專利名稱：一種用于烯烴聚合的催化劑組分及其催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種烯烴聚合用的催化劑組分和催化劑，以及它在烯烴均聚和共聚中的應(yīng)用。更具體地講，涉及含一種通式(I)的2，2，3-丁三羧酸酯類化合物組分的固體催化劑，以及該催化劑在烯烴聚合反應(yīng)中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
眾所周知，內(nèi)給電子體是Ziegler-Natta催化劑的重要組分之一，深刻影響催化劑的立體定向能力和活性，在Ziegler-Natta催化劑的發(fā)展歷程中扮演著非常重要的作用。不同內(nèi)給電子體由于其化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)的不同，對(duì)催化劑體系性能的影響會(huì)有很大差別。在USP4861847中，首先以環(huán)氧氯丙烷和磷酸三丁酯為溶劑制得氯化鎂的溶液，加入助析出劑苯酐，使用四氯化鈦進(jìn)行處理得到固體催化劑組分。在該體系中使用常規(guī)的二元芳香羧酸酯類化合物，例如鄰苯二甲酸二正丁酯或鄰苯二甲酸二異丁酯等得到的催化劑用于聚丙烯的合成，活性高、聚合物等規(guī)度高。在這之后，有一些專利又在該體系中使用了不同的內(nèi)給電子體，以改善催化劑的之一或多個(gè)性能。如在CN1298887中，使用一種二醚類化合物提高催化劑的氫調(diào)敏感性。在CN1542024中，將一種二醇酯類化合物使用在所述體系中，所得到的催化劑也具有高活性。本專利發(fā)明人在研究過程中發(fā)現(xiàn)使用通式(I)的2，2，3-丁三羧酸酯類化合物作為內(nèi)給電子體合成的催化劑用于烯烴聚合，尤其是丙烯的聚合的時(shí)候，催化劑具有良好的催化活性，得到的聚合物具有較高的熔融指數(shù)。而在本專利發(fā)明人發(fā)現(xiàn)之前，本發(fā)明的2，2， 3- 丁三羧酸酯類化合物還從未被用作內(nèi)給電子體應(yīng)用于烯烴聚合中催化劑中。

發(fā)明內(nèi)容
一種用于烯烴聚合的催化劑組分，通過以下步驟制備a)將商化鎂溶解于含有機(jī)環(huán)氧化合物和有機(jī)磷化合物的溶劑體系中，形成均勻溶液。所述的均勻溶液加入或不加入惰性溶劑。b)將上述溶液與至少一種鈦化合物進(jìn)行接觸反應(yīng)。c)在上述的任一步驟中，引入至少一種選自下述通式(I)所示的化合物。
權(quán)利要求
1. 一種用于烯烴聚合的含鈦固體催化劑組分，其特征在于，通過以下步驟制備a)將商化鎂溶解于含有機(jī)環(huán)氧化合物和有機(jī)磷化合物的溶劑體系中，形成均勻溶液；b)將上述溶液與至少一種鈦化合物進(jìn)行接觸反應(yīng)后，得到含鈦固體催化劑組分；c)在上述的任一步驟中，引入至少一種選自下述通式(I)所示的化合物；
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含鈦固體催化劑組分，其特征在于，各種原料的使用量，以每摩爾鹵化鎂計(jì)，有機(jī)環(huán)氧化合物為0. 2 10摩爾，有機(jī)磷化合物為0. 1 3摩爾，助析出劑為0.03 1.0摩爾，鈦化合物為0.5 150摩爾，通式(I)的化合物為0.02 0.4摩爾。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含鈦固體催化劑組分，其特征在于，所述的通式(I)中，禮 R4相同或不同，為C1 C4直鏈或支鏈的烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含鈦固體催化劑組分，其特征在于，所述的通式(I)中，禮的取代基為支鏈取代基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含鈦固體催化劑組分，其特征在于，所述的通式(I)中，禮 R3相同或不同，為甲基、乙基、正丙基或異丙基。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含鈦固體催化劑組分，其特征在于，所述的通式(I)的化合物為2，2，3_ 丁三羧酸，3-(1-甲基乙基)-，1，2，4_三乙基酯；2，2，3_ 丁三羧酸，3-(1-甲基乙基)-，1-甲基，2，4_ 二乙基酯；2，2，3_ 丁三羧酸，3-(1-甲基乙基)-，1_丙基，2，4-二乙基酯；2，2，3- 丁三羧酸，3-(1-甲基乙基)-，1- 丁基，2,4- 二乙基酯的一種或它們的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含鈦固體催化劑組分，其特征在于，所述的通式(I)的化合物為2，2，3-丁三羧酸，3-(1-甲基乙基)-，1，2，4_三乙基酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含鈦固體催化劑組分，其特征在于，所述的通式(I)的化合物任選地單獨(dú)使用或與琥珀酸酯類化合物、鄰苯二甲酸酯類化合物、二醚類化合物、二醇酯類化合物一起使用。
9.一種用于CH2 = CHR6烯烴聚合反應(yīng)的催化劑，其中R6為氫或C1 C6的烷基，該催化劑包含下述組分的反應(yīng)產(chǎn)物a)權(quán)利要求1 8之一所述的含鈦固體催化劑組分；b)烷基鋁化合物；c)任選地，外給電子體組分；烷基鋁化合物通式為AlR73,R7為相同或不同的C1 C8的烷基，其中一個(gè)或兩個(gè)烷基可以被氯取代，以Al/Ti摩爾比為50 1000使用上述烷基鋁化合物；外給電子體組分為通式R8aR9bSi (OR10)c的硅化合物，其中a和b分別為0、1或2的整數(shù)，c為1 3的整數(shù)，且a+b+c的和為4 ；R8, R9和Riq是C1 C18的烴基，任選地含有雜原子，其用量為每摩爾烷基鋁化合物計(jì)為0. 005 0. 5摩爾。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種烯烴聚合用的催化劑組分和催化劑，以及它在烯烴均聚和共聚中的應(yīng)用。更具體地說，涉及一種含有機(jī)環(huán)氧化合物和有機(jī)磷化合物的溶劑體系及含有特定結(jié)構(gòu)的2，2，3-丁三羧酸酯類化合物與含鈦化合物接觸反應(yīng)后得到的固體催化劑，以及該催化劑在烯烴聚合反應(yīng)中的應(yīng)用。催化劑具有良好的催化活性，得到的聚合物具有較高的熔融指數(shù)。而在本專利發(fā)明人發(fā)現(xiàn)之前，本發(fā)明的2，2，3-丁三羧酸酯類化合物還從未被用作內(nèi)給電子體應(yīng)用于烯烴聚合中催化劑中。
文檔編號(hào)C08F4/649GK102399328SQ20101028306
公開日2012年4月4日 申請(qǐng)日期2010年9月16日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月16日
發(fā)明者馮再興, 凌永泰, 田宇, 胡青, 謝倫嘉 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院