專利名稱：一種用于乙烯聚合的催化劑組分及催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于乙烯均聚合或共聚合反應(yīng)的催化劑組分及其制備方法，和含該催化劑組分的催化劑。
背景技術(shù)：
眾所周知，含Ti/Mg復(fù)合物的催化劑體系在聚乙烯的工業(yè)化生產(chǎn)中占據(jù)主導(dǎo)地位，其研究焦點(diǎn)集中于催化劑的聚合活性、催化劑的氫調(diào)敏感性和共聚性能、催化劑的顆粒形態(tài)和粒徑分布等。而在乙烯的淤漿聚合工藝中，除要求催化劑應(yīng)具有較高的催化活性外， 催化劑的氫調(diào)敏感性是十分重要的。在乙烯的淤漿聚合工藝中，是否具有較高的催化活性是評價(jià)一個(gè)催化劑好壞的首要標(biāo)準(zhǔn)。在不影響催化劑的其它性能情況下，工業(yè)生產(chǎn)廠商總是希望獲得高活性的催化劑以滿足其工業(yè)生產(chǎn)的需求，降低生產(chǎn)成本，盡可能獲取最多的利潤。隨著國家對塑料薄膜的限制使用，各大石化生產(chǎn)廠商都相繼減少塑料薄膜牌號的生產(chǎn)量，而增加高附加值的塑料管材牌號的開發(fā)與生產(chǎn)。對于串聯(lián)生產(chǎn)的雙峰管材牌號，在工業(yè)生產(chǎn)時(shí)總是通過加入較多的氫氣控制其中一釜具有高的熔融指數(shù)，導(dǎo)致催化劑表現(xiàn)出來的活性大大降低。如果催化劑在生產(chǎn)雙峰牌號時(shí)不能提供足夠高的活性，那么催化劑的其它性能也會受到一定程度影響，甚至無法發(fā)揮其應(yīng)有的性能。因此，開發(fā)具有更高活性的催化劑就變得日益迫切。影響催化劑活性的因素很多。在實(shí)際的科研生產(chǎn)中，通常在催化劑中加入各種有機(jī)的或者無機(jī)的組分來提高催化劑的活性。眾所周知，在乙烯淤漿聚合工藝中的催化劑首先應(yīng)具有較高的催化活性，同時(shí)也要求催化劑具有較好的氫調(diào)敏感性和較好的顆粒分布， 以生產(chǎn)不同商業(yè)牌號的聚乙烯樹脂。在中國專利CN1M9092A中公開了一種催化劑組分，其以氯化鎂為載體，四氯化鈦為活性組分，催化劑的制備方法如下先將MgCl2溶解在溶劑體系中，形成均勻透明溶液，然后在助析出劑苯酐存在和低溫下與TiCl4反應(yīng)，通過緩慢升溫析出固體催化劑。制得的催化劑用于乙烯聚合時(shí)，催化劑的催化活性難以令人滿意，而其它性能也不理想。同時(shí)，在合成該催化劑時(shí)需采用苯酐等有機(jī)物作為助析出劑以促進(jìn)沉淀的析出，并需要加入大量的四氯化鈦。因此不但酸酐的存在對催化劑產(chǎn)生不利的影響，同時(shí)大量的四氯化鈦的使用，也會造成大量的浪費(fèi)和污染。盡管在其催化劑體系中嘗試加入氯化鋅等其它組分，但是催化劑的各項(xiàng)性能、尤其是活性并不理想。在中國專利CN1958620A中， 其以氯化鎂為載體，四氯化鈦為活性組分，催化劑的制備方法如下先將MgCl2溶解在溶劑體系中，形成均勻透明溶液，然后在低溫下助析出劑硅酯類化合物與TiCl4反應(yīng)作用，通過緩慢升溫析出固體催化劑。制得的催化劑組分用于乙烯聚合時(shí)，催化劑的活性較中國專利 CN1M9092A中催化劑的活性有大幅度提高，但是在用于工業(yè)生產(chǎn)雙峰牌號時(shí)催化活性表現(xiàn)不夠理想。因此，非常有必要提供一種用于乙烯均聚合或共聚合反應(yīng)的催化劑，特別適用于乙烯淤漿聚合工藝的催化劑，首先保證催化劑具有高的催化活性，并且具有較好的氫調(diào)敏感性和較窄的粒徑分布。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明一種用于乙烯聚合的催化劑組分，該催化劑組分包含一種鎂復(fù)合物，醇、鋅化合物、有機(jī)硅化合物和鈦化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。