專利名稱：具有高耐熱性和高耐化學性特征的高模量透明熱塑性聚氨酯的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及具有高耐熱性、高耐化學性和高耐沖擊性特征的高模量透明熱塑性聚 氨酯，還涉及所述熱塑性聚氨酯的制備方法。
背景技術：
制備熱塑性聚氨酯的方法是聚氨酯領域的技術人員眾所周知的。例如參見美國專 利第3，642，964號，該專利揭示了用來一步式制備熱塑性非多孔聚氨酯的連續(xù)方法。根據用來制備所述熱塑性聚氨酯的特定材料和工藝參數或者用來與之混合的材 料和參數，所述熱塑性聚氨酯的物理性質會發(fā)生顯著變化。美國專利第4，261，946和4，342，847號揭示了一種用來制備熱塑性材料的方法， 在此方法中在一定溫度下，在第一入口將熱塑性聚合物引入擠出機，所述溫度可以使得聚 合物熔化。然后通過第二入口向熔融的聚合物中加入形成聚氨酯的反應物。制得的熱塑性 聚合物和聚氨酯的摻混物以完成產物的形式從擠出機排出。據稱所述產物聚合物摻混物具 有高耐沖擊性。美國專利第4，342，847號在其比較例2(d)中顯示為了達到所需的高耐沖 擊性，在熔融聚合物中形成聚氨酯這一點是很重要的，該比較例表明，當聚氨酯在加入熔融 熱塑性聚合物中之前形成的時候，無法達到高耐沖擊性質。美國專利第4，376，834號揭示了一種聚氨酯，據稱其具有高耐沖擊性，高撓曲模 量，在264psi下的熱變形溫度至少為50°C。所揭示的這些聚氨酯是多異氰酸酯、(以聚氨 酯的總重量為基準計)2-25重量％的多元醇、以及至少一種增鏈劑的反應產物。該專利還 揭示了根據反應物的具體組合，其中所述的聚氨酯可以是熱塑性的或者熱固性的，可以多 孔性或非多孔性的形式制備。據稱熱塑性樹脂是使用基本二官能的多異氰酸酯、二官能的 增量劑、以及官能度小于或等于4的多元醇制備的。根據該發(fā)明制備的具有優(yōu)良的耐沖擊 性、撓曲模量和最低程度的熱撓曲性質的聚氨酯在外觀上是不透明的。這種不透明的外觀 是由于硬鏈段相和軟鏈段相的折射率不同造成的。相對的，并非根據該發(fā)明所述制備的聚 氨酯外觀透明，但是不具有所需的高耐沖擊性、高撓曲模量和最低的熱撓曲溫度。美國專利第4，567，236號揭示了由透明的聚氨酯塑料以及少量的(最高30重量 份/100重量份摻混物)不相容的聚合形式的抗沖改性劑組成的聚合物摻混物。據稱所述 不相容的聚合形式的抗沖改性劑優(yōu)選包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物，甲基丙烯 酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物，氯化聚乙烯，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，氯乙烯-乙 烯-乙酸乙烯酯接枝聚合物，氯乙烯與丙烯酸辛酯或富馬酸辛酯的聚乙烯共聚物，以及聚 (丙烯酸烷基酯)。美國專利第4，567，236號中揭示的聚合物摻混物是不透明的，與用來制 備該摻混物的聚氨酯組分的透明外觀完全不同。這種不透明的外觀是由于抗沖改性劑作為 分散于聚氨酯中的獨立相存在而產生的。現有技術中并未揭示同時具有以下性質的透明的熱塑性聚氨酯高耐沖擊性，高 撓曲模量，高耐化學性，以及在264psi下的負荷撓曲溫度至少為50°C。