專利名稱：：特別以三層形成的并且基于熱交聯的、粘彈性丙烯酸酯熱熔粘合劑的組裝用粘合帶的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明描述了可具體用于在高溫下達到非常耐久粘結的雙面壓敏粘合(PSA)帶，特別是三層構造的PSA帶，及其生產方法。
背景技術：
：對于工業(yè)PSA帶應用，非常通常地采用雙面PSA帶來將兩種材料彼此結合。依賴于類型，在單層雙面自粘合帶和多層雙面自粘合帶之間有區(qū)別。構造稱為轉移帶的單層雙面自粘合帶使得PSA層不包含載體且僅由對應的脫除材料(releasematerial)，如硅化脫除紙或脫除膜為襯里。轉移帶可以由脫除材料在一側上或兩側上襯里。通常在任一側上使用具有不同硅化程度的脫除紙或脫除膜，使得轉移帶可以容易卷繞成卷和然后也容易應用。經常使用粘合轉移帶以提供非常寬種類的任何基材的具壓敏的粘合。例如，這通過將轉移帶疊壓到基材上來完成。在那種情況下脫除紙保留為產物中PSA層的襯里。相對薄的轉移帶通常采用自粘合組合物從溶液生產，而更厚的轉移帶采用自粘合組合物從熔體或通過所謂的UV聚合來生產。在此過程中在兩個UV-透明的、抗粘涂覆的脫除膜之間涂覆由丙烯酸酯單體組成的預聚合漿料(syrup)并在網上通過UV輻射交聯。可以通過例子提及的說明書包括US4，181,752，EP084220A,EP202938A,EP277426A,和US4，330，590。此技術的缺點是自粘合組合物中通常高的殘余單體分率。此殘余單體分率對于許多應用是不可接受的。由非-UV-透明佐劑填充的轉移帶不能以此方式生產。DE4303183Al也描述了生產厚PSA層，尤其是用于生產高性能自粘合制品的方法。在該方法中將待通過UV輻射而聚合的開始單體的混合物混合，并在該方法中用無溶劑、飽和的可光聚合的聚合物增稠，然后將此混合物施用于粘合劑(dehesive)處理的載體和暴露于UV輻射。缺點是使用共聚的或加入的光引發(fā)劑，因此所述層可經歷變黃而且，在使用之前UV曝光的情況下，技術粘合性能通常存在顯著的變化。在那種情況下必須付出相當的努力和花費，例如通過UV不透過的包裝，以保證客戶獲得均勻的高粘合性能。此外，例如在UV透明基材，如窗玻璃或透明塑料表面上粘合的情況下，存在的危險是包含光引發(fā)劑的層經歷后交聯(aftercrosslinking)。這初始導致粘合強度的增加，但進一步的交聯使層變成油漆樣(paintlike)并經歷脆化。遲早，這導致鍵合的失效，特別是在剪切負荷下?？梢詫⑥D移帶發(fā)泡或填充以改進它們的性能，特別是例如在粘合到不均勻基材方面。DE4029896Al描述了包括厚度大于200μm的壓敏粘合劑層的無載體雙面自粘合帶，它包含密度大于1.5g/cm3的固體玻璃微球。據稱此帶顯示特別有效的粘合。缺點是由3于使用的玻璃球的高密度。多層構造的雙面粘合帶相對于它們單層相應物具有優(yōu)點，這是由于單個層的變化允許設定具體的性能。例如，由中間載體層和兩個外部層組成的三層粘合帶可以對稱或不對稱地構造。兩個外部層每個可以是PSA層或，例如，一層可以是PSA層和另一層是可熱活化的粘合劑。載體，即中間層可例如是膜，無紡織物(nomroven)，“無紡”材料或泡沫膜載體。當要求對于不均勻表面的高粘合強度時或當補償距離時，通常使用泡沫或泡沫樣載體。例如，對于粘合組裝帶(adhesiveassemblytape)，通常使用基于PE(聚乙烯)，PU(聚氨酯)或EVA(乙基-醋酸乙烯酯)的閉孔的(closed-celled)泡沫載體，它含有合成橡膠PSA或丙烯酸酯PSA的雙面涂層。通過例子列舉的應用是鏡子的粘合，汽車構造中的裝飾條和徽章，汽車構造中的進一步使用，和也用于家具工業(yè)或用于家用器具。用于外部區(qū)域的組裝帶通常具有基于聚丙烯酸酯的PSA。此材料是特別耐候的且壽命非常長，而事實上對UV光和對通過氧化或臭氧分解的降解是惰性的。也已知具有橡膠、苯乙烯嵌段共聚物、和聚氨酯的中間層的粘合組裝帶。所有這些材料不具有聚丙烯酸酯的同樣良好的老化和熱穩(wěn)定性性能。基于丙烯酸酯嵌段共聚物的體系耐老化但對于高性能要求是不足夠耐熱的，這是由于這些體系僅通過苯乙烯或甲基丙烯酸酯域物理交聯。當達到域的軟化溫度時(如在苯乙烯嵌段共聚物的情況下)，PSA軟化。因此，粘合失效。典型泡沫粘合帶的另一個缺點在于它們可容易開裂。例如，如果使用PE泡沫，此材料在加熱到約iocrc時軟化，并且粘合失效。此類型的雙面組裝帶不適于高等級應用?；赑U的泡沫真正是更溫度穩(wěn)定的，但具有在uv和太陽光曝光下變黃的傾向。它們也通常不適于高性能應用。許多年來已可得到雙面粘合帶，它們是具有丙烯酸酯芯的三層構造。此粘彈性丙烯酸酯芯是泡沫樣的。它的泡沫樣結構通過中空玻璃或聚合物球向丙烯酸酯組合物的摻合獲得，或丙烯酸酯組合物通過可膨脹的聚合“微球(microballoon)”來發(fā)泡。條件是鄰近此粘彈性層的在每種情況下是PSA，大多數情況下同樣地基于丙烯酸酯，很少地基于合成橡膠，或在特殊情況下基于可熱活化的粘合劑層。粘彈性丙烯酸酯芯的優(yōu)點一方面來自聚丙烯酸酯的物理性能(它如上所述具有特定的耐候穩(wěn)定性并且是長壽命的，和基本上對UV光和對于通過氧化或臭氧分解的降解為惰性行為)。由于丙烯酸酯芯層的設計，例如由共聚單體的組成，某些填料的本質和比例，和交聯程度確定，這些產物特別適于將制品粘合到具有不均勻表面的基材。依賴于PSA的選擇，可以覆蓋寬范圍的性能和粘合強度。然而，由于它們的制備，上述體系具有關鍵缺點。由兩階段UV聚合的方法制備粘彈性丙烯酸酯芯層。在該方法的第一步驟中，將例如基于丙烯酸酯單體，10重量％丙烯酸和90重量％丙烯酸異辛酯的混合物通過UV輻射在反應器中在光引發(fā)劑存在下預聚合到大約10%-20%的轉化率。或者，此“丙烯酸類漿料”也可以由熱引發(fā)的自由基聚合獲得。在第二步驟中通常在加入進一步的光引發(fā)劑，填料，中空玻璃球，和交聯劑之后，將此丙烯酸類漿料在抗粘合涂覆的UV透明膜之間涂覆，和通過重復的UV輻射，在網上聚合到更高的轉化率，并在此聚合過程中將它交聯。例如在其上層疊壓PSA層之后獲得完成的三層產品?！跋鄬竦摹闭硰椥詫拥纳a特別地必須在許多情況下在不存在氧的條件下進行。在那個情況下通過膜材料的襯里保護組合物，而UV引發(fā)通過膜進行。有時用于此目的的PE和PP膜在交聯反應的條件下變形(在UV引發(fā)的聚合的情況下，釋放反應熱并可引起非耐溫膜的變形)并因此較不適合。UV透明膜如PET是更熱穩(wěn)定的；然而在此情況下，必須向組合物中加入對長波輻射反應的光引發(fā)劑，以使反應進行。由此，這些層具有在UV光或太陽光下經歷后交聯的傾向。此過程否定對作為材料的聚丙烯酸酯特定的優(yōu)點。進一步的缺點在于不能使用對UV不透明的填料。此外，由于過程，在這些產物中保留高的殘余單體比率。通過減小涂覆速度或通過強烈的隨后干燥，殘余單體的可能減少不是非常經濟的?？蛇_到的最大層厚度非常嚴重地依賴于使用的光引發(fā)劑的波長。盡管具有以上指明的缺點，但可以產生至多約Imm的層。比此厚的任何層事實上不能獲得。在通過兩階段UV聚合，UV交聯或電子束處理生產的丙烯酸酯層的情況下的特定缺點或多或少是通過層的交聯的強烈突出的分布(profile)。對于輻射源，UV交聯的層總是比在UV輻射源相對的側面上更強烈地交聯。