專利名稱：由導(dǎo)電性樹脂組合物形成的成型品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由導(dǎo)電性樹脂組合物形成的成型品。進(jìn)一步詳細(xì)而言，本發(fā)明涉及 如下的由導(dǎo)電性樹脂組合物形成的成型品能夠控制成良好的導(dǎo)電性和迅速的靜電電 壓衰減，防止在成型品表面附著塵土或灰塵，從成型品表面產(chǎn)生的瞬間放電電流(spark current)小，導(dǎo)電性碳材料從成型品樹脂表面脫落少，進(jìn)而在流動性、外觀等方面也優(yōu)異， 適于包含照相機(jī)快門部件的電氣電子部件、辦公設(shè)備部件、半導(dǎo)體相關(guān)構(gòu)件、玻璃容器或汽 車外裝部件。
背景技術(shù)：
組裝入照相機(jī)等中的快門底板、快門葉片推壓件一羽根押λ )、中間板 這樣的照相機(jī)快門部件等電氣電子部件、辦公設(shè)備部件或半導(dǎo)體相關(guān)構(gòu)件，即使因其工作 時的摩擦而輕微帶電，就會可能會導(dǎo)致誤操作，因此要求防靜電性能。對此，需要減小表面 電阻率、使靜電電壓衰減時間迅速，以使得電荷容易散逸。此外，良好的導(dǎo)電性對于防止周 圍塵土或灰塵的附著也極為有效。而且，隨著產(chǎn)品的小型輕量化、高集成化、高精度化的進(jìn)展，對降低相關(guān)工序內(nèi)的 塵土或灰塵附著的要求逐年嚴(yán)格，除了用于防止附著的抗靜電功能之外，對于由部件產(chǎn)生 的垃圾、即所謂的導(dǎo)電性碳材料的脫落物的要求也越來越嚴(yán)格。此外，為了提高涂料的附著效率，汽車外裝部件一般進(jìn)行靜電涂裝。所謂靜電涂裝 是如下的涂裝方法將接地的涂裝物作為陽極，將涂裝霧化裝置作為陰極，對其賦予負(fù)的高 電壓，在兩極間產(chǎn)生靜電場，使霧化的涂裝粒子帶負(fù)電，高效地使涂料吸附于作為相反極的 被涂物上。由于熱塑性樹脂為電絕緣性，因而在進(jìn)行靜電涂裝時必須要賦予導(dǎo)電性，為了 以少量的導(dǎo)電性物質(zhì)的配合就得到高導(dǎo)電性，廣泛采用配合導(dǎo)電性碳材料的方法。公知在 芳香族聚碳酸酯和熱塑性聚鄰苯二甲酸烷撐二醇酯的合金中配合導(dǎo)電性碳材料的方法，在 專利文獻(xiàn)1中，通過在芳香族聚碳酸酯和導(dǎo)電性炭黑中配合熱塑性聚鄰苯二甲酸烷撐二醇 酯，從而在無損聚碳酸酯樹脂的機(jī)械特性、成型加工性、以及導(dǎo)電性的情況下，提高炭黑的 分散性。另外，在專利文獻(xiàn)2中，為了提供耐沖擊性、尺寸穩(wěn)定性、流動性、外觀等均優(yōu)異的 導(dǎo)電性樹脂組合物，提出了在芳香族聚碳酸酯和聚對苯二甲酸乙二醇酯的合金中配合導(dǎo)電 性炭黑，且使導(dǎo)電性炭黑的分散偏在于聚對苯二甲酸乙二醇酯相中的方案。然而，這些專利 文獻(xiàn)中雖例示了成型品的表面電阻率，但其為通常的靜電危害對策，在構(gòu)件的小型輕量化、 高集成化、高精度化的進(jìn)展中，不能充分滿足消費者對靜電危害的更嚴(yán)格要求?，F(xiàn)狀是，即使 在萬一發(fā)生瞬間放電的情況下，也必須將瞬間放電電流抑制到很小，以使精密部件不至破壞。專利文獻(xiàn)1 日本特許第3897512號公報專利文獻(xiàn)2 日本特開2005-120323號公報

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供如下的由導(dǎo)電性樹脂組合物形成的成型品通過將成型品的表面電阻率和靜電電壓半衰期控制在導(dǎo)電性區(qū)域內(nèi)，從而防止在成型品表面附著塵土或 灰塵，抑制從成型品表面產(chǎn)生的瞬間放電電流，而且導(dǎo)電性碳材料從成型品樹脂表面的脫 落少，進(jìn)而在流動性、外觀等方面也優(yōu)異，適于包含照相機(jī)快門的電氣電子部件、辦公設(shè)備 部件、半導(dǎo)體相關(guān)構(gòu)件、玻璃容器或汽車外裝部件。本發(fā)明人等為解決上述課題，反復(fù)進(jìn)行了精心研究，結(jié)果完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā) 明人等發(fā)現(xiàn)了如下驚人的效果通過相對于100重量份樹脂成分含有1 20重量份的導(dǎo) 電性碳材料(C成分)，所述樹脂成分含有75 95重量％的芳香族聚碳酸酯樹脂(A成分) 和5 25重量％的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂(B成分)，并且通過將由上述導(dǎo)電性樹脂組 合物形成的成型品的表面電阻率控制在作為導(dǎo)電性區(qū)域的10° 105Q/sq，且將施加10kV 時的半衰期控制在10秒以下，從而能夠降低成為靜電危害之一的瞬間放電電流。進(jìn)而還發(fā) 現(xiàn)，將聚對苯二甲酸乙二醇酯的添加量限定在5 25重量％這種有限范圍時，可以發(fā)揮出 以更少導(dǎo)電性碳材料的添加量就可降低上述瞬間放電電流的效果，還可以防止在成型品的 樹脂表面附著塵土或灰塵，而且可以抑制導(dǎo)電性碳材料的脫落為低水平，從而完成了本發(fā) 明。瞬間放電電流降低的機(jī)理可以認(rèn)為如下導(dǎo)電性碳材料在成型品的樹脂表面微細(xì) 地分散，儲留于樹脂中的靜電迅速向?qū)щ娦蕴疾牧弦苿?，因而瞬間放電電流降低了。瞬間放 電電流可以用如下方法測定，即，將端子靠近用電場感應(yīng)法施加了高電壓的成型品，使之瞬 間放電而測定其瞬間放電電流，是依照J(rèn)EDEC標(biāo)準(zhǔn)(JESD22-C1010C)的方法。利用更少導(dǎo) 電性碳材料的添加量就可以發(fā)揮降低成型品的上述瞬間放電電流的效力，這可以認(rèn)為是由 于導(dǎo)電性碳材料僅偏在于聚對苯二甲酸乙二醇酯中的緣故。通過配合聚對苯二甲酸乙二醇 酯可以抑制導(dǎo)電性碳材料從成型品的樹脂表面脫落，這可以認(rèn)為是由于導(dǎo)電性碳材料表面 和聚對苯二甲酸乙二醇酯的相合性良好的緣故。由本發(fā)明的樹脂組合物形成的成型品，由于防止在成型品表面附著塵土或灰塵， 成為靜電危害之一的瞬間放電電流小，導(dǎo)電性碳材料的脫落也少，還具有很好的流動性、外 觀等，因而在包含照相機(jī)快門部件的電氣電子部件、辦公設(shè)備部件、半導(dǎo)體相關(guān)構(gòu)件、玻璃 容器以及汽車外裝部件中有用。


圖1是表示本發(fā)明的實施例中使用的照相機(jī)快門部件的概要圖。符號說明1 孔部((j5 30mm)，2 孔部(<M0mm)，3 半圓狀孔部(小 20mm)，4 凹部