其中所述的鎂復(fù)合物是將商化鎂溶解在含有機(jī)環(huán)氧化合物和有機(jī)磷化合物的溶劑體系中所得到的產(chǎn)物。所述的醇選自碳原子數(shù)為1-10的直鏈、支鏈的烷基醇、碳原子數(shù)為3-10環(huán)烷醇和碳原子數(shù)為6-20的芳醇或芳烷醇；以及所述有機(jī)醇的鹵代物中的至少一種。所述的有機(jī)硅化合物選自通式為R1xR2ySi (OR3) z中的至少一種，R1和R2分別為碳原子數(shù)為1-10的烷基或鹵素，R3為碳原子數(shù)為1-10烷基，其中X，y，ζ為正整數(shù)，0 ^ χ ^ 2, 0彡y彡2和Kz彡4，且x+y+z = 4 ；所述的鈦化合物選自通式為Ti (OR) aXb中的至少一種，式中R為C1 C14的脂肪烴基或芳基，X為鹵素，a是0、1或2，b是1至4的整數(shù)，a+b = 3或4 ；所述的鋅化合物選自鋅的鹽類、鋅的氧化物或氫氧化物中的至少一種。各種物料的加入范圍，以鎂復(fù)合物中的每摩爾鹵化鎂計(jì)，有機(jī)醇化合物為0.1 10.0摩爾，有機(jī)硅化合物為0. 05 1. 0摩爾，鈦化合物為1. 0 15. 0摩爾，鋅化合物為0. 01 0. 1摩爾。其中所述的鎂復(fù)合物是將商化鎂溶解在含有機(jī)環(huán)氧化合物和有機(jī)磷化合物的溶劑體系中所得到的產(chǎn)物，通常這種復(fù)合物是一均勻透明的溶液。上述的鹵化鎂選自二鹵化鎂、二鹵化鎂的水或醇的絡(luò)合物、二鹵化鎂分子式中其中一個(gè)或兩個(gè)鹵原子被烴基或鹵烴氧基所置換的衍生物。具體的化合物如二氯化鎂、二溴化鎂、氯化苯氧基鎂、氯化異丙氧基鎂、氯化丁氧基鎂等，其中優(yōu)選二氯化鎂。所述商化鎂化合物可以單獨(dú)或混合使用。溶劑體系中所述的有機(jī)環(huán)氧化合物選自碳原子數(shù)在2 8的脂肪族烯烴、二烯烴或鹵代脂肪組烯烴或二烯烴的氧化物、縮水甘油醚和內(nèi)醚中的至少一種。例如但不局限于以下的化合物環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、丁二烯氧化物，丁二烯雙氧化物、環(huán)氧氯丙烷、甲基縮水甘油醚、二縮水甘油醚。溶劑體系中所述的有機(jī)磷化合物為正磷酸或亞磷酸的烴基酯或鹵代烴基酯。具體如正磷酸三甲酯、正磷酸三乙酯、正磷酸三丁酯、正磷酸三苯酯、亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯或亞磷酸苯甲酯。其中以每摩爾鹵化鎂計(jì)有機(jī)環(huán)氧化合物0. 2 10. Omol,優(yōu)選 0. 3 4. Omol ；有機(jī)磷化合物0. 1 10. Omol,優(yōu)選 0. 2 4. Omol。為了使溶解更加充分，在該溶劑體系中可任選地加入惰性稀釋劑，通常這種惰性稀釋劑包括芳烴類化合物或烷烴類化合物，芳烴類化合物包括苯、甲苯、二甲苯、一氯代苯、 二氯代苯、三氯代苯、一氯甲苯及其衍生物；烷烴包括3 20個(gè)碳的直鏈烷烴、支鏈烷烴或環(huán)烷烴中的一種或它們的混合物，如丁烷，戊烷，己烷，環(huán)己烷，庚烷等，只要有助于鹵化鎂溶解的都可以使用。上述的惰性稀釋劑可單獨(dú)使用，也可組合使用。其中所述的醇選自碳原子數(shù)為1-10的直鏈、支鏈的烷基醇、碳原子數(shù)為3-10環(huán)烷醇和碳原子數(shù)為6-20的芳醇或芳烷醇，以及所述有機(jī)醇的鹵代物中的至少一種。醇的例子包括脂肪醇，如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、丙三醇、己醇、2-甲基戊醇、2-乙基丁醇、正庚醇、2-乙基己醇、正辛醇、癸醇等。環(huán)烷醇，如環(huán)己醇、甲基環(huán)己醇等。芳香醇，如苯甲醇、甲基苯甲醇、α-甲基苯甲醇、α , α-二甲基苯甲醇、異丙基苯甲醇、苯乙醇等； 含鹵素的醇，如三氯甲醇、三氯乙醇和三氯己醇等。