專利名稱：一種用于烯烴聚合的催化劑組分及催化劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種用于烯烴聚合的催化劑組分及其催化劑，特別是用于丙烯聚合， 屬于烯烴聚合領域。
背景技術：
以鎂、鈦、鹵素和給電子體作為基本成分的固體顆粒型聚烯烴催化劑，是先將氯化鎂制備成均勻溶液，再通過結(jié)晶析出并負載含鈦的活性組分。在溶解析出體系中，只有助析出劑的存在，才有可能得到粒度均勻的固體物，助析出劑一般采用有機酸酐、有機酸、酮、 醚、酯等類化合物。在CN85100997A中含鈦催化劑組分是由商化鎂溶于有機環(huán)氧化合物和有機磷化合物形成均勻溶液，該溶液與四鹵化鈦或其衍生物混合，在助析出劑如有機酸酐存在下，析出固體物；此固體物用多元羧酸酯處理，使其載附于固體物上，再用四鹵化鈦和惰性稀釋劑處理而得到。該催化劑用于丙烯聚合時，催化劑活性較高，所得聚合物的等規(guī)度較高，表觀密度大。但該催化劑的制備工藝比較復雜，所用原料種類繁多，反應流程較長。同時，這種方法制備催化劑的產(chǎn)率及催化劑性能都有待進一步提高。中國專利ZL89107878也公開了一種采用共析出法制備的催化劑體系，該催化劑體系中的含Ti固體催化劑組分是在癸烷溶劑中，將固體二氯化鎂溶解于有機醇化合物如 2-乙基己醇中，加入有機酸酐溶解后，在四鹵化鈦作用下析出沉淀，再經(jīng)過四鹵化鈦等處理得到主催化劑組分。該催化劑用于丙烯聚合，催化劑活性較高，聚合物顆粒形態(tài)較好。但該催化劑在合成過程中所用四氯化鈦量較大，聚合物等規(guī)度略低，催化劑的產(chǎn)率及催化劑性能都有待進一步提高。CN1436766公開了一種多元醇酯類化合物，該化合物適合用于烯烴聚合的催化劑的制備。CN1436796A、CN1453^8A中都描述了以這種特殊的多元酯類化合物為內(nèi)給電子體得到的聚烯烴催化劑活性組分，該催化劑具有較高的活性和較好的立體定向性。但該方法制備催化劑時，因多元醇酯是在催化劑顆粒形成之后負載于催化劑表面，負載未必均勻，同時，為了得到較好的催化劑性能，二元醇酯的使用量比較大，這一點從專利中所給的數(shù)據(jù)也有所體現(xiàn)。

發(fā)明內(nèi)容
針對上述現(xiàn)有技術所述催化劑存在的缺陷，本發(fā)明提供了一種新型催化劑組分， 該催化劑組分包括鈦、鎂、鹵素、一種新型助析出劑及給電子體，所制得的催化劑組分具有顆粒形態(tài)好、聚合活性效率高、聚合性能好等特點。本發(fā)明一種用于烯烴聚合含鈦固體催化劑組分，其是由鹵化鎂溶于醇和烴類溶劑中形成均勻溶液，與鈦化合物形成含鈦固體物，采用酯類化合物處理后，再用鈦化合物處理而得到的固體催化劑組分；在上述鹵化鎂的均勻溶液與鈦化合物混合前或后加入由二醇酯類化合物(A)與硅烷類化合物(B)復配形成的混合液作為助析出劑，使固體析出，然后用酯類化合物處理，再用鈦化合物處理以及惰性稀釋劑洗滌，得到含鈦固體催化劑組分；所述的二醇酯類化合物(A)為選自下述通式(I)所示的二醇酯類化合物中的一種
權利要求
1. 一種用于烯烴聚合含鈦固體催化劑組分，其是由鹵化鎂溶于醇和烴類溶劑中形成均勻溶液，與鈦化合物形成含鈦固體物，采用酯類化合物處理后，再用鈦化合物處理而得到的固體催化劑組分；其特征在于，在上述鹵化鎂的均勻溶液與鈦化合物混合前或后加入由二醇酯類化合物(A)與硅烷類化合物(B)復配形成的混合液作為助析出劑，使固體析出，然后用酯類化合物處理，再用鈦化合物處理以及惰性稀釋劑洗滌，得到含鈦固體催化劑組分； 所述的二醇酯類化合物(A)為選自下述通式(I)所示的二醇酯類化合物中的一種
