專(zhuān)利名稱(chēng)：具有極好的耐擦傷性和沖擊強(qiáng)度的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物及由此制備的模制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種具有極好的耐擦傷性(抗擦傷性，抗刮性)和沖擊強(qiáng)度的聚碳酸 酯樹(shù)脂組合物及由此制備的模制品。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及一種包括聚碳酸酯樹(shù)脂和具 有超高分子量的支鏈丙烯酸類(lèi)共聚物樹(shù)脂的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，從而具有極好的透明度 (透光度)、外觀、和流動(dòng)性、以及耐擦傷性和沖擊強(qiáng)度。
背景技術(shù)：
熱塑性樹(shù)脂具有比玻璃或金屬更低的比重以及極好的性能如模壓性能(成型性) 和抗沖擊性。塑料樹(shù)脂已廣泛用于各種產(chǎn)品如汽車(chē)和電氣/電子設(shè)備中作為玻璃或金屬的 替代品，以降低成本，擴(kuò)大生產(chǎn)規(guī)模，減輕重量等。為此，在外殼中所使用的熱塑性樹(shù)脂的功 能和外觀日益重要，并且還越來(lái)越需要耐擦傷性。聚碳酸酯(PC)樹(shù)脂可以具有極好的抗沖擊性、熱穩(wěn)定性、自熄性能和尺寸穩(wěn)定性 以及極好的機(jī)械強(qiáng)度和阻燃性。因此，聚碳酸酯樹(shù)脂用來(lái)制造各種產(chǎn)品尤其如汽車(chē)和電氣/ 電子設(shè)備。此外，可以用聚碳酸酯樹(shù)脂來(lái)代替需要抗沖擊性和透明度兩者的產(chǎn)品如透鏡中 的玻璃。然而，聚碳酸酯具有低的耐擦傷性。丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(丙烯酸樹(shù)脂)，尤其是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)樹(shù)脂，可以具有極 好的透明度、耐候性、機(jī)械強(qiáng)度、表面光澤、附著力、以及耐擦傷性。然而，丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂可以 具有較差的抗沖擊性和阻燃性。一種用來(lái)改善樹(shù)脂表面的耐擦傷性的方法包括利用熱或紫外線硬化最終模塑樹(shù) 脂的表面上的無(wú)機(jī)或有機(jī)混雜材料。然而，因?yàn)榱硗獾耐扛膊襟E，該方法會(huì)增加成本，引起 污染問(wèn)題并增加處理時(shí)間(加工時(shí)間)。因此，日益需要表現(xiàn)耐擦傷性的未涂覆的樹(shù)脂。此 外，開(kāi)發(fā)具有極好耐擦傷性的樹(shù)脂對(duì)于住宅業(yè)來(lái)說(shuō)是非常重要的。還解決上述問(wèn)題的一種用于制備具有耐擦傷性的樹(shù)脂的方法是通過(guò)混合聚碳酸 酯和丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂，優(yōu)選聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)來(lái)制備PC/PMMA樹(shù)脂。然而，由于PC與 PMMA之間的折射率差異和較差的相容性，PC/PMMA合金(摻合物，alloy)具有較差的透明 度和著色性。此外，由于丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂的較差的沖擊強(qiáng)度，PC/PMMA合金的沖擊強(qiáng)度快速劣 化，從而PC/PMMA合金不能被用于需要高沖擊強(qiáng)度的產(chǎn)品。發(fā)明的目的本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種可以具有極好的沖擊強(qiáng)度和模壓性能的聚碳酸酯 樹(shù)脂組合物。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種包括支鏈丙烯酸類(lèi)共聚物樹(shù)脂的聚碳酸酯樹(shù)脂 組合物，從而其可以具有極好的流動(dòng)性和模壓性能。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種包括具有高折射率的丙烯酸類(lèi)共聚物樹(shù)脂的聚 碳酸酯樹(shù)脂組合物，從而使聚碳酸酯樹(shù)脂與丙烯酸類(lèi)共聚物樹(shù)脂之間的相分離最小化，改 善它們之間的相容性，并且聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的透明度和外觀是極好的。