其中優(yōu)選乙醇、丁醇、2-乙基己醇或丙三其中所述的鈦化合物選自通式為Ti (OR)Jb中的至少一種，式中R為C1 C14的脂肪烴基或芳基，X為鹵素，a是0、1或2，b是1至4的整數(shù)，a+b = 3或4 ；如四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、四丁氧基鈦、四乙氧基鈦、一氯三乙氧基鈦、三氯化鈦、二氯二乙氧基鈦、三氯一乙氧基鈦中的一種或其混合物，優(yōu)選四氯化鈦。所述的鋅化合物選自鋅的鹽類、鋅的氧化物或氫氧化物中的至少一種。鋅的鹽類包括商化鋅、硫酸鋅或硝酸鋅。具體的鋅化合物包括溴化鋅、碘化鋅、氯化鋅、氧化鋅、氫氧化鋅、硫酸鋅和硝酸鋅中的至少一種。優(yōu)選為氯化鋅和溴化鋅。鋅化合物加入量優(yōu)選范圍0. 0016 0. 33g鋅化合物/g氯化鎂。所述的有機(jī)硅化合物選自通式為R1xR2ySi(OR3)z中的至少一種，其中R1和R2分別為烴基或鹵素，R3為烴基，0彡χ彡2，0彡y彡2和4，且x+y+z = 4。通式為 R1xR2ySi (OR3) z中，優(yōu)選R1和R2分別為碳原子數(shù)為1-10的烷基或鹵素，R3為碳原子數(shù)為1_10 烷基，其中X，y, ζ為正整數(shù)，0彡χ彡2，0彡y彡2和1彡ζ彡4，且x+y+z = 4。具體的有機(jī)硅化合物有四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、四O-乙基己氧基)硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、癸基三乙氧基硅烷、環(huán)戊基三甲氧基硅烷、環(huán)戊基三乙氧基硅烷、2-甲基環(huán)戊基三甲氧基硅烷、2，3_ 二甲基環(huán)戊基三甲氧基硅烷、環(huán)己基三甲氧基硅烷、環(huán)己基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、叔丁基三乙氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、正丁基三乙氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、異丁基三乙氧基硅烷、環(huán)己基三乙氧基硅烷、環(huán)己基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、一氯三甲氧基硅烷、一氯三乙氧基硅烷、乙基三異丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷、三甲基苯氧基硅烷、甲基三烯丙氧基硅烷、乙烯基三乙酸基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二異丙基二甲氧基硅烷、二異丙基二乙氧基硅烷、 叔丁基甲基二甲氧基硅烷、叔丁基甲基二乙氧基硅烷、叔戊基甲基二乙氧基硅烷、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷、二環(huán)戊基二乙氧基硅烷、甲基環(huán)戊基二乙氧基硅烷、甲基環(huán)戊基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、甲基苯基二乙氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、雙鄰甲苯基二甲氧基硅烷、雙鄰甲苯基二乙氧基硅烷、雙間甲苯基二甲氧基硅烷、 雙間甲苯基二乙氧基硅烷、雙對甲苯基二甲氧基硅烷、雙對甲苯基二乙氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三環(huán)戊基甲氧基硅烷、三環(huán)戊基乙氧基硅烷、二環(huán)戊基甲基甲氧基硅烷和環(huán)戊基二甲基甲氧基硅烷等其中的一種或幾種混合使用。