專利名稱：無機(jī)氫氧化物復(fù)合阻燃劑和用其阻燃的高性能無鹵阻燃聚甲醛材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于無機(jī)氫氧化物阻燃劑及用其阻燃聚合物材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種 無機(jī)氫氧化物復(fù)合阻燃劑和用其阻燃的高性能無鹵阻燃聚甲醛材料。
背景技術(shù)：
工程塑料聚甲醛雖然性能優(yōu)良，是我國目前大力發(fā)展的戰(zhàn)略性工程塑料產(chǎn)品，但 其極限氧指數(shù)僅15%，是最易燃燒的聚合物材料之一，因而其應(yīng)用受到較大限制。一般而言，采用添加型阻燃劑改性聚甲醛應(yīng)是一種較為簡便的方法，但阻燃聚甲 醛存在以下難點(diǎn)1)聚甲醛分子鏈熱氧穩(wěn)定性差，受熱易發(fā)生“拉鏈?zhǔn)健狈纸猓瑫r釋放大 量甲醛、甲酸等可燃?xì)怏w助燃，且甲酸還會催化聚甲醛分解；2)因聚甲醛對酸、堿性物質(zhì)敏 感，而許多阻燃劑特別是含磷阻燃劑在熔融加工時受熱易分解產(chǎn)生酸性物質(zhì)，故會誘導(dǎo)聚 甲醛樹脂在熱塑加工過程中產(chǎn)生嚴(yán)重降解，使之難以熱塑加工成型，因此對阻燃劑體系的 化學(xué)性質(zhì)要求很苛刻；3)由于聚甲醛分子鏈主要由_(CH20)n_單元構(gòu)成，因而結(jié)構(gòu)規(guī)整性 高、無側(cè)基、C-0鍵柔順性好、易結(jié)晶，是一種弱極性線型高結(jié)晶度聚合物，與大多阻燃劑等 填料相容性差，阻燃劑難以在基體樹脂中均勻分散、與樹脂界面結(jié)合欠佳，因而會對材料綜 合性能造成負(fù)面影響；4)由于聚甲醛是最易燃燒的聚合物材料，且燃燒時不形成炭層，因 而需添加較高量的阻燃劑才能達(dá)到理想的阻燃性能，但這樣又會使材料的物理機(jī)械性能大 幅下降。因此，適用于聚甲醛的添加型阻燃劑體系較少，使之成為最難阻燃的高分子材料。目前國內(nèi)外報道的阻燃聚甲醛較多采用氮_磷復(fù)合(膨脹型)阻燃體系中， Harashina 等(H. Harashina, Y. Tajima, T.Itoh, Polym. Degrad. Stab. ,2006,91 1996. H. Harashina, J. P. Pat. 2004204167，2004. H. Harashina, U. S. Pat. 6753363，2004)利用紅 磷、三聚氰胺、線性酚醛樹脂協(xié)同阻燃聚甲醛，氧指數(shù)達(dá)37.5%，通過UL 94 V-1 (0. 8mm)測 試，且拉伸強(qiáng)度還可達(dá)到52MPa，應(yīng)該說是目前阻燃聚甲醛材料綜合性能最好的報道。但紅 磷吸濕性強(qiáng)、與樹脂相容性較差、受熱易產(chǎn)生有毒PH3氣體，摩擦生熱易引起燃燒，因而存在 安全隱患，故一般都要在紅磷表面包覆一層保護(hù)膜使紅磷微膠囊化，以改善其使用的安全 性、相容性及顏色等。雖然如此，在采用微膠囊化紅磷阻燃聚甲醛時仍存在加工安全性問 題，因而阻燃共混物熔融加工時仍需氮?dú)獾榷栊詺怏w保護(hù)，否則易嚴(yán)重降解，難加工成型。 另外，所獲得的制品顏色較深(棕紅色)，實際應(yīng)用受限。