專利名稱：聚氨酯預(yù)聚物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于粘合劑等的聚氨酯預(yù)聚物，詳細(xì)來說，涉及在室溫下具有流動(dòng)性、 通過濕氣一邊發(fā)泡一邊固化、且透濕性優(yōu)異的無溶劑系的聚氨酯預(yù)聚物、該聚氨酯預(yù)聚物的涂布方法和包含該聚氨酯預(yù)聚物的粘合劑。
背景技術(shù)：
聚氨酯預(yù)聚物可用于粘合劑、涂料、密封材料，特別地，濕氣固化型的聚氨酯預(yù)聚物由于空氣中的水分而固化，從而能夠以單液來使用。為了得到粘合強(qiáng)度，樹脂的結(jié)構(gòu)在常溫下為固形的情況較多，用溶劑稀釋，或用熔化器々一)等裝置進(jìn)行加熱熔融形成液態(tài)而用于涂布。另外，在纖維等多孔質(zhì)基材上涂布時(shí)，在固化之前，聚氨酯預(yù)聚物向基材內(nèi)部浸透，因而多孔質(zhì)基材的手感、彈力性受到損害，在用于粘合劑時(shí)有粘合力降低的問題。 進(jìn)而，皮膜缺乏透濕性，當(dāng)將缺乏透濕性的基材之間進(jìn)行層壓時(shí)，為了賦予透濕性，使用了點(diǎn)粘合(K ,卜接著)等的方法，但有粘合強(qiáng)度不足這樣的問題。在上述狀況下，根據(jù)日本特開昭61-141777號(hào)公報(bào)(以下，稱作為“專利文獻(xiàn)1”)， 提出了包含聚氨酯預(yù)聚物的單液型粘合劑，所述聚氨酯預(yù)聚物是使聚丁二醇與4，4' -二苯基甲烷二異氰酸酯反應(yīng)而得到的，但即使是利用上述聚氨酯預(yù)聚物，除了樹脂性狀以外， 粘合強(qiáng)度仍然是不夠的，無法滿足透濕性、發(fā)泡性、耐水解性等粘合劑所要求的全部品質(zhì)性狀。[專利文獻(xiàn)1]日本特開昭61-141777號(hào)公報(bào)。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的課題在于提供濕氣固化性的聚氨酯預(yù)聚物，其解決了上述缺點(diǎn)，沒有必要使用熔化器等，常溫為液態(tài)，且將其涂布到多孔質(zhì)基材上時(shí)不向基材內(nèi)部浸透而表現(xiàn)彈力性，且固化皮膜透濕性優(yōu)異。因此，本發(fā)明人為了解決上述本發(fā)明的課題，進(jìn)行了努力研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用特定的聚醚多元醇成分和特定比例的聚醚多元醇與聚酯多元醇以及特定的固化促進(jìn)劑得到的聚氨酯預(yù)聚物能夠解決上述課題，基于上述知識(shí)，完成了本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明，可以提供以下(1) (6)。(1)聚氨酯預(yù)聚物，其是使聚醚多元醇、聚酯多元醇和多異氰酸酯以NC0/0H當(dāng)量比為1. 1 3. 0進(jìn)行反應(yīng)后，使其含有0. 01 5質(zhì)量％的胺系固化促進(jìn)劑而成，其中，聚醚多元醇/聚酯多元醇的質(zhì)量比為95/5 75/25，聚醚多元醇的主成分為聚丁二醇-聚乙二醇共聚物或者聚丙二醇。(2)根據(jù)上述(1)所述的聚氨酯預(yù)聚物，其中，上述聚醚多元醇的數(shù)均分子量為 500 3000，聚酯多元醇的數(shù)均分子量為300 3000。(3)根據(jù)上述(1)或(2)所述的聚氨酯預(yù)聚物，其中，上述聚酯多元醇為脂肪族聚酯多元醇。
3
(4)根據(jù)上述(1) (3)中任一項(xiàng)所述的聚氨酯預(yù)聚物，其中，粘度為 20000dPa · s/25°C 以下。(5)聚氨酯預(yù)聚物涂布方法，其特征在于，通過濕氣使上述(1) (4)中任一項(xiàng)所述的聚氨酯預(yù)聚物一邊發(fā)泡一邊固化。(6)粘合劑，其包含上述(1) (4)中任一項(xiàng)所述的聚氨酯預(yù)聚物。本發(fā)明的聚氨酯預(yù)聚物在常溫下為液態(tài)，因此容易處理，且由于其固化物具有透濕性，因此可作為層壓透濕性基材的粘合劑發(fā)揮優(yōu)異的性能。進(jìn)而，作為纖維等的粘合劑， 要求其在洗濯時(shí)具有耐水解性，即使對(duì)此也具有一定的耐性。另外，通過添加胺系固化促進(jìn)劑，涂布后立即發(fā)泡，在向多孔質(zhì)基材涂布時(shí)不會(huì)被基材吸收，可以發(fā)揮初始的強(qiáng)度。