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供一種透明的熱塑性聚氨酯，其同時還具有以下的性質高耐 沖擊性、高撓曲模量、高耐化學性、以及在264psi下的負荷撓曲溫度至少為50°C。本發(fā)明的另一個目的是提供一種制備透明的熱塑性聚氨酯的方法，所述熱塑性聚 氨酯同時還具有以下的性質高耐沖擊性、高撓曲模量、高耐化學性、以及在264psi下的負 荷撓曲溫度至少為50°C，所述方法可以一步進行或分多步進行。可以通過以下方式達到這些目的以及對于本領域技術人員而言顯而易見的其它 目的對聚氨酯反應產物和熱塑性聚氨酯進行摻混，熱塑性聚氨酯的量為3-20重量份/100 重量份摻混物總重量。所述聚氨酯反應產物是由以下物質，在不存在任何分子量大于400 的異氰酸酯反應性組合物的情況下，在NC0/0H比例為0.95 1至1.10 1的條件下制得 的有機多異氰酸酯，以及官能度為2-3且分子量約為50-400的至少一種增鏈劑。所述以 3-20重量份的含量存在的熱塑性聚氨酯可以是任意的熱塑性聚氨酯。
具體實施例方式本發(fā)明涉及一種透明的熱塑性聚氨酯，其同時還具有以下的特征高耐沖擊性、高 撓曲模量、高耐化學性、以及在264psi下的負荷撓曲溫度至少為50°C。在本發(fā)明中，“透明"表示熱塑性聚氨酯摻混物的總透光百分率(根據ASTM D1003測定)大于或等于85%，優(yōu)選大于87%。在本發(fā)明中，‘‘高耐沖擊性〃表示通過缺口沖擊試驗(notched Izodtest) (ASTM D 256)測得，熱塑性聚氨酯摻混物在環(huán)境條件下的抗沖強度至少為1英尺磅/英寸缺口，優(yōu) 選至少為3英尺磅/英寸缺口。在本發(fā)明中，術語"負荷撓曲溫度”是衡量聚合物抗受熱變形能力的手段，記作預 定尺寸和形狀的聚氨酯試樣在受到所述大小的撓曲負荷(例如264或66psi)的時候，發(fā)生 變形的溫度。本發(fā)明所報道的所有這些溫度都是根據ASTM D 648的步驟測得的。本發(fā)明的 熱塑性聚氨酯摻混物的特征是，在264psi的負荷下的撓曲溫度高于50°C，優(yōu)選高于60°C， 最優(yōu)選高于70°C。在本發(fā)明中術語“高撓曲模量”表示在環(huán)境條件下根據ASTM D 790測得的撓曲模 量至少約為150，OOOpsi，優(yōu)選大于200，OOOpsi，最優(yōu)選大于250，OOOpsi。本發(fā)明的熱塑性聚氨酯摻混物的關鍵特征在于，它們可以由在不使用任何添加的 分子量大于400的異氰酸酯反應性產物的情況下制備的聚氨酯(也即是說，其可以在不使 用作為獨立組分的高分子量多元醇的情況下制備)制得。由于無需加入這些異氰酸酯反應 性材料，避免了精確計量通常使用的少量高分子量異氰酸酯反應性材料的困難。由此還消 除了由于高分子量異氰酸酯反應性材料無法混溶在增鏈劑中而造成的問題。已經發(fā)現盡管不存在高分子量多元醇之類的獨立的高分子量異氰酸酯反應性組 分，但是本發(fā)明的熱塑性聚氨酯摻混物不像現有技術指導所預期的那樣脆(例如參見美國 專利第4，567，236號)。特別令人吃驚的是，本發(fā)明的高模量、高耐沖擊性和高耐化學性的熱塑性聚氨酯 摻混物可以通過將所有的組分同時加入反應器或擠出機而制得，而無需將熱塑性聚氨酯或聚氨酯反應產物預先熔融。本發(fā)明的組合物是具有以下特征的聚合物摻混物高耐沖擊性，高耐化學性，高撓 曲模量，并且在264psi下的負荷撓曲溫度至少為50°C。