無機(jī)氫氧化物(主要包括氫氧化鎂和氫氧化鋁)是目前最清潔、最環(huán)保的阻燃劑 品種，具有抑煙、熱穩(wěn)定性好、阻燃效果持久、原料易得、生產(chǎn)成本低等優(yōu)點(diǎn)。劉鵬波等(劉 鵬波，徐聞，李英杰，高分子材料科學(xué)與工程，2004，20 120)用氫氧化鎂阻燃聚甲醛，在添 加量60wt %時，材料氧指數(shù)可達(dá)40 %，但不能通過垂直燃燒測試，且拉伸強(qiáng)度和缺口沖擊 強(qiáng)度僅為32MPa和1.6kJ/m2。馮定松等(馮定松，謝洪泉，何平，石化技術(shù)與應(yīng)用，1999，17 79)用氫氧化鋁阻燃聚甲醛，當(dāng)添加量為60襯％時，樣條也不能通過垂直燃燒測試，且拉伸 強(qiáng)度僅20. IMPa。由此可見，單獨(dú)采用無機(jī)氫氧化物阻燃聚甲醛，材料不具備垂直燃燒級別，且力學(xué)性能嚴(yán)重劣化，究其原因主要有兩點(diǎn)1)由于無機(jī)氫氧化物是通過吸熱分解產(chǎn)生水 蒸汽來發(fā)揮阻燃作用，因此阻燃效率不高，一般材料都需較高添加量(通常約為60wt%)才 能使材料達(dá)到較為理想的阻燃效果，而聚甲醛因是最難阻燃的聚合物材料，可能需要更高 阻燃劑添加量。2)由于無機(jī)氫氧化物含有許多羥基，使阻燃劑粉體表面呈“親水疏油”性 質(zhì)，為極性填料，因而與弱極性的聚甲醛相容性欠佳，如果添加高含量的極性無機(jī)氫氧化物 粉體，可以想象其難以在聚甲醛基體中均勻分散，最終將導(dǎo)致材料的加工及物理機(jī)械性能 劣化。

發(fā)明內(nèi)容
針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的首要目的是提供一種無機(jī)氫氧化物復(fù)合阻燃劑， 以為阻燃劑領(lǐng)域提供一種新型的多功能協(xié)效阻燃劑。本發(fā)明的次要目的是針對目前現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，提供一種用上述無機(jī)氫氧化 物復(fù)合阻燃劑來阻燃的高性能無鹵阻燃聚甲醛材料。本發(fā)明提供的無機(jī)氫氧化物復(fù)合阻燃劑，該阻燃劑為粉料或粒料，其中含有無機(jī) 氫氧化物20-38份，吸醛劑3-20份，大分子成炭劑3-20份，阻燃增效劑0. 1-5份，且各物料 的份數(shù)均為重量份。上述阻燃劑中含有的無機(jī)氫氧化物為氫氧化鎂和氫氧化鋁中的至少一種。上述阻燃劑中含有的吸醛劑為密白胺、蜜勒胺、尿素、硫脲、三聚氰酸、三聚氰胺氰 尿酸鹽和三聚氰胺甲醛樹脂中的至少一種。該吸醛劑不僅兼具吸醛和氣相阻燃等作用，還 可提高加工時聚甲醛熱穩(wěn)定性，改善材料阻燃性能。上述阻燃劑中含有的大分子成炭劑為聚醚型聚氨酯、聚酯型聚氨酯、聚碳酸酯、改 性酚醛樹脂、聚酰胺或聚乙烯醇中的至少一種。該大分子成炭劑不僅兼具成炭、潤滑、增容 和輔助分散等作用，還可提高材料燃燒后殘?zhí)苛?，改善共混體系加工流動性，提高填料在聚 甲醛基體中的相容性和分散性。上述阻燃劑中含有的阻燃增效劑為磷鎢酸、硅鎢酸、硼酸鋅、季戊四醇、三氧化二 銻、磷酸三苯酯或二氧化硅中的至少一種。該阻燃增效劑不僅兼具增塑和阻燃等作用，還可 鞏固炭層結(jié)構(gòu)，進(jìn)一步提高阻燃性能，改善加工流動性。