交聯分布的程度例如依賴于層厚度，依賴于使用的光引發(fā)劑的波長，也依賴于由UV輻射源發(fā)射的輻射波長。說明書DE19846902Al和DE10163545Al提出從兩側使用EBC(電子束)輻射或UV輻射以降低獲得的交聯分布并特別提供厚的可UV交聯的丙烯酸酯PSA層的事實上均勻的交聯。然而，采用此方式生產的層具有交聯分布和，另外，該工藝非常昂貴和不方便。另外，它事實上不能用來生產粘彈性丙烯酸酯載體；反而具體描述PSA層的制備。顯示通過層的交聯分布的粘彈性丙烯酸酯載體的缺點是它們以均勻方式分布應力的不充分的容量。一側總是過度交聯或交聯不足的。對于整個層而不是僅對于小部分來說，在粘合和內聚性能(cohesiveproperty)之間從來沒有達到精確的平衡。EBC交聯的層也總是根據層厚度和材料顯示交聯分布。用EBC交聯的層也不可能精確地設定交聯。然而，進行EBC交聯而不加入光引發(fā)劑，因此去除一些，盡管不是全部與UV輻射層相關的缺點。依賴于加速器電壓和待輻射的材料厚度，可以改變輻射層的厚度。不再能經濟地輻射厚度大于約500μm的層，例如，特別地如果所述層用無機填料如玻璃球填充。因此，此處存在可達到的層厚度的上限。發(fā)明_既述具體地，本發(fā)明涉及如下方面1.具有至少一個載體層和兩個外粘合劑層的粘合帶，其特征在于所述的載體層包括基于丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的無光引發(fā)劑的均勻交聯聚合物。21的粘合帶，其特征在于至少一個粘合劑層，特別是兩個粘合層是基于自粘合組合物，尤其是壓敏粘合劑。3.前述項至少一項的粘合帶，其特征為包括尿烷單元的交聯部位。4.前述項至少一項的粘合帶的生產方法，其中將至少一種交聯劑以熔體形式加入含有伯羥基和基于丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的聚丙烯酸酯共聚物(“聚丙烯酸酯”)，將所述的聚丙烯酸酯連同交聯劑輸送到涂覆單元，其中涂覆在兩個材料層之間發(fā)生，其特征在于所述的交聯劑是熱交聯劑和聚丙烯酸酯的交聯導致均勻交聯的載體層。5.項4的方法，其特征在于至少一個材料層，優(yōu)選兩個材料層是粘合劑層。6.項4或5的方法，其特征在于至少一個材料層，優(yōu)選兩個材料層是屏蔽層，而粘合劑涂覆在該屏蔽層的反面上。7.項4-6至少一項的方法，其特征在于將至少一個材料層進行物理預處理，特別是通過電暈處理。8.項4-7至少一項的方法，其特征在于在擠出機中加入熱交聯劑。9.項4-8至少一項的方法，其特征在于使用至少一種異氰酸酯，優(yōu)選至少一種三聚異氰酸酯，非常優(yōu)選至少一種脂族和/或胺失活的異氰酸酯作為熱交聯劑。10.項4-9至少一項的方法，其特征在于當加入熱交聯劑時所述聚丙烯酸酯的溫度為60°C_120°C，優(yōu)選70°C-100°C。11.項4-10至少一項的方法，其特征在于當加入交聯劑時所述聚丙烯酸酯的殘余單體含量不大于1重量％。12.項4-11至少一項的方法，其特征在于通過(甲基)丙烯酸酯引入聚丙烯酸酯的伯羥基，和包含羥基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的分率基于聚丙烯酸酯特別地多至25重量％。13.項4-12至少一項的方法，其特征在于所述聚丙烯酸酯可以源于如下反應物混合物al)分率為65重量％-99重量％的如下通式的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯CH2=C(R1)(COORn)其中R1=H或CH3Rn是含有1-20個碳原子的烷基鏈，a2)其醇組分包含至少一個伯羥基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，和/或可以與丙烯酸酯共聚并包含至少一個伯羥基的乙烯基化合物，分率為1重量％"20重量％a3)和如果al)和a2)的分率合計達不到100重量％，分率為0重量％-15重量％的含官能團的烯屬不飽和可共聚單體。附圖簡述圖1中，1.1為聚丙烯酸酯進料，1.2為交聯劑的加入，1.3為擠出機，Rff為刮刀輥(doctorroll)；BW為涂覆輥。圖2顯示三層粘合劑_聚丙烯酸載體_粘合劑體系的構造優(yōu)選通過兩輥單元進行。圖3顯示壓敏聚丙烯酸酯層(A層和/或C層)的生產。發(fā)明詳述因此，本發(fā)明的目的是提供包括丙烯酸酯類粘彈性載體層的粘合帶，該載體層不再具有上述缺點反而顯著的是良好的技術粘合性能和所述層對彼此的非常良好的粘合(anchoring)并且可特別用作粘合組裝帶。粘合帶在整個載體層中應當具有一致的性能；換言之，具體地，它應當不顯示交聯的任何分布。根據本發(fā)明，此目的通過雙面粘合帶達到，該粘合帶含有至少一個載體層和兩個粘合劑層，所述載體層包括無光引發(fā)劑的均勻交聯的聚丙烯酸酯，它因此不顯示在整個層中交聯的分布(exhibitsnoprofileofcrosslinkingthroughthelayer)。交聯的聚丙烯酸酯類載體層具體是粘彈性載體層，即它顯示在基材上的流動行為，和同時具有至少部分彈性。本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案由三層粘合帶給出，該三層粘合帶包括作為它的粘彈性載體的無光引發(fā)劑的、均勻熱交聯的丙烯酸酯熱熔體，該熔體至少在一例上，特別在兩側上用預處理的，優(yōu)選電暈預處理的粘合劑覆蓋。特別優(yōu)選通過化學反應將所述載體層結合到粘合劑層。在載體層和一個或兩個粘合劑層之間在每種情況下可以存在屏蔽層(barrierlayer)，特別是為了防止添加劑或化學化合物的任何遷移。用粘合帶的不同的有利實施方案，也可以彼此組合本發(fā)明的單個實施方案的特征。本發(fā)明的粘合帶，即特別是具有均勻交聯的粘彈性聚丙烯酸酯載體的三層粘合組裝帶有利地通過如下文中描述的方法獲得將至少一種熱交聯劑以熔體的形式，優(yōu)選在精確溫度和時間控制下，加入基于丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的聚丙烯酸酯共聚物(以下簡稱為“聚丙烯酸酯”)。將聚丙烯酸酯與交聯劑一起輸送到涂覆單元，更優(yōu)選采用擠出機，更優(yōu)選仍然采用配混擠出機(compoundingextruder)，其中已經加入交聯劑且其中，在適當的情況下，已經發(fā)生聚丙烯酸酯的濃縮；在此方面，比較圖1中的圖表呈現，其中數目和符號具有如下定義1.1聚丙烯酸酯進料，1.2交聯劑的加入，1.3擠出機，Rff刮刀輥(doctorroll)；BW涂覆輥。在此涂覆單元之中或在此涂覆單元之后在每個已經過預處理，優(yōu)選電暈預處理并已二維涂覆到載體材料(也稱為襯里；特別是硅化剝離膜(releasefilm)或剝離紙(releasepaper))上的兩個粘合劑層之間引入材料。優(yōu)選是通過雙輥、多輥或噴嘴涂覆的涂覆和疊壓，非常優(yōu)選采用以下稍后說明的涂覆單元。以此方式引入的聚丙烯酸酯的交聯在層中進行，和特別地將已加入聚丙烯酸酯的熱交聯劑與預處理的邊界層反應。在此情況下存在粘合劑對獲得的粘彈性載體層的化學連接。這提供載體材料(聚丙烯酸酯)和粘合劑層的有效粘合(anchoring)。在配混組合體(compoundingassembly)中計量交聯體系之后直到形成載體的聚丙烯酸酯組合物在粘合劑之間，特別是在襯里上涂覆的粘合劑之間成形的時間稱為加工時間。