該液晶取向劑包含選自由聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的群組中的至少1種聚合物，該聚酰胺酸由四羧酸二酐和二胺反應(yīng)得到，其特征在于前述二胺包括具有環(huán)狀胺結(jié)構(gòu)或酚結(jié)構(gòu)和2個(gè)氨基的化合物(A)，其中該環(huán)狀胺結(jié)構(gòu)是氮原子上鄰接的2個(gè)碳原子各自被可以在中間被氧原子、硫原子、羰基或酯鍵間隔的2個(gè)烴基取代的環(huán)狀胺結(jié)構(gòu)，該酚結(jié)構(gòu)是相對(duì)于羥基為鄰位的碳中的至少1個(gè)被可以在中間被氧原子、硫原子、羰基或酯鍵間隔的烴基取代的酚結(jié)構(gòu)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所記載的液晶取向劑，其中上述化合物(A)是下式(Al)或(A2)所 示的化合物， 式(Al)中、R1是氫原子、碳原子數(shù)為1 6的烷基、碳原子數(shù)為6 20的芳基、碳原子 數(shù)為7 13的芳烷基或1，3- 二氧代丁基，X1是單鍵、羰基或*-C0NH-，其中，帶有“*”的連接鍵和哌啶環(huán)結(jié)合，Rn Rv各自是碳原子數(shù)為1 6的烷基、碳原子數(shù)為6 12的芳基或者碳原子數(shù)為 7 13的芳烷基，其中前述芳基和芳烷基所具有的苯環(huán)可以被甲?；蛘咛荚訑?shù)為1 4的烷氧基取代，X2 X5分別是單鍵、羰基ACH2-CO-或者*-CH2-CH(OH)-，其中，帶有“*”的連接鍵和哌 啶環(huán)結(jié)合，式(A2)中、Rvi是中間可以被氧原子、硫原子、羰基或酯鍵間隔的碳原子數(shù)為4 16的 烷基，Rvn是氫原子或者中間可以被氧原子、硫原子、羰基或酯鍵間隔的碳原子數(shù)為1 16 的烷基，式(Al)和(A2)中的X6分別是氧原子、*-0C0-、下式(X6-I)所示的基團(tuán)、亞甲基或碳原 子數(shù)為2 6的亞烷基， 式(X6-I)中，a是1 12的整數(shù)，b是O 5的整數(shù)，其中，在上文中，帶有“*”的連接鍵在式(Al)中是和哌啶環(huán)，在式(A2)中是和具有羥基的苯環(huán)分別結(jié)合。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所記載的液晶取向劑，其中上述(Al)所示的化合物是下式(Al-I) 所示的化合物，上式(A2)所示的化合物是下式(A2-1)所示的化合物， 式(Al-I)中的R1是氫原子或者甲基，式(Al-I)和(Α2-1)中的X6分別和上式(Al)或 者(Α2)中的X6的定義相同。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3任一項(xiàng)所記載的液晶取向劑，其中上述四羧酸二酐含有2，3， 5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐。
5.一種液晶取向膜，其特征在于由權(quán)利要求1 4任一項(xiàng)所記載的液晶取向劑形成。
6.一種液晶顯示元件，其特征在于具有權(quán)利要求5所記載的液晶取向膜。
7.一種聚酰胺酸，該聚酰胺酸由四羧酸二酐和含有上述化合物(A)的二胺反應(yīng)得到。
8.—種酰亞胺化聚合物，該聚合物是將四羧酸二酐和含有上述化合物(A)的二胺反應(yīng) 得到的聚酰胺酸脫水閉環(huán)形成。
9.上述化合物㈧。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種液晶取向劑、液晶取向膜、液晶顯示元件、聚酰胺酸、酰亞胺化聚合物和化合物。本發(fā)明提供因光照射產(chǎn)生的電壓保持率的降低很少，可靠性優(yōu)異的液晶取向劑。上述液晶取向劑包含選自由四羧酸二酐和二胺反應(yīng)得到的聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的群組中的至少1種聚合物，其中前述二胺包括具有環(huán)狀胺結(jié)構(gòu)或酚結(jié)構(gòu)和2個(gè)氨基的化合物(A)，該環(huán)狀胺結(jié)構(gòu)是氮原子上鄰接的2個(gè)碳原子各自被可以在中間被氧原子、硫原子、羰基或酯鍵間隔2個(gè)烴基取代的環(huán)狀胺結(jié)構(gòu)，該酚結(jié)構(gòu)是相對(duì)于羥基為鄰位的碳中的至少1個(gè)被可以在中間被氧原子、硫原子、羰基或酯鍵間隔的烴基取代的酚結(jié)構(gòu)。
文檔編號(hào)C08G73/10GK101838537SQ20101013455
公開(kāi)日2010年9月22日 申請(qǐng)日期2010年3月16日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月18日
發(fā)明者平井剛, 林英治, 秋池利之, 菅野尚基 申請(qǐng)人:Jsr株式會(huì)社