專利名稱：一種燃料電池用自增濕質(zhì)子交換膜及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種燃料電池用自增濕質(zhì)子交換膜及制備方法，特別涉及磺化金屬氧化物摻雜的自增濕質(zhì)子交換膜及制備方法。
背景技術(shù)：
質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)具有高功率密度、高能量轉(zhuǎn)換效率、可低溫啟動(dòng)、對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)，在零排放電動(dòng)汽車的動(dòng)力源、移動(dòng)電源、小型電源等方面有廣闊的應(yīng)用前景。質(zhì)子交換膜(PEM)是PEMFC的核心組件之一。它是一種致密的選擇性透過膜，具有分隔反應(yīng)氣體和傳遞質(zhì)子等功能。PEMFC—般采用全氟磺酸聚合物質(zhì)子交換膜作為固體電解質(zhì)。 燃料電池性能受質(zhì)子交換膜電導(dǎo)率的影響非常顯著。而質(zhì)子交換膜的電導(dǎo)率受膜內(nèi)含水量影響非常大。在燃料電池中，由于質(zhì)子是以水合離子的狀態(tài)由陽極向陰極運(yùn)動(dòng)，當(dāng)Nafion 膜中每個(gè)磺酸根結(jié)合的水分子少于4個(gè)時(shí)，質(zhì)子交換膜的質(zhì)子傳導(dǎo)率急劇降低；而當(dāng)膜電極中的水分含量過高時(shí)，又會(huì)導(dǎo)致電極中的催化層被水淹，電池性能降低。另一方面，質(zhì)子交換膜工作過程中進(jìn)行的電化學(xué)反應(yīng)是一個(gè)放熱反應(yīng)，電池在大功率密度或高溫狀態(tài)下工作，質(zhì)子交換膜中的水分揮發(fā)加快而脫水。而缺少水分會(huì)使膜的電導(dǎo)率迅速下降，為補(bǔ)充質(zhì)子交換膜在工作過程中水分的損失，必須對(duì)進(jìn)入燃料電池的反應(yīng)氣體進(jìn)行增濕處理。在現(xiàn)有增濕技術(shù)中，增濕一般采用外增濕方式或內(nèi)增濕方式。外增濕方式是將增濕系統(tǒng)放在電堆的外部，增濕系統(tǒng)與電堆是分開的。該方式可以有效地保持電堆內(nèi)膜的良好水合狀態(tài)，但存在以下缺點(diǎn)增大了燃料電池系統(tǒng)的體積和重量，系統(tǒng)相對(duì)復(fù)雜，電堆的重量比功率和體積比功率較低，增濕響應(yīng)速度慢。內(nèi)增濕方式主要是增濕輔助系統(tǒng)與電堆構(gòu)成一個(gè)整體，在電堆內(nèi)部設(shè)計(jì)一段“假電池”專門用作電堆的增濕，達(dá)到對(duì)反應(yīng)氣體進(jìn)行增濕的目的。內(nèi)增濕方式可以有效地解決PEM的增濕問題，但該增濕輔助系統(tǒng)在電堆內(nèi)占據(jù)了相當(dāng)?shù)捏w積和重量，降低了燃料電池的功率密度。因此，如果能賦予質(zhì)子交換膜較好的保水性能及自增濕性能，則可以大大簡(jiǎn)化燃料電池的增濕方式。目前實(shí)現(xiàn)質(zhì)子交換膜自增濕能力的方法之一是在質(zhì)子交換膜中摻雜 SiO2, TiO2, &02等無機(jī)粒子，制得的復(fù)合膜具有較好的自增濕能力和保水功能。Mauritzt 及Miyake等將原位合成的SiO2粒子分散到Nafion膜中制得了復(fù)合膜。此膜在120°C時(shí)含水率較高，質(zhì)子導(dǎo)電率和商業(yè)化的Nafion膜接近。但這種復(fù)合膜的缺點(diǎn)是摻雜的SiO2粒子在膜內(nèi)外分布極不均勻，摻入的無機(jī)粒子本身不導(dǎo)離子，降低了復(fù)合膜的質(zhì)子電導(dǎo)率。