具體實施例方式<A成分芳香族聚碳酸酯>芳香族聚碳酸酯(A成分)是指使二元酚與碳酸酯前體反應(yīng)而得到的成分。作為 反應(yīng)方法，可以舉出界面縮聚法、熔融酯交換法、碳酸酯預(yù)聚物的固相酯交換法和環(huán)狀碳酸 酯化合物的開環(huán)聚合法等。作為在此使用的二元酚的代表例，可以舉出對苯二酚、間苯二酚、4，4’ -聯(lián)苯酚、 1，1_雙(4-羥基苯基)乙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱雙酚A)、2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2，2_雙(4-羥基苯基)丁烷、1，1_雙(4-羥基苯基)-1_苯基乙 烷、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1，1_雙(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、2，2-雙 (4-羥基苯基)戊烷、4，4’_ (對亞苯基二亞異丙基)二苯酚、4，4’_ (間亞苯基二亞異丙基) 二苯酚、1，1_雙(4-羥基苯基)-4-異丙基環(huán)己烷、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基) 硫醚、雙(4-羥基苯基)亞砜、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)酮、雙(4-羥基苯基) 酯、雙(4-羥基-3-甲基苯基)硫醚、9，9-雙(4-羥基苯基)芴和9，9-雙(4-羥基-3-甲 基苯基)芴等。優(yōu)選的二元酚是雙(4-羥基苯基)烷烴，其中從韌性優(yōu)異的觀點出發(fā)，特別 優(yōu)選雙酚A (以下有時簡稱為“BPA”)，已通用。作為碳酸酯前體，使用酰鹵、碳酸二酯或鹵代甲酸酯(/、口；—卜)等，具體 可以舉出碳酰氯、碳酸二苯酯、或二元酚的二鹵代甲酸酯等。在將上述二元酚和碳酸酯前體用界面聚合法來制造聚碳酸酯樹脂時，根據(jù)需要可 以使用催化劑、封端劑、用于防止二元酚發(fā)生氧化的抗氧化劑等。另外，本發(fā)明的聚碳酸酯 樹脂包括將三官能以上的多官能性芳香族化合物共聚而成的支化聚碳酸酯樹脂、將芳香 族或脂肪族(包括脂環(huán)式)的二官能性羧酸共聚而成的聚酯碳酸酯樹脂、將二官能性醇 (包括脂環(huán)式)共聚而成的共聚聚碳酸酯樹脂、以及將所述的二官能性羧酸和二官能性醇 一起共聚而成的聚酯碳酸酯。另外，也可以是將得到的聚碳酸酯中的2種以上混合而得到 的混合物。支化聚碳酸酯使本發(fā)明的樹脂組合物的熔融張力增加，基于所述特性可以改善在 擠出成型、發(fā)泡成型和吹塑成型中的成型加工性。結(jié)果可以得到在尺寸精度方面更優(yōu)異的、 用這些成型法得到的成型品。作為在所述支化聚碳酸酯樹脂中使用的三官能以上的多官能性芳香族化合物，優(yōu) 選例示有4，6_ 二甲基_2，4，6_三(4-羥基苯基)庚烯_2、2，4，6_三甲基_2，4，6_三(4-羥 基苯基)庚烷、1，3，5_三(4-羥基苯基)苯、1，1，1_三(4-羥基苯基)乙烷、1，1，1_三(3， 5- 二甲基-4-羥基苯基)乙烷、2，6-雙(2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯酚、和4- {4_[1， 1-雙(4-羥基苯基)乙基]苯}-a，a -二甲基芐基苯酚等三酚。作為其它多官能性芳香族 化合物，可以例示出間苯三酚、五羥基聯(lián)苯、四(4-羥基苯基)甲烷、雙(2，4-二羥基苯基) 酮、1，4_雙(4，4_二羥基三苯基甲基)苯、以及偏苯三酸、均苯四酸、二苯甲酮四羧酸和它們 的酰氯等。其中，優(yōu)選1，1，1_三(4-羥基苯基)乙烷和1，1，1_三(3，5_ 二甲基-4-羥基 苯基)乙燒，特別優(yōu)選1，1，1_三(4-羥基苯基)乙烷。支化聚碳酸酯中的由多官能性芳香族化合物衍生的構(gòu)成單元，在由二元酚衍生的 構(gòu)成單元和由所述多官能性芳香族化合物衍生的構(gòu)成單元的合計100摩爾份中，為0. 03 1摩爾份，優(yōu)選0. 07 0. 7摩爾份，特別優(yōu)選0. 1 0. 4摩爾份。另外，所述的支化結(jié)構(gòu)單元不僅可以由多官能性芳香族化合物衍生，還可以如熔 融酯交換反應(yīng)時的副反應(yīng)那樣，是不使用多官能性芳香族化合物而衍生出的支化結(jié)構(gòu)單 元。另外，對于所述的支化結(jié)構(gòu)的比例，可以通過i-NMR測定來算出。另一方面，脂肪族二官能性的羧酸優(yōu)選a，二羧酸，作為其具體例，可以舉出 癸二酸(癸烷二酸)、十二烷二酸、十四烷二酸、十八烷二酸、二十烷二酸等直鏈飽和脂肪族 二羧酸以及環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)族二羧酸。作為二官能性醇優(yōu)選脂環(huán)族二醇，例如，可以例 示出環(huán)己烷二甲醇、環(huán)己烷二醇、三環(huán)癸烷二甲醇等。進(jìn)而，還可以使用將聚有機(jī)硅氧烷單元共聚而得到的聚碳酸酯_聚有機(jī)硅氧烷共聚物。A成分可以是將二元酚成分不同的聚碳酸酯、含有支化成分的聚碳酸酯、各種聚酯 碳酸酯、聚碳酸酯_聚有機(jī)硅氧烷共聚物等混合2種以上而得到的成分。進(jìn)而，也可以使用 將制造法不同的聚碳酸酯、封端劑不同的聚碳酸酯等混合2種以上而得到的成分。作為本 發(fā)明的芳香族聚碳酸酯的制造方法的界面聚合法、熔融酯交換法、碳酸酯預(yù)聚物的固相酯 交換法、和環(huán)狀碳酸酯化合物的開環(huán)聚合法等的反應(yīng)形式，是在各種文獻(xiàn)和專利公報等中 廣為知悉的方法。作為本發(fā)明的A成分的芳香族聚碳酸酯，不僅可以使用未用原料，也可以使用由 使用過的產(chǎn)品再生而得到的芳香族聚碳酸酯、所謂經(jīng)原料再循環(huán)而得到的芳香族聚碳酸 酯。作為使用過的產(chǎn)品，優(yōu)選舉出隔音壁、玻璃窗、透光屋頂件、和汽車天窗等所代表的各種 玻璃窗(^ >一7 > ^ )件、擋風(fēng)玻璃、汽車前照燈透鏡等透明構(gòu)件、水瓶等容器、以及光記 錄介質(zhì)等。它們不含有大量的添加劑、其它樹脂等，容易穩(wěn)定地得到目標(biāo)品質(zhì)。為了滿足上 述粘均分子量的更優(yōu)選條件，作為優(yōu)選的方式尤其可以舉出汽車前照燈透鏡、光記錄介質(zhì) 等。另外，上述的未用原料是在其制造后尚未在市場上使用的原料。本發(fā)明的成型品的表面電阻率由于受樹脂組合物流動性的影響很大，所以其調(diào) 整方法之一可以采取控制流動性的方法。芳香族聚碳酸酯的粘均分子量優(yōu)選IX104 5X104，更優(yōu)選為 1. 4X104 3X104，更優(yōu)選為 1. 8X104 2. 5X104。在 1X104 5X104 的范圍中，特別是在良好的耐沖擊性和流動性兩方面都優(yōu)異，容易將由樹脂組合物形成的 成型品的表面電阻率調(diào)整在導(dǎo)電性區(qū)域。進(jìn)而最優(yōu)選1.9X104 2.4X104。另外，所述的 粘均分子量只要作為A成分整體滿足即可，包括利用分子量不同的2種以上的混合物來滿 足所述范圍的情況。本發(fā)明中所說的粘均分子量如下求出首先，使用奧氏粘度計，由在20°C下將芳 香族聚碳酸酯0. 7g溶解于二氯甲烷100ml中而成的溶液求出用下式算出的比粘度，然后， 將求出的比粘度代入下式中求出粘均分子量M。比粘度(nsp)= (t-t。)