以上無機(jī)氫氧化物復(fù)合阻燃劑可以以以下任何一種方式制備將無機(jī)氫氧化物、 吸醛劑、大分子成炭劑和阻燃增效劑在高速混合機(jī)內(nèi)混合2-20分鐘即可，或是將無機(jī)氫氧 化物、吸醛劑、大分子成炭劑和阻燃增效劑放入溫度為120-250°C的開煉機(jī)或密煉機(jī)中熔融 復(fù)合，冷卻后再粉碎成粉料即可，或是將無機(jī)氫氧化物、吸醛劑、大分子成炭劑和阻燃增效 劑先預(yù)混，然后放入溫度為120-250°C的螺桿擠出機(jī)中熔融復(fù)合，再切粒成粒料即可。本發(fā)明提供的用上述無機(jī)氫氧化物復(fù)合阻燃劑來阻燃的高性能無鹵阻燃聚甲醛 材料則是將聚甲醛40-80份，無機(jī)氫氧化物復(fù)合阻燃劑20-53份和抗氧劑0. 1-1份經(jīng)充分 混合后，放入溫度為160-220°C的螺桿擠出機(jī)中熔融擠出造粒獲得，其中各物料的份數(shù)均為 重量份，且所得材料的垂直燃燒UL 94為V1-V0級，拉伸強(qiáng)度為45-52MPa，缺口沖擊強(qiáng)度為 4. 7-5. 2kJ/m2。上述高性能無鹵阻燃聚甲醛材料中聚甲醛優(yōu)選為40-70份，無機(jī)氫氧化物復(fù)合阻 燃劑優(yōu)選為30-50份。
上述高性能無鹵阻燃聚甲醛材料中的聚甲醛為共聚或均聚聚甲醛。上述高性能無鹵阻燃聚甲醛材料中的抗氧劑為二縮三乙二醇雙叔丁 基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]、四[日-(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四 醇酯、三(2，4_ 二叔丁基)亞磷酸苯酯中的至少一種?？寡鮿┦潜绢I(lǐng)域技術(shù)人員公知的技 術(shù)，可以配合使用，其前提條件是使用的抗氧劑對本發(fā)明目的的實現(xiàn)以及本發(fā)明優(yōu)良效果 的取得不得產(chǎn)生不利影響。本發(fā)明與已有技術(shù)相比，有如下特點(diǎn)1、由于無機(jī)氫氧化物是最清潔、環(huán)保的添加型阻燃劑，并具有來源廣泛、價格低、 抑煙效果好等優(yōu)點(diǎn)，因而以其為主配合多功能協(xié)效劑構(gòu)成的多元復(fù)合阻燃體系不僅安全、 環(huán)保、成本低，兼具吸醛、氣相阻燃、成炭等作用，且還具有潤滑、增容、增塑，改善加工流動 性作用，是一種新型的多功能無機(jī)氫氧化物復(fù)合阻燃劑，填補(bǔ)了無機(jī)氫氧化物阻燃領(lǐng)域無 復(fù)合阻燃劑的空白，尤其為最難阻燃的聚甲醛尋求到了一種適用的無鹵添加型阻燃體系。2、由于本發(fā)明將所制得的無機(jī)氫氧化物復(fù)合阻燃劑來阻燃聚甲醛，因而使最難阻 燃的聚甲醛不僅兼具了優(yōu)良阻燃性能(尤其是其可通過UL94垂直燃燒級別)、力學(xué)性能、熱 塑加工性能以及外觀質(zhì)量，而且安全、環(huán)保、制備簡便、成本低廉。3、由于本發(fā)明提供的高性能無鹵阻燃聚甲醛材料中含有吸醛劑，在材料的受熱過 程中可以減少游離甲醛氣體，抑制聚甲醛在熔融加工時“拉鏈?zhǔn)健狈纸?，提高阻燃聚甲醛?料加工熱穩(wěn)定性，因而不僅解決了阻燃聚甲醛材料較難熔融加工成型的難題，且避免了加 工過程還需采取氮?dú)獾榷栊詺怏w保護(hù)技術(shù)措施，使之能夠采用常規(guī)熱塑加工方法來制備。