在 EP0926754 中，Arico Antonino 和 Antonucci Vincenzo 則將納米 SiO2 粉摻雜到質(zhì)子交換樹脂溶液中共混成膜。此膜中的納米SiO2分散度有所提高，在145°C時(shí)還能保持較高的電導(dǎo)率，但制備過程中納米SiO2粉在相轉(zhuǎn)移過程中很容易發(fā)生團(tuán)聚，SiO2粒徑難以控制，而且膜的機(jī)械強(qiáng)度也尚待提高。Masahiro Watenabe 等人(J. Eleotrochem. Soc, 1996，143， 3847-3852)把含TW2的膠體和Nsfion樹脂溶液重鑄成膜，制得了 Nafion-TW2復(fù)合膜，但復(fù)合膜中T^2的粒徑及分散度均難以控制。在中國專利(CN 1181585C)中，采用在多孔聚四氟乙烯膜表面滴加含Pt的擔(dān)載型催化劑的Nafion溶液，制備復(fù)合膜。催化劑被多孔PTFE截留在膜的內(nèi)部，化學(xué)催化相互滲透的H2、O2生成水實(shí)現(xiàn)自增濕功能。該方法的缺點(diǎn)是擔(dān)載型催化劑及Pt/C在膜內(nèi)雖然形成一定濃度梯度的分布，但并不能完全避免電子短路并且非質(zhì)子導(dǎo)體的碳的加入增大了復(fù)合膜的內(nèi)阻，其電池性能較差。在文獻(xiàn)(L. Wang，D. Μ. Xing, Y. H. Liun，J. Power Sourse, in press.)，將二幾氧化硅擔(dān)載鉬催化劑作為添加劑加入到Nafion/PTFE膜中制備自增濕復(fù)合膜，由于二氧化硅是非電子導(dǎo)體避免了在復(fù)合膜內(nèi)形成電子短路的現(xiàn)象，但是同時(shí)二氧化硅是非質(zhì)子導(dǎo)體，它的加入增加了膜內(nèi)阻。在中國專利(申請(qǐng)?zhí)?3 1 40527. 4)中，采用磺化高分子樹脂與結(jié)晶水合物在高溫、高壓條件下溶解的共混溶液流延成膜。該膜不含貴金屬，復(fù)合膜的質(zhì)子電導(dǎo)率高，厚度可控在10-300um。但是，該復(fù)合膜制備過程中采用高溫、高壓，造成成木比較高，制備復(fù)合膜過程使用的結(jié)晶水合物的粒徑及分散度均難以控制，自增濕膜的強(qiáng)度有待于進(jìn)一步提高。目前普遍采用在質(zhì)子交換膜中摻雜Si02、TiO2, ZrO2, Pt/C等無機(jī)粒子來實(shí)現(xiàn)自增濕和保水功能，但是這些無機(jī)粒子沒有傳導(dǎo)質(zhì)子能力，其加入到質(zhì)子交換膜后將降低膜的質(zhì)子傳導(dǎo)率。雜多酸等結(jié)晶水合物雖然可以導(dǎo)質(zhì)子，但是其粒徑較大，分散度不好，難于和高分子材料均勻成膜?；腔饘傺趸锇ɑ腔疭iO2、磺化TiO2、磺化^O2等具有較強(qiáng)的保水能力和傳導(dǎo)質(zhì)子的能力，并且磺化金屬氧化物的粒子為納米級(jí)，粒徑可控，粒子分散性能好?；腔饘傺趸锖唾|(zhì)子交換樹脂或非磺化高分子樹脂摻雜共筑成膜后將具有保水和傳導(dǎo)質(zhì)子的雙重功能，這將突破以昂貴的Pt/C和以難以傳導(dǎo)質(zhì)子的SiO2*增濕劑的傳統(tǒng)增濕模式，開發(fā)出具有較高質(zhì)子電導(dǎo)率、價(jià)格低廉、性能穩(wěn)定的自增濕質(zhì)子交換膜。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種自增濕燃料電池用磺化金屬氧化物摻雜的質(zhì)子交換膜及其合成方法；該復(fù)合膜內(nèi)無電子短路產(chǎn)生，具有致密性良好、質(zhì)子傳導(dǎo)率高、保水能力強(qiáng)、低成本的特點(diǎn)。