2.根據(jù)權利要求1所述的含鈦固體催化劑組分，其特征在于，所述的醇類化合物為乙醇、丙醇、丁醇、2-乙基己醇、苯甲醇或苯乙醇；所述的烴類溶劑為癸烷、苯、甲苯或二甲苯。
3.根據(jù)權利要求1所述的含鈦固體催化劑組分，其特征在于，所述的醇類化合物為 2-乙基己醇，所述的烴類溶劑為甲苯。
4.根據(jù)權利要求1所述的含鈦固體催化劑組分，其特征在于，所述的二醇酯類化合物 (A)為3，5庚二醇二苯甲酸酯，4-乙基-3，5庚二醇二苯甲酸酯或2，4戊二醇二苯甲酸酯； 所述的硅烷類化合物(B)為二苯基二甲氧基硅烷，二異丙基二甲氧基硅烷或甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷。
5.根據(jù)權利要求1所述的含鈦固體催化劑組分，其特征在于，所述的二醇酯類化合物 (A)與所述的硅烷類化合物⑶的摩爾比為1 0. 5 3。
6.根據(jù)權利要求1所述的含鈦固體催化劑組分，其特征在于，所述的酯類化合物為二元的脂肪族羧酸酯、芳香族羧酸酯或二醚類化合物。
7.根據(jù)權利要求1所述的含鈦固體催化劑組分，其特征在于，所述的酯類化合物為鄰苯二甲酸二異丁酯或鄰苯二甲酸二正丁酯。
8.根據(jù)權利要求1所述的含鈦固體催化劑組分，其特征在于，所述的鈦化合物的通式為Ti (0R)nX4_n，其中=R為烷基；X為鹵素原子；0彡η彡4。
9.根據(jù)權利要求1所述的含鈦固體催化劑組分，其特征在于，所述的鈦化合物為四氯化鈦。
10.一種用于CH2 = CHR烯烴聚合反應的催化劑，其中R為氫或C1-C6的烷基或芳基，其特征在于，包含下述組分的反應產(chǎn)物(1)權利要求1 9之一的含鈦固體催化劑組分；(2)烷基鋁化合物；(3)任選地，外給電子體組分；其中烷基鋁化合物為通式為AlRnX3_n的化合物，式中R為氫或碳原子數(shù)為1 20的烴基，X為鹵素原子，η為1 < η彡3的數(shù)；外給電子體組分為通式RnSi (OR’)4_n的有機硅化合物，式中0彡η彡3，R和R’為同種或不同的烷基、環(huán)烷基、芳基、鹵代烷基，R也可以為鹵素或氫原子；上述三組分之間的使用量，組分1 組分2 組分3的摩爾比=1 5 500 0 500。
11.根據(jù)權利要求10所述的烯烴聚合反應的催化劑，其特征在于，上述三組分之間的使用量，組分1 組分2 組分3的摩爾比=1 25 100 25 100。
12.權利要求10 11之一所述烯烴聚合反應的催化劑在烯烴聚合中的應用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于烯烴聚合含鈦固體催化劑組分，其是由鹵化鎂溶于醇和烴類溶劑中形成均勻溶液，與鈦化合物形成含鈦固體物，采用酯類化合物處理后，再用鈦化合物處理而得到的固體催化劑組分；在本發(fā)明中通過引入二醇酯及硅烷復配作為助析出組分以及對催化劑制備方法的改進，提高了催化劑的產(chǎn)率及聚合活性，同時聚合物綜合性能優(yōu)良。
文檔編號C08F4/649GK102276765SQ201010199169
公開日2011年12月14日 申請日期2010年6月12日 優(yōu)先權日2010年6月12日
發(fā)明者嚴立安, 于金華, 任春紅, 周奇龍, 宋維瑋, 尹珊珊, 徐秀東, 李鳳奎, 王迎, 譚忠 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院