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種可以具有極好耐擦傷性的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，該聚碳酸酯樹(shù)脂組合物可 以具有極好的沖擊強(qiáng)度、流動(dòng)性、耐擦傷性、外觀以及透明度，從而可以應(yīng)用于產(chǎn)品如電氣 和/或電子部件、汽車(chē)部件、透鏡、窗戶(hù)等。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供由聚碳酸酯樹(shù)脂組合物制備的模制品。根據(jù)隨后的公開(kāi)內(nèi)容和所附的權(quán)利要求，本發(fā)明的其它目的、特征以及優(yōu)點(diǎn)會(huì)是 顯而易見(jiàn)的。根據(jù)本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物可以包括(A) 50至99重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂 和(B)I至50重量份的具有超高分子量的支鏈丙烯酸類(lèi)共聚物樹(shù)脂，其中(B)具有超高分 子量的支鏈丙烯酸類(lèi)共聚物樹(shù)脂可以包括具有柔性鏈段的(甲基)丙烯酸單體。在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式中，聚碳酸酯樹(shù)脂組合物進(jìn)一步包括(C)O至50 重量份的線性丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂。在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式中，(B)具有超高分子量的支鏈丙烯酸類(lèi)共聚物 樹(shù)脂可以是通過(guò)使下述單體混合物聚合而制備的聚合物、或這些聚合物的混合物，所述單 體混合物包括(bl)芳香族或脂環(huán)族甲基丙烯酸酯單體、( )可與芳香族或脂環(huán)族甲基丙 烯酸酯單體共聚合的一種官能性丙烯酸單體、(b!3)具有柔性鏈段的(甲基)丙烯酸單體、 以及(b4)形成支化結(jié)構(gòu)的單體。在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式中，(b3)具有柔性鏈段的(甲基)丙烯酸單體可 以是選自由(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯以及由下列化學(xué)式1表 示的化合物組成的組中的一種或多種[化學(xué)式1]其中m是3至18的整數(shù)，X是烴，而Y是氫或甲基。在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式中，(B)具有超高分子量的支鏈丙烯酸類(lèi)共聚物 樹(shù)脂可以是通過(guò)使下述單體混合物聚合而制備的聚合物、或這些聚合物的混合物，所述單 體混合物包括(bl)按重量計(jì)5至99. 8%的芳香族或脂環(huán)族甲基丙烯酸酯單體、( )按重 量計(jì)0至94. 5%的可與芳香族或脂環(huán)族甲基丙烯酸酯單體共聚合的一種官能性丙烯酸單 體、(b!3)按重量計(jì)0. 1至40%的具有柔性鏈段的(甲基)丙烯酸單體、以及(b4)按重量計(jì) 0. 001至10%的形成支化結(jié)構(gòu)的單體。在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式中，(B)具有超高分子量的支鏈丙烯酸類(lèi)共聚物 樹(shù)脂可以具有100，000至5，000, 000的重均分子量。在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式中，(B)具有超高分子量的支鏈丙烯酸類(lèi)共聚物 樹(shù)脂可以具有1. 495至1. 570的折射率。在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式中，(B)具有超高分子量的支鏈丙烯酸類(lèi)共聚物 樹(shù)脂可以通過(guò)乳液聚合或懸浮聚合的方法來(lái)制備
發(fā)明內(nèi)容
在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式中，可以單獨(dú)使用或與( )可與芳香族或脂環(huán) 族甲基丙烯酸酯單體共聚合的一種官能性丙烯酸單體組合使用(bl)芳香族或脂環(huán)族甲基 丙烯酸酯單體，其中兩種情況的折射率均為1. 495至1. 570。在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式中，(b3)具有柔性鏈段的(甲基)丙烯酸單體可 以是選自由(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、 (甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸十八烷醇酯((甲基)丙烯酸十八酯)以及(甲基) 丙烯酸月桂酯組成的組中的一種或多種。