專利名稱：聚苯乙烯/導電聚合物復合中空微球的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種聚合物復合中空微球的制備方法，更具體地說是涉及一種以聚 苯乙烯微球為模板制備聚苯乙烯/導電聚合物復合中空微球的方法。
背景技術：
導電聚合物由于其優(yōu)異的電學和光學性質，在能源、光電子器件、傳感器、防 腐材料、信息存貯及處理、電磁屏蔽、隱身技術和修飾生物制動器等方面有潛在的應用 前景而引起人們的廣泛關注。在眾多的導電聚合物中，聚苯胺(PANI)和聚吡咯(PPy)由 于其電學、光學、磁學性質，以及環(huán)境穩(wěn)定性好等特點而備受關注。但是，它們在常規(guī) 溶劑中難溶、難熔及力學性能和加工性能較差等缺點，在很大程度上限制了其應用。為 了克服這些缺點，最有效的方法是制備具有核殼結構的微米或納米尺度的導電聚合物復 合微球。導電聚合物復合微球不僅可以提高導電聚合物的兼容性，而且在包覆較低量的 導電聚合物時就可以達到較高的電導率，拓寬了導電聚合物的應用范圍，而導電聚合物 復合中空微球由于兼具導電聚合物和中空球的特性，因此在光催化、藥物可控釋放及輕 質填料以及超聲波成像方面有潛在的應用價值。目前，制備中空微球的方法有模板法、自組裝法以及乳液聚合法等。模板法因 其易于操作，適用廣泛而顯得尤為重要。模板法又包括硬模板法、軟模板法等方法。硬 模板法制備中空微球包含兩個步驟，即核殼聚合物復合微球的制備和模板的去除。軟模 板法不需要去除模板，可以一步制得中空微球，但是所制得中空微球存在形態(tài)不均勻、 穩(wěn)定性差、單分散性不好等缺點。楊振忠等人利用濃硫酸對聚苯乙烯進行改性，采用溶 膠_凝膠方法制備核殼復合微球，最后通過溶劑萃取或高溫煅燒的方式制得功能型中空 微球(ZhenzhongYang, Zhongwei Niu, Yufeng Lu, Zhibing Hu, Charles C.Han.Templated Synthesis of Inorganic Hollow Spheres with a Tunable Cavity Size onto Core-Shell Gel Particles. Angew Chem Int Ed, 2003，42，1943-1945.Zhongwei Niu, Zhengzhong Yang, Zhingbing Hu, Yunfeng Lu, Charles C.Han.Polyaniline-Silica Composite Conductive Capsules and Hollow Spheres.Adv Funct Mater, 2003，13，949-954)。薛奇研究組提出“溶脹-擴 散-界面聚合的方法”，可以在不經過修飾的PSt微球表面包覆聚苯胺，而且所制備 的PSt微球不論帶正電荷還是負電荷，都可以通過該方法制備PSt/PANI復合微球，但 是同樣需要通過溶劑處理去除模板來制備中空微球(Qian Wu，Zhaoqun Wang, Gi Xue. Controlling the Structure and Morphology of Mondisperse Polystyrene/Polyaniline Composite Particles.Adv.Funct.Mater.2007, 17, 1784-1789.Yunxing Li, Zhaoqun Wang, Qian Wang, Chunjian Wang, Gi Xue.A Facile and Efficient Route for Coating Polyaniline onto Positively Charged Substrate.Macromolecules, 2010，43，4468-4471)。