/t0[t0為二氯甲烷的下落秒數(shù)，t為試樣溶液的下落秒數(shù)]n Sp/c = [ n ] +o. 45 x [ n ] 2C (其中[n ]表示特性粘度)[ n] = 1. 23X10*83c = 0. 7<B成分聚對苯二甲酸乙二醇酯>聚對苯二甲酸乙二醇酯(B成分)是作為芳香族二羧酸成分以對苯二甲酸作為主 成分、且作為二醇成分以乙二醇作為主成分、由它們的縮合反應(yīng)而得到的飽和聚酯聚合物 或共聚物，是作為重復(fù)單元優(yōu)選含有對苯二甲酸乙二醇酯單元70摩爾％以上、更優(yōu)選含有 80摩爾％以上的熱塑性聚酯樹脂。聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的制造可以如下進(jìn)行依照 常法，在含有鈦、鍺、銻等的縮聚催化劑的存在下，邊加熱邊使上述的二羧酸成分和二醇成 分反應(yīng)，將副生成的水或低級醇排出到體系外。例如，作為鍺系聚合催化劑，可以例示鍺的 氧化物、氫氧化物、鹵化物、醇鹽、酚鹽等，更具體而言，可以例示氧化鍺、氫氧化鍺、四氯化 鍺、四甲氧基鍺等。此時，可以采取分批法、連續(xù)式中的任一種聚合方法，也可以通過固相聚 合而使聚合度提高。
另外，使用的聚對苯二甲酸乙二醇酯的末端基團(tuán)結(jié)構(gòu)沒有特別限定，除了末端基 團(tuán)中的羥基和羧基的比例為大致等量的情況以外，也可以是一方的比例多的情況。另外，也 可以通過使對所述的末端基團(tuán)具有反應(yīng)性的化合物反應(yīng)等，將這些末端基團(tuán)封端。另外，在本發(fā)明中，可以并用以往公知的作為縮聚前階段的酯交換反應(yīng)中使用的 錳、鋅、鈣、鎂等化合物，也可以在酯交換反應(yīng)結(jié)束后通過磷酸或亞磷酸的化合物等使所述 的催化劑失活來進(jìn)行縮聚。另外對于聚對苯二甲酸乙二醇酯(B成分)的分子量沒有特別限定，但為了控制 由樹脂組合物形成的成型品的表面電阻率，為了得到合適的流動性，以鄰氯苯酚為溶劑在 25°C下測定的固有粘度優(yōu)選為0. 4 1.2，更優(yōu)選0. 65 1. 15。所述聚對苯二甲酸乙二醇酯(B成分)的含量，相對于與芳香族聚碳酸酯(A成分) 的合計100重量％，為5 25重量％，優(yōu)選10 25重量％，更優(yōu)選13 25重量％，最優(yōu) 選15 25重量％。通過配合聚對苯二甲酸乙二醇酯，由于導(dǎo)電性碳材料偏在于聚對苯二甲 酸乙二醇酯相中，因此以更少的導(dǎo)電性碳材料的添加量就可以得到導(dǎo)電性。但是，如果聚對 苯二甲酸乙二醇酯的配合小于5重量％，則由于聚對苯二甲酸乙二醇酯的配合量少而無法 抑制導(dǎo)電性碳材料的脫落，不優(yōu)選。如果超過25重量％，則聚對苯二甲酸乙二醇酯相的導(dǎo) 電性材料被稀釋，所述表面電阻率變得大于105Q/sq，容易在成型品表面附著塵土或灰塵， 因而不優(yōu)選。<C成分導(dǎo)電性碳材料>導(dǎo)電性碳材料(C成分)是為了賦予樹脂組合物以導(dǎo)電性、控制由導(dǎo)電性樹脂組合 物形成的成型品的表面電阻率和靜電半衰期而配合的成分。作為導(dǎo)電性碳材料，可以舉出炭黑、碳納米管、無定形碳、石墨、纖維狀碳、納米碳 等。其中，從脫氣、表面精加工及光澤性、流動性、瞬間放電電流等的觀點出發(fā)，優(yōu)選導(dǎo)電性 炭黑和碳納米管。(導(dǎo)電性炭黑)作為導(dǎo)電性炭黑，可以舉出科琴黑(ketjenblack)、乙炔黑、爐黑、熱裂炭黑等，其 中，從與以往的導(dǎo)電性炭黑相比以極少量就顯示優(yōu)異的導(dǎo)電性、以少量添加就可得到優(yōu)異 的導(dǎo)電性的觀點出發(fā)，優(yōu)選科琴黑。該導(dǎo)電性炭黑在原料、制法方面沒有特別限制，可更優(yōu)選使用其DBP吸油量為 400ml/100g以上、且BET比表面積為1000m2/g以上的炭黑。更優(yōu)選DBP吸油量為400 1000ml/100g，進(jìn)一步優(yōu)選 400 600ml/100g。該 DBP 吸油量比 400ml/100g 小且 BET 比表 面積比1000m2/g小的情況下，或者DBP吸油量比400ml/100g小或BET表面積比1000m2/g小 中的任一者的情況下，要想得到所需的表面電阻率和靜電電壓半衰期，必需更多的配合量， 結(jié)果有可能導(dǎo)電性碳材料的脫落變多且流動性降低。另外，對于BET比表面積的上限沒有 特別限定，從有可能很大地?fù)p害操作性的觀點出發(fā)，更優(yōu)選1500m2/g以下。在此，所謂DBP吸油量，是用鄰苯二甲酸二丁酯吸收儀測定的值，是在每100g導(dǎo)電 性炭黑中包含的鄰苯二甲酸二丁酯的ml容量，表示導(dǎo)電性炭黑的結(jié)構(gòu)的程度，視為在配合 于樹脂組合物時對導(dǎo)電性產(chǎn)生影響。另外，BET比表面積是用液體氮吸附法求出的值，表示 導(dǎo)電性炭黑每單位重量的表面積。(碳納米管)
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作為碳納米管，在原料、制法方面沒有特別限制，石墨烯片的層數(shù)可以為1層、2 層、或超過2層的多層，特別優(yōu)選超過2層的多層。碳納米管的直徑優(yōu)選0. 7 lOOnm、更優(yōu) 選7 lOOnm、進(jìn)一步優(yōu)選15 90nm。碳納米管的縱橫比優(yōu)選5以上、更優(yōu)選50以上、進(jìn) 一步優(yōu)選100以上?？v橫比可以通過用掃描型電子顯微鏡在倍率為3 10萬倍下測定長度和直徑，由 其比值而求出。需要說明的是，長度的測定用以下的方法實施。首先將其觀察圖像用CCD 照相機(jī)攝入為圖像數(shù)據(jù)。接著，將得到的圖像數(shù)據(jù)用圖像解析裝置算出纖維長。測定根數(shù) 以5000根以上來進(jìn)行。另外，直徑的測定用以下的方法實施。首先對于用電子顯微鏡觀察 得到的圖像，隨機(jī)抽取作為測定直徑的對象的碳納米管，在接近中央部的地方測定直徑。另 外，在截面不是圓時取其最大值為直徑。由得到的測定值算出數(shù)均直徑。近年的電子顯微 鏡具備了算出其觀察畫面上的長度的功能，因此可以比較容易地算出該直徑。測定根數(shù)以 1000根以上來進(jìn)行。相對于樹脂成分的合計100重量份，所述的導(dǎo)電性碳材料(B成分)的含量為1 20重量份，優(yōu)選為2 15重量份，更優(yōu)選3 10重量份。如果導(dǎo)電性碳材料的配合量小于 1重量份，則表面電阻率和靜電電壓半衰期不落入本發(fā)明要求保護(hù)的范圍，如果導(dǎo)電性碳材 料的配合量超過20重量份，則導(dǎo)電性碳材料的脫落增多，不優(yōu)選。<D成分玻璃纖維和/或玻璃鱗片>在本發(fā)明中使用的玻璃纖維和/或玻璃鱗片是為了提高強(qiáng)度、降低成型品的翹曲 而配合的。(玻璃纖維)可在本發(fā)明中使用的玻璃纖維可以從例如長纖維型(粗紗)、短纖維狀的短切原 絲、研磨纖維等中選擇使用。另外，對于研磨纖維優(yōu)選其數(shù)均縱橫比為5以上。玻璃纖維可以用集束劑(例如聚乙酸乙烯酯、聚氨酯、丙烯酸、環(huán)氧、聚酯集束劑 等)、偶聯(lián)劑(例如含有烷基烷氧基硅烷、聚有機(jī)氫硅氧烷等的硅烷化合物、硼化合物、鈦化 合物等)、其它表面處理劑來處理。