在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式中，(C)線性丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂可以具有5，000至 300, 000的重均分子量。在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式中，聚碳酸酯樹(shù)脂組合物可以具有在下在 0. Olrad/s頻率下的10，000至1，000，OOOPas的復(fù)數(shù)粘度(η*)、以及在240°C下在2. 0至 10. 0 范圍內(nèi)的 n*(0. 01rad/s)/ n*(100rad/s)的比率。在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式中，提供了一種由聚碳酸酯樹(shù)脂組合物制備的模 制品。


圖1 (a)和圖1 (b)是通過(guò)球型擦傷輪廓(BSP)測(cè)試測(cè)量的擦傷輪廓(刮痕分布， scratch profile)，以將實(shí)施例1 (圖1 (a))的耐擦傷性與比較例6(圖1 (b))的耐擦傷性 進(jìn)行比較。圖加是表示實(shí)施例1的相特性的TEM圖像，而圖2b是表示比較例1的相特性的 TEM圖像。圖3是表示通過(guò)ARES測(cè)量的實(shí)施例1和比較例1的粘度特性的曲線圖。
具體實(shí)施例方式根據(jù)本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物可以包括(A) 50至99重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂 和(B)I至50重量份的具有超高分子量的支鏈丙烯酸類(lèi)共聚物樹(shù)脂，其中(B)具有超高分 子量的支鏈丙烯酸類(lèi)共聚物樹(shù)脂可以包括具有柔性鏈段的(甲基)丙烯酸單體。在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式中，聚碳酸酯樹(shù)脂組合物進(jìn)一步包括(C)O至50 重量份的線性丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂。在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式中，(B)具有超高分子量的支鏈丙烯酸類(lèi)共聚物 樹(shù)脂可以是通過(guò)使下述單體混合物聚合而制備的聚合物、或這些聚合物的混合物，所述單 體混合物包括(bl)芳香族或脂環(huán)族甲基丙烯酸酯單體、( )可與芳香族或脂環(huán)族甲基丙 烯酸酯單體共聚合的一種官能性丙烯酸單體、(b!3)具有柔性鏈段的(甲基)丙烯酸單體、 以及(b4)形成支化結(jié)構(gòu)的單體。在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式中，(b3)具有柔性鏈段的(甲基)丙烯酸單體可 以是選自由(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯以及由下列化學(xué)式1表 示的化合物組成的組中的一種或多種[化學(xué)式1]
8
其中m是3至18的整數(shù)，X是烴，而Y是氫或甲基。如本文中使用的，除非另外限定，術(shù)語(yǔ)“烴”包括取代的或未取代的C1-C30烷基、 取代的或未取代的C5-C30環(huán)烷基、或者取代的或未取代的C5-C30芳基。還如本文中使用 的，除非另外限定，術(shù)語(yǔ)“取代的”是指其中氫取代基用鹵素(F、Cl、Br、I)、羥基基團(tuán)、硝基 基團(tuán)、氰基基團(tuán)、氨基基團(tuán)、羧基基團(tuán)、Cl至C20烷基基團(tuán)、C2至C20烯基基團(tuán)、C2至C20炔 基基團(tuán)、Cl至C20烷氧基基團(tuán)、C6至C30芳基基團(tuán)、C6至C30芳氧基基團(tuán)、C3至C30環(huán)烷 基基團(tuán)、C3至C30環(huán)烯基基團(tuán)、C3至C30環(huán)炔基基團(tuán)、或它們的組合取代的基團(tuán)。在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式中，(B)具有超高分子量的支鏈丙烯酸類(lèi)共聚物 樹(shù)脂可以是通過(guò)使下述單體混合物聚合而制備的聚合物、或這些聚合物的混合物，所述單 體混合物包括(bl)按重量計(jì)5至99. 8%的芳香族或脂環(huán)族甲基丙烯酸酯單體、( )按重 量計(jì)0至94. 5%的可與芳香族或脂環(huán)族甲基丙烯酸酯單體共聚合的一種官能性丙烯酸單 體、(b!3)按重量計(jì)0. 1至40%的具有柔性鏈段的(甲基)丙烯酸單體、以及(b4)按重量計(jì) 0. 