目前不需要通過去除PSt微球核而一步制備導電聚合物復合中空微球的方法尚未 見報道。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術存在的問題，提供一種簡單的制備導電聚合物 復合中空微球的方法，免除傳統(tǒng)的需要通過高溫煅燒或溶劑處理去核的步驟，并且由其 制備的導電聚合物復合微球具有一定的機械強度，較強的電導率，密度低，比表面積大 等優(yōu)點。上述目的通過這樣一種制備聚苯乙烯/導電聚合物復合中空微球的方法得以實 現(xiàn)，該方法包括如下步驟在惰性氣體保護下，向聚苯乙烯乳液中添加苯胺或吡咯和有 機酸或無機酸，或者添加由苯胺或吡咯與有機酸或無機酸形成的混合溶液，在將所得混 合物攪拌至少lOmin，如10 60min后，向其中加入引發(fā)劑進行聚合反應，其中苯胺或吡 咯與有機酸或無機酸的摩爾比為0.2 0.8，苯胺或吡咯與聚苯乙烯的重量比為0.1-1.0， 并且所述引發(fā)劑為過硫酸銨、過硫酸鉀、三氯化鐵或七水合硫酸亞鐵/過氧化氫。實際上，本發(fā)明制備復合導電聚合物的方法屬于一種模板法，該方法以聚苯乙 烯顆?；蛭⑶驗槟０?。在本發(fā)明方法中，導電聚合物單體的聚合屬于化學氧化聚合，氧氣的存在對該 反應具有抑制的效果，而且氧氣的存在會導致引發(fā)效率的降低，因此要求本發(fā)明方法在 惰性氣體保護下進行。作為該惰性氣體，可提及氮氣、氦氣、氖氣、氬氣、氪氣和氙氣等。在本發(fā)明方法的一個優(yōu)選實施方案中，在添加苯胺或吡咯和有機酸或無機酸之 后，或者在添加由苯胺或吡咯與有機酸或無機酸形成的混合溶液之后，并且在加入引發(fā) 劑進行聚合反應之前，在pH為0.7 2、優(yōu)選1.0-1.7的條件下攪拌所得混合物。該pH 值為在室溫下測得的pH。用于本發(fā)明方法中的聚苯乙烯乳液既可以是有皂乳液聚合方法制備的聚苯乙烯 乳液，也可以是無皂乳液聚合方法制備的聚苯乙烯乳液，即在該乳液聚合過程中不使用 任何乳化劑，但是優(yōu)選后者。在本發(fā)明方法的一個優(yōu)選實施方案中，用于本發(fā)明的聚苯乙烯乳液為聚苯乙烯 水乳液，該聚苯乙烯水乳液優(yōu)選通過如下方式制備將苯乙烯和水混合，使得苯乙烯單 體的濃度為80 140g/L，在惰性氣體如N2保護下去除氧氣，然后添加引發(fā)劑在60 80°C下進行乳液聚合6 24h，得到白色聚苯乙烯乳液?？捎糜谠摫揭蚁┤橐壕酆系囊l(fā) 劑及其用量對于苯乙烯乳液聚合而言是常規(guī)的。有利的是，引發(fā)劑的用量應使得其在整 個反應混合物中的初始濃度為1.0 2.3g/L。作為該引發(fā)劑，優(yōu)選過硫酸銨、過硫酸鉀 或偶氮二異丁腈脒鹽酸鹽。引發(fā)劑有利地一次性加入到反應混合物中。另外，該乳液聚 合還有利地在穩(wěn)定劑例如聚乙烯基吡咯烷酮存在下進行。在本發(fā)明方法的一個優(yōu)選實施方案中，聚苯乙烯乳液的平均粒徑大小為260 800nm。對于導電聚合物單體苯胺或吡咯以及有機酸或無機酸，它們既可以分開加入到 聚苯乙烯乳液中，也可以將苯胺或吡咯以及有機酸或無機酸混合之后再加入到聚苯乙烯 乳液中。作為該有機酸或無機酸的實例，可提及對甲基苯磺酸、萘磺酸、檸檬酸、鹽 酸、磷酸、硫酸和硝酸。有機酸或無機酸除了調節(jié)反應體系的pH值以外，還可以最終對 聚苯胺起著酸摻雜的作用，有利于電導率的提高。有機酸或無機酸方便地以濃度為1 5mol/L的水溶液使用。通常而言，苯胺或吡咯與有機酸或無機酸以一元酸計(若是多元 酸，則按照一元酸計算，例如，1摩爾二元酸則相當于2摩爾一元酸)的摩爾比為0.2 0.8，優(yōu)選 0.4 0.8。為了得到具有良好形態(tài)的微球，苯胺或吡咯與聚苯乙烯的重量比通常為0.1 1.0，優(yōu)選 0.2 0.7。在向聚苯乙烯乳液中添加苯胺或吡咯和有機酸或無機酸之后或者添加由苯胺或 吡咯與有機酸或無機酸形成的混合溶液之后，需要將所得的整個混合體系混合均勻，然 后再加入導電聚合物單體聚合用引發(fā)劑。