作為所述的其它表面處理劑，可以例示出高級脂肪酸酯、 酸化合物(例如亞磷酸、磷酸、羧酸、和羧酸酐等)以及蠟等。進(jìn)而，也可以用各種樹脂、高 級脂肪酸酯和蠟等集束劑進(jìn)行造粒而制成顆粒狀。(玻璃鱗片)在本發(fā)明中使用的玻璃鱗片是具有直徑相對于厚度至少為數(shù)倍以上的鱗片狀或 層狀形狀的物質(zhì)，是為了緩和、減少由該導(dǎo)電性樹脂組合物形成的成型品的流動方向(MD) 和垂直方向(TD)的成型收縮率的差、減少翹曲的發(fā)生并且使尺寸穩(wěn)定而配合的，對于剛性 的提高也有輔助性的幫助。玻璃鱗片一般由其平均厚度和粒度分布來表現(xiàn)性狀，對于這些 條件沒有特別限定，但對于粒度而言，用標(biāo)準(zhǔn)篩法測定的中值粒徑優(yōu)選100 500i!m，更優(yōu) 選100 400iim，進(jìn)一步優(yōu)選120 300iim，特別優(yōu)選120 200iim的范圍。在本發(fā)明中使用的玻璃鱗片可以用以往公知的制造方法得到。例如可以通過在熔 融爐中將玻璃原料熔融，將該熔融液拉出為管狀，使玻璃的膜厚為一定后，用輥進(jìn)行粉碎， 從而得到特定膜厚的玻璃料，將該玻璃料粉碎就可制成具有所需縱橫比的薄片。在此，如果將玻璃鱗片的粒度除以玻璃鱗片的厚度而得到的值定義為玻璃鱗片的 縱橫比，則該縱橫比的值優(yōu)選為9以上(厚度為5 ym時、粒度為45i!m以上)的粒度分布合計占整體75%以上的玻璃鱗片，進(jìn)一步優(yōu)選縱橫比的值為28以上(厚度為5 y m時，粒度 為140 pm以上)的粒度分布合計占整體80%以上的玻璃鱗片，可以緩和、減少由該導(dǎo)電性 樹脂組合物形成的成型品的流動方向(MD)和垂直方向(TD)的收縮率的差，因而可優(yōu)選使用。所述玻璃纖維和/或玻璃鱗片(D成分)相對于A成分和B成分的合計100重量 份，優(yōu)選配合5 50重量份，更優(yōu)選10 40重量份。配合玻璃纖維和/或玻璃鱗片是為了 提高強(qiáng)度和減少成型品的翹曲，但如果小于5重量份則不能得到所需的性能，如果超過50 重量份則流動性惡化，在生產(chǎn)率方面不優(yōu)選。當(dāng)然，根據(jù)所需的特性將玻璃纖維和玻璃鱗片 并用，且根據(jù)所需的特性決定其配合比，對此無需贅言。<E成分聚四氟乙烯粒子>本發(fā)明中使用的聚四氟乙烯粒子是為了賦予成型品以滑動性、抑制導(dǎo)電性碳材料 的脫落而配合的。作為本發(fā)明的聚四氟乙烯粒子，可以舉出低分子量聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、四氟 乙烯_全氟甲基乙烯基醚共聚物、四氟乙烯_六氟丙烯共聚物、四氟乙烯_乙烯共聚物等， 能使用其中任一種，其中，從滑動性的方面考慮，優(yōu)選使用低分子量的聚四氟乙烯。也包括 在該低分子量聚四氟乙烯中含有少量的共聚成分的粒子。作為低分子量聚四氟乙烯，可以 使用通常用作干性潤滑劑的聚四氟乙烯，優(yōu)選為微粉末狀。對于微粉末的粒徑，在利用通過 光透射法測定使之分散于全氯乙烯中而成的分散液的方法中，優(yōu)選平均為0. 1 lOOym。 另外，聚四氟乙烯微粉末的熔點用DSC法測定優(yōu)選為320°C以上。由于聚四氟乙烯微粉末 容易再凝聚，因而也有為了不易發(fā)生再凝聚而實施了燒成處理等處理的情形，它們也可優(yōu) 選使用。聚四氟乙烯樹脂市售有DAIKIN INDUSTRIES公司制的Ruburon L_5、L_2、L-7 ； ASAHI-ICI FLU0R0 POLYMERS 公司制的 FLUON L-150J、L-169J、L-170J、L-172J ；三井-杜 邦氟化學(xué)公司制的 TLP-10F-1 ；及 Hoechst Japan 公司制的 H0STAFL0N TF9202、TF9205，能 容易獲得。相對于A成分和B成分的合計100重量份，所述的聚四氟乙烯粒子優(yōu)選配合1 10重量份，更優(yōu)選1 5重量份。如果小于1重量份，則不能得到所需的滑動性，因而不能 充分抑制導(dǎo)電性碳材料的脫落，如果超過10重量份，則聚四氟乙烯的分散相會擾亂導(dǎo)電性 碳材料的導(dǎo)電路徑，因而有可能對成型品的表面電阻率和靜電電壓半衰期產(chǎn)生惡劣影響。<F成分抗氧化劑〉抗氧化劑(F成分)是選自亞磷酸酯系化合物、亞膦酸酯系化合物、受阻酚系化合 物和硫醚系化合物中的至少一種。抗氧化劑(F成分)在提高熱穩(wěn)定性方面，特別優(yōu)選由亞 磷酸酯系化合物和受阻酚系化合物這兩種形成。<亞磷酸酯系化合物>作為亞磷酸酯系化合物，可以舉出亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷 酸三癸酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、亞磷酸二癸基單苯基酯、亞磷酸二辛基 單苯基酯、亞磷酸二異丙基單苯基酯、亞磷酸單丁基二苯基酯、亞磷酸單癸基二苯基酯、亞 磷酸單辛基二苯基酯、亞磷酸三(二乙基苯基)酯、亞磷酸三(二異丙基苯基)酯、亞磷酸三 (二正丁基苯基)酯、亞磷酸三(2，4_ 二叔丁基苯基)酯、亞磷酸三(2，6_ 二叔丁基苯基) 酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4_ 二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6- 二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6- 二叔丁基-4-乙基苯基)季戊 四醇二亞磷酸酯、雙{2，4-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯基}季戊四醇二亞磷酸酯、苯基雙 酚A季戊四醇二亞磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、和二環(huán)己基季戊四醇二亞 磷酸酯等。進(jìn)而作為其它的亞磷酸酯系化合物，還可以使用與二元酚類反應(yīng)而具有環(huán)狀結(jié)構(gòu) 的化合物。例如，可以舉出2，2’_亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)(2，4-二叔丁基苯基)亞 磷酸酯、2，2’ -亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、和2， 2-亞甲基雙(4，6_ 二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯等。優(yōu)選的亞磷酸酯系化合物為二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4- 二叔丁基苯 基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6_ 二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、和雙 {2，4_雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯基}季戊四醇二亞磷酸酯。