這些摻混物由以下組分(1)和(2) 組成(1) 一種聚氨酯，其為(a)和(b)的反應產物(a)有機多異氰酸酯，以及(b)至少一種增鏈劑，它們的用量使得組分(a)中的異氰酸酯基團與組分(b)中的活性氫基團的比例為 0.95 1 至大約 1. 10 1和(2)以摻混物的重量為100重量份計，3-20重量份的熱塑性聚氨酯。但是，所述聚氨酯反應產物(1)絕不能使用任何分子量大于400的異氰酸酯反應 性材料進行制備。任何已知的包含至少兩個異氰酸酯基的有機異氰酸酯，包括已知的含有至少兩個 異氰酸酯基的改性的異氰酸酯，均可用于本發(fā)明的實施方式，作為組分(a)來制備聚氨酯 (1)。合適的異氰酸酯包括芳族、脂族和脂環(huán)族多異氰酸酯及其組合。有用的異氰酸酯包括 二異氰酸酯，例如間苯二異氰酸酯，對苯二異氰酸酯，2，4_甲苯二異氰酸酯，2，6_甲苯二異 氰酸酯，1,6-己二異氰酸酯，1,4-己二異氰酸酯，1，3-環(huán)己烷二異氰酸酯，1，4_環(huán)己烷二 異氰酸酯，六氫甲苯二異氰酸酯及其異構體，異佛爾酮二異氰酸酯，二環(huán)己基甲烷二異氰酸 酯，1,5-萘二異氰酸酯，1-甲基苯基_2，4-苯基二異氰酸酯，4，4' - 二苯基甲烷二異氰酸 酯，2，4' -二苯基甲烷二異氰酸酯，4，4'-聯苯二異氰酸酯，3，3' -二甲氧基_4，4'-聯 苯二異氰酸酯和3，3' - 二甲基-4，4'-聯苯二異氰酸酯；三異氰酸酯，例如2，4，6_甲苯 三異氰酸酯；以及多異氰酸酯，例如4，4' - 二甲基-二苯基甲烷-2，2' ,5,5'-四異氰酸 酯和聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯。改性的異氰酸酯通過二異氰酸酯和/或多異氰酸酯的化學反應制得?？捎糜趯嵤?本發(fā)明的改性的異氰酸酯包括含有以下基團的異氰酸酯酯基、脲基、縮二脲基、脲基甲酸 酯基、碳二亞胺基、異氰脲酸酯基、脲二酮基和/或氨基甲酸酯基。優(yōu)選的改性的異氰酸酯 的例子包括預聚物，其包含NCO基團，NCO含量約為25-35重量％，優(yōu)選約為28-32重量％。 特別優(yōu)選基于聚醚型多元醇或聚酯型多元醇以及二苯基甲烷二異氰酸酯的預聚物。制備這 些預聚物的方法是本領域已知的。用來制備本發(fā)明的聚氨酯(1)的最優(yōu)選的多異氰酸酯是4，4’_亞甲基雙(苯基異 氰酸酯)，4，4’ -亞甲基雙(苯基異氰酸酯)與2，4’ -亞甲基雙(苯基異氰酸酯)的混合 物，以及液體形式的4，4’-亞甲基-雙(苯基異氰酸酯)。特別優(yōu)選4，4’-亞甲基二 -(苯 基異氰酸酯)。用來制備聚氨酯(1)的增鏈劑(b)的官能度為2-3，分子量約為50-400。任何已 知的滿足這些標準的增鏈劑都是合適的。增鏈劑可以包含羥基、氨基、巰基、或這些基團的 組合。本發(fā)明的實施方式優(yōu)選脂族直鏈和支鏈的二醇，包括脂環(huán)族二醇。特別優(yōu)選包含 2-8個碳原子的脂族二醇。合適的增鏈劑的例子包括乙二醇，1,3-丙二醇，1,4- 丁二醇，1，5-戊二醇，1，6_ 己二醇，1，2-丙二醇，1，3-丁二醇，2，3-丁二醇，1，3-戊二醇，1，2-己二 醇，3-甲基戊-1，5-二醇，1，4-環(huán)己烷二甲醇，1-甲基-1，3-丙二醇，2-甲基-1，3-丙二 醇，三羥甲基丙烷，1，2，6_己三醇，季戊四醇，1，2，4_ 丁三醇，三羥甲基乙烷，甘油，二甘醇， 二丙二醇，三丙二醇，新戊二醇，乙醇胺，N-甲基二乙醇胺以及N-乙基二乙醇胺。