具體實(shí)施例方式以下，列舉優(yōu)選的實(shí)施方式來進(jìn)而詳細(xì)地說明本發(fā)明。作為本發(fā)明的聚氨酯預(yù)聚物的合成成分使用的聚醚多元醇為聚丁二醇與聚乙二醇的共聚物或者聚丙二醇。當(dāng)使用除上述聚醚多元醇以外的聚醚多元醇時(shí)，產(chǎn)生聚氨酯預(yù)聚物在常溫下為固體，或者所得皮膜的耐水解性、透濕性變低這樣的問題。作為上述聚丁二醇與聚乙二醇的共聚物中的聚丁二醇與聚乙二醇的比例，以聚丁二醇/聚乙二醇的質(zhì)量比計(jì)可采用80/20 20/80的范圍，優(yōu)選的質(zhì)量比為70/30 30/70 的范圍。聚醚多元醇的分子量以數(shù)均分子量計(jì)優(yōu)選為500 3000，更優(yōu)選為800 2500。 當(dāng)數(shù)均分子量小于500時(shí)，固化皮膜的透濕性變差，另一方面，當(dāng)數(shù)均分子量超過3000時(shí)， 與多孔質(zhì)基材的粘合性降低。 聚醚多元醇可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上組合使用?？勺鳛楸景l(fā)明的聚氨酯預(yù)聚物的合成成分使用的聚酯多元醇沒有特別地限定，優(yōu)選為2官能，進(jìn)而優(yōu)選脂肪族聚酯多元醇。脂肪族聚酯多元醇的酸成分可以列舉琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸等的二元酸，醇成分可以列舉乙二醇、1，2-丙二醇、正丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇等。聚酯多元醇的分子量以數(shù)均分子量計(jì)優(yōu)選為300 3000。當(dāng)數(shù)均分子量小于300 時(shí)，與多孔質(zhì)基材的粘合性降低。另外，當(dāng)數(shù)均分子量超過3000時(shí)，常溫下的預(yù)聚物的流動(dòng)
性變差。聚酯多元醇可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上組合使用。聚醚多元醇和聚酯多元醇的比例，以聚醚多元醇/聚酯多元醇的質(zhì)量比計(jì)為 95/5 75/25，優(yōu)選為90/10 80/20。當(dāng)聚醚多元醇/聚酯多元醇的質(zhì)量比超過95/5時(shí)， 與多孔質(zhì)基材的粘合強(qiáng)度降低，因此不是優(yōu)選的。另外，當(dāng)聚醚多元醇/聚酯多元醇的質(zhì)量比小于75/25時(shí)，透濕性、耐水解性降低，因此不是優(yōu)選的。作為本發(fā)明的聚氨酯預(yù)聚物的合成成分使用的多異氰酸酯沒有特別地限定，優(yōu)選為2官能的多異氰酸酯。多異氰酸酯的具體例子有甲苯二異氰酸酯、4-甲氧基-1，3-苯二異氰酸酯、4-異丙基-1，3-苯二異氰酸酯、4-氯-1，3-苯二異氰酸酯、4- 丁氧基-1，3-苯二異氰酸酯、2，4-二異氰酸酯-二苯基醚(2，4 一夕^ / * 7才、一卜-” 工二義工一歹 >)、均三甲苯二異氰酸酯、4，4'-亞甲基雙(異氰酸苯酯)、亞杜基二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、聯(lián)苯胺二異氰酸酯、鄰硝基聯(lián)苯胺二異氰酸酯、4，4-二異氰酸酯聯(lián)芐基(4，4 - y * 7才、一卜”乂 y夕>)、1，4_四亞甲基二異氰酸酯、1，6-六亞甲基二異氰酸酯、1，10-十亞甲基二異氰酸酯、1，4-亞環(huán)己基二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、4，4-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、1，5-四氫萘二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等。另外，在不損害本發(fā)明效果的范圍，也可以使用低分子的多元醇。多元醇與多異氰酸酯的比例以NC0/0H當(dāng)量比計(jì)為1. 1 3. 0。當(dāng)NC0/0H當(dāng)量比小于1.1時(shí)，粘合后的固化皮膜強(qiáng)度差，由此導(dǎo)致粘合強(qiáng)度降低，因而不是優(yōu)選的，另一方面，當(dāng)NC0/0H當(dāng)量比超過3. 0時(shí)，粘合后的固化皮膜強(qiáng)度變硬，構(gòu)成體的手感受到損害，因而不是優(yōu)選的。