(亞膦酸酯系化合物)作為亞膦酸酯系化合物，可以舉出四(2，4_ 二叔丁基苯基)_4，4’ _亞聯(lián)苯基二 亞膦酸酯、四(2，4_ 二叔丁基苯基)-4，3’ -亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2，4_ 二叔丁基苯 基)-3，3’ -亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2，6-二叔丁基苯基)-4，4’ -亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、 四(2，6-二叔丁基苯基)-4，3’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2，6-二叔丁基苯基)-3，3’-亞 聯(lián)苯基二亞膦酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亞膦酸酯、雙(2，4-二叔丁基 苯基)-3-苯基-苯基亞膦酸酯、雙(2，6-二正丁基苯基)-3-苯基-苯基亞膦酸酯、雙(2， 6- 二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亞膦酸酯、雙(2，6- 二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亞膦 酸酯等。優(yōu)選四(二叔丁基苯基)_亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、雙(二叔丁基苯基)_苯基-苯 基亞膦酸酯，更優(yōu)選四(2，4-二叔丁基苯基)-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯 基)-苯基-苯基亞膦酸酯。所述的亞膦酸酯化合物能與上述具有取代有2個以上烷基的 芳基的亞磷酸酯化合物并用，因此優(yōu)選。作為亞膦酸酯化合物，優(yōu)選四(2，4-二叔丁基苯基)_亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯，以該 亞膦酸酯為主成分的穩(wěn)定劑可利用市售的Sand0StabP-EPQ(商標(biāo)、Clariant公司制)和 Irgafos P-EPQ(商標(biāo)、CIBASPECIALTY CHEMICALS 公司制)中的任一種。(受阻酚系化合物)作為受阻酚化合物，可以使用通常在樹脂中配合的各種化合物。作為所述的受阻 酚化合物，可以例示出a “生育酚、丁基羥基甲苯、芥子醇、維生素E、十八烷基_3_(3，5- 二 叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、2-叔丁基-6- (3，-叔丁基-5 ’ -甲基-2 ’ -羥基芐基)-4-甲 基苯基丙烯酸酯、2，6- 二叔丁基-4- (N，N- 二甲基氨基甲基)苯酚、3，5- 二叔丁基-4-羥基 芐基膦酸酯二乙基酯、2，2’ -亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’ -亞甲基雙(4-乙 基-6-叔丁基苯酚)、4，4’_亞甲基雙(2，6_二叔丁基苯酚)、2，2’_亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán) 己基苯酚)、2，2，-二亞甲基-雙(6-a-甲基-芐基-對甲酚)、2，2，-乙叉基-雙(4，6_ 二 叔丁基苯酚)、2，2 ’ - 丁叉基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4 ’ - 丁叉基雙(3-甲基-6-叔 丁基苯酚)、三乙二醇-N-雙-3- (3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、1，6-己二醇雙 [3-(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、雙[2-叔丁基-4-甲基-6-(3-叔丁基-5-甲 基-2-羥基芐基)苯基]對苯二甲酸酯、3，9-雙{2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基) 丙酰氧基]_1，1，_ 二甲基乙基]_2，4，8，10-四氧雜螺[5，5] i^一烷、4，4，-硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)、4，4’ -硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’ -硫代雙(4-甲基_6_叔 丁基苯酚)、雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚、4，4’ - 二-硫代雙(2，6-二叔丁基苯 酚)、4，4，-三-硫代雙(2，6_ 二叔丁基苯酚)、2，2-硫代二亞乙基雙_[3_(3，5- 二叔丁 基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2，4_雙(正辛硫基)-6-(4_羥基-3，5-二叔丁基苯胺基)-1， 3，5-三嗪力力，-六亞甲基雙_(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)、N，N，-雙[3-(3， 5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基]胼、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁 烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、三(3，5-二叔丁基-4-羥 基苯基)異氰脲酸酯、三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔丁 基-3-羥基-2，6- 二甲基芐基)異氰脲酸酯、1，3，5-三2 [3 (3，5- 二叔丁基_4_羥基苯基) 丙酰氧基]乙基異氰脲酸酯、四[亞甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、 三乙二醇-N-雙-3- (3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、三乙二醇-N-雙-3- (3-叔 丁基-4-羥基-5-甲基苯基)乙酸酯、3，9_雙[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基) 乙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]_2，4，8，10-四氧雜螺[5，5]十一烷、四[亞甲基-3-(3-叔 丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]甲烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3-叔丁基-4-羥 基-5-甲基芐基)苯、和三(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)異氰脲酸酯等。