在此時間內，可將正在經歷交聯的粘彈性載體層，用光學上良好的涂覆模式(coatingpattern)無凝膠地涂覆。然后涂覆之后主要在幅布(web)上在溫和條件下進行交聯，它們對載體或對襯里都不是有害的；換言之，具有特定的優(yōu)點，而沒有光化輻射(actinicradiation)如附加的UV輻射或電子束的影響。這產生均勻交聯的層，換言之該層不顯示在整個層中的交聯分布。用于載體層，特別是用于粘彈性載體層的基礎組合物(basecomposition)包括聚丙烯酸酯，它是至少部分基于丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的聚合物。根據本發(fā)明優(yōu)選的一部分丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯包含伯羥基。在優(yōu)選的方法中包含伯羥基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的分率基于聚丙烯酸酯是高達25重量％。如果聚丙烯酸酯包括一些共聚的丙烯酸，也可以是有利的。對于生產粘合帶的本發(fā)明的方法，作為粘彈性載體的基礎，優(yōu)選使用可以源于(tracebackto)如下反應物混合物的聚丙烯酸酯al)分率為65重量％-99重量％的下式的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯CH2=C(R1)(COORn)其中R1=H或CH3,且Rn是含有1-20個C原子的烷基鏈，a2)其醇組分包含至少一個伯羥基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，和/或可以與丙烯酸酯共聚并包含至少一個伯羥基的乙烯基化合物，分率為1重量％"20重量％，a3)和如果al)和a2)的分率合計達不到100重量％，分率為0重量％-15重量％的含官能團的烯屬不飽和單體。優(yōu)選單體使得獲得的聚合物的玻璃轉變溫度為-40°C到+80°C，將其理解為無定形系統(tǒng)的動態(tài)玻璃轉變溫度并理解為半結晶系統(tǒng)的熔化溫度，并可通過在低頻下的動態(tài)力學分析(DMA)測定。為了獲得相應優(yōu)選為_40°C到+80°C的聚合物玻璃轉變溫度Tg，并根據以上評論，非常優(yōu)選地選擇單體，和以一定的方式有利地選擇單體混合物的定量組成以根據與Fox等式類似的等式(El)得到所需的聚合物Tg值(參照T.G.Fox,Bull.Am.Phys.Soc.1(1956)123)。在此公式中，η表示使用的單體的順序號(serialnumber)，wn表示各自單體η的質量分率(重量％)，和Tg,η表示以K為單位，各自單體η的均聚物的各自玻璃轉變溫度。對于al)非常優(yōu)選使用丙烯酸類或甲基丙烯酸類單體，該單體由含有1-20個C原子，優(yōu)選4-9個C原子的烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯組成。不希望受本發(fā)明限制，具體的例子例如是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸山崳酯(behenylacrylate)、和它們的支化異構體，如丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異辛酯。待用于al)的其它類化合物是由至少6個C原子組成的橋接環(huán)烷基醇的單官能丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。環(huán)烷基醇也可以，例如被C-1-6烷基、鹵素原子或氰基取代。具體的例子是甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸異冰片酯(isobornylacrylate)、甲基丙烯酸異冰片酯和丙烯酸3，5_二甲基金剛烷酯。對于a2)特別優(yōu)選使用包含羥基，非常優(yōu)選伯羥基的單體。a2)的例子是丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸6-羥基己酯、4-羥基苯乙烯、和烯丙醇(allyalcohol)，此敘述不是決定性的。a3)的單體例如是含有官能團如羧酸基團、酸酐基團、膦酸基團、酰胺或酰亞胺或氨基、異氰酸酯基團、環(huán)氧基團或巰基的烯屬不飽和單體。a3)的例子是丙烯酸或甲基丙烯酸、馬來酸酐、衣康酸酐、衣康酸、甲基丙烯酸縮水甘油酯(glyceridylmethacrylate),甲基丙烯酸甘油酯(glycerylmethacrylate)、乙烯基乙酸、β-丙烯酰氧基丙酸(β-acryloyloxypropionicacid)、三氯丙烯酸、富馬酸、巴豆酸、烏頭酸、丙烯腈、二甲基丙烯酸(acrylonitriledimethylacrylicacid)、N，N-二烷基取代的酰胺，如N，N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基內酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、N-羥甲基-甲基丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)丙烯酰胺、和N-異丙基丙烯酰胺，此敘述不是決定性的。8作為進一步的硬化共聚單體，可以使大分子單體共聚入聚丙烯酸酯中。特別合適的大分子單體是在EP1361260Al中描述的那些，如分子量Mw為13000g/mol的2-聚苯乙烯乙基甲基丙烯酸酯(2-polystyreneethylmethacrylate)0由于它們是物理交聯和熱交聯的事實，交聯得到的大分子單體改性的、熱交聯的丙烯酸酯熱熔體具有更大的剪切強度。如果聚丙烯酸酯由本體(bulk)、溶液或乳液聚合制備且(如果需要的話)隨后濃縮，特別是如果它們包含揮發(fā)性組分，那么聚丙烯酸酯特別適于本發(fā)明的進一步加工作為載體材料。濃縮可以有利地在脫揮發(fā)份(devolatizing)擠出機中，特別是以與DE10221402Al，第3頁，22-68行相同的方式進行。在一個優(yōu)選方法中，聚丙烯酸酯的重均分子量Mw為至少300000g/mol直到最大值1500000g/molo平均分子量由大小排阻色譜(GPC)或與質譜組合的矩陣協(xié)助的激光解吸/電離(MALDI-MS)來測定?？梢杂欣卦谡{節(jié)劑如硫醇，鹵素化合物和，尤其是醇(異丙醇)存在下進行聚合以設定所需的重均分子量Mw。依賴于轉化率和溫度，聚合時間為2-72小時。也特別適于本發(fā)明的進一步加工的是具有窄分子量分布(多分散性<4)的聚丙烯酸酯。這些組合物在相對低分子量的交聯之后具有特別高的剪切強度。假定，與正常分布的聚丙烯酸酯相比，窄分布聚丙烯酸酯需要更低的分子量用于相同的內聚水平，存在粘度和操作溫度的降低。因此窄分布聚丙烯酸酯允許特別長的加工時間。窄分布聚丙烯酸酯可以由陰離子聚合或由受控的自由基聚合方法制備，后者是特別合適的。例子描述于US6,765,078B2和DE10036901Al或US2004/0092685A1。