這通常通過將它們攪拌來進行，例如攪拌至少 IOmin,例如10 60min，優(yōu)選30min左右。攪拌既可以采用機械攪拌，也可以采用磁 力攪拌，優(yōu)選采用磁力攪拌。對本發(fā)明而言，為了使苯胺或吡咯聚合，采用的引發(fā)劑為過硫酸銨、過硫酸 鉀、三氯化鐵或七水合硫酸亞鐵/過氧化氫。該引發(fā)劑引發(fā)單體進行聚合反應，該反 應屬于化學氧化聚合反應，所以該引發(fā)劑也稱作氧化劑。該引發(fā)劑的用量是常規(guī)的， 它與導電聚合物單體苯胺或吡咯的摩爾比通常為0.25 2.0，優(yōu)選為0.5 1.2，更優(yōu)選 為0.9 1.1。通常而言，該引發(fā)劑的用量應使得其在整個反應混合物中的初始濃度為 2.0 20g/L。作為添加方式，該引發(fā)劑既可以分批添加，也可以一次性加入或滴加，優(yōu) 選一次性加料。苯胺或吡咯的氧化聚合溫度是常規(guī)的，通常先在較低溫度下進行，例如 在-10 0°C下進行，優(yōu)選在冰水浴中進行，該低溫聚合的時間通?？梢詾?.5 10h，優(yōu) 選4 8h;然后在升高的溫度下再聚合，例如在10 30°C下進行，優(yōu)選在室溫下進行， 該較高溫度下聚合的時間通?？梢詾? 20h，優(yōu)選12 16h。反應之后獲得聚苯乙烯 /導電聚合物復合物。在本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方案中，該方法中使用的各處水各自獨立地為去離子 水。為了得到較高純度的復合微球，可將根據(jù)本發(fā)明方法獲得的聚苯乙烯/導電聚 合物復合物用乙醇、去離子水進行離心、洗滌，以除去雜質。根據(jù)本發(fā)明方法制備的聚苯乙烯/導電聚合物復合物的透射電鏡照片表明，該 復合物為中空微球；通過用THF抽提聚苯乙烯組分前后的透射電鏡和紅外譜圖的表征， 可以確定外殼為聚苯胺(PANI)層或聚吡咯(PPy)層，內殼為聚苯乙烯(PSt)層，并且該 聚苯乙烯球是中空的。該微球的平均外徑可以為300 950nm。通過掃描電鏡和透射電鏡分析表明，本發(fā)明方法制備的聚苯乙烯/導電聚合物 復合物為中空微球，即PSt/PANI和PSt/PPy復合中空微球，具有單分散性好，導電性好 的優(yōu)點，由于PSt組分作為內殼，微球的硬度提高，可以保持良好的球形。在本發(fā)明中，掃描電鏡分析使用HITACHI 4800型掃描電子顯微鏡(日本日立公 司),電壓為3kV。透射電鏡分析使用HITACHI H-800型透射電子顯微鏡(日本日立公司)，電壓 200kV。通過本發(fā)明方法制備的聚 苯乙烯/導電聚合物復合中空微球，與現(xiàn)有技術中最 后通過溶劑萃取或高溫煅燒才能制得的聚苯乙烯/導電聚合物復合中空微球一樣，由于 兼具導電聚合物和中空球的特性，因此可用于光催化、藥物可控釋放及輕質填料以及超聲波成像方面。本發(fā)明方法具備以下優(yōu)點(1)通過調節(jié)引發(fā)劑和單體的量等因素可以得到不同粒徑的聚苯乙烯微球以及不 同殼層厚度的導電聚合物復合中空微球，復合微球的單分散性以及粒徑可控。(2)本發(fā)明方法簡單，操作步驟少，后續(xù)處理容易，所用溶劑為綠色溶劑，安全 可靠，低成本，為大規(guī)模生產導電聚合物中空微球提供了可能。


圖1為實施例1制備的P St/PANI復合中空微球的掃描電鏡照片；圖2為實施例3制備的PSt/PPy復合中空微球的掃描電鏡照片；圖3為實施例1制備的PSt/PANI復合中空微球的透射電鏡照片；以及圖4為實施例3制備的PSt/PPy復合中空微球的透射電鏡照片。