在上述化合物中，本發(fā)明中優(yōu)選使用四[亞甲基-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲 基苯基)丙酸酯]甲烷、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、和3，9_雙 {2-[3- (3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1，1- 二甲基乙基} _2，4，8，10-四氧 雜螺[5，5] i^一烷。特別優(yōu)選3，9_雙{2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧 基]-1，1-二甲基乙基}-2，4，8，10_四氧雜螺[5，5] i^一烷。上述受阻酚系化合物可以單 獨使用或組合2種以上使用。(硫醚系化合物)作為硫醚系化合物的具體例，可以舉出硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二 (十三烷基)酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯、季戊四醇-四(3-月桂基硫 代丙酸酯)、季戊四醇_四(3-十二烷基硫代丙酸酯)、季戊四醇_四(3-十八烷基硫代丙 酸酯)、季戊四醇-四(3-肉豆蔻基硫代丙酸酯)、季戊四醇-四(3-硬脂基硫代丙酸酯)寸。所述抗氧化劑(F成分)的含量，相對于A成分和B成分的合計100重量份，優(yōu)選 0. 001 2重量份，更優(yōu)選0. 005 1重量份，進(jìn)一步優(yōu)選0. 01 0. 5重量份。在所述的配 合量少于0. 001重量份時，由于抗氧化效果不夠而滯留熱穩(wěn)定性降低，如果超過2重量份， 則不僅抗氧化效果反而降低，而且由來自抗氧化劑的揮發(fā)成分產(chǎn)生的氣體量變多，有可能 損傷成型品的清潔性。另外，優(yōu)選將上述磷系穩(wěn)定劑和受阻酚系穩(wěn)定劑組合使用。通過將磷系穩(wěn)定劑和 受阻酚系穩(wěn)定劑組合使用，可以發(fā)揮作為穩(wěn)定劑的協(xié)同效應(yīng)，可以進(jìn)一步抑制成型時的熱 穩(wěn)定性惡化。<其它添加劑>在本發(fā)明的組合物中，在發(fā)揮本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以配合其它的熱塑性樹 脂(例如，聚丙烯酸酯樹脂、液晶性聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚醚酰亞胺樹 脂、聚氨酯樹脂、硅酮樹脂、聚苯醚、聚苯硫醚樹脂、聚砜樹脂、聚乙烯及聚丙烯等聚烯烴樹脂、聚苯乙烯樹脂、丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS樹脂)、丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS 樹脂)、聚苯乙烯樹脂、高抗沖聚苯乙烯樹脂、間規(guī)聚苯乙烯樹脂、聚甲基丙烯酸酯樹脂、以 及苯氧基或環(huán)氧樹脂等)、除D成分以外的無機(jī)填充劑(碳纖維、碳薄片等)、有機(jī)填充劑 (芳綸纖維、洋麻纖維等)、沖擊改性劑(核殼型丙烯酸橡膠、核殼型丁二烯橡膠等)、紫外線 吸收劑(苯并三唑系、三嗪系、二苯甲酮系等)、光穩(wěn)定劑(HALS等)、脫模劑(飽和脂肪酸 酯、不飽和脂肪酸酯、石蠟、蜂蠟等)、流動改性劑(聚己內(nèi)酯等)、著色劑(炭黑、二氧化鈦、 各種有機(jī)染料、金屬顏料等)、抗靜電劑、無機(jī)和有機(jī)的抗菌劑、光催化劑系防污劑(氧化鈦 微粒、氧化鋅微粒等)、紅外線吸收劑、以及光致變色劑紫外線吸收劑等。這些各種的添加劑 可以以公知的配合量來使用。<導(dǎo)電性樹脂組合物的制造>本發(fā)明的導(dǎo)電性樹脂組合物的制造可以采用任意的方法。例如，使用V型攪拌機(jī)、 亨舍爾混合機(jī)、機(jī)械化學(xué)裝置和擠出混合機(jī)等預(yù)混合機(jī)構(gòu)將A成分 F成分充分混合(所 謂的干混)后，根據(jù)需要用擠出造粒機(jī)、壓塊機(jī)等進(jìn)行所得預(yù)混合物的造粒，然后用以通氣 口式雙螺桿擠出機(jī)為代表的熔融混煉機(jī)進(jìn)行熔融混煉，用造粒機(jī)等機(jī)器將熔融混煉后的組 合物顆?；姆椒āＡ硗?，還可以舉出將各成分分別獨立地供給到以通氣口式雙螺桿擠出機(jī)為代表的 熔融混煉機(jī)中的方法，將各成分的一部分進(jìn)行預(yù)混合后、與剩余的成分獨立地供給到熔融 混煉機(jī)中的方法等。作為進(jìn)行預(yù)混合的方法，例如可以舉出將一部分A成分的粉末與D成 分及配合D成分等的添加劑干混，來制作用粉末稀釋的添加劑的母料的方法。進(jìn)而，還可以 舉出獨立地在熔融擠出機(jī)的中途供給單成分的方法等。這些熔融混煉時的加熱溫度通常在 250 300°C范圍中選擇。另外，在配合的成分中存在液狀的成分時，向熔融擠出機(jī)供給可以使用所謂的注 液裝置、或添液裝置。所述的注液裝置或添液裝置優(yōu)選使用設(shè)置有加熱裝置的裝置。被擠出的樹脂可以直接切斷進(jìn)行顆?；蛟谛纬山z束后用造粒機(jī)切斷該絲束而 進(jìn)行顆?；Ｔ陬w?；瘯r需要降低外部塵埃等的影響時，優(yōu)選將擠出機(jī)周圍的環(huán)境清潔化。 得到的顆粒的形狀可以取圓柱、方柱和球狀等一般的形狀，更優(yōu)選圓柱。所述圓柱的直徑 優(yōu)選1 5mm、更優(yōu)選1. 5 4mm、進(jìn)一步優(yōu)選2 3. 3mm。另一方面，圓柱的長度優(yōu)選1 30mm、更優(yōu)選2 5mm、進(jìn)一步優(yōu)選2. 5 3. 5mm。本發(fā)明的樹脂組合物的產(chǎn)生氣體量優(yōu)選2ppm以下，更優(yōu)選lppm以下，進(jìn)而更優(yōu)選 0.5ppm以下。如果所述的產(chǎn)生氣體量超過2ppm，則清潔性惡化，有可能對成型品周邊的精 密部件產(chǎn)生影響，因而不優(yōu)選。另外，樹脂組合物的產(chǎn)生氣體量用下述的方法測定。即，使 用氣相色譜(Agilent公司制GC-MS)對本發(fā)明的導(dǎo)電性樹脂組合物顆粒測定揮發(fā)性有機(jī)氣 體量。具體而言，在150°C將擠出的組合物顆粒3g加熱1小時，用氣相色譜(GC-MS)測定揮 發(fā)性有機(jī)氣體量，將把其總量換算成甲苯而得的值作為產(chǎn)生氣體量。〈成型品的制作〉由本發(fā)明的導(dǎo)電性樹脂組合物形成的成型品，通常將如上述那樣制造的顆粒進(jìn)行 注射成型而得到成型品，從而可以制造各種產(chǎn)品。