原子轉移自由基聚合(ATRP)也可以有利地用于合成窄分布聚丙烯酸酯，使用的引發(fā)劑優(yōu)選包括單官能或二官能仲或叔鹵化物和使用Cu、Ni、Fe、Pd、Pt、Ru、Os、Rh、Co、Ir、Ag或Au的配合物提取的一種或多種鹵化物(EP0824111Al；EP826698Al；EP824110Al；EP841346Al；FP850957Al)。ATRP的各種可能性進一步描述于說明書US5，945，491A,US5,854,364AjPUS5，789，487A。任選地也可以將增塑劑，樹脂和填料加入到粘彈性丙烯酸酯層。合適的填料是親水性或疏水性硅膠如Aerosils或Ultrasils，無機填料如白堊(chalk)、二氧化鈦、硫酸鈣和硫酸鋇，及有機填料如基于纖維素、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚丙烯腈、聚酯、聚甲基丙烯酸酯和/或聚丙烯酸酯的聚合物珠或纖維。此外低可燃性的填料，如多磷酸銨，和導電的填料，如導電炭黑、碳纖維和/或銀涂覆的珠子，和鐵磁性添加劑，如氧化鐵(III)，和生產發(fā)泡層用的添加劑，如膨脹劑，例如實心玻璃球，中空玻璃球，可膨脹微球，老化抑制劑，光穩(wěn)定劑和/或臭氧保護劑可以在濃縮聚丙烯酸酯之前或之后通過配混入聚丙烯酸酯來加入或摻入。任選地可以以多至3重量％的濃度加入通常的增塑劑?？梢杂嬃考尤氲脑鏊軇┑睦影ǖ头肿恿烤郾┧狨ァ⑧彵蕉姿猁}或酯(phthalate)、水溶性增塑劑、增塑劑樹脂、磷酸酯或多磷酸鹽?？梢栽跐饪s聚丙烯酸酯之前或之后加入添加劑。為生產厚載體層，這些層可以另外填充和/或發(fā)泡。為此，將聚丙烯酸酯與實心玻璃球、中空玻璃球或膨脹微球，優(yōu)選在加入熱交聯劑之前混合。根據本發(fā)明將熱交聯劑加入聚丙烯酸酯。在一個非常有利的實施方案中，加入的熱交聯劑是異氰酸酯，優(yōu)選三聚異氰酸酯。特別優(yōu)選的三聚異氰酸酯是脂族或胺失活的異氰酸酯。合適的異氰酸酯特別地，是MDI[4，4-亞甲基二(苯基異氰酸酯)]、HDI[六亞甲基二異氰酸酯，1，6-亞己基二異氰酸酯]和/或IPDI[異佛爾酮二異氰酸酯，5-異氰酸根合-1-異氰酸根合甲基-1，3，3-三甲基環(huán)己烷(5-isocyanato-l-isocyanatomethyl-l,3,3-trimethylcyclohexane)]的三聚衍生物，例子是產品DesmodurN3600和XP2410(每種來自BAYERAG:脂族多異氰酸酯，低粘度HDI三聚體)。也非常合適的是微粉化三聚IPDI的表面失活分散體，即BUEJ339，現在為HF9(BAYERAG)。然而，原則上也適用于交聯的是其它異氰酸酯，如DesmodurVL50(MDI類多異氰酸酯，BayerAG)，BasonatF200WD(脂族多異氰酸酯，BASFAG)，BasonatHWlOO(基于HDI的可水-乳化的多官能異氰酸酯，BASFAG),BasonatHA300(基于異氰尿酸酯的脲基甲酸酯(allophanate)改性的多異氰酸酯，HDI基，BASF)或BayhydurVPLS2150/1(親水性改性IPDI,BayerAG)，此敘述不是決定性的。以熔體形式將熱交聯劑加入聚丙烯酸酯，優(yōu)選在精確的溫度和時間控制下進行。將熱反應性交聯體系加入和摻入聚丙烯酸酯基體中優(yōu)選在連續(xù)配混組合體中進行。根據本發(fā)明設計這些組合體使得，采用充分混合和同時低引入剪切能量，在計量交聯體系之后對于組合物保證短停留時間。配混組合體優(yōu)選是擠出機，特別是雙螺桿擠出機和/或行星式輥擠出機(planetaryrollerextruder)。如果擠出機的轉軸是可加熱和/或可冷卻的，則是特別有利的。有利地，并且為了優(yōu)化反應的時間窗，加入可以在擠出機中進行，其中已經濃縮聚丙烯酸酯組合物。在組合體中在一個或多個位置，優(yōu)選在未加壓區(qū)域中加入交聯劑。如果將熱反應性交聯劑物質以細分形式加入聚丙烯酸酯，如以氣溶膠形式，以細液滴，或在合適稀釋劑如聚合物相容性增塑劑中稀釋，也是有利的。有利地，當加入熱交聯劑時載體層的聚丙烯酸酯的殘余單體含量基于聚丙烯酸酯不大于1重量％，特別是不大于0.3重量％。有利地，當加入熱交聯劑時在濃縮之后載體層的聚丙烯酸酯的殘余溶劑含量基于聚丙烯酸酯不大于1重量％，特別地不大于0.3重量％。優(yōu)選的方法是以0.1重量％-5重量％，特別是以0.2重量％-1重量％使用熱交聯劑，特別是三聚異氰酸酯。在本發(fā)明的方法的一個有利顯現(development)中，加入熱交聯劑時載體層的聚丙烯酸酯的溫度是60°C_120°C，更優(yōu)選70°C-100°C。將加入交聯劑的聚丙烯酸酯熔體輸送到涂覆單元，優(yōu)選直接通過擠出機輸送，所述擠出機中已加入交聯劑并且，適當時，已經進行組合物的濃縮。將預處理，特別是電暈預處理的壓敏粘合層疊壓到部分交聯的_即，還未完全交聯-的粘彈性載體層的兩側上。載體層中的反應性異氰酸酯基團可以在此階段與在其上疊壓的PSA層的羥基官能團反應。這對交聯具有有益效果。甚至以其它方式非常難以粘合的組合物可以以此方式連接到粘彈性載體層。本發(fā)明的粘合帶的合適粘合劑層原則上包括可以在載體上粘合的所有種類的粘合劑。在本發(fā)明的意義中非常優(yōu)選使用壓敏粘合劑(PSA)。在一個優(yōu)選方法中，將預處理，特別是電暈預處理的聚丙烯酸酯層疊壓到兩側上。也可以使用粘合劑層，特別是丙烯酸酯類粘合劑層，它們已通過其它方法預處理，條件是在這些粘合劑中已經存在官能團，和/或它們由于預處理而形成的官能團，其參與(enterinto)與異氰酸酯基團的化學鍵。特別優(yōu)選的PSA是全丙烯酸酯(all-acrlate)組合物或不以任何顯著的濃度包含可遷移組分如樹脂或增塑劑的那些組合物。在本發(fā)明的意義中非常優(yōu)選的是預先涂覆到硅化聚酯襯里上的全丙烯酸酯PSA。以及PSA，合適地也由熱熔體粘合劑層或可熱活化層加工，它優(yōu)選疊壓到粘彈性層的一側上。這得到具有不對稱構造的產物。用于粘合劑(PSA和其它粘合劑兩者)的合適原料聚合物(basepolymer)的例子是天然橡膠、合成橡膠、丙烯酸酯嵌段共聚物、苯乙烯嵌段共聚物、EVA、許多聚烯烴、聚氨酯、聚乙烯基醚和硅氧烷(silicone)。優(yōu)選的是不具有顯著分率的可遷移組分的粘合劑，其與載體層的聚丙烯酸酯高度相容，使得它們可以以顯著的量遷移入載體層之中。根據本發(fā)明非常合適的PSA層的例子描述于EP1308492A(第27頁，23行到第12頁，56行)?？梢酝ㄟ^所有已知的物理或化學方法預處理涂覆到脫除材料上的粘合劑，優(yōu)選PSA，所述方法形成能夠與異氰酸酯反應的反應性基團。也可以使用打底漆(priming)的所有已知技術，可以從溶液或從分散體將底漆層施加到粘合劑層上。施加也可以在擠出或共擠出工藝中進行。優(yōu)選的物理方法是火焰預處理、電暈預處理、大氣等離子體預處理或真空等離子體預處理。非常優(yōu)選的是直接在仍有反應性的(still-reactive)粘彈性載體層的疊壓之前進行電暈預處理。在某些情況下，特別是當使用具有可遷移組分如苯乙烯嵌段共聚物或橡膠的PSA時，例如可以明智地使用由聚酰胺制成的屏蔽層。然而，滿足此目的的其它材料也是可允許的。然后有利地，為了生產雙面粘合劑組裝帶，或者將屏蔽層施加到預先涂覆于脫除材料上的粘合劑，其后通過以上描述的技術在載體層的面上進行預處理，和疊壓仍有反應性的粘彈性載體層。