4、由于本發(fā)明提供的高性能無鹵阻燃聚甲醛材料中含有的無機(jī)氫氧化物復(fù)合阻 燃劑具有多重協(xié)效作用(協(xié)效阻燃、隔離、成炭、潤滑、增容、輔助分散)，不僅強(qiáng)化了氣相及 凝聚相多重阻燃機(jī)制，且提高了阻燃體系的流動性，增強(qiáng)了無機(jī)氫氧化物與聚甲醛基體之 間的界面結(jié)合，改善無機(jī)氫氧化物在聚甲醛基體中的分散性，克服了無機(jī)氫氧化物添加量 較高引起阻燃材料力學(xué)性能、加工性能嚴(yán)重劣化的缺點(diǎn)，制備獲得綜合性能優(yōu)良的無機(jī)氫 氧化物阻燃聚甲醛材料。5、由于本發(fā)明提供的高性能無鹵阻燃聚甲醛材料為淺色制品，因而具有更廣泛的 應(yīng)用前景。
具體實施例方式下面通過實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步描述。但所給出的實施例不能理解為對本發(fā)明 保護(hù)范圍的限制，因而該領(lǐng)域的技術(shù)熟練人員根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容和設(shè)計思想所作出的 非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整也應(yīng)屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。值得說明的是，以下實施例制備的阻燃聚甲醛復(fù)合材料的垂直燃燒性能是根據(jù) UL94-2006標(biāo)準(zhǔn)測試，樣品尺寸為127X 12. 7X1. 6mm3 ；極限氧指數(shù)是根據(jù)ASTMD2863-2009 標(biāo)準(zhǔn)測試，樣品尺寸為120X6. 5X3mm3 ；材料的拉伸強(qiáng)度是根據(jù)IS0527/1-1993標(biāo)準(zhǔn)測試， 樣條為標(biāo)準(zhǔn) 鈴型(1A型)，中間較窄部分寬度為10mm，厚度為4mm，拉伸測試速率為50mm/ min ；材料的缺口沖擊強(qiáng)度是根據(jù)IS0179/1-2000標(biāo)準(zhǔn)測試，樣品尺寸為80 X 10 X 4mm3，缺 口深度為 2. 0mm士0. 2mm。實施例1
5
將20kg氫氧化鎂、10kg密白胺、12kg聚醚型熱塑性聚氨酯和0. 1kg季戊四醇放入 溫度為170°C的雙輥開煉機(jī)中混煉復(fù)合20分鐘后，粉碎成平均粒徑為0. 2cm的復(fù)合阻燃劑 粉料。將40kg復(fù)合阻燃劑粉料、60kg共聚聚甲醛和1kg抗氧劑245固相預(yù)混后，放入螺桿 擠出機(jī)中，在塑化溫度為170-180°C下熔融擠出造粒即得阻燃聚甲醛。測得該阻燃聚甲醛材料的垂直燃燒性UL94 V-1級，極限氧指數(shù)31 %，拉伸強(qiáng)度 45MPa，缺口沖擊強(qiáng)度 5. OkJ/m2。實施例2將30kg氫氧化鋁、3kg尿素、15kg聚酯型熱塑性聚氨酯和0. 5kg硅鎢酸放入溫度 為180°C的密煉機(jī)中混煉復(fù)合15分鐘后，粉碎成平均粒徑為0. 5cm的復(fù)合阻燃劑粉料。將 30kg復(fù)合阻燃劑粉料、70kg共聚聚甲醛、0. 