在所述的注射成型中，不僅有通常的成型 方法，還可以舉出注射壓縮成型、注射加壓成型、氣體輔助注射成型、發(fā)泡成型(包括注入 超臨界流體的方法)、嵌件成型、模內(nèi)涂布成型、隔熱模具成型、急速加熱冷卻模具成型、雙色成型、夾芯成型、和超高速注射成型等。另外，成型可以選擇冷流道方式和熱流道方式中 的任一種。注射成型品可以沒有任何限定地使用以往公知的成型法，注射成型時，從提高 外觀的觀點出發(fā)，模具溫度優(yōu)選30°C以上，更優(yōu)選40°C以上。但是，在防止成型品變形的方 面，模具溫度優(yōu)選100°C以下，更優(yōu)選90°C以下。另外，由本發(fā)明的導(dǎo)電性樹脂組合物形成 的成型品還可以通過擠出成型、旋轉(zhuǎn)成型、吹塑成型等而得到。進(jìn)而，由本發(fā)明的導(dǎo)電性樹脂組合物形成的成型品，可以通過實施表面改性而進(jìn) 一步賦予其它功能。在此所說的表面改性，是指通過蒸鍍(物理蒸鍍、化學(xué)蒸鍍等)、鍍敷 (電鍍、化學(xué)鍍、熔融鍍等)、涂裝、涂布、印刷等在樹脂成型品的表層上形成新的層，可以使 用在通常的樹脂成型品中使用的方法。作為由本發(fā)明的導(dǎo)電性樹脂組合物形成的成型品的用途，可以舉出包含照相機(jī)快 門部件的電氣電子部件、辦公設(shè)備部件、半導(dǎo)體相關(guān)構(gòu)件、玻璃容器以及汽車外裝部件。本發(fā)明的成型品的表面電阻率為10° 105Q/sq，優(yōu)選10° 104 Q/sq，更優(yōu)選 101 103Q/sq。如果所述的表面電阻率比105Q/sq高，則電荷容易帶電，容易在成型品表 面附著塵土或灰塵，因此不優(yōu)選。而且如果表面電阻率高，則瞬間放電電流變大，因而不優(yōu) 選。另外，成型品的表面電阻率的測定是使用與各個電阻值相匹配的電阻率計來測定的。 即，在1(T Q /sq以上時，使用T0A公司制數(shù)碼絕緣計DSM-8103 (施加電壓100V、專用探針)， 在107 10lclQ/sq時，使用三菱化學(xué)株式會社制Highresta UP MCP-HT400 (施加電壓100V、 UR-SS探針(根據(jù)JISK6911))，在107Q/sq以下時，使用三菱化學(xué)株式會社制L0RESTA-GP MCP-T600(施加電壓90V、ESP探針(根據(jù)JIS K7194))。作為具體的測定方法，由成型品切 削出3個試驗片(縱X橫X厚=45mmX50mmX2mmt)，在溫度23°C、濕度50% RH的條件 下，使用上述的電阻率計測定試驗片面內(nèi)的中央部的表面電阻率，將由3個試驗片得到的 值的平均值作為試驗片的表面電阻率。另外，本發(fā)明的成型品的表面電阻率受樹脂組合物流動性影響很大，因此其調(diào)整 方法之一可以采取控制流動性的方法。具體而言，樹脂組合物的熔體體積流動速率(MVR) 優(yōu)選1 80cm7l0分鐘，更優(yōu)選2 50cm7l0分鐘，進(jìn)一步更優(yōu)選3 20cm7l0分鐘，在 顯示為上述值時，可以得到良好的表面電阻率。所述的樹脂組合物的熔體體積流動速率是 采用按照IS01133(JIS K 7210)的方法，在將筒體和活塞的溫度設(shè)為300°C、負(fù)荷1. 2kg的 條件下測定的。本發(fā)明的成型品在施加10kV時的半衰期為10秒以下，優(yōu)選5秒以下，更優(yōu)選 3秒以下。如果所述的靜電電壓半衰期超過10秒，則在帶電的電荷完全衰減前就產(chǎn)生 新的帶電，結(jié)果容易在成型品表面附著塵土或灰塵，而且達(dá)到瞬間放電的電流值變大， 不優(yōu)選。需要說明的是，成型品的半衰期用以下方法測定。即，使用靜電衰減測定器 (STATICHONESTMETER, SHISHIDO ELECTROSTATIC 公司制 H-0110)，對由本發(fā)明的導(dǎo)電性樹 脂組合物形成的成型品施加10kV電壓來進(jìn)行測定。具體而言，由成型品切削出3個試驗片 (縱X橫X厚=45_X50_X2mmt)，在溫度23°C、濕度50% RH的條件下使用上述的靜 電衰減測定器來測定試驗片面內(nèi)的中央部的靜電電壓半衰期，將由3個試驗片得到的值的 平均值作為試驗片的靜電電壓半衰期。[實施例]以下，通過實施例詳述本發(fā)明。不過，本發(fā)明并不限定于此。
[實施例1 10、比較例1 5]1.組合物顆粒的制造用下述的方法進(jìn)行組合物顆粒的制造。按照表1所示的比例將表1記載的各成分干混后，使用裝備了直徑30mm (KL/D = 33. 2、有兩處混煉區(qū)域的螺桿的帶通氣口雙螺桿擠出機(jī)(神戶制鋼所(株)制KTX30)，以 筒體溫度290°C進(jìn)行熔融混煉、擠出、絲束切割，由此得到各組合物的顆粒。2.成型品的制作通過注射成型，在筒體溫度290°C、模具溫度80°C的條件下將所述的樹脂組合物 成型為圖1所示的照相機(jī)快門部件，配合各種評價而切削試驗片。3.評價方法實施例中的各值用如下方法求出。(1)表面電阻率使用與各個電阻值相匹配的電阻率計對用上述方法得到的成型品進(jìn)行測定。艮口， 在Q /sq以上時，使用T0A公司制數(shù)碼絕緣計DSM-8103 (施加電壓100V、專用探針)，在 107 10lclQ/sq時，使用三菱化學(xué)株式會社制Highresta UP MCP-HT400 (施加電壓100V、 UR-SS探針(根據(jù)JIS K6911))，在107Q/sq以下時，使用三菱化學(xué)株式會社制L0RESTA-GP MCP-T600(施加電壓90V、ESP探針(根據(jù)JISK7194))。作為具體的測定方法，由成型品切 削出3個試驗片(縱X橫X厚=45mmX50mmX2mmt)，在溫度23°C、濕度50% RH的條件 下，使用上述的電阻率計測定試驗片面內(nèi)的中央部的表面電阻率，將由3個試驗片得到的 值的平均值作為試驗片的表面電阻率。(2)半衰期使用靜電衰減測定器(STATICHONESTMETER, SHISHID0ELECTR0STATIC 公司制 H-0110)對用上述方法得到的成型品施加10kV電壓來進(jìn)行測定。具體而言，由成型品切削 出3個試驗片(縱X橫X厚=45_X50_X2mmt)，在溫度23°C、濕度50% RH的條件下 使用上述的靜電衰減測定器來測定試驗片面內(nèi)的中央部的靜電電壓半衰期，將由3個試驗 片得到的值的平均值作為試驗片的靜電電壓半衰期。(3)產(chǎn)生氣體量在150°C將用上述方法得到的組合物顆粒3g加熱1小時，用氣相色譜(Agilent公 司制GC-MS)測定揮發(fā)性有機(jī)氣體量，將把其總量換算成甲苯而得的值作為產(chǎn)生氣體量。(4)瞬間放電電流使用CDM檢測器(阪和電子工業(yè)制HED-C5000)，采用按照J(rèn)EDEC/JESD22-C101-C 的方法，通過以施加電壓2000V/正極進(jìn)行一次施加來測定用上述方法得到的成型品。具體 而言，由成型品切削出試驗片(縱X橫X厚度=45mmX 45mmX 2mmt)，在溫度25°C、濕度 50% RH的條件下，使用上述的CDM檢測器，以5mm的間隔對面內(nèi)9個地方測定瞬間放電電 流，將得到的值的平均值作為試驗片的瞬間放電電流。該瞬間放電電流必須在10A以下。(5)灰附著試驗在溫度23°C、濕度50% RH的條件下，將用上述方法得到的成型品投入裝有煙灰的 PVC塑料袋中，充分振蕩使之暴露于灰中，然后取出。接著，輕敲該成型品，用目視評價此時 附著的灰的狀態(tài)?？床坏交腋街鴷r評價為〇，看到稍許灰附著時評價為A，看到灰附著時評