001至10%的形成支化結(jié)構(gòu)的單體。(A)聚碳酸酯樹(shù)脂在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式中，可以按照已知方法，在催化劑和分子量控制 劑存在的情況下，通過(guò)使光氣與二羥酚(二元酚)化合物反應(yīng)來(lái)制備聚碳酸酯樹(shù)脂。在本 發(fā)明的另一個(gè)示例性實(shí)施方式中，可以通過(guò)二羥酚化合物和碳酸酯前體如碳酸二苯酯的酯 交換來(lái)制備聚碳酸酯樹(shù)脂。雙酚化合物可以用作二羥酚化合物，例如，2，2-雙(4-羥苯基)丙烷(雙酚A)。雙 酚A可以部分或完全被另一種二羥酚化合物取代。其它種類(lèi)的二羥酚化合物的實(shí)例可以包 括而不限于鹵代雙酚、氫醌、4，4’_羥基聯(lián)苯、雙(4-羥苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥苯基)環(huán) 己烷、2，2-雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、雙(4-羥苯基)硫化物、雙(4-羥苯基)砜、 雙(4-羥苯基)亞砜、雙(4-羥苯基)酮、雙(4-羥苯基)醚、2，2-雙(3，5-二溴-4-羥苯 基)丙烷等、以及它們的組合。用來(lái)制備聚碳酸酯樹(shù)脂的二羥酚化合物的種類(lèi)沒(méi)有限制。聚碳酸酯樹(shù)脂可以是利用一種二羥酚化合物制備的均聚物、利用兩種或更多種二 羥酚化合物制備的共聚物、或它們的組合。聚碳酸酯樹(shù)脂還可以是線性聚碳酸酯樹(shù)脂、支鏈聚碳酸酯樹(shù)脂、聚酯-碳酸酯共 聚物樹(shù)脂、或它們的組合?？梢允褂秒p酚A來(lái)制備線性聚碳酸酯樹(shù)脂?？梢酝ㄟ^(guò)使多官能芳香族化合物如偏 苯三酸酐或偏苯三酸與碳酸酯前體反應(yīng)來(lái)制備支鏈聚碳酸酯樹(shù)脂?？梢酝ㄟ^(guò)使雙官能羧酸 與二羥酚化合物和碳酸酯前體反應(yīng)來(lái)制備聚酯-碳酸酯共聚物樹(shù)脂。在本發(fā)明中，可以單獨(dú)或以它們的組合來(lái)使用聚碳酸酯樹(shù)脂，包括具有不同分子 量的聚碳酸酯樹(shù)脂的組合。在本發(fā)明中，基于組分㈧和⑶的總重量，聚碳酸酯樹(shù)脂組合物可以包括以50 至99重量份的量的聚碳酸酯樹(shù)脂。如果聚碳酸酯樹(shù)脂的用量少于50重量份，則可能難以 提供聚碳酸酯的極好的機(jī)械性能。期望聚碳酸酯樹(shù)脂的用量為60至90重量份，以為聚碳酸酯樹(shù)脂組合物提供極好的耐擦傷性和機(jī)械性能。(B)具有超高分子量的支鏈丙烯酸類(lèi)共聚物樹(shù)脂在本發(fā)明中，(B)具有超高分子量的支鏈丙烯酸類(lèi)共聚物樹(shù)脂可以是通過(guò)使下述 單體混合物聚合而制備的聚合物、或這些聚合物的混合物，所述單體混合物包括(bl)芳香 族或脂環(huán)族甲基丙烯酸酯單體、(b2)可與芳香族或脂環(huán)族甲基丙烯酸酯單體共聚合的一種 官能性丙烯酸單體、(b3)具有柔性鏈段的(甲基)丙烯酸單體、以及(b4)形成支化結(jié)構(gòu)的 單體。在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式中，(B)具有超高分子量的支鏈丙烯酸類(lèi)共聚物 樹(shù)脂可以是(bl)按重量計(jì)5至99. 8%的芳香族或脂環(huán)族甲基丙烯酸酯單體、( )按重量 計(jì)0至94. 5%的可與芳香族或脂環(huán)族甲基丙烯酸酯單體共聚合的一種官能性丙烯酸單體、 (b3)按重量計(jì)0.1至40%的具有柔性鏈段的(甲基)丙烯酸單體、以及(b4)按重量計(jì) 0. 001至10%的形成支化結(jié)構(gòu)的單體的共聚物、或這些共聚物的混合物。在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式中，(B)具有超高分子量的支鏈丙烯酸類(lèi)共聚物 樹(shù)脂可以通過(guò)使甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯以及二乙烯基四甲基 二硅氧烷共聚合來(lái)制備。在本發(fā)明中，基于組分㈧和⑶的總重量，聚碳酸酯樹(shù)脂組合物可以包括⑶以 1至50重量份的量的具有超高分子量的支鏈丙烯酸類(lèi)共聚物樹(shù)脂，優(yōu)選5至50重量份，以 及更優(yōu)選10至50重量份。如果(B)具有超高分子量的支鏈丙烯酸類(lèi)共聚物樹(shù)脂的用量少 于1重量份，則不可能足夠地改善沖擊強(qiáng)度，而如果(B)具有超高分子量的支鏈丙烯酸類(lèi)共 聚物樹(shù)脂的用量大于50重量份，則聚碳酸酯樹(shù)脂本身的沖擊強(qiáng)度可能會(huì)劣化，從而不可能 獲得極好的沖擊強(qiáng)度性能。