或者可以將屏蔽層施加到粘彈性載體層然后采用粘合劑涂覆。直接在通過輥施加或擠出模具(extrusiondie)的涂覆操作之后，將粘彈性載體層部分交聯，但還未充分交聯。在此上下文中的涂覆表示將與交聯劑混和的基本上無溶劑的載體組合物成形為對應層，并在施加到幅布形式(inwebform)材料上的預處理粘合劑層之間進行施加。因此，如期(intime)在此點的交聯程度可不超過其中不再確保PSA可加工性能，特別地在良好的涂覆模式方面的點。加工時間是3-30分鐘，優(yōu)選5-20分鐘，更優(yōu)選5_10分鐘。三層粘合劑_聚丙烯酸載體_粘合劑體系的構造優(yōu)選通過兩輥單元進行(參照圖2)。通過分布器噴嘴(1)或其它合適的單元，將形成最終載體材料，并已經與交聯劑及(適當時)與填料配混的粘彈性組合物(3)施加到輥隙(rollnip)，其中將它在兩個粘合劑層(6a,6b)之間引入，它預先進行預處理，特別是電暈處理⑶(電暈傳導優(yōu)選設定10-200Wmin/m2)，優(yōu)選30-160Wmin/m2，非常優(yōu)選80-120Wmin/m2。采用粘合劑面彼此相對的方式，將特別涂覆到抗粘合劑輔助載體(7a，7b)上的粘合劑通過輥Wl和W2引入設備。粘彈性組合物成形為粘彈性膜在壓延輥(calenderroll)ffl和W2之間在輥隙中進行，并同時用兩個施加的粘合劑(6a，6b)涂覆。特別地在電暈臺(coronastation)⑶中預處理粘合劑的目的是改進粘合劑在成形的粘彈性載體層上的粘合。此處理在粘合劑的表面上產生活性OH基團，它在產生三層組合體之后導致改進的與粘彈性載體層的化學連接。輥隙的寬度和輥的壓力決定載體的層厚度。以上描述的工藝特別適于在0.5m/min-100m/min的生產速度下生產層厚度為100μm-10000μm,優(yōu)選300μm-5000μm的粘彈性三層構造物。依賴于粘彈性組合物和使用的抗粘合劑載體材料，將輥的表面溫度設定在優(yōu)選250C_200°C，更優(yōu)選60°C_150°C，和非常優(yōu)選80°C_120°C。使用的兩個壓延輥的合適表面包括熟練技術人員熟悉的所有材料，如鋼、鍍鉻鋼、不銹鋼、塑料、硅氧烷(silicone)、陶瓷、和所述材料的組合。對于熟練技術人員驚異且驚奇的是，在輥隙中旋轉的組合物的珠粒不經歷與提供的粘合劑的混合。本來預期粘合劑至少部分被抗粘合處理的載體(antiadhesivelyfurnishedcarrier)溶解，并經歷與組合物的旋轉珠粒的混合。交聯反應，特別地與異氰酸酯的交聯反應優(yōu)選在沒有催化劑下進行。在不包含共聚的丙烯酸的官能化丙烯酸酯共聚物的情況下，反應優(yōu)選用芳族和/或脂族異氰酸酯在輕微高溫下進行。在包含共聚的丙烯酸的官能化丙烯酸酯共聚物的情況下，反應速率更快。在此操作穩(wěn)定的工藝優(yōu)選用更緩慢反應的脂族異氰酸酯或表面失活的異氰酸酯乳液完成。甚至不提供任何熱量，交聯反應在標準條件(室溫)下進行完全。通常，采用多官能化異氰酸酯的交聯反應在至多14天，特別是4-10天的貯存期之后結束時非常大，并達到組合物的最終內聚。同時結果是，粘彈性載體層化學連接到已在其上疊壓的粘合劑外層。與異氰酸酯的交聯形成連接聚合物鏈的尿烷基團。此連接導致粘彈性載體層的內聚增加和因此導致產物的剪切強度。粘彈性載體和最終產物的物理性能，特別是粘度，流動行為(Flow-onbehavior)，熱穩(wěn)定性，和剪切強度可以不僅僅由共聚單體和(適當時)選擇的填料影響，而且由交聯程度影響，因此允許通過反應條件的適當選擇而優(yōu)化最終產物。各種因素確定此工藝的操作窗。最重要的影響變量，特別是在未混合的體系的情況下，是操作溫度和涂覆溫度，配混擠出機和涂覆裝配機中的停留時間，交聯劑的類型(失活的，脂族的，芳族的)，交聯劑濃度，聚合物中羥基的分率，聚合物中共聚的酸性基團的分率，和聚丙烯酸酯的平均分子量。以下關于本發(fā)明的聚丙烯酸酯的制備描述許多關系，這些關系優(yōu)化生產方法但不是本發(fā)明構思的限制對于給定的交聯劑濃度，操作溫度的增加導致粘度降低，它提高粘彈性組合物的可涂覆性但減少加工時間。通過降低交聯劑濃度，降低分子量，降低聚合物中羥基的濃度，降低聚合物中酸分率，使用較少反應性的異氰酸酯，和降低操作溫度來獲得加工時間的增加。可以采用不同方式獲得粘彈性組合物的內聚的改進。一種方式是提高交聯劑濃度，它降低加工時間。采用恒定的交聯劑濃度，也可以提高聚丙烯酸酯的分子量，這可能更有效。上述參數必須適當地修改(adapt)以符合組合物和/或產物的要求的所需情況。在膨脹微球用于產生發(fā)泡層的情況下，組合物或成形層有利地可以采用適當的方式通過引入熱量來活化。然后優(yōu)選將電暈預處理的聚丙烯酸酯層疊壓到此發(fā)泡層的兩側上。有利地通過疊壓電暈預處理的PSA層，或單獨地，例如通過輥將發(fā)泡層平滑化。由于載體配方和粘合劑配方的組合，本發(fā)明的粘合帶顯示一種熟練技術人員不可能預見到的突出性能，和因此所述的帶可能特別地用作高性能應用的粘合組裝帶。同樣正確的是特別地將其實現為自粘合帶。本發(fā)明的優(yōu)點特別在100-130°C的施加溫度下是顯著的。另外，考慮到非常良好的粘合和均勻交聯，增塑劑耐性(plasticizerresistant)是突出的。在含增塑劑的基材上的粘合強度甚至在貯存之后仍是高的，而且層與層彼此的粘合保持非常良好。甚至在針對含增塑劑的基材的貯存(storageagainstplasticizer-containingsubstrate)之后未觀察到層的脫層(delamination)。考慮到載體的高柔韌性，粘合帶非常好地適應不均勻的基材。在粘合帶和基材之間產生耐久的結合，且甚至在高剪切力和彎曲-瞬時應力(bending-momentstress)下，甚至在高溫下和甚至在UV輻射和潮濕下貯存之后不失效。例如，此類的粘合帶可用于家具工業(yè)，其中鏡子，條或裝飾件要耐久地粘合。考慮到產品的突出性能，當不同的表面，特別是UV透明表面，如窗玻璃或透明塑料要耐久彼此結合時，所述粘合帶作為組裝材料的用途也在許多工業(yè)領域中是有利的。由于通過層的均勻交聯，技術粘合性能在每個面上同等良好。采用相同的相鄰粘合層和相同的表面結構，各個面的技術粘合性能也相同。粘彈性載體不顯示在整個層中的任何交聯分布。采用本發(fā)明的方法，另外可能提供非常厚的粘合帶。粘彈性載體層可以是特別厚的，這是由于與通過UV或EBC輻射的交聯形成對照，原則上此方法不受層厚度的任何限制。特別地也可能生產填充和發(fā)泡的粘彈性層。此外，在熱交聯劑的加入之前，也可將實心玻璃珠、中空玻璃珠或膨脹微球加入到聚丙烯酸酯。在使用膨脹微球的情況下，采用適當的方式通過引入熱量優(yōu)選地活化組合物或成形層。然后可以將電暈預處理的聚丙烯酸酯層優(yōu)選地疊壓到此發(fā)泡層的兩側上。例如，有利地通過疊壓電暈預處理粘合劑層或單獨地，在兩輥之間疊壓而將發(fā)泡層平滑化?？梢圆捎萌魏嗡璧姆绞将@得著色和填充的層。另外，作為整體的三層產物的粘彈性層的殘余單體含量非常低。特別有利的可能性在于能夠以大于50，優(yōu)選lOOm/min的涂覆速度生產三層、雙面粘合劑處理的粘合帶的均勻交聯的粘彈性丙烯酸酯載體。對于某些應用，本發(fā)明的粘合帶，在此情況下以中間產物的形式，可以通過采用光化輻射(例如，UV光或電子束)的附加輻射來改進或進一步適應于要求。