最優(yōu)選的 增鏈劑是1,4- 丁二醇，1,6-己二醇和1,3-丙二醇。官能度為2-3、分子量最高為400的芳族多元醇也可以用作增鏈劑(b)。合適的芳 族多元醇包括源自雙酚A的那些。合適的增鏈劑(b)還包括分子量約為50-400的含羥基的聚醚。合適的含羥基的 聚醚包括聚氧化亞烷基聚醚多元醇，例如聚氧化亞乙基二醇，聚氧化亞丙基二醇，聚氧化亞 丁基二醇，以及具有所需分子量的聚四亞甲基二醇和氫醌雙(β-羥基乙基)醚。合適的胺增鏈劑包含氨基，優(yōu)選還包含烷基取代基。這些芳族二胺的例子包括1， 4- 二氨基苯，2，4-和/或2，6- 二氨基甲苯，間二甲苯二胺，2,4' - 二氨基二苯基甲烷和/ 或4，4' -二氨基二苯基甲烷，3，3' -二甲基-4，4' -二氨基二苯基甲烷，1-甲基-3，5-雙 (甲硫基)-2，4_和/或-2，6- 二氨基苯，1，3，5-三乙基-2，4- 二氨基苯，1,3,5-三異丙 基-2，4- 二氨基苯，1-甲基-3，5- 二乙基-2，4-和/或-2，6- 二氨基苯，4，6- 二甲基-2-乙 基-1，3-二氨基苯，3，5，3' ,5'-四乙基-4，4-二氨基二苯基甲烷，3，5，3' ,5'-四異 丙基-4，4' - 二氨基-二苯基甲烷，以及3，5_ 二乙基-3' ,5' -二異丙基_4，4' -二氨 基-二苯基甲烷。盡管優(yōu)選程度一般較低，但是某些脂(環(huán))族二胺也是適用的。一種特 別合適的脂(環(huán))族二胺是1，3_雙(氨基甲基)環(huán)己烷。這類二胺當然也可以作為混合 物使用。(a)中的異氰酸酯基與(b)中的活性氫基團的比例為0.95 1至大約1. 10 1， 優(yōu)選0. 97至1.07，最優(yōu)選0. 99至1.05。任何熱塑性聚氨酯均可以在本發(fā)明的摻混物中用作組分(2)。優(yōu)選的熱塑性聚氨 酯包括基于聚酯型多元醇的芳族熱塑性聚氨酯(TPU)(例如聚己二醇丁二酯和聚己內酯 多元醇)以及基于聚酯型多元醇的脂族TPU。以所述摻混物的總重量為100重量份計，摻混物中用作組分(2)的熱塑性聚氨酯 的含量通常為3-20重量份，優(yōu)選為3-15重量份，最優(yōu)選為3-10重量份?？扇芜x包含在本發(fā)明的摻混物中的材料包括已知的抗氧化劑、穩(wěn)定劑、催化劑、抗 紫外降解穩(wěn)定劑、有機染料、內部潤滑劑或者脫模劑，以及阻燃劑。如果包含這些任選材料，則這些任選材料的含量通常使得任選材料的總量不超過 10%，優(yōu)選小于3%。本發(fā)明還涉及一種制備透明的熱塑性聚氨酯的方法，所述熱塑性聚氨酯同時還具 有以下的性質高耐沖擊性、高撓曲模量、高耐化學性、以及在264psi下的負荷撓曲溫度至 少為50°C，所述方法可以一步進行或分多步進行。任何已知的用來制備聚合材料與熱塑性 材料的摻混物的方法和設備均可用來制備本發(fā)明的摻混物，但是特別優(yōu)選一步式方法，因 為一步式方法比較簡單，而且設備成本和操作成本較低。在美國專利第3，642，964號中揭示了一種可以用來制備本發(fā)明的摻混物的合適 的一步式方法的一個例子。在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方式中，在一定的條件下對用來形 成聚氨酯反應產物的組分(即MDI和增鏈劑)以及熱塑性聚氨酯進行配混和高速剪切混合，以制得均一的摻混物。