具體實施例方式參考實施例1 無皂乳液聚合方法制備平均粒徑為720nm的聚苯乙烯微球在裝有100°C溫度計、機械攪拌器、球形冷凝管和導氣管的500mL四口瓶中加 入24mL (22g)苯乙烯和180mL去離子水，在攪拌下通N2保護20min，攪拌升溫至60°C， 再一次性加入20mL含0.24g過硫酸銨(APS)的水溶液，繼續(xù)升溫至80°C，在此條件下維 持反應7h，得到大小均一粒徑為720nm的單分散聚苯乙烯(PSt)微球。參考實施例2 無皂乳液聚合方法制備平均粒徑為650nm的聚苯乙烯微球重復參考實施例1，不同之處在于將參考實施例1中的苯乙烯加入量換為 21mL(19g),去離子水加入量換為140mL，過硫酸銨的量換為在IOmL水中的0.19g (即， IOmL含0.19g過硫酸銨(APS)的水溶液)。結果得到大小均一的粒徑為650nm的單分散 聚苯乙烯(PSt)微球。參考實施例3 乳液聚合方法制備平均粒徑為260nm的聚苯乙烯微球在裝有100°C溫度計、機械攪拌器、球形冷凝管和導氣管的250mL四口瓶中加 入1.5g聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)和IOOmL去離子水，在攪拌下通N2保護20min后，加 入IlmL(IOg)苯乙烯，攪拌升溫至70°C，再加入IOmL含0.26g偶氮二異丁腈脒鹽酸鹽 (AIBA)的水溶液，在此條件下維持反應10h，得到大小均一粒徑為260nm的聚苯乙烯微 球(PSt)。實施例1 以粒徑為720nm的PSt微球為模板包覆PANI將6.37g參考實施例1制備的粒徑為720nm的PSt乳液(固含量為9.63wt% ) 和34mL去離子水加入到單口圓底燒瓶中，超聲振蕩30min，使分散均勻(固含量為 1.52wt% )。然后在磁力攪拌下通N2達20min后用冰水浴冷卻，將0.4mL苯胺(ANI) (0.4g，4mmol)與2mL 2.5mol/L的鹽酸(5mmol)水溶液先混合再加入其中，所得整個混 合物的pH約為1，磁力攪拌30min，再加入含Ig APS (4mmol)的IOmL水溶液(APS禾口 ANI的摩爾比為1 1)引發(fā)聚合，在冰水浴中反應8h后，繼續(xù)在磁力攪拌下在室溫下反 應16h，得到平均粒徑大小為920nm、殼層厚度約87nm的PSt/PANI復合中空微球。該PSt/PANI復合中空微球的掃描電鏡照片見圖1，透射電鏡照片見圖3。由圖1可見，復合微球的表面變粗糙，不同于光滑的PSt微球，證明在PSt微球表面包覆了一 定厚度的聚苯胺。由圖3可見，復合微球具有中空結構。實施例2 以粒徑為260nm的PSt微球為模板包覆PANI重復實施例1，不同之處 在于將實施例1中的PSt乳液換為6.75g(固含量為 9.10wt% )參考實施例3中制備的粒徑為260nm的PSt乳液，并且將34mL去離子水換為 33mL去離子水。結果得到平均粒徑大小為380nm、殼層厚度約為60nm的PSt/PANI復 合中空微球。該PSt/PANI復合中空微球的掃描電鏡照片表明，在PSt微球表面包覆了一定厚 度的聚苯胺；該PSt/PANI復合中空微球的透射電鏡照片表明，該復合微球是中空的。實施例3 以粒徑為650nm的PSt微球為模板和APS為氧化劑包覆PPy將6.5g參考實施例2制備的粒徑為650nm的PSt乳液(固含量為10.30wt% ) 和34mL去離子水加入到單口圓底燒瓶中，超聲振蕩30min，使分散均勻(固含量為 1.65wt% )。然后在磁力攪拌下通N2達20min后用冰水浴冷卻，將0.3mL吡咯(py) (0.29g，4mmol)與2mL 2.5mol/L的鹽酸(5mmol)水溶液混合后加入其中，所得整個混合 物的pH約為1，磁力攪拌30min，再加入含0.98g APS (4mmol)的IOmL水溶液(APS禾口 吡咯的摩爾比為1 1)引發(fā)聚合，在冰水浴中反應8h后，繼續(xù)在磁力攪拌下在室溫下反 應16h，得到平均粒徑大小為750nm、殼層厚度約45nm的PSt/PPy復合中空微球。該PSt/PPy復合中空微球的掃描電鏡照片見圖2，透射電鏡照片見圖4。由圖2 可見，復合微球的表面變粗糙，不同于光滑的PSt微球，證明在PSt微球表面包覆了一定 厚度的聚吡咯。由圖4可見，復合微球具有中空微球。實施例4 以粒徑為650nm的PSt微球為模板和三氯化鐵為氧化劑包覆PPy重復實施例3， 不同之處在于將實施例3中0.98g APS換為 OJgFeCl3 (4mmol)。結果得到粒徑大小為765nm、殼層厚度約為35nm的PSt/PPy復合中