實施例以下的例示性實施方案旨在說明本發(fā)明，而給出的實施例的選擇意圖不是不必要地限制本發(fā)明。測試方法固體含量固體含量是聚合物溶液中非揮發(fā)物分率的量度。它由重量分析法通過稱重溶液，然后在干燥腔中在120°C下蒸發(fā)揮發(fā)性級分2小時，和再次稱重殘余物而確定。K倌(根據FIKENTSCHER)13K值是高聚物化合物的分子的平均尺寸的量度。它通過制備聚合物的(Ig對100ml)甲苯溶液和使用V0GEL-0SSAG粘度計測定它們的運動粘度而測量。標準化到甲苯的粘度得到相對粘度，從其可以通過FIKENTSCHER的方法(Polymer8/1967，381ff.)計算K值。凝膠滲誘餼譜GPC平均分子量Mw和多分散性PD由Mainz的PolymerStandardsService公司測定。使用的洗脫劑是包含0.1體積％三氟乙酸的THF。測量在25°C下進行。使用的預柱為PSS-SDV型，5μ，IO3A,ID8.OOmmX50mm。分離使用PSS-SDV型，5μ，103、IO5和IO6每個ID8.OmmX300mm的柱子進行。樣品濃度是4g/l和流量(flowrate)1.Oml每分鐘。測量針對PMMA標準物進行。對鋼的90°粘合強度(開放側和襯里側)在23°C+/-1°C室溫和50%+/-5%相對大氣濕度的測試條件下測定對鋼的粘合強度。將試樣切割到20mm的寬度并粘合到鋼板。在測量之前，必須將鋼板清潔和調節(jié)(condition)0為此將板首先用丙酮擦拭和然后在空氣中放置5分鐘以使溶劑蒸發(fā)。然后將背離測試基材的轉移帶的側面用50μm鋁箔襯里，以防止試樣在測量過程中拉伸。其后，將測試試樣輥壓到鋼基材上。為此將所述帶采用2kg輥，在lOm/min的輥壓速度下來回運行5次。立即在此輥壓之后，將鋼板插入特殊的設備(mount)，該設備允許試樣在90°的角度下垂直向上剝離。使用Zwick拉伸測試機測量粘合強度。在對鋼板的襯里側施加的情況下，將轉移帶的開放側首先相對50μm鋁箔進行疊壓，將脫除材料除去并將帶粘合到鋼板，采用相同的方式輥壓并進行測量。對于開放和襯里兩側，測量的結果以N/cm報導并且從三次測量平均化。保持力(holdingpower)(開放側和襯里側)樣品制備在23°C+/-1°C室溫和50%+/-5%相對大氣濕度的測試條件下進行。將試件切割到13mm并粘合到鋼板。粘合區(qū)域是20mmX13mm(長度X寬度)。在測量之前，將鋼板清潔和調節(jié)。為此將板首先采用丙酮擦拭和然后在空氣中放置5分鐘以使溶劑蒸發(fā)。在粘合之后，將開放側采用50μπι鋁箔增強并采用2kg輥來回輥壓兩次。然后將袢帶(beltloop)連接到轉移帶的突出端。然后將整個裝配體從合適的設備懸掛并以10N加載。懸掛設備使得重物在179°+/-1°的角度下負載樣品。這保證轉移帶不能從板的底邊緣剝離。測量的剪切承受時間，即在試樣的懸掛和它的落下之間的時間，報導為以分鐘計的保持力并對應于從三次測量的平均值。對于襯里側的測量，首先將開放側采用50μm鋁箔增強，除去脫除材料，并采用與所述相同的方式將帶粘合到測試板。測量在標準條件(23°C，55%大氣濕度)下進行。輥球粘性(Rollingballtack)(開放側和襯里側)輥球測試用于測量具有非常短接觸時間的試樣的粘性(tack)。測量在230C+/-1°C室溫和50%+/-5%相對大氣濕度的測試條件下進行。將轉移帶測試面朝上，在輕微張力下固定在精確地水平取向的工作板上。隨后將65mm高的斜面(ramp)放置在試樣條上并將用丙酮清潔的且重5.6g的清潔的球滾壓(rolldown)斜面。測量在斜面的前緣(leadingedge)和停止移動的輥壓球中心點之間的距離。報導的數值是每個側面5次測量的平均值。SAFT-翦切粘合失效溫度(開放側和襯里側)SAFT測試是轉移帶的短期耐溫性的加速測試。將試樣采用50μm鋁箔增強并將剩余的粘合劑側面粘合到采用丙酮清潔的磨制的(ground)鋼測試板，然后使用2kg鋼輥以10m/min的速度過度輥壓六次。樣品的粘合區(qū)域，高度X寬度為13mmX10mm。在測試板上突出2mm的試樣的頂部由剪切粘合條增強。在此點，在垂直懸掛樣品之后，采用移動傳感器(travelsensor)0將測量的樣品在底端以50g的重物加載。然后將具有粘合樣品的鋼測試板在25°C開始并以9°C每分鐘的速率，加熱到200°C的最終溫度。使用移動傳感器，樣品的滑動移動量(sliptravel)測量為溫度和時間的函數。當達到設想的最終溫度時或當達到>1000μm的滑動移動量時中止測量。SAFT測試能夠提供兩個測試特征SAFT剪切移動量或SAFT短期耐溫性。SAFT剪切移動量是當達到最終溫度時以μm計的滑動移動量。SAFT短期耐溫性是滑動移動量達到1000μm時的溫度。測量兩個側面開放側和襯里側。報導的數值在每種情況下是重復測定的平均值。墻鉤測試圖3顯示壓敏聚丙烯酸酯層(A層和/或C層)的生產。固定在兩個拋光鋼板(3.2)之間且尺寸為30mmX30mm的測試樣本(3.1)以0.9kN(力P)擠壓1分鐘。其后，將9cm長的杠桿臂(3.3)擰入頂部鋼板，它隨后加載IOOOg重物(3.4)。小心操作以保證在擠壓和加載之間的時間不大于2分鐘(t(2min)。測量保持力，即在試樣的懸掛和它的下落之間的時間。報導的結果是以分鐘計的保持力，作為從三次測定的平均值。測試條件是23°C+/_1°C和50%rh+/"5%rh(rh=相對濕度)。測量在每種情況下在開放側和襯里側上進行。壓敏性聚丙烯酸酯粘合劑1(PAl)向通常用于自由基聚合的1001玻璃反應器中加入2.8kg丙烯酸，8.Okg丙烯酸甲酯，29.2kg丙烯酸2-乙基己酯和20.Okg丙酮/異丙醇(955)。在采用攪拌將氮氣通過反應器45分鐘之后，將反應器加熱到58°C和加入20g偶氮異丁腈(AIBN，Vazo64,DuPont)。隨后將外部加熱浴加熱到75°C并將反應在此外部溫度下恒定進行。在Ih的反應時間之后加入另外20g的AIBN。在4h和8h之后將反應混合物采用10.Okg每次的丙酮/異丙醇(955)混合物稀釋。為減少殘余引發(fā)劑，在8h和IOh之后，加入60g雙(4-叔丁基環(huán)己燒基)過氧化二碳酸酉旨(bis(4-tert-butylcyclohexanyl)pe:roxydica:rbonate)(Perkadox16,AkzoNobel)的部分。在24h的反應時間之后中斷反應并將反應混合物冷卻到室溫。隨后將聚丙烯酸酯與0.4重量％乙酰丙酮鋁(III)(3%濃度溶液，異丙醇)混合，將混合物采用異丙醇稀釋到30%的固體含量，和然后從溶液涂覆到硅化脫除膜(50μπι聚酯)上。(涂覆速度2.5m/min，干燥隧道15m，溫度區(qū)域1:40°C，區(qū)域2:70°C，區(qū)域395°C，區(qū)域41050C)。涂層重量(coatweight)是50g/m2。壓敏性聚丙烯酸酯粘合劑2(PA2)向通常用于自由基聚合的1001鋼反應器中加入4.Okg丙烯酸，36.Okg丙烯酸2-乙基己酯和13.3kg丙酮/異丙醇(964)。在采用攪拌將氮氣通過反應器45分鐘之后，將反應器加熱到58°C并加入20g偶氮異丁腈(AIBN，Vazo64,DuPont)。隨后將外部加熱浴加熱到75°C并將反應在此外部溫度下恒定進行。在Ih的反應時間之后加入另外20g的AIBN。