然后將該摻混物加入成形區(qū)，通過例如擠出、制粒或粉碎操作對 該摻混物進行處理，制得所需的粒度。在美國專利第4，261，946和4，342，847號中揭示了一種可以用來制備本發(fā)明摻混 物的合適多步法的一個例子。更具體來說，在第一入口將TPU引入擠出機中，擠出機保持在 使得TPU熔化的溫度。將形成聚氨酯的組分(即MDI和增鏈劑)加入熔融的TPU中，然后 對制得的混合物進行擠出。然后對擠出的混合物進行冷卻和制粒。在本發(fā)明的另一個實施方式中，可以通過將聚氨酯反應產物(1)和熱塑性聚氨酯 (2)的摻混物進一步與另外的熱塑性聚氨酯配混，以制得第二摻混物。用來制備第二摻混物 的另外的熱塑性聚氨酯可以與用來制備第一熱塑性摻混物的作為組分(b)的熱塑性聚氨 酯相同，或者可以使用不同的熱塑性聚氨酯。在制備第二摻混物的時候，除了添加另外的熱 塑性聚氨酯，還可以添加異氰酸酯反應性材料(例如分子量大于400的多元醇)以及其他 加工助劑和輔助試劑。當然，所述第二摻混物也可以使用本領域技術人員已知的任何技術 進行加工。相較于現有技術的方法和材料，本發(fā)明的方法和摻混物是特別有益的，因為本發(fā) 明使用較低成本的原料制備具有更優(yōu)的耐熱性的材料，其耐熱性在例如150°C是特別顯著 的，這是因為在該溫度下本發(fā)明的組合物保持固體形式，而現有技術的組合物會形成氣泡 并被破壞。本發(fā)明的組合物的另一個特征是，具有更佳的耐化學性(現有技術的組合物在 MEK中立刻變白，而本發(fā)明的摻混物則不受影響)，制備方法更容易，在高溫下的尺寸穩(wěn)定 性，以及更快的干燥速度。現有技術的樹脂的文獻聲稱，如果袋子的密封受到破壞，或者如果受潮，則需要將 現有技術的樹脂放入干燥器中，需要8-12小時的干燥時間。本發(fā)明的聚合物摻混物能夠在 4-6小時內充分干燥。這樣描述了本發(fā)明后，給出以下實施例，這些實施例用來說明本發(fā)明。除非另有指 示，否則，這些實施例中給出的所有份數和百分數是重量份數或重量百分數。實施例實施例中使用以下材料適合用來與聚氨酯反應產物摻混的TPU TPU A 標稱肖氏D硬度為60的脂族TPU，由雙(4_異氰酸環(huán)己酯基)甲烷，聚酯 型多元醇和1，4_ 丁二醇制得，購自拜爾材料科學有限公司(BayerMaterialScience LLC), 商品名為DP7-3018。TPU B 標稱肖氏D硬度為50的芳族TPU，由MDI，聚酯型多元醇和1，4_ 丁二醇制 得，購自拜爾材料科學有限公司(Bayer MaterialScienceLLC)，商品名為Texin 250。TPU C 標稱肖氏D硬度為45的芳族TPU，由MDI，聚酯型多元醇和1，4_ 丁二醇制 得，購自拜爾材料科學有限公司(Bayer MaterialScienceLLC)，商品名為Texin 245。TPU D 標稱肖氏D硬度為85的芳族TPU，由MDI，聚酯型多元醇和1，4_ 丁二醇制 得，購自拜爾材料科學有限公司(Bayer MaterialScienceLLC)，商品名為Texin DP7-1182。用來制備聚氨酯反應產物的材料MDI 4,4' -二苯基甲烷二異氰酸酯。BDO :1，4-丁二醇。