5kg抗氧劑1010和0. 5kg抗氧劑168固相預(yù)混 后，放入螺桿擠出機(jī)中，在塑化溫度為180-190°C下熔融擠出造粒即得阻燃聚甲醛。測得該阻燃聚甲醛材料的垂直燃燒性UL94 V-1級，極限氧指數(shù)31%，拉伸強(qiáng)度 46MPa，缺口沖擊強(qiáng)度 5. 2kJ/m2。實施例3將25kg氫氧化鎂、15kg三聚氰胺氰尿酸鹽、15kg改性酚醛樹脂和0. 5kg硼酸鋅放 入溫度為120°C的密煉機(jī)中混煉復(fù)合30分鐘后，粉碎成平均粒徑為0. 8cm的復(fù)合阻燃劑粉 料。將50kg復(fù)合阻燃劑粉料、50kg均聚聚甲醛和1kg抗氧劑1010固相預(yù)混后，放入螺桿擠 出機(jī)中，在塑化溫度為200-220°C下熔融擠出造粒即得阻燃聚甲醛。測得該阻燃聚甲醛材料的垂直燃燒性UL94 V-0級，極限氧指數(shù)35%，拉伸強(qiáng)度 52MPa，缺口沖擊強(qiáng)度 4. 8kJ/m2。實施例4將38kg氫氧化鎂、10kg三聚氰胺甲醛樹脂、12kg聚酰胺和1kg磷酸三苯酯預(yù)混 后，放入溫度為220-250°C的螺桿擠出機(jī)中熔融復(fù)合擠出、切粒成復(fù)合阻燃劑粒料。將53kg 復(fù)合阻燃劑粒料、40kg共聚聚甲醛和0. lkg抗氧劑245固相預(yù)混后，放入螺桿擠出機(jī)中，在 塑化溫度為170-190°C下熔融擠出造粒即得阻燃聚甲醛。測得該阻燃聚甲醛材料的垂直燃燒性UL94 V-0級，極限氧指數(shù)38%，拉伸強(qiáng)度 50MPa，缺口沖擊強(qiáng)度 4. 8kJ/m2。實施例5將30kg氫氧化鋁、20kg硫脲、3kg聚碳酸酯和5kg三氧化二銻預(yù)混后，放入溫度為 200-250°C的螺桿擠出機(jī)中熔融復(fù)合擠出、切粒成復(fù)合阻燃劑粒料。將45kg復(fù)合阻燃劑粒 料、30kg均聚聚甲醛、30kg共聚聚甲醛和lkg抗氧劑245固相預(yù)混后，放入螺桿擠出機(jī)中， 在塑化溫度為175-195°C下熔融擠出造粒即得阻燃聚甲醛。測得該阻燃聚甲醛材料的垂直燃燒性UL94 V-0級，極限氧指數(shù)36%，拉伸強(qiáng)度 46MPa,缺 口 沖擊強(qiáng)度 4. 9kJ/m2。實施例6將15kg氫氧化鎂、20kg氫氧化鋁、5kg密白胺、20kg改性酚醛樹脂、lkg季戊四醇 和lkg磷酸三苯酯放入高速混合機(jī)內(nèi)混合20分鐘。將20kg混合阻燃劑料、80kg共聚聚甲 醛和0. 5kg抗氧劑245固相預(yù)混后，放入螺桿擠出機(jī)中，在塑化溫度為170-180°C下熔融擠 出造粒即得阻燃聚甲醛。
測得該阻燃聚甲醛材料的垂直燃燒性UL94V-1級，極限氧指數(shù)30%，拉伸強(qiáng)度 52MPa，缺口沖擊強(qiáng)度 4. 9kJ/m2。實施例7將38kg氫氧化鋁、8kg三聚氰酸、10kg聚酰胺、2kg聚碳酸酯和3kg磷鎢酸預(yù)混后， 放入溫度為210-240°C的螺桿擠出機(jī)中熔融復(fù)合擠出、切粒成復(fù)合阻燃劑粒料。將38kg復(fù) 合阻燃劑粒料、62kg共聚聚甲醛和0. 8kg抗氧劑245固相預(yù)混后，放入螺桿擠出機(jī)中，在塑 化溫度為170-185°C下熔融擠出造粒即得阻燃聚甲醛。