在4h和8h之后將反應混合物用10.Okg每次的丙酮/異丙醇(964)混合物稀釋。為減少殘余引發(fā)劑，在8h和IOh之后，加入60g雙(4-叔丁基環(huán)己烷基)過氧化二碳酸酯(Perkadox16,AkzoNobel)的部分。在24h的反應時間之后中斷反應并將反應混合物冷卻到室溫。隨后將聚丙烯酸酯與0.4重量％的乙酰丙酮鋁(III)(3%濃度溶液，異丙醇)混合，將混合物采用異丙醇稀釋到30%的固體含量，和然后從溶液涂覆到硅化脫除膜(50μm聚酯)上。在干燥(涂覆速度2.5m/min，干燥隧道15m，溫度區(qū)域1:40°C，區(qū)域270°C，區(qū)域3:95°C，區(qū)域4:105°C)后，涂層重量是50g/m2。B.粘彈性載體的生產實施例VT1-6的粘彈件載體的fe始聚合物(startingpolymer)的制各以下描述起始聚合物的制備。常規(guī)通過溶液中自由基聚合制備所研究的聚合物。HEMA=甲基丙烯酸羥乙酯AIBN=2，2，-偶氮雙(2-甲基丁腈)Perkadoxl6=雙(4_叔丁基環(huán)己基)過氧化二碳酸酯原料聚合物1(Bi)向通常用于自由基聚合的反應器中加入27kg丙烯酸2-乙基己酯，27kg丙烯酸正丁酯，4.8kg丙烯酸甲酯，0.6kg丙烯酸，0.6kgHEMA和40kg丙酮/異丙醇(937)。在采用攪拌將氮氣通過反應器45分鐘之后，將反應器加熱到58°C并加入30gAIBN。隨后將外部加熱浴加熱到75°C并使反應在此外部溫度下恒定進行。在Ih之后加入另外30g的AIBN并在4h之后將分批物(batch)采用IOkg丙酮/異丙醇混合物稀釋。在5h之后和在7h之后，每次采用90g的Perkadoxl6進行再引發(fā)(reinitiation)。在22h的反應時間之后中斷聚合和將產物冷卻到室溫。聚丙烯酸酯的K值是69，固體含量為54.6%，平均分子量Mw=819000g/mol，和多分散性(Mw/Mn)=7.6。原料聚合物2(B2)采用與實施例1相同的方式，將36.Okg丙烯酸2-乙基己酯，21.Okg丙烯酸叔丁酯，2.41^丙烯酸和0.61^冊嫩在401^丙酮/異丙醇(937)中聚合。引發(fā)采用每次30gAIBN進行兩次，采用每次90gPerkadox16進行兩次，且稀釋采用IOkg丙酮/異丙醇混合物(937)進行。在22h的反應時間之后中斷聚合和將產物冷卻到室溫。聚丙烯酸酯的K值是60.0，固體含量為53.5%，平均分子量Mw=602000g/mol，和多分散性(Mw/Mn)=7.1。原料聚會物3(B3)采用與實施例1相同的步驟。對于聚合，將36kg丙烯酸2-乙基己酯，20.4kg丙烯酸甲酯，2.41^丙烯酸和1.21^冊嫩在401^丙酮/異丙醇(9010)中聚合。引發(fā)采用每次30gAIBN進行兩次，采用每次90gPerkadoxl6進行兩次，和稀釋采用IOkg丙酮/異丙醇混合物(9010)進行。在22h的反應時間之后中斷聚合并將產物冷卻到室溫。聚丙烯酸酯的K值是57，固體含量為53.8%，平均分子量Mw=526000g/mol，和多分散性(Mw/Mn)=6.8。原料聚合物4(B4)向通常用于自由基聚合的反應器中加入36kg丙烯酸2-乙基己酯，21kg丙烯酸叔丁酯，2.4kg丙烯酸，0.6kgHEMA，40g二硫代苯甲酸芐酯和40kg丙酮。在采用攪拌將氮氣通過反應器45分鐘之后，將反應器加熱到58°C并加入30gAIBN0隨后將外部加熱浴加熱到75°C和反應在此外部溫度下恒定進行。在Ih之后加入另外30g的AIBN并在4h之后將分批物采用5kg丙酮稀釋。在5h之后和在7h之后，加入90gPerkadoxl6(Akzo)的部分。在22h的反應時間之后中斷聚合并將產物冷卻到室溫。聚丙烯酸酯的K值是53.6，固體含量為54.9%，平均分子量Mw=479000g/mol，和多分散性(Mw/Mn)=2.4。方法1用干粘彈t牛iH本的原料聚合物(basepolymer)的濃縮通過BERST0RFF單螺桿擠出機(濃縮擠出機)將以羥基官能化的丙烯酸酯共聚物(原料聚合物1-4)基本脫除溶劑。通過實施例在此給出的參數是用于原料聚合物1的濃縮的那些。實現160rpm的螺桿速度，16A的電機電流，和61.5kg液體/h的處理量(throughput)。對于濃縮，在3個不同的圓頂(dome)施加真空。降低的壓力(reducedpressure)分別是440mbar，50mbar和5mbar，最低的真空在第一個圓頂施加。濃縮熱熔體的出口溫度是104°C。在此濃縮步驟之后的固體含量是99.8%。卞法2土真編牛白媽■猶丨艦刪單臓本白姓一將由方法1濃縮的丙烯酸酯聚合物在進料擠出機(來自TR0ESTER的單螺桿輸送擠出機)中熔融，并使用此擠出機將其作為聚合物熔體輸送入雙螺桿擠出機(LEISTRITZ，德國，ref.LSM30/34)。將組合體從外部電加熱并由許多風扇空氣冷卻。選擇混合螺桿的幾何形狀使得確保丙烯酸酯組合物在擠出機中的短停留時間伴隨填料和交聯體系在聚合物基體中的有效分布。對于這些目的，布置雙螺桿擠出機的混合螺桿使得輸送元件與混合元件交替。填料和各自交聯體系向雙螺桿擠出機的未加壓輸送區(qū)中的加入，采用適當的計量設備在兩個或多個適當的位置進行。其中適當地使用計量助劑(meteringaid)以計量交聯體系。如需要可以將真空泵連接到雙螺桿擠出機以從氣體包含物(gasinclusion)釋放出配混的自粘合組合物。然后通過在混合擠出機下游的熔體泵將配混好的(ready-compounded)丙烯酸酯組合物提供到分布器噴嘴，它將粘彈性載體輸送到涂覆壓延機的第一輥隙。本發(fā)明的自粘合組合物的涂覆通過雙輥壓延機根據一種下述方法進行。方法3通過雙輥壓延機生產三層構造物進行如圖1所述的方法。使用分布器噴嘴(1)將已經與交聯體系和(適當時)填料配混的粘彈性組合物(3)提供到輥隙。粘彈性組合物到粘彈性膜的成形在壓延輥(Wl)和(W2)之間在輥隙中在兩個自粘合組合物(7a，7b)之間進行，它依次提供涂覆到抗粘合處理的載體材料(5a，5b)上。在此情況下同時存在粘彈性組合物到設定層厚度的成形，和采用提供的兩個自粘合組合物的涂覆。為改進自粘合組合物(7a，7b)在成形的粘彈性載體層(4)上的粘合，將自粘合組合物，在送入輥隙之前通過電暈臺(8)(來自VITAPH0NE，丹麥的電暈單元，lOOWmin/m2)電暈處理。此處理在自粘合組合物的表面上產生活性OH基團，它在產生三層組合體以后導致改進的與粘彈性載體層的化學連接。在通過涂覆單元時的幅布速度是40m/min。在輥隙的下游，適當時給抗粘合劑載體(5a)加襯里，并將完成的三層產物(6)與剩余的第二抗粘合劑載體(5b)—起卷繞(windup)。17以下給出涉及自粘合組合物的生產和本發(fā)明的粘合帶的涂覆的具體實施例，而不希望本發(fā)明應當不必要地受到具體的配方，構造，和操作參數選擇的限制。實施例MTl將原料聚合物Bl通過方法1濃縮(固體含量99.7%)然后通過方法2與1.6重量％(基于丙烯酸酯共聚物)的三聚脂族二異氰酸酯DesmodurXP2410(BAYERAAG，德國)混合。為改進它的被計量能力(capacityforbeingmetered)，將三聚二異氰酸酯采用液體磷酸酯RE0F0S65(GREATLAKES,USA)13稀釋。操作參數總結于表1。在組合物層PAl之間的涂覆在雙輥施料器機械上在100°C的輥溫度通過方法3進行，該組合物層已預先涂覆到硅化聚酯膜上。