14價為X。(6)導(dǎo)電性碳材料的脫落性使用注射成型機(jī)(三菱重工業(yè)公司制80MSP_5)，在筒體溫度280°C、模具溫度 80°C的條件下，將用上述方法得到的組合物顆粒成型為測定用試驗片(直徑X高度= 10mmX 20mm的栓狀成型片)，使用往復(fù)動態(tài)摩擦磨耗試驗機(jī)(0RIENTEC公司制AFT_15M)， 在23°C、50% RH的條件下在0. 5kg的恒定負(fù)荷下使之在襯紙上往復(fù)摩擦，評價附著在襯紙 上的導(dǎo)電性碳材料的脫落痕跡。襯紙上幾乎看不到導(dǎo)電性碳材料的脫落痕跡時評價為〇， 看到稍許導(dǎo)電性碳材料的脫落痕跡時評價為A，能清楚看到導(dǎo)電性碳材料的脫落痕跡時評 價為X。(7)流動性使用注射成型機(jī)(住友重機(jī)械工業(yè)公司制SG_150U)，在筒體溫度300°C、模具溫 度80°C、注射壓力119MPa的條件下，對用上述方法得到的組合物顆粒測定流路厚1mm、流路 寬8mm的阿基米德螺旋線長度。將上述螺旋線長度為10cm以上的評價為〇，5 10的評價 為A，5以下的評價為X。(8)外觀使用注射成型機(jī)(東芝機(jī)械公司制IS_150EN)，在筒體溫度280°C、模具溫度 80°C的條件下，將用上述方法得到的組合物顆粒成型為測定用試驗片(縱X橫X厚度= 90mmX50mmX2mmt的成型片)，目視評價成型片的表面外觀。將表面平滑的評價為〇，看到 稍許粗糙的評價為A，看到粗糙的評價為X。將各實施例和比較例的各評價結(jié)果示于表1 表2。需要說明的是，在實施例和比較例中使用的原材料如下。(A成分芳香族聚碳酸酯)A-1 芳香族聚碳酸酯(帝人化成株式會社制L-1225)(B成分聚對苯二甲酸乙二醇酯)B-1 聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂(帝人株式會社制TR-4550BH)(C成分導(dǎo)電性碳材料)C-1 導(dǎo)電性炭黑[科琴黑EC-600JD(LI0N公司制DBP吸油量495ml/100g、BET比 表面積 1270m2/g)]C-2 導(dǎo)電性炭黑[DENKA BLACK (電氣化學(xué)工業(yè)株式會社制DBP吸油量 191ml/100g、BET 比表面積 68m2/g)]C-3 導(dǎo)電性炭黑[MA_600(三菱化學(xué)株式會社制DBP吸油量131ml/100g、BET比表 面積 140m2/g)]C-4 碳納米管[15重量％碳納米管主料MB6015-00 (Hyperion公司制直徑20nm、 縱橫比5以上)](D成分玻璃纖維、玻璃鱗片)D-1 玻璃纖維[CS 3PE-937 (日東紡績株式會社制)]D-2 玻璃鱗片[REre-301 (日東板硝子株式會社制)](E成分聚四氟乙烯粒子)E-l :Ruburon L_5 (DAIKIN INDUSTRIES 公司制)
(F成分抗氧化劑)F-l :ADEKASTAB PEP-24G (旭電化工業(yè)株式會社制)F-2 :TMP (大八化學(xué)工業(yè)株式會社制)表 權(quán)利要求
一種由導(dǎo)電性樹脂組合物形成的成型品，其特征在于，是由相對于100重量份樹脂成分含有1～20重量份的導(dǎo)電性碳材料即C成分的導(dǎo)電性樹脂組合物形成的成型品，所述樹脂成分含有75～95重量％的芳香族聚碳酸酯樹脂即A成分和5～25重量％的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂即B成分，該成型品是滿足下述(1)和(2)的選自包含照相機(jī)快門部件的電氣電子部件、辦公設(shè)備部件、半導(dǎo)體相關(guān)構(gòu)件、玻璃容器和汽車外裝部件中的成型品，(1)表面電阻率為100～105Ω/sq，(2)施加10kV時的半衰期為10秒以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的由導(dǎo)電性樹脂組合物形成的成型品，其中，導(dǎo)電性碳材料即C 成分為導(dǎo)電性炭黑或碳納米管。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的由導(dǎo)電性樹脂組合物形成的成型品，其中，導(dǎo)電性碳材 料即C成分是鄰苯二甲酸二正丁酯DBP吸油量為400ml/100g以上的炭黑、或直徑為0. 7 IOOnm且縱橫比為5以上的碳納米管。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項所述的由導(dǎo)電性樹脂組合物形成的成型品，其中，相對 于A成分和B成分的合計100重量份，含有5 50重量份的玻璃纖維和/或玻璃鱗片即D 成分。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項所述的由導(dǎo)電性樹脂組合物形成的成型品，其中，相對 于A成分和B成分的合計100重量份，含有1 10重量份的聚四氟乙烯粒子即E成分。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5中任一項所述的由導(dǎo)電性樹脂組合物形成的成型品，其中，相對 于A成分和B成分的合計100重量份，含有0. 001 2重量份的抗氧化劑即F成分。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 6中任一項所述的由導(dǎo)電性樹脂組合物形成的成型品，其中，在 150°C放置1小時后的揮發(fā)性有機(jī)氣體量為2ppm以下。
全文摘要
本發(fā)明提供由導(dǎo)電性樹脂組合物形成的成型品，通過將表面電阻率和靜電電壓半衰期控制在導(dǎo)電性區(qū)域內(nèi)，防止表面附著塵土或塵埃，抑制瞬間放電電流，而且導(dǎo)電性碳材料的脫落少，進(jìn)而流動性、外觀等也優(yōu)異。其特征在于，由相對于100重量份樹脂成分含有1～20重量份的導(dǎo)電性碳材料(C成分)的導(dǎo)電性樹脂組合物形成，所述樹脂成分含有75～95重量％的芳香族聚碳酸酯樹脂(A成分)和5～25重量％的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂(B成分)，是滿足下述(1)和(2)的選自包含照相機(jī)快門部等的電氣電子部件、辦公設(shè)備部件、半導(dǎo)體相關(guān)構(gòu)件、玻璃容器及汽車外裝部件中的成型品。(1)表面電阻率為100～105Ω/sq，(2)施加10kV時的半衰期為10秒以下。
文檔編號C08K7/14GK101948614SQ20101022469
公開日2011年1月19日 申請日期2010年7月6日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月8日
發(fā)明者今森繭子, 光永正樹, 川端千裕 申請人:帝人化成株式會社