專利名稱：烯烴聚合催化劑組分的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種烯烴聚合催化劑組分，特別涉及一種用于丙烯(共)聚合的催化劑組分。
背景技術(shù)：
眾所周知，以鎂、鈦、鹵素和內(nèi)給電子體作為基本成分的固體鈦催化劑，可用于CH2 =CHR烯烴聚合反應(yīng)，特別適用于具有3個(gè)或更多碳原子的α -烯烴聚合，可得到較高收率和較高立體規(guī)整性的聚合物。其中，內(nèi)給電子體是催化劑中必不可少的成分之一，隨著內(nèi)給電子體化合物的發(fā)展導(dǎo)致聚烯烴催化劑不斷地更新?lián)Q代。早先，文獻(xiàn)中大量報(bào)道了多種內(nèi)給電子體化合物，例如多元羧酸、一元或多元羧酸酯、酸酐、酮、單醚或多醚、醇、胺等及其衍生物，其中較為常用的是二元芳香羧酸酯類，如鄰苯二甲酸二正丁酯或鄰苯二甲酸二異丁酯(CN85100997A)等。近年來，人們嘗試采用其他化合物作為烯烴聚合催化劑組分中的給電子體，US4971937、US2004014597和ΕΡ728769采用了特殊的1，3_ 二醚類化合物作為給電子體，具體包括2，2- 二異丁基-1，3- 二甲氧基丙烷、2-異丙基-2-異戊基-1，3-二甲氧基丙烷和9，9_ 二(甲氧基甲基)芴等；CN1042M7A、 CN1143651A、US2003027715 和 W003076480、CN1054139A 采用特殊的 1，3_ 二酮類化合物作為內(nèi)給電子體，具體的化合物包括2，2，6，6_四甲基-3，5-庚二酮和2，2，4，6，6_五甲基-3，5-庚二酮等。還有一類特殊的二元脂肪族羧酸酯類和二醇酯類化合物，如琥珀酸酯、丙二酸酯、戊二酸酯、乙二醇酯、丙二醇酯、丁二醇酯、戊二醇酯和己二醇酯等作為烯烴聚合催化劑的內(nèi)部電子給體特別受到人們的關(guān)注(參見US6818583、W02004024785、 CN1313869A、CN1236373A、CN1236374A、CN1552741A、CN1213080C、CN1542024A、CN1552742A 和CN1552740A)。這些羧酸酯類和二醇酯類給電子體化合物的使用不僅可以提高催化劑的活性，而且聚合物的立構(gòu)規(guī)整性更好，特別適合于丙烯聚合。馬來酸酯類化合物作為內(nèi)給電子體在現(xiàn)有技術(shù)中已有報(bào)道。ΕΡ0045977公開了未取代的馬來酸酯作為內(nèi)給電子體化合物用于烯烴的聚合反應(yīng)，但聚合的活性和立體定向性均較差；US5436213公開了未取代和2-甲基未取代的馬來酸酯作為內(nèi)給電子體，但催化劑的活性也較低JP58-138708公開了一種內(nèi)給電子體——直鏈醇和取代或未取代馬來酸形成的酯，但催化劑的性能在活性和立體定向性方面仍然不令人滿意。CN1714105A、 ΕΡ2002010049和W0200302^94公開了一系列單取代和雙取代的馬來酸酯作為內(nèi)給電子體，催化劑的活性和立體定向性都較高，但是化合物在結(jié)構(gòu)上2，3_位取代基團(tuán)未互相鍵合成環(huán)，化合物的合成難度大，成本高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供了一種用于CH2 = CHR烯烴聚合催化劑組分，其中R為氫或具有1 12個(gè)碳原子的烴基基團(tuán)。發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)含有5-降冰片烯-7-雜原子結(jié)構(gòu)的馬來酸酯可有效地做為烯烴聚合催化劑的內(nèi)給電子體化合物，并申請了相關(guān)專利(申請?zhí)朇N200910079174.0)。進(jìn)一步，發(fā)明人通過研究發(fā)現(xiàn)，內(nèi)給電子體化合物的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)中充分考慮空間位阻效應(yīng)和電子效應(yīng)，獲得的內(nèi)給電子體化合物用于烯烴聚合可獲得更佳的聚合效果。具體地，本發(fā)明提出一種烯烴聚合催化劑組分，以重量百分比計(jì)，包含10 25% 鎂、1 10 %鈦、40 60 %鹵素和1 30 %內(nèi)給電子體，所述的內(nèi)給電子體選自通式(I)中
的馬來酰胺化合物
權(quán)利要求
1.烯烴聚合催化劑組分，其特征在于以重量百分比計(jì)，包含10 25%鎂、1 10%鈦、 40 60%鹵素和1 30%內(nèi)給電子體，所述的內(nèi)給電子體選自通式(I)中的馬來酰胺化合物
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑組分，其特征在于通式⑴中基團(tuán)X為氧原子；基團(tuán) R1至&為氫或C1-C6W烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的催化劑組分，其特征在于催化劑組分中的鎂由通式為 Mg (OR’)mX(2_m) · nROH的鹵化鎂醇合物提供，式中R’為C1 C2tl的烷基或芳基；X為鹵素；m 為0彡m < 2的整數(shù)；n為0 < η < 6的小數(shù)或整數(shù)；R為C1 C2tl的烷基或取代烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的催化劑組分，其特征在于鹵化鎂醇合物中的鹵化鎂是二氯化鎂、二溴化鎂、氯代甲氧基鎂或氯代乙氧基鎂中的一種；鹵化鎂醇合物中的醇是甲醇、乙醇、 正丙醇、異丙醇、正丁醇或異丁醇中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的催化劑組分，其特征在于鹵化鎂醇合物中的鹵化鎂是二氯化鎂；鹵化鎂醇合物中的醇是乙醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的催化劑組分，其特征在于催化組分中的鈦由通式為 TiXn(OR)4^n的化合物提供，式中R為C1 C2tl的烴基；X為鹵素；η = 1 4。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的催化劑組分，其特征在于催化組分中的鈦由四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、四丁氧基鈦、四乙氧基鈦、一氯三乙氧基鈦、二氯二乙氧基鈦或三氯一乙氧基鈦提供。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的催化劑組分，其特征在于催化組分中的鈦由四氯化鈦提供。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種烯烴聚合催化劑組分，包括通式(I)中的特殊不飽和雜環(huán)結(jié)構(gòu)的馬來酰胺化合物作為內(nèi)給電子體，借助其獨(dú)特的電子效應(yīng)和空間位阻效應(yīng)使催化劑各項(xiàng)性能更優(yōu)，用于丙烯(共)聚合時(shí)，催化劑的活性、立體定向性和氫調(diào)敏感性更好，聚合物的分子量分布更寬，有利于聚合物不同牌號的開發(fā)
文檔編號C08F4/649GK102268110SQ20101019906
公開日2011年12月7日 申請日期2010年6月4日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月4日
發(fā)明者伏妍, 周超英, 朱博超, 楊世元, 楊戰(zhàn)軍, 王丹丹, 王海, 白競冰, 胡徐騰, 趙旭濤, 邵月君, 郭義, 韓曉昱, 高琳, 黃春波 申請人:中國石油天然氣股份有限公司