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下，一種自增濕燃料電池用復(fù)合質(zhì)子交換膜，將納米級(jí)磺化金屬氧化物分散到高分子固體電解質(zhì)的有機(jī)溶液中形成鑄膜液，然后澆鑄、噴涂或流延的方法制備成兩層或三層自增濕復(fù)合質(zhì)子交換膜或者將鑄膜液通過澆鑄、噴涂或流延的方法填充到多孔增強(qiáng)膜內(nèi)，制備成均質(zhì)的或增強(qiáng)型自增濕復(fù)合質(zhì)子交換膜。自增濕燃料電池用復(fù)合質(zhì)子交換膜的合成方法如下1)將高分子樹脂或高分子固體電解質(zhì)用高沸點(diǎn)溶劑溶解制成高分子溶液或高分子固體電解質(zhì)溶液，高分子固體電解質(zhì)的重量濃度為0. 1 90% 或?qū)⒏叻肿庸腆w電解質(zhì)用高沸點(diǎn)溶劑溶解后加入中沸點(diǎn)或低沸點(diǎn)溶劑制成高分子固體電解質(zhì)溶液，高分子固體電解質(zhì)的重量濃度為0. 1 90%，高沸溶劑與中沸點(diǎn)酬氏沸點(diǎn)溶劑的體積比10 1 1 1 ；2)將納米級(jí)磺化金屬氧化物在高分子固體電解質(zhì)溶液中超聲0. 5 M小時(shí)，攪拌0. 5 M小時(shí)，形成鑄膜液；鑄膜液中納米級(jí)磺化金屬氧化物與高分子固體電解質(zhì)的質(zhì)量比為0. 1 1 0. 1 5003)將步驟2~)中鑄膜液通過澆鑄、噴涂或流延方法于50 12°C加熱，1 M小時(shí)揮發(fā)盡溶劑后制備成復(fù)合質(zhì)子交換膜；或在多孔增強(qiáng)膜上澆鑄、噴涂或流延步驟幻中的鑄
4膜液，于50 120°C加熱1 M小時(shí)揮發(fā)溶劑后制備成復(fù)合質(zhì)子交換膜；4)將步驟幻制備的復(fù)合質(zhì)子交換膜于120 200°C及隋性氣氛下進(jìn)行熱處理，處理時(shí)間為5min 24h ；5)將步驟4)熱處理后的復(fù)合質(zhì)子交換膜于3 5% H2A溶液中50 100°C煮 30 120分鐘，取出后用去離子水清洗后置于0. 5M的H2SO4中50 100°C煮30 120分鐘，最后用去離子水清洗即得到自增濕復(fù)合質(zhì)子交換膜.所述納米級(jí)磺化金屬氧化物的磺化度為10_3 60wt% ；納米級(jí)磺化金屬氧化物為磺化SiO2、磺化TiO2、磺化、磺化!^e2O3、磺化AL2O3、磺化WO3、磺化WO3IrO2、磺化 SiO2-AL2O3-JIHt TiO2-AL2O3、磺化SiO2-TiO2、磺化MOO3中的一種或二種以上的復(fù)合物及組合物；鑄膜液中磺化金屬氧化物與高分子固體電解質(zhì)的質(zhì)量比為0.1 1-0.1 500;所述制備的自增濕復(fù)合膜厚度為5-lOOum ；本發(fā)明的技術(shù)優(yōu)點(diǎn)1)突破了使用昂貴的Pt/C催化劑和不導(dǎo)質(zhì)子的S^2為質(zhì)子交換膜添加劑的傳統(tǒng)自增濕模式。在本發(fā)明中納米級(jí)磺化金屬氧化物的作用是在無外增濕條件下，提高自增濕膜內(nèi)吸水、保水及水的反擴(kuò)散速率，能及時(shí)潤濕質(zhì)子交換膜，提高質(zhì)子電導(dǎo)率，從而提高燃料電池性能以適應(yīng)負(fù)載的變化能力。2)在質(zhì)子交換膜內(nèi)添加傳導(dǎo)質(zhì)子的磺化金屬氧化物無機(jī)功能材料，保證燃料電池在干氣運(yùn)行環(huán)境下質(zhì)子交換膜仍能保持良好的質(zhì)子傳導(dǎo)能力。3)磺化金屬氧化物不導(dǎo)電，避免由于金屬催化劑的加入在膜內(nèi)產(chǎn)生電子短路的現(xiàn)象。而且磺化金屬氧化物價(jià)格低廉，從而使自增濕膜的制造成本可大幅度降低。