粘彈性載體VTl的層厚度是825μm。電暈動力是IOOWmin/m2。在7天的室溫貯存之后，對于開放和襯里兩側測量技術粘合數據。實施例1的數據總結于表2。實施例MT2將原料聚合物Bl通過方法1濃縮(固體含量99.7%)然后采用與實施例1相同的方式與0.8重量％(基于丙烯酸酯共聚物)的三聚脂族二異氰酸酯DesmodurXP2410(BAYERAG，德國)混合。隨后采用與實施例1相同的方式，在組合物層PAl之間的涂覆在雙輥施料器機械上通過方法3進行，該組合物層已各自預先涂覆到硅化聚酯膜上。粘彈性載體VT2的層厚度是800μm。電暈動力是100Wmin/m2。在7天的室溫貯存之后，對于開放和襯里兩側測量技術粘合數據。實施例MT2的數據總結于表2。實施例MT3將原料聚合物Bl通過方法1濃縮(固體含量99.7%)然后通過方法2與6.5重量％中空玻璃珠Q-CEL5028(PottersIndustries)和2.13重量％(基于丙烯酸酯共聚物)的親水性脂族多異氰酸酯BayhydurVPLS2150/1(BAYERAG，德國)混合。操作參數總結于表1。在組合物層PA1之間的涂覆在雙輥施料器機械上在100°C的輥溫度通過方法3進行，該組合物層已預先涂覆到硅化聚酯膜上。粘彈性載體VT3的層厚度是865μm。電暈動力是100Wmin/m2。在7天的室溫貯存之后，對于開放和襯里兩側測量技術粘合數據。實施例MT3的數據總結于表2。實施例MT4將原料聚合物B2通過方法1濃縮(固體含量99.7%)然后通過方法2與18重量％]^丨虹080111白堊(MS40，S6hlde)和0.19重量％(基于丙烯酸酯共聚物)的親水性脂族多異氰酸酯BayhydurVPLS2150/1(BAYERAG，德國)混合。操作參數總結于表1。在組合物層PAl之間的涂覆在雙輥施料器機械上在100°C的輥溫度通過方法3進行，該組合物層已預先涂覆到硅化聚酯膜上。粘彈性載體VT4的層厚度是790μm。電暈動力是100W/2mm/ο在7天的室溫貯存之后，對于開放和襯里兩側測量技術粘合數據。實施例MT4的數據總結于表2。實施例MT5將原料聚合物B3通過方法1濃縮(固體含量99.8%)然后通過方法2與3重量％的非膨脹中空微珠Expancel092DU40(AkzoNobel，德國)和1.O重量％(基于丙烯酸酯共聚物)的三聚脂族二異氰酸酯DesmodurXP2410(BAYERAG，德國)混合。操作參數總結于表1。引入熱量以使擠出機中的混合物膨脹，然后在組合物層PAl之間的涂覆在130°C的輥溫度通過方法3進行，該組合物層已預先涂覆到硅化聚酯膜上。膨脹的粘彈性載體VT5的層厚度是740μm。用于預處理壓敏粘合劑層的電暈動力是lOOWmin/m2。在7天的室溫貯存之后，對于開放和襯里兩側測量技術粘合數據。實施例MT5的數據總結于表2。實施例MT6將原料聚合物B6通過方法1濃縮(固體含量99.8%)然后通過方法2與5重量％的疏水化硅膠AerosilR972(Degussa，德國)和1.O重量％(基于丙烯酸酯共聚物)的三聚脂族二異氰酸酯DesmodurXP2410(BAYERAG，德國)混合。操作參數總結于表1。在組合物層PAl之間的涂覆隨后在100°C的輥溫度通過方法3進行，該組合物層已預先涂覆到硅化聚酯膜上。粘彈性載體VT6的層厚度是750μm。用于預處理壓敏粘合劑層的電暈動力是IOOffmin/m2。在7天的室溫貯存之后，對于開放和襯里兩側測量技術粘合數據。實施例MT6的數據總結于表2。實施例MT7類似于MT3的生產，將原料聚合物Bl通過方法1濃縮(固體含量99.7%)然后通過方法2與6.5重量％的中空玻璃珠Q-CEL5028(PottersIndustries)和2.13重量％(基于丙烯酸酯共聚物)的親水性脂族多異氰酸酯BayhydurVPLS2150/1(BAYERAG,德國)混合，并通過方法3在100°C的輥溫度在組合物層PA2之間涂覆，該組合物層已預先涂覆到硅化聚酯膜上。粘彈性載體VT3的層厚度是865μm。用于預處理壓敏粘合劑層的電暈動力是IOOWmin/m2。在7天的室溫貯存之后，對于開放和襯里兩側測量技術粘合數據。實施例MT7的數據總結于表2。對于熟練技術人員完全驚奇的是，主要在配混組合體中在60°C-120°C，優(yōu)選70°C-100°C的溫度，通過混合異氰酸酯交聯體系加入和摻入聚丙烯酸酯組合物中之后熱熔體組合物的可涂覆性?？赏扛残栽诖松舷挛闹斜硎窘宦搫┗旌系木郾┧狨ソM合物成形為粘彈性載體層的能力和它在電暈預處理的壓敏粘合劑之間以幅布的形式并在脫除材料上施用的能力，此施用通過涂覆噴嘴或輥涂機械進行。期望的是粘彈性載體組合物的交聯或膠凝化，使得隨后通過涂覆的施用不再是可能的。然而實際上，所述的粘彈性載體組合物可以通過在計量加入交聯劑之后的某段時間內涂覆和配混而施加。加工時間非常依賴于聚丙烯酸酯組合物的分子量和羥基官能化，而且也依賴于使用的交聯體系的類型和量以及主要的操作條件，如組合物溫度和配混組合體的幾何形狀。根據已知的現有技術，熟練技術人員預期異氰酸酯與聚丙烯酸酯中存在的OH基團的立即反應，因此使部分交聯的組合物可能涂覆不足(imdercoatable)。為避免此情況，在特別高的溫度人們必須使用封端的(blocked)異氰酸酯，這具有在粘合劑中剩余封端劑和引起破壞的缺點。這嚴重破壞相鄰壓敏粘合劑層的粘合劑性能。19熟練技術人員也沒有期望粘彈性載體組合物的有效后交聯在室溫下是可能的而沒有光化輻射的可控影響，如通過SAFT和ION鋼保持力明顯所示。如從表中數據顯而易見的那樣，本發(fā)明的雙面粘合組裝帶具有非常良好的技術粘合數據。特別肯定的是各面的平衡粘合分布(balancedadhesiveprofie)。在粘合帶的兩側上采用相同的粘合劑層，它們的技術粘合數據事實上相同。這顯示在整個層中的均勻交聯。這對于熟練技術人員是令人驚奇的。另外，這些三層粘合帶不顯示任何脫層(delamination)。由于壓敏粘合劑層的電暈處理和相鄰粘彈性載體層的后交聯，層對彼此的粘合非常良好?！?204:權利要求具有至少一個載體層和兩個外粘合劑層的粘合帶，其特征在于所述的載體層包括基于丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的無光引發(fā)劑的均勻交聯聚合物。2.權利要求1的粘合帶，其特征在于至少一個粘合劑層，特別是兩個粘合層是基于自粘合組合物，尤其是壓敏粘合劑。3.權利要求1或2的粘合帶，其特征為包括尿烷單元的交聯部位。全文摘要本發(fā)明涉及特別以三層形成的并且基于熱交聯的、粘彈性丙烯酸酯熱熔粘合劑的組裝用粘合帶，具體地，本發(fā)明涉及特別用于確保在高溫下非常耐久的粘合的雙面壓敏粘合帶。這些粘合帶，特別是用于將物體永久固定于襯底的組裝用粘合帶優(yōu)選以多層方式設計。本發(fā)明的雙面壓敏粘合帶的特征在于粘彈性載體層由無光引發(fā)劑的熱均勻交聯的丙烯酸酯熱熔體組成。所述粘合帶的特征也在于均勻熱交聯的丙烯酸酯熱熔體具有通過尿烷單元的交聯點。此粘彈性載體層在兩側上分別由粘合劑層，優(yōu)選壓敏粘合劑層覆蓋，所述層通過化學反應連接到粘彈性載體層。文檔編號C08L33/10GK101914352SQ20101024323公開日2010年12月15日申請日期2005年9月9日優(yōu)先權日2004年9月9日發(fā)明者喬爾格·斯皮爾,凱·布蘭德斯,斯文·漢森,斯蒂芬·佐爾納申請人:德莎歐洲公司