本發(fā)明最終所得催化劑組分中應(yīng)含有Ti、Mg、Cl、Si、P、Zn，其含量為Ti :4. 5 8. 5wt %，Mg 13. 0 19. Owt %，Cl :57. 0 69. Owt %, Si 0. 2 ~ 1. 2 % wt %, P :0. 1 1. 0wt%, Zn :0. 01 0. 001wt%。本發(fā)明上述的催化劑組分可采用以下的方法制備(1)將商化鎂溶解于含有機(jī)環(huán)氧化合物和有機(jī)磷化合物的溶劑體系中，優(yōu)選溶劑體系中加入惰性稀釋劑，形成均勻溶液。溶解溫度優(yōu)選50-90°C，在形成溶液的過程中或溶液形成后加入醇，反應(yīng)一定的時(shí)間。(2)在無活潑氫有機(jī)硅化合物的存在下，優(yōu)選-40°C -20°C內(nèi)，將上述溶液與鈦化合物進(jìn)行接觸反應(yīng)，無活潑氫有機(jī)硅化合物也可以在(1)步驟中的溶液與鈦化合物進(jìn)行接觸反應(yīng)后加入，并將混合物緩慢升溫至50-120°C，固體物逐漸析出并形成顆粒，反應(yīng)一定的時(shí)間后，除去未反應(yīng)物和溶劑，并采用惰性稀釋劑洗滌，得到本發(fā)明的催化劑組分。鋅化合物應(yīng)在反應(yīng)體系與鈦化合物接觸前引入反應(yīng)體系，優(yōu)選在反應(yīng)步驟(1)中加入反應(yīng)體系中。本發(fā)明還涉及一種用于乙烯聚合的催化劑，其包含以下組分的反應(yīng)產(chǎn)物(1)本發(fā)明所述用于乙烯聚合的催化劑組分；(2)通式為AlR5nX23_n的有機(jī)鋁化合物，式中R5為氫或碳原子數(shù)為1 20的烴基， 特別是烷基、芳烷基、芳基；X2為鹵素，特別是氯和溴；0 < η彡3，比較典型的化合物如，三乙基鋁、三丙基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁、三辛基鋁等，其中尤以三乙基鋁、三異丁基鋁為佳。其中，組份O)中鋁與組分(1)中鈦的摩爾比為20-200。聚合時(shí)可采用液相聚合，也可以采用氣相聚合。液相聚合介質(zhì)包括異丁烷、己烷、 庚烷、環(huán)己烷、石腦油、抽余油、加氫汽油、煤油、苯、甲苯、二甲苯等飽和脂肪烴或芳香烴等惰性溶劑。為了調(diào)節(jié)最終聚合物的分子量，采用氫氣作分子量調(diào)節(jié)劑。
具體實(shí)施例方式下面以實(shí)施例來說明本發(fā)明，但并非限制發(fā)明范圍。實(shí)施例1(1)催化劑組分的制備在經(jīng)過高純氮?dú)獬浞种脫Q過的反應(yīng)器中，依次加入6. Og 二氯化鎂，甲苯90ml、環(huán)氧氯丙烷5. Oml、磷酸三丁酯6. Oml、乙醇4. Oml，氯化鋅0. 2g，攪拌下升溫至70°C，當(dāng)固體完全溶解形成均一的溶液后70°C條件下反應(yīng)1小時(shí)。將該體系冷卻至_5°C，緩慢滴加50ml四氯化鈦，然后加入正硅酸四乙酯4. 8ml，反應(yīng)1小時(shí)。緩慢升溫至80°C，反應(yīng)2小時(shí)。停止攪拌，靜置，懸浮液很快分層，抽除上層清夜，甲苯洗滌兩遍、己烷洗滌四遍，高純氮?dú)獯蹈桑?得到流動性好、粒徑分布窄的固體催化劑組分。催化劑組成見表1。(2)乙烯聚合容積為2L的不銹鋼反應(yīng)釜，經(jīng)高純氮?dú)獬浞种脫Q后，加入己烷1L，濃度IM的三乙基鋁1.0ml，加入上述制備的催化劑(含0.3毫克鈦)固體的己烷溶液，升溫至70°C，通入氫氣使釜內(nèi)壓力達(dá)到0. ^Mpa，再通入乙烯使釜內(nèi)總壓達(dá)到0. 73Mpa (表壓)，在80°C條件下聚合2小時(shí)，聚合結(jié)果見表2。實(shí)施例2(1)催化劑的合成同實(shí)施例1。氯化鋅的用量改為0. lg。(2)乙烯聚合同實(shí)施例1。催化劑組成及聚合結(jié)果見表1和表2。實(shí)施例3(1)催化劑的合成同實(shí)施例2。只是磷酸三丁酯用量改為8. Oml0(2)乙烯聚合同實(shí)施例1。催化劑組成及聚合結(jié)果見表1和表2。