4)磺化金屬氧化物既能保持一定的水份又能傳導(dǎo)質(zhì)子，避免現(xiàn)有自增濕膜制備方法因?yàn)榧尤隨i02、Ti&等氧化物引起質(zhì)子交換膜電導(dǎo)率降低現(xiàn)象的發(fā)生。本發(fā)明對(duì)于制備的自增濕復(fù)合質(zhì)子交換膜的具體原理闡釋如下本發(fā)明中將含有高分子固體電解質(zhì)和磺化金屬氧化物的鑄膜液，采用澆鑄、噴涂或流延的方法澆注到固體高分子電解質(zhì)膜的一邊或兩邊制備成兩層或三層自增濕復(fù)合質(zhì)子交換膜，或者將鑄膜液填充到多孔增強(qiáng)膜中制備成自增濕復(fù)合質(zhì)子交換膜。在本發(fā)明中結(jié)合了高分子固體電解質(zhì)多孔增強(qiáng)膜的復(fù)合增強(qiáng)的優(yōu)勢(shì)，通過減薄膜的厚度，大幅度降低膜的內(nèi)阻，加速膜內(nèi)水的反擴(kuò)散速度，提高電池自增濕性能。再者將磺化金屬氧化物作為添加劑來制備自增濕復(fù)合膜，其中磺化金屬氧化物是具有良好傳導(dǎo)質(zhì)子能力及保持水分能力的無機(jī)功能材料。這樣不僅能夠有效地在膜內(nèi)保持水分及時(shí)提供質(zhì)子電遷移所需的水，而且在復(fù)合膜內(nèi)提供了額外的質(zhì)子傳導(dǎo)路徑，增大了復(fù)合膜的質(zhì)子電導(dǎo)率；此外載體是非電子導(dǎo)體的無機(jī)物，這樣在復(fù)合膜內(nèi)就避免了電子短路的產(chǎn)生，顯著降低氧電極的極化，提高電池的開路電壓(OCV)。


圖IA為以質(zhì)子交換膜為基體的單面復(fù)合的自增濕質(zhì)子交換膜的原理示意圖，其中I為單側(cè)功能膜，II為基底質(zhì)子交換膜。圖IB為以質(zhì)子交換膜為基體的雙面復(fù)合的自增濕質(zhì)子交換膜的原理示意圖，其中I為雙側(cè)功能膜，II為基底質(zhì)子交換膜。圖2為磺化金屬氧化物摻雜的均質(zhì)自增濕質(zhì)子交換膜。
圖3為不同質(zhì)子交換膜在無外增濕條件下的常壓電池性能圖，采用實(shí)施例制備的磺化金屬氧化物摻雜的均質(zhì)自增濕膜和對(duì)比例中無摻雜的重鑄質(zhì)子交換膜組裝電池性能對(duì)比。下面通過實(shí)施例并結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，本發(fā)明的技術(shù)并非限于實(shí)施例。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1將重量濃度為5%磺化SW2的懸浮液與重量濃度為10%的Nafion的異丙醇溶液按重量比Nafion SiO2 = 3:1相混合，然后超聲(頻率4000赫茲)2小時(shí)混合均勻。 用噴涂法將此混合溶液噴涂到Nafion 211膜兩側(cè)形成含自增濕層的質(zhì)子交換膜；膜的厚度為30um。實(shí)施例2采用微孔為0. 3-0. 5um，厚度為15um的PTFE膜作為底膜，將Naf ion/DMF溶液與磺化SiO2形成的漿料，超聲分散均勻后澆鑄到底膜上形成磺化Si02/Nafion自增濕膜。其中磺化S^2是利用S^2的表面羥基與1，3 —丙基磺內(nèi)酯反應(yīng)在S^2上引入磺酸基而得到， 自增濕膜中磺化S^2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)含量為5%，自增濕膜的厚度為30um。實(shí)施例3 取5g NRE212膜邊角料加入到5mL分析純的DMF溶液將NRE212樹脂溶解。向Nafion-DMF溶液中加入磺化TiO2,超聲分散lOmin，得到均勻的TiO2-Nafion-DMF 溶液。