空微球。該PSt/PPy復合中空微球的掃描電鏡照片表明，在PSt微球表面包覆了一定厚度 的聚吡咯，該PSt/PPy復合中空微球的透射電鏡照片表明，該復合微球是中空的。實施例5 以粒徑為650nm的PSt微球為模板、七水合硫酸亞鐵/過氧化氫為氧 化還原劑包覆PPy重復實施例3， 不同之處在于將實施例3中0.98g APS換為 0.03gFeS04 · 7H20 (0.000lmol)和0.5mL H2O2。結果得到粒徑大小為700nm、殼層厚度 約為30nm的PSt/PPy復合中空微球。該PSt/PPy復合中空微球的掃描電鏡照片表明，在PSt微球表面包覆了一定厚度 的聚吡咯，該PSt/PPy復合中空微球的透射電鏡照片表明，該復合微球是中空的。實施例6 以粒徑為720nm的PSt微球為模板包覆PANI (導電單體與鹽酸的摩爾 比為0.4)重復實施例1，不同之處在于將實施例1中0.4mL(0.4g，4mmol)苯胺換 為0.2mL (0.2g，2mmol)，Ig APS的量換為0.5g (2mmol)。 結果得到平均粒徑大小為 770nm、殼層厚度約為25nm的PSt/PANI復合中空微球。該PSt/PANI復合中空微球的掃描電鏡照片表明，在PSt微球表面包覆了一定厚度的聚苯胺；該PSt/PANI復合中空微球的透射電鏡照片表明，該復合微球是中空的。實施例7 以粒徑為650nm的PSt微球為模板包覆PPy (引發(fā)劑與導電單體的摩 爾比為0.5 1)將7.6g參考實施例2制備的粒徑為650nm的PSt乳液(固含量為10.30wt% ) 和32mL去離子水加入到單口圓底燒瓶中，超聲振蕩30min，使分散均勻(固含量為 1.98wt% )。然后在磁力攪拌下通N2達 20min后用冰水浴冷卻，將0.2mL吡咯(py) (0.19g，2.8mmol)與2mL 2.5mol/L的鹽酸(5mmol)水溶液混合后加入其中，所得整個混 合物的pH約為1，磁力攪拌30min，再加入含0.32g APS (1.4mmol)的IOmL水溶液(APS 和吡咯的摩爾比為0.5 1)引發(fā)聚合，在冰水浴中反應8h后，繼續(xù)在磁力攪拌下在室溫 下反應16h，得到平均粒徑大小為700nm、殼層厚度約25nm的PSt/PPy復合中空微球。該PSt/PPy復合中空微球的掃描電鏡照片表明，在PSt微球表面包覆了一定厚度 的聚吡咯，該PSt/PPy復合中空微球的透射電鏡照片表明，該復合微球是中空的。實施例8 以粒徑為650nm的PSt微球為模板包覆PANI將5.9g參考實施例2制備的粒徑為650nm的PSt乳液(固含量為10.30wt% ) 和34mL去離子水加入到單口圓底燒瓶中，超聲振蕩30min，使分散均勻(固含量為 1.52wt% )。然后在磁力攪拌下通N2達20min后用冰水浴冷卻，將0.4mL苯胺(ANI) (0.4g，4mmol)與ImL lmol/L的鹽酸(Immol)水溶液先混合再加入其中，所得整個混合 物的pH約為1.7，磁力攪拌30min，再加入含IgAPS (4mmol)的IOmL水溶液(APS和苯 胺的摩爾比為1 1)引發(fā)聚合，在冰水浴中反應8h后，繼續(xù)在磁力攪拌下在室溫下反應 16h,得到平均粒徑大小為740nm、殼層厚度約40nm的PSt/PANI復合中空微球。該PSt/PANI復合中空微球的掃描電鏡照片表明，在PSt微球表面包覆了一定厚 度的聚苯胺；該PSt/PANI復合中空微球的透射電鏡照片表明，該復合微球是中空的。