ANTI-OX 抗氧化劑四[亞甲基_3_ (3，5_ 二叔丁基_4_羥基苯基)-丙酸酯]甲烷染料A 取代的蒽醌有機藍染料。染料B 取代的蒽醌有機紫染料。實施例1-4根據本發(fā)明，使用裝有Gala水下制粒機的53毫米ZSK雙螺桿擠出機制備本發(fā)明 的摻混物。按照表1所示的比例，將獨立的MDI和BDO的物流抽入進料喉中。另外，使用螺 旋進料機輸送各個實施例中列出的特定的TPU以及同樣在下表I中列出的ANTI-OX和其它 添加劑。擠出機設定在170°C，螺桿轉速為292，使得反應物在擠出機中停留的時間過程中， 能夠基本上完成反應。表 I
實施例1234配方 BDO(pbw) 1365.00(重量％) 24.63(pbw) 1365.00(重量％) 24.81(pbw) 1365.00(重量％) 24.70(pbw) 1365.00(重量％) 24.37TPU B194.703.51TPU D152.492.77TPU C178.503.23TPU A251.874.50MDI ANTI-OX DYE A DYE B 總計 NCO:OH3981.25 2.15 0.0038 0.004371.82 0.039 0.00007 0.000083981.25 2.15 0.0038 0.004372.37 0.039 0.00007 0.000083981.25 2.15 0.0038 0.004372.03 0.039 0.0038 0.00433981.25 2.15 0.0038 0.004371.09 0.038 0.00007 0.000085543.11100.005500.90100.005526.91100.015600.27100.001.051.051.051.04每次操作制得的丸粒在250 T (121. 1°C )干燥5小時，然后進行注塑。模塑后的 部件在110°C進行2小時的后固化。然后根據表II所示的方法進行測量。表 II
實施例123權利要求
一種聚合物摻混物，其具有以下特征高耐沖擊性，高耐化學性，高撓曲模量，透明性，以及在264psi下的負荷撓曲溫度至少為50℃，所述聚合物摻混物包含(a)聚氨酯，其包含以下(i)和(ii)在不存在任何分子量大于400的異氰酸酯反應性材料的情況下形成的反應產物，其中組分(i)和(ii)的用量使得每個異氰酸酯反應性基團對應于0.95 1.10個異氰酸酯基，(i)至少一種包含至少兩個異氰酸酯基的有機異氰酸酯，(ii)至少一種增鏈劑，其包含2 3個異氰酸酯反應性基團，分子量約為50 400；和(b)以所述聚合物摻混物的重量為100重量份計，3 20重量份的熱塑性聚氨酯。
2.如權利要求1所述的聚合物摻混物，其特征在于，所述有機多異氰酸酯(i)選自4， 4’-亞甲基雙(苯基異氰酸酯)，4，4’_亞甲基雙(苯基異氰酸酯)與2，4’_亞甲基雙(苯 基異氰酸酯)的混合物，以及液體形式的4，4’ -亞甲基-雙(苯基異氰酸酯)。
3.如權利要求1所述的聚合物摻混物，其特征在于，(a)⑴是4，4’-亞甲基雙(苯基 異氰酸酯)。
4.如權利要求1所述的聚合物摻混物，其特征在于，(a)(ii)是包含2-8個碳原子的脂族二醇。
5.如權利要求1所述的聚合物摻混物，其特征在于，(a)(ii)是1，4_ 丁二醇。
6.如權利要求1所述的聚合物摻混物，其特征在于，(b)是由雙(4-異氰酸環(huán)己酯基) 甲烷、聚酯型多元醇和1，4_ 丁二醇制備的脂族熱塑性聚氨酯。
7.如權利要求1所述的聚合物摻混物，其特征在于，(b)是由二苯基甲烷二異氰酸酯、 聚酯型多元醇和1，4_ 丁二醇制備的芳族熱塑性聚氨酯。
8.如權利要求1所述的聚合物摻混物，其特征在于，其透明度大于87%。