測得該阻燃聚甲醛材料的垂直燃燒性UL94 V-1級，極限氧指數(shù)34%，拉伸強(qiáng)度 47MPa，缺口沖擊強(qiáng)度 4. 8kJ/m2。實施例8將18kg氫氧化鎂、20kg氫氧化鋁、5kg硫脲、5kg密白胺、10kg聚乙烯醇、0. 5kg磷 鎢酸和0. 5kg硅鎢酸放入溫度為140°C的密煉機(jī)中混煉復(fù)合15分鐘后，粉碎成平均粒徑為 0. 25cm的復(fù)合阻燃劑粉料。將50kg復(fù)合阻燃劑粉料、50kg共聚聚甲醛和1kg抗氧劑245固 相預(yù)混后，放入螺桿擠出機(jī)中，在塑化溫度為175-195°C下熔融擠出造粒即得阻燃聚甲醛。測得該阻燃聚甲醛材料的垂直燃燒性UL94 V-0級，極限氧指數(shù)37%，拉伸強(qiáng)度 48MPa,缺 口 沖擊強(qiáng)度 4. 7kJ/m2。實施例9將25kg氫氧化鎂、10kg氫氧化鋁、8kg蜜勒胺、4kg聚醚型熱塑性聚氨酯、3kg聚酯 型熱塑性聚氨酯和3kg季戊四醇放入溫度為160°C的雙輥開煉機(jī)中混煉復(fù)合15分鐘后，粉 碎成平均粒徑為0. 3cm的復(fù)合阻燃劑粉料。將52kg復(fù)合阻燃劑粉料、45kg共聚聚甲醛和 lkg抗氧劑1010固相預(yù)混后，放入螺桿擠出機(jī)中，在塑化溫度為160-180°C下熔融擠出造粒 即得阻燃聚甲醛。測得該阻燃聚甲醛材料的垂直燃燒性UL94 V-0級，極限氧指數(shù)38%，拉伸強(qiáng)度 46MPa，缺口沖擊強(qiáng)度 5. OkJ/m2。實施例10將20kg氫氧化鎂、18kg氫氧化鋁、7kg密勒胺、3kg三聚氰酸、20kg聚酯型熱塑性 聚氨酯和2kg 二氧化硅放入溫度為165°C的雙輥開煉機(jī)中混煉復(fù)合18分鐘后，粉碎成平均 粒徑為0. 5cm的復(fù)合阻燃劑粉料。將42kg復(fù)合阻燃劑粉料、58kg共聚聚甲醛和lkg抗氧劑 168固相預(yù)混后，放入螺桿擠出機(jī)中，在塑化溫度為180-195°C下熔融擠出造粒即得阻燃聚 甲醛。測得該阻燃聚甲醛材料的垂直燃燒性UL94V-0級，極限氧指數(shù)35%，拉伸強(qiáng)度 47MPa，缺口沖擊強(qiáng)度 5. lkj/m2。對比例1將60kg氫氧化鎂、40kg共聚聚甲醛和lkg抗氧劑245固相預(yù)混后，放入螺桿擠出 機(jī)中，在塑化溫度為170-185°C下熔融擠出造粒即得阻燃聚甲醛。測得該阻燃聚甲醛材料不能通過垂直燃燒性UL94，但極限氧指數(shù)38%，拉伸強(qiáng)度 30MPa，缺口沖擊強(qiáng)度 1. 5kJ/m2。對比例2將60kg氫氧化鋁、40kg共聚聚甲醛和lkg抗氧劑245固相預(yù)混后，放入螺桿擠出機(jī)中，在塑化溫度為170-185°C下熔融擠出造粒即得阻燃聚甲醛。 測得該阻燃聚甲醛材料不能通過垂直燃燒性UL94，但極限氧指數(shù)34%，拉伸強(qiáng)度 20MPa，缺口沖擊強(qiáng)度 1. 3kJ/m2。
權(quán)利要求