權利要求
1.一種制備聚苯乙烯/導電聚合物復合中空微球的方法，包括如下步驟在惰性氣 體保護下，向聚苯乙烯乳液中添加苯胺或吡咯和有機酸或無機酸，或者添加由苯胺或吡 咯與有機酸或無機酸形成的混合溶液，在將所得混合物攪拌至少IOmim如10 60min 后，向其中加入引發(fā)劑進行聚合反應，其中苯胺或吡咯與有機酸或無機酸以一元酸計的 摩爾比為0.2 0.8，苯胺或吡咯與聚苯乙烯的重量比為0.1 1.0，并且所述引發(fā)劑為過 硫酸銨、過硫酸鉀、三氯化鐵或七水合硫酸亞鐵/過氧化氫。
2.如權利要求1所述的方法，其中在添加苯胺或吡咯和有機酸或無機酸之后，或者在 添加由苯胺或吡咯與有機酸或無機酸形成的混合溶液之后，并且在加入引發(fā)劑進行聚合 反應之前，在pH為0.7 2、優(yōu)選1.0-1.7的條件下攪拌所得混合物。
3.如權利要求1或2所述的方法，其中聚苯乙烯乳液可以通過無皂乳液聚合或乳液聚 合的方法制備得到，優(yōu)選通過無皂乳液聚合的方法制備得到。
4.如權利要求1-3中任一項所述的方法，其中聚苯乙烯乳液為聚苯乙烯水乳液，該 聚苯乙烯水乳液優(yōu)選通過如下方式制備將苯乙烯和水混合，使得苯乙烯單體的濃度為 80 140g/L，在惰性氣體如N2保護下去除氧氣，然后添加引發(fā)劑在60 80°C下進行乳 液聚合6 24h，得到白色聚苯乙烯乳液，其中優(yōu)選所述引發(fā)劑為過硫酸銨、過硫酸鉀或 偶氮二異丁腈脒鹽酸鹽，和/或優(yōu)選所述引發(fā)劑的用量應使得其在整個反應混合物中的 初始濃度為1.0 2.3g/L。
5.如權利要求1-4中任一項所述的方法，其中有機酸或無機酸為選自下組中的一種或 多種對甲基苯磺酸、萘磺酸、檸檬酸、鹽酸、磷酸、硫酸和硝酸。
6.如權利要求1-5中任一項所述的方法，其中苯胺或吡咯與有機酸或無機酸以一元酸 計的摩爾比為0.4 0.8 ；和/或苯胺或吡咯與聚苯乙烯的重量比為0.2 0.7 ；和/或苯 胺或吡咯聚合用引發(fā)劑與苯胺或吡咯的摩爾比為0.25 2.0，優(yōu)選為0.5 1.2，更優(yōu)選為 0.9 1.1。
7.如權利要求1-6中任一項所述的方法，包覆導電聚合物所用引發(fā)劑的用量應使得整 個反應混合物中的初始濃度為2.0 20g/L。
8.如權利要求1-7中任一項所述的方法，其中惰性氣體選自氮氣、氦氣、氖氣、氬 氣、氪氣和氙氣。
9.如權利要求1-8中任一項所述的方法，其中苯胺或吡咯的聚合先在-10 0°C下進 行，然后在10 30°C下進行。
10.如權利要求1-9中任一項所述的方法，其中聚苯乙烯乳液的平均粒徑大小為 260 800nm。
11.如權利要求1-10中任一項所述的方法，其中聚苯乙烯/導電聚合物復合中空微球 的平均外徑為300 950nm。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種制備聚苯乙烯/導電聚合物復合中空微球的方法，包括在惰性氣體保護下，向聚苯乙烯乳液中添加苯胺或吡咯和酸或其混合物，在將所得混合物攪拌至少10min后，向其中加入引發(fā)劑進行聚合，其中苯胺或吡咯與酸的摩爾比為0.2～0.8，苯胺或吡咯與聚苯乙烯的重量比為0.1～1.0，并且所述引發(fā)劑為過硫酸銨、過硫酸鉀、三氯化鐵或七水合硫酸亞鐵/過氧化氫。與傳統(tǒng)的制備聚合物中空微球的方法不同，本發(fā)明方法不需要高溫煅燒或溶劑處理去核，可以一步得到聚合物復合中空微球，而且微球的形貌以及單分散性好。本發(fā)明方法簡單，操作步驟少，后續(xù)處理容易，所用溶劑為綠色溶劑，安全可靠，成本低。
文檔編號C08L79/02GK102020811SQ20101054359
公開日2011年4月20日 申請日期2010年11月15日 優(yōu)先權日2010年11月15日
發(fā)明者劉正平, 梁慧, 黃俐研 申請人:北京師范大學