靜置驅(qū)除溶液中的氣泡，將其傾入平板玻璃鑄膜框中，將鑄膜框放置在一水平的加熱平臺(tái)上，然后在50°C的熱臺(tái)上加熱證揮發(fā)溶劑成膜，將得到的TiO2-Nafion復(fù)合膜取出。將復(fù)合膜放入165°C的真空烘箱中加熱90min徹底揮發(fā)溶劑。最終得到厚度為30um的 TiO2-Nafion復(fù)合膜，自增濕膜中磺化TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)含量為5%。將該復(fù)合膜在80°C 0. 5M H2SO4溶液中酸化Ih后放置在去離子水中備用。比較例1 稱取磺化全氟樹脂(NRE212)邊角料5克，在N，N- 二甲基甲酰胺溶解形成10%的溶液，然后在潔凈的玻璃板上流延鑄膜液，在80°C加熱10小時(shí)，溶劑基本揮發(fā)后， 在真空烘箱中180°C熱處理1小時(shí)，然后置于5% H2O2溶液中90°C煮50分鐘，然后取出后用去離子水清洗后置于IM的H2SO4中90°C煮50分鐘，最后用去離子水清洗即得到比較例質(zhì)子交換膜，厚度為30um。采用SGL碳紙、聚四氟乙烯乳液、XC-72碳粉、5% Nafion溶液和20%的Pt/C催化劑制備電極，陽極Pt擔(dān)量為0. 3mg/cm2,陰極Pt擔(dān)量為0. 4mg/cm2。壓制5cm2的MEA三合一，油壓機(jī)的操作條件為160°C，微壓預(yù)壓1分鐘，再提高壓力至2Mpa，熱壓2分鐘，冷卻即得MEA。燃料電池的評(píng)價(jià)參數(shù)如下干態(tài)的H2/Air ；操作壓力，常壓；單池測(cè)試操作溫度 300C ；氫氣利用率為> 90%，氧氣利用率約為5% ；有效面積為30cm2。從圖1中可以看出本發(fā)明制備的以質(zhì)子交換膜為基體的單面或雙面復(fù)合的自增濕質(zhì)子交換膜的示意圖。其中I為單側(cè)功能膜，II為基底質(zhì)子交換膜，自增濕質(zhì)子交換膜可以根據(jù)需要在質(zhì)子交換膜基膜的一面或雙面復(fù)合自增濕功能膜。從圖2可以看出，本發(fā)明制備的磺化金屬氧化物摻雜的均質(zhì)自增濕質(zhì)子交換膜， 由于磺化金屬氧化物不導(dǎo)電，制備的具有保水能力的均質(zhì)膜本身不會(huì)出現(xiàn)常規(guī)摻雜催化劑
6自增濕膜難以克服的膜短路現(xiàn)象。本發(fā)明中磺化金屬氧化物的作用是在無外界增濕條件下，增強(qiáng)質(zhì)子交換膜的質(zhì)子電導(dǎo)率，提高電池的開路，降低氫氣和氧氣在復(fù)合膜兩側(cè)的互串，同時(shí)，磺化金屬氧化物的吸水作用還可以調(diào)節(jié)燃料電池陰陽極兩側(cè)的水平衡，實(shí)現(xiàn)自增濕的目的。 從圖3可以看出，本發(fā)明制備的磺化金屬氧化物摻雜的均質(zhì)自增濕組裝的燃料電池在無外增濕常壓條件下表現(xiàn)出好于比較例重鑄質(zhì)子交換膜組裝的燃料電池的性能，其原因是本發(fā)明制備的磺化金屬氧化物摻雜的均質(zhì)自增濕質(zhì)子交換膜除了具有保持水分的能力外，而且具有導(dǎo)質(zhì)子的能力從而表現(xiàn)出良好的性能。從圖3可以看出，本發(fā)明制備的磺化金屬氧化物摻雜的均質(zhì)自增濕質(zhì)子交換膜在無外增濕條件下電池具有良好的穩(wěn)定性。利用本發(fā)明所提出的制備方法制成的復(fù)合質(zhì)子交換膜具有很高的自增濕功能，保持了質(zhì)子交換膜的機(jī)械性能和穩(wěn)定性。
權(quán)利要求
1.一種燃料電池用自增濕質(zhì)子交換膜，其特征在于可按如下過程制備，a)在重量濃度0. 1 90%的固體高分子電解質(zhì)溶液中，加入相對(duì)于固體高分子電解質(zhì)重量的0. 1 500%固體磺化金屬氧化物，攪拌，制得筑膜溶液；b)用流延法，涂漿法或浸膠法將筑膜溶液噴涂或澆注到固體高分子電解質(zhì)膜的一邊或兩邊，形成兩層或三層復(fù)合膜；也可以將鑄膜溶液澆注到多孔膜形成均質(zhì)自增濕質(zhì)子交換復(fù)合膜；它們均為磺化金屬氧化物摻雜自增濕復(fù)合質(zhì)子交換膜。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合質(zhì)子交換膜，其特征在于所述固體磺化金屬氧化物是指具有質(zhì)子傳導(dǎo)和吸水功能的納米級(jí)磺化金屬氧化物為磺化SiO2、磺化TiO2、磺化&02、 磺化 Fii2O3、磺化 AL2O3、磺化 WO3、磺化 WO3-ZrO2、磺化 SiO2-AL2O3-、磺化 TiO2-AL2O3、磺化 SiO2-TiO2、磺化MoO3中的一種或二種以上的復(fù)合物或組合物。
3.—種權(quán)利要求1所述燃料電池用自增濕復(fù)合質(zhì)子交換膜的制備方法，其特征在于 操作步驟如下，a)在重量濃度0. 1 90%的固體高分子電解質(zhì)溶液中，加入相對(duì)于固體高分子電解質(zhì)重量的0. 1 500%納米級(jí)磺化金屬氧化物，攪拌，制得復(fù)合層溶液；b)用流延法，涂漿法或浸膠法將復(fù)合層溶液噴涂或澆注到固體高分子電解質(zhì)膜的一邊或兩邊，形成兩層或三層復(fù)合膜；也可以將鑄膜溶液澆注到多孔膜形成均質(zhì)自增濕質(zhì)子交換復(fù)合膜。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的復(fù)合質(zhì)子交換膜的制備方法，其特征在于所述在上述固體高分子電解質(zhì)溶液中入納米級(jí)磺化金屬氧化物時(shí)，可先將納米級(jí)磺化金屬氧化物配成溶液或懸浮液，再加入固體高分子電解質(zhì)溶液。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的復(fù)合質(zhì)子交換膜的制備方法，其特征在于所述固體高分子電解質(zhì)是指能夠傳導(dǎo)質(zhì)子的磺化聚合物，所述固體高分子電解質(zhì)膜為基于上述磺化聚合物的復(fù)合膜。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的復(fù)合質(zhì)子交換膜的制備方法，其特征在于所述磺化聚合物為全氟磺酸、聚芳醚酮磺酸、聚酞亞胺磺酸、聚醚颯磺酸、聚礬磺酸、聚哇琳磺酸、聚嶙睛磺酸、聚硅烷磺酸中的一種或多種。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種燃料電池用自增濕質(zhì)子交換膜及制備方法，將納米級(jí)磺化金屬氧化物分散到高分子固體電解質(zhì)的有機(jī)溶液中形成鑄膜液，然后澆鑄、噴涂或流延的方法制備成兩層或三層自增濕復(fù)合質(zhì)子交換膜或者將鑄膜液通過澆鑄、噴涂或流延的方法填充到多孔增強(qiáng)膜內(nèi)，制備成均質(zhì)的或增強(qiáng)型自增濕復(fù)合質(zhì)子交換膜。該復(fù)合膜內(nèi)無電子短路產(chǎn)生，具有致密性良好、質(zhì)子傳導(dǎo)率高、保水能力強(qiáng)、低成本的特點(diǎn)。
文檔編號(hào)C08J5/18GK102479959SQ201010567008
公開日2012年5月30日 申請(qǐng)日期2010年11月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月30日
發(fā)明者張華民, 董明全 申請(qǐng)人:中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所