一種無機(jī)氫氧化物復(fù)合阻燃劑，該阻燃劑為粉料或粒料，其中含有無機(jī)氫氧化物20-38份，吸醛劑3-20份，大分子成炭劑3-20份，阻燃增效劑0.1-5份，且各物料的份數(shù)均為重量份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無機(jī)氫氧化物復(fù)合阻燃劑，該阻燃劑中含有的無機(jī)氫氧化物 為氫氧化鎂和氫氧化鋁中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無機(jī)氫氧化物復(fù)合阻燃劑，該阻燃劑中含有的吸醛劑為密白 胺、蜜勒胺、尿素、硫脲、三聚氰酸、三聚氰胺氰尿酸鹽和三聚氰胺甲醛樹脂中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無機(jī)氫氧化物復(fù)合阻燃劑，該阻燃劑中含有的大分子成炭劑 為聚醚型聚氨酯、聚酯型聚氨酯、聚碳酸酯、改性酚醛樹脂、聚酰胺或聚乙烯醇中的至少一 種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無機(jī)氫氧化物復(fù)合阻燃劑，該阻燃劑中含有的阻燃增效劑為 磷鎢酸、硅鎢酸、硼酸鋅、季戊四醇、三氧化二銻、磷酸三苯酯或二氧化硅中的至少一種。
6.一種用權(quán)利要求1-5中任一項所述的無機(jī)氫氧化物復(fù)合阻燃劑阻燃的高性能無 鹵阻燃聚甲醛材料，該材料是將聚甲醛40-80份，無機(jī)氫氧化物復(fù)合阻燃劑20-53份和抗 氧劑0. 1-1份經(jīng)充分混合后，放入溫度為160-220°C的螺桿擠出機(jī)中熔融混合擠出造粒獲 得，其中各物料的份數(shù)均為重量份，且所得材料的垂直燃燒UL 94為V1-V0級，拉伸強(qiáng)度為 45-52MPa，缺 口沖擊強(qiáng)度為 4. 7-5. 2kJ/m2。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的高性能無鹵阻燃聚甲醛材料，該材料中聚甲醛為40-70份，無 機(jī)氫氧化物復(fù)合阻燃劑為30-50份。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的高性能無鹵阻燃聚甲醛材料，該材料中的聚甲醛為共聚 或均聚聚甲醛。
全文摘要
本發(fā)明公開的無機(jī)氫氧化物復(fù)合阻燃劑中含有無機(jī)氫氧化物20-38份，吸醛劑3-20份，大分子成炭劑3-20份，阻燃增效劑0.1-5份。本發(fā)明還公開了用其阻燃的高性能無鹵阻燃聚甲醛材料，該材料是由聚甲醛40-80份，無機(jī)氫氧化物復(fù)合阻燃劑20-53份和抗氧劑0.1-1份經(jīng)熔融擠出造粒獲得，且所得材料的垂直燃燒UL 94為V1-V0級，拉伸強(qiáng)度為45-52MPa，缺口沖擊強(qiáng)度為4.7-5.2kJ/m2。本發(fā)明公開的無機(jī)氫氧化物復(fù)合阻燃劑不僅兼具吸醛、氣相阻燃、成炭等作用，且還具有潤滑、增容、增塑，改善加工流動性作用。用其阻燃的聚甲醛不僅具有優(yōu)良阻燃性能、力學(xué)性能、熱塑加工性能以及外觀質(zhì)量，而且安全、環(huán)保、制備簡便、成本低廉。
文檔編號C08K5/3492GK101851351SQ20101021121
公開日2010年10月6日 申請日期2010年6月29日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月29日
發(fā)明者劉淵, 華正坤, 王琪, 王章郁, 陳英紅 申請人:四川大學(xué)