9.如權利要求1所述的聚合物摻混物，其特征在于，其在264psi下的負荷撓曲溫度高 于 60 0C ο
10.一種制備聚合物摻混物的方法，所述聚合物摻混物具有以下特征高耐沖擊性，高 耐化學性，高撓曲模量，透明性，以及在264psi下的負荷撓曲溫度至少為50°C，所述方法包 括a)混合以下組分(i)、(ii)和(iii)(i)包含至少兩個異氰酸酯基的有機異氰酸酯，(ii)增鏈劑，(iii)熱塑性聚氨酯，b)在足以制得均一摻混物的條件下對a)得到的混合物進行高速剪切混合，以及c)對b)得到的均一摻混物進行擠出。
11.如權利要求10所述的方法，其特征在于，對步驟c)擠出的材料進行冷卻和處理，以 得到所需的粒度。
12.如權利要求11所述的方法，其特征在于，通過制粒、造?；蚍鬯槭沟脭D出的材料達 到所需的粒度。
13.一種制備聚合物摻混物的方法，所述聚合物摻混物具有以下特征高耐沖擊性，高 耐化學性，高撓曲模量，透明性，以及在264psi下的負荷撓曲溫度至少為50°C，所述方法包括a)在足以使得所述熱塑性聚氨酯液化的條件下對熱塑性聚氨酯進行處理，b)在足以形成液體混合物的條件下將以下組分(i)和(ii)加入所述液化的熱塑性聚 氨酯中(i)包含至少兩個異氰酸酯基的有機異氰酸酯， ( )增鏈劑，c)對b)得到的液體混合物進行高速剪切混合，以及d)對c)得到的液體混合物進行擠出。
14.如權利要求13所述的方法，其特征在于，對步驟d)得到的擠出的材料進行冷卻和 處理，以得到所需的粒度。
15.如權利要求14所述的方法，其特征在于，通過制粒、造?；蚍鬯槭沟脭D出的材料達 到所需的粒度。
16.一種生產熱塑性聚氨酯摻混物的方法，其包括(1)在足以形成液體混合物的條件下，混合以下組分(a)、(b)和(c)(a)權利要求10的產物，(b)熱塑性聚氨酯，(c)任選的異氰酸酯反應性材料，(2)對(1)得到的液體混合物進行高速剪切混合，以及(3)對(2)得到的液體混合物進行擠出。
17.一種熱塑性聚氨酯摻混物，它是通過權利要求16所述的方法生產的。
18.—種生產熱塑性聚氨酯摻混物的方法，其包括(1)在足以形成液體混合物的條件下，混合以下組分(a)、(b)和(c)(a)權利要求13的產物，(b)熱塑性聚氨酯，(c)任選的異氰酸酯反應性材料，(2)對(1)得到的液體混合物進行高速剪切混合，以及(3)對(2)得到的液體混合物進行擠出。
19.一種熱塑性聚氨酯摻混物，它是通過權利要求18所述的方法生產的。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有高耐熱性和高耐化學性特征的高模量透明熱塑性聚氨酯，提供了一種聚合物摻混物。本發(fā)明通過將聚氨酯反應產物與熱塑性聚氨酯摻混，制得了一種透明熱塑性聚氨酯，其中以摻混物的總量為100重量份計，所述熱塑性聚氨酯的用量為3-20重量份，所述透明的熱塑性聚氨酯具有以下特征高耐沖擊性，高撓曲模量，高耐化學性，在264psi下的負荷撓曲溫度至少為50℃。所述聚氨酯反應產物是在不存在任何分子量大于400的異氰酸酯反應性材料的條件下，由二苯基甲烷二異氰酸酯和至少一種增鏈劑以0.95∶1至1.10∶1的NCO/OH比例制備的。
文檔編號C08L75/04GK101955646SQ20101013494
公開日2011年1月26日 申請日期2010年2月26日 優(yōu)先權日2009年2月27日
發(fā)明者B·D·勞瑞, L·J·韋斯希奧 申請人:拜爾材料科學有限公司