在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式中，(B)具有超高分子量的支鏈丙烯酸類(lèi)共聚物 樹(shù)脂可以具有100，000至5，000, 000的重均分子量。在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式中，(B)具有超高分子量的支鏈丙烯酸類(lèi)共聚物 樹(shù)脂可以具有1. 495至1. 570的折射率。在本發(fā)明中，可以通過(guò)已知方法如本體聚合、乳液聚合以及懸浮聚合來(lái)制備(B) 具有超高分子量的支鏈丙烯酸類(lèi)共聚物樹(shù)脂，并且可以由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員容易地加以 制備。在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式中，可以單獨(dú)或與( )可與芳香族或脂環(huán)族甲 基丙烯酸酯單體共聚合的一種官能性丙烯酸單體組合來(lái)使用(bl)芳香族或脂環(huán)族甲基丙 烯酸酯單體，其中兩種情況的折射率均為1. 495至1. 570。(bl)芳香族或脂環(huán)族甲基丙烯酸酯單體可以由下列化學(xué)式2、化學(xué)式3、或它們的 組合來(lái)表示[化學(xué)式2]
權(quán)利要求
1.一種聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，包括(A)50至99重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂；以及(B)1至50重量份的具有超高分子量的支鏈丙烯酸類(lèi)共聚物樹(shù)脂，其中，(B)所述具有超高分子量的支鏈丙烯酸類(lèi)共聚物樹(shù)脂包括具有柔性鏈段的(甲 基)丙烯酸單體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，進(jìn)一步包括(C)O至50重量份的線性 丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中，(B)所述具有超高分子量的支鏈 丙烯酸類(lèi)共聚物樹(shù)脂是通過(guò)使下述單體混合物聚合而制備的聚合物、或這些聚合物的混合 物，所述單體混合物包括(bl)芳香族或脂環(huán)族甲基丙烯酸酯單體、( )可與所述芳香族或 脂環(huán)族甲基丙烯酸酯單體共聚合的一種官能性丙烯酸單體、(b!3)具有柔性鏈段的(甲基) 丙烯酸單體、以及(b4)形成支化結(jié)構(gòu)的單體；并且(b3)所述具有柔性鏈段的(甲基)丙烯 酸單體是選自由(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯以及由下列化學(xué)式1 表示的化合物組成的組中的一種或多種[化學(xué)式1]其中，m是3至18的整數(shù)，X是烴，而Y是氫或甲基。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中，(B)所述具有超高分子量的支鏈 丙烯酸類(lèi)共聚物樹(shù)脂是通過(guò)使下述單體混合物聚合而制備的聚合物、或這些聚合物的混合 物，所述單體混合物包括(bl)按重量計(jì)5至99. 8%的芳香族或脂環(huán)族甲基丙烯酸酯單體、 (b2)按重量計(jì)0至94. 5%的可與所述芳香族或脂環(huán)族甲基丙烯酸酯單體共聚合的一種官 能性丙烯酸單體、(b!3)按重量計(jì)0.1至40%的具有柔性鏈段的(甲基)丙烯酸單體、以及 (b4)按重量計(jì)0. 001至10%的形成支化結(jié)構(gòu)的單體。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中，(B)所述具有超高分子量的支鏈 丙烯酸類(lèi)共聚物樹(shù)脂具有100，000至5，000, 000的重均分子量。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中，(B)所述具有超高分子量的支鏈 丙烯酸類(lèi)共聚物樹(shù)脂具有1. 495至1. 570的折射率。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中，(bl)所述芳香族或脂環(huán)族甲基 丙烯酸酯單體單獨(dú)或與( )可與所述芳香族或脂環(huán)族甲基丙烯酸酯單體共聚合的一種官 能性丙烯酸單體組合來(lái)使用，并且兩種情況的折射率均為1. 495至1. 570。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中，(bl)所述芳香族或脂環(huán)族甲基 丙烯酸酯單體由下列化學(xué)式2、化學(xué)式3、或它們的組合表示[化學(xué)式2]其中，m是0至10的整數(shù)，而X是環(huán)己基、苯基、甲基苯基、甲基乙基苯基、甲氧基苯基、環(huán)己基苯基、氯苯基、溴苯基、苯基苯基或芐基苯基； [化學(xué)式3]其中，m是0至10的整數(shù)，Y是氧(0)或硫(S)，而Ar是環(huán)己基、苯基、甲基苯基、甲基 乙基苯基、甲氧基苯基、環(huán)己基苯基、氯苯基、溴苯基、苯基苯基或芐基苯基。