實(shí)施例4(1)催化劑組分的制備催化劑的合成同實(shí)施例1。氯化鋅的用量改為0. 5g。(2)乙烯聚合同實(shí)施例1。催化劑組成及聚合結(jié)果見表1和表2。實(shí)施例5(1)在經(jīng)過高純氮?dú)獬浞种脫Q過的反應(yīng)器中，依次加入6. Og 二氯化鎂，甲苯80ml、 環(huán)氧氯丙烷6. 0ml、磷酸三丁酯3. 0ml、乙醇4. 0ml，攪拌下升溫至70°C，當(dāng)固體完全溶解形成均一的溶液后70°C條件下反應(yīng)1小時(shí)。將該體系冷卻至_5°C，然后加入氯化鋅0. 2g，再緩慢滴加50ml四氯化鈦，然后加入正硅酸四乙酯3. 8ml，反應(yīng)1小時(shí)。緩慢升溫至80°C，反應(yīng)2小時(shí)。停止攪拌，靜置，懸浮液很快分層，抽除上層清夜，甲苯洗滌兩遍、己烷洗滌四遍， 高純氮?dú)獯蹈?，得到流動性好、粒徑分布窄的固體催化劑組分。(2)乙烯聚合同實(shí)施例1。催化劑組成及聚合結(jié)果見表1和表2。實(shí)施例6(1)催化劑的合成同實(shí)施例5。只是環(huán)氧氯丙烷用量改為4. 5ml。(2)乙烯聚合同實(shí)施例1。催化劑組成及聚合結(jié)果見表1和表2。實(shí)施例7(1)催化劑的合成同實(shí)施例1。只是氯化鋅改為溴化鋅，用量0. 2g。(2)乙烯聚合同實(shí)施例1，催化劑組成及聚合結(jié)果見表1和表2。實(shí)施例8(1)催化劑組分的制備在經(jīng)過高純氮?dú)獬浞种脫Q過的反應(yīng)器中，依次加入5. Og 二氯化鎂，甲苯80ml、環(huán)氧氯丙烷3. 0ml、磷酸三丁酯7. 0ml、溴化鋅0. 5g、乙醇3. 5ml，攪拌下升溫至70°C，當(dāng)固體完全溶解形成均一的溶液后70°C條件下反應(yīng)1小時(shí)。將該體系冷卻至_5°C，緩慢滴加55ml四氯化鈦，然后加入3. Oml正硅酸四乙酯，反應(yīng)1小時(shí)。緩慢升溫至80°C，反應(yīng)2小時(shí)。停止攪拌，靜置，懸浮液很快分層，抽除上層清夜，甲苯洗滌兩遍、己烷洗滌四遍，高純氮?dú)獯蹈桑?得到流動性好、粒徑分布窄的固體催化劑組分。催化劑組成見表1。(2)乙烯聚合同實(shí)施例1。聚合結(jié)果見表2。實(shí)施例9(1)催化劑的合成同實(shí)施例8。只是溴化鋅用量為1. 0g。(2)乙烯聚合同實(shí)施例1。催化劑組成及聚合結(jié)果見表1和表2。對比例1(1)催化劑的合成同實(shí)施例1。只是不加氯化鋅和溴化鋅。(2)乙烯聚合同實(shí)施例1。催化劑組成及聚合結(jié)果見表1和表2。從表1和表2的聚合數(shù)據(jù)可以看出，在同樣的聚合條件下，本發(fā)明的催化劑在加入鋅化合物后聚合活性更高，完全滿足工業(yè)生產(chǎn)的需要。同時(shí)，由于有機(jī)硅化合物的加入，有助于催化劑的顆粒形態(tài)的改善，從而進(jìn)一步改善聚合物的粒徑分布。表1催化劑組成
編號Ti(wt% )Mg(wt% )Cl(wt% )Zn(wt% )
權(quán)利要求
1.一種用于乙烯聚合的催化劑組分，其特征在于，該催化劑組分包含一種鎂復(fù)合物， 醇、鋅化合物、有機(jī)硅化合物和鈦化合物的反應(yīng)產(chǎn)物；其中所述的鎂復(fù)合物是將商化鎂溶解在含有機(jī)環(huán)氧化合物和有機(jī)磷化合物的溶劑體系中所得到的產(chǎn)物；所述的醇選自碳原子數(shù)為1-10的直鏈、支鏈的烷基醇、碳原子數(shù)為3-10環(huán)烷醇和碳原子數(shù)為6-20的芳醇；所述的有機(jī)硅化合物選自通式為R1xR2ySi (OR3)z中的至少一種，R1和R2分別為碳原子數(shù)為1-10的烷基或鹵素，R3為碳原子數(shù)為1-10烷基，其中X，y，ζ為正整數(shù)，0≤χ ≤ 2, 0≤y ≤2和≤4，且 x+y+z = 4 ；所述的鈦化合物選自通式為Ti (OR)aXb中的至少一種，式中R為C1 C14的脂肪烴基或芳基，X為鹵素，a是0、1或2，b是1至4的整數(shù)，a+b = 3或4 ；所述的鋅化合物選自鋅的鹽類、鋅的氧化物或氫氧化物中的至少一種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于乙烯聚合的催化劑組分，其特征在于，各組分之間的摩爾比，以鎂復(fù)合物中的每摩爾鹵化鎂計(jì)，醇為0. 1 10. 0摩爾，有機(jī)硅化合物為0. 05 1. 0 摩爾，鈦化合物為1. 0 15. 0摩爾，鋅化合物為0. 01 0. 1摩爾。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于乙烯聚合的催化劑組分，其特征在于，所述的鋅化合物選自氯化鋅、溴化鋅、碘化鋅、氧化鋅、氫氧化鋅、硫酸鋅和硝酸鋅中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于乙烯聚合的催化劑組分，其特征在于，所述的醇為乙醇、 丁醇、2-乙基己醇或丙三醇。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于乙烯聚合的催化劑組分，其特征在于，所述的鈦化合物為四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、四丁氧基鈦、四乙氧基鈦、一氯三乙氧基鈦、三氯化鈦、二氯二乙氧基鈦、三氯一乙氧基鈦中的一種或其混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于乙烯聚合的催化劑組分，其特征在于，所述的鈦化合物為四氯化鈦。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于乙烯聚合的催化劑組分，其特征在于，所述的鋅化合物的用量為0. 0016 0. 33g鋅化合物/g氯化鎂。
8.一種用于乙烯聚合的催化劑，其包含以下組分的反應(yīng)產(chǎn)物(1)權(quán)利要求1-7之一所述的催化劑組分；(2)通式為AlR5nX23_n的有機(jī)鋁化合物，式中R5為氫或碳原子數(shù)為1 20的烴基，X2為鹵素，0< η彡3，其中，組份O)中鋁與組分(1)中鈦的摩爾比為20-200。
9.權(quán)利要求8所述的用于乙烯聚合的催化劑在乙烯均聚合或共聚合中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于乙烯聚合的催化劑組分，包含一種鎂復(fù)合物，鈦化合物，醇、有機(jī)硅化合物和鋅化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，該催化劑組分具有較高的催化活性，較好的氫調(diào)敏感性和較好的聚合物顆粒形態(tài)等優(yōu)點(diǎn)，非常適用于乙烯的淤漿聚合工藝和需要高活性催化劑的組合聚合工藝中。由于加入了鋅化合物，催化劑用于乙烯聚合時(shí)，表現(xiàn)出較高的聚合活性。而采用無活潑氫的有機(jī)硅化合物為助析出劑，有助于提高催化劑的活性和催化劑的顆粒形態(tài)的改善，制備的催化劑顆粒形態(tài)較好；不需要使用大量的四氯化鈦來促使沉淀的析出及多次使用四氯化鈦來處理沉淀，致使四氯化鈦的加入量大大減少。
文檔編號C08F10/02GK102286119SQ20101020443
公開日2011年12月21日 申請日期2010年6月18日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月18日
發(fā)明者周俊領(lǐng), 張韜毅, 徐世媛, 楊紅旭, 王洪濤, 茍清強(qiáng), 郭子方 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院