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中，(bl)所述芳香族或脂環(huán)族甲基 丙烯酸酯單體是選自由甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸苯氧酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲 基丙烯酸-2-乙基苯氧酯、甲基丙烯酸-2-乙基硫苯酯、甲基丙烯酸-2-乙基氨基苯酯、甲 基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸-2-苯基乙酯、甲基丙烯酸-3-苯基丙酯、甲 基丙烯酸-4-苯基丁酯、甲基丙烯酸-2-(2-甲基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(3-甲基苯 基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-甲基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-丙基苯基)乙酯、甲基 丙烯酸-2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-甲氧基苯基)乙酯、甲基丙 烯酸-2-(4-環(huán)己基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(2-氯苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(3-氯 苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-氯苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-溴苯基)乙酯、甲基丙 烯酸-2-(3-苯基苯基)乙酯以及甲基丙烯酸-2-(4-芐基苯基)乙酯組成的組中的一種或 多種。
10.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中，(b2)所述可與所述芳香族或脂 環(huán)族甲基丙烯酸酯單體共聚合的一種官能性丙烯酸單體是選自由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙 烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸-2-乙基己酯、 丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸-2-羥基丙酯、丙烯酸單甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸以及馬來(lái) 酐組成的組中的一種或多種。
11.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中，(b3)所述具有柔性鏈段的(甲 基)丙烯酸單體由下列化學(xué)式4表示[化學(xué)式4]其中，m是3至9的整數(shù)，并且X是烴，而Y是氫或甲基。
12.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中，(b3)所述具有柔性鏈段的(甲 基)丙烯酸單體由下列化學(xué)式5表示 [化學(xué)式5]其中，m是10至18的整數(shù)，并且X是烴，而Y是氫或甲基。
13.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中，(b3)所述具有柔性鏈段的(甲 基)丙烯酸單體包括如由下列化學(xué)式4表示的單體和如由下列化學(xué)式5表示的單體兩者 [化學(xué)式4]
14.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中，(b!3)所述具有柔性鏈段的 (甲基)丙烯酸單體是選自由(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯 酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸十八烷醇酯以及(甲基)丙烯酸月 桂酯組成的組中的一種或多種。
15.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中，(b4)所述形成支化結(jié)構(gòu)的單 體是選自由下述組成的組中的一種或多種硅烷或硅氧烷化合物，包括含不飽和烴基團(tuán)的 含硅酮的單體；烯丙基化合物，包括鄰苯二甲酸二烯丙酯、二烯丙基丙烯酰胺、(異)氰尿酸 三烯丙酯、以及偏苯三酸三烯丙酯；(聚)亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯化合物，包括1， 6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲 基)丙烯酸酯、(聚)丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇 三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、 二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸 酯；芳香族單體，包括二乙烯基苯；含乙烯基基團(tuán)的單體，包括1，4-二乙烯基氧基丁烷和二 乙烯基砜。
16.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中，(C)所述線性丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂具 有5，000至300，000的重均分子量。
17.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中，(C)所述線性丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂是 利用一種(甲基)丙烯酸單體制備的均聚物、利用兩種或更多種(甲基)丙烯酸單體制備 的共聚物、或它們的組合，并且(C)所述線性丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂具有線性結(jié)構(gòu)。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中，所述(甲基)丙烯酸單體是選 自由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯 酸苯酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸苯氧酯、甲基丙 烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯 以及甲基丙烯酸-2-乙基己酯組成的組中的一種或多種。
19.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中，所述聚碳酸酯樹(shù)脂組合物具有 在240°C下在0. Olrad/s頻率下的10，000至1，000，OOOPas的復(fù)數(shù)粘度(η *)、以及在240°C 下在 2. 0 至 10. 0 范圍內(nèi)的 n*(0. 01rad/s)/ n*(100rad/s)的比率。
20.根據(jù)權(quán)利要求1至19中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，進(jìn)一步包括一種或 多種添加劑，所述添加劑選自由抗菌劑、脫模劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、相容劑、染 料、無(wú)機(jī)添加劑、表面活性劑、成核劑、偶聯(lián)劑、填料、增塑劑、增強(qiáng)劑、摻合劑、著色劑、穩(wěn)定 劑、潤(rùn)滑劑、抗靜電劑、顏料以及阻燃劑組成的組。
21. 一種由根據(jù)權(quán)利要求1至19中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物制備的模制品。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種具有極好的耐擦傷性和沖擊強(qiáng)度的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物及由此制備的模制品。根據(jù)本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物包括(A)50至99重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂；以及(B)1至50重量份的具有超高分子量的支鏈丙烯酸類(lèi)共聚物樹(shù)脂，其中，(B)具有超高分子量的支鏈丙烯酸類(lèi)共聚物樹(shù)脂包括具有柔性鏈段的(甲基)丙烯酸單體。根據(jù)本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物具有極好的透明度、外觀、流動(dòng)性、以及耐擦傷性和沖擊強(qiáng)度。
文檔編號(hào)C08L33/12GK102115585SQ20101061321
公開(kāi)日2011年7月6日 申請(qǐng)日期2010年12月29日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月30日
發(fā)明者樸廣樹(shù), 樸相起, 權(quán)奇惠, 鄭珍和, 金一鎮(zhèn) 申請(qǐng)人:第一毛織株式會(huì)社