作為本發(fā)明的聚氨酯預(yù)聚物的配合成分使用的固化促進(jìn)劑優(yōu)選胺系固化促進(jìn)劑。 對(duì)于除所述胺系固化促進(jìn)劑以外的固化促進(jìn)劑，固化皮膜的發(fā)泡性欠乏，因而不是優(yōu)選的。胺系固化促進(jìn)劑的具體例子可以列舉三乙胺、三亞乙基二胺、四甲基-1，3- 丁二胺、乙基嗎啉、二氮雜雙環(huán)十一碳烯、二氮雜雙環(huán)壬烯等。胺系固化促進(jìn)劑的添加量相對(duì)于聚氨酯預(yù)聚物為0. 01 5質(zhì)量％，優(yōu)選為0. 1 2質(zhì)量％。當(dāng)添加量小于0. 01質(zhì)量％時(shí)，固化皮膜的發(fā)泡性欠乏，因此不是優(yōu)選的，另一方面，當(dāng)超過5. 0質(zhì)量％時(shí)，適用期變短，操作性下降，因此不是優(yōu)選的。本發(fā)明的聚氨酯預(yù)聚物的粘度優(yōu)選為20000 dPa*s/25°C以下。更優(yōu)選為 IOOOOdPa · s/25°C以下，特別優(yōu)選為3000dPa · s/25°C以下。另外，如果常態(tài)為液態(tài)，則對(duì)下限值沒有特別地限定，但特別優(yōu)選為50dPa· s/25°C以上。另一方面，當(dāng)粘度超過20000 dPa · s/25°C時(shí)，產(chǎn)生操作性的問題，因此不是優(yōu)選的。如果將本發(fā)明的聚氨酯預(yù)聚物涂布在基材上，則由于空氣中的濕氣而一邊產(chǎn)生二氧化碳一邊進(jìn)行固化。由于一邊發(fā)泡一邊固化，因此在多孔質(zhì)基材上涂布時(shí)，聚氨酯預(yù)聚物不會(huì)浸透到內(nèi)部，從而不會(huì)損害基材的手感、彈力性，另外，在作為粘合劑使用時(shí)，由于在基材表面存在必要量的聚氨酯預(yù)聚物，因此沒有由涂布量不足導(dǎo)致的粘合力降低。本發(fā)明的聚氨酯預(yù)聚物除了粘合劑以外，還可以用于涂料、密封材料等中。包含本發(fā)明的聚氨酯預(yù)聚物的粘合劑，作為上述聚氨酯預(yù)聚物的一種用途占據(jù)著主要領(lǐng)域，其發(fā)揮了本發(fā)明的聚氨酯預(yù)聚物的特異性。本發(fā)明的聚氨酯預(yù)聚物是使聚醚多元醇、聚酯多元醇和多異氰酸酯在NC0/0H當(dāng)量比為1. 1 3. 0的條件下進(jìn)行反應(yīng)后，向所得反應(yīng)產(chǎn)物中加入0. 01 5質(zhì)量％的胺系固化促進(jìn)劑而成的，其中，聚醚多元醇/聚酯多元醇的質(zhì)量比為95/5 75/25，上述聚醚多元醇的主成分為聚丁二醇與聚乙二醇的共聚物或者聚丙二醇。S卩，該聚氨酯預(yù)聚物是下述特定的物質(zhì)其是使聚醚多元醇、聚酯多元醇和多異氰酸酯在NC0/0H當(dāng)量比為1. 1 3. 0的條件下進(jìn)行反應(yīng)后，含有0. 01 5質(zhì)量％的胺系固化促進(jìn)劑而成的，其中，聚醚多元醇/聚酯多元醇的質(zhì)量比為95/5 75/25，上述聚醚多元醇的主成分為聚丁二醇與聚乙二醇的共聚物或者聚丙二醇。上述聚氨酯預(yù)聚物具有規(guī)定的粘度，在環(huán)境溫度(常溫)下常態(tài)為液態(tài)。因此，為了用作粘合劑不需要溶劑，可以提供無溶劑系粘合劑。
另外，如在下述實(shí)施例中所述的那樣，完全滿足作為粘合劑所要求的粘合強(qiáng)度等的品質(zhì)性狀。并且，為了作為粘合劑使用，也可以根據(jù)期望添加各種的添加劑，例如填充劑、增
塑劑、穩(wěn)定劑等。
實(shí)施例以下，根據(jù)實(shí)施例和比較例進(jìn)而詳細(xì)地說明本發(fā)明。但本發(fā)明不限定于這些實(shí)施例等。并且，在實(shí)施例、比較例中，用份表示的數(shù)值為質(zhì)量基準(zhǔn)。另外，本發(fā)明的聚氨酯預(yù)聚物、在該聚氨酯預(yù)聚物的制造中使用的聚醚多元醇和聚酯多元醇的數(shù)均分子量利用GPC來測定。實(shí)施例1
在帶有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、氣體導(dǎo)入口等的2升玻璃制反應(yīng)容器中，裝入聚丙二醇(數(shù)均分子量為2000，OH值為56)610份、和由1，4-丁二醇和己二酸形成的二官能聚酯二元醇 (數(shù)均分子量為500，OH值為235) 152份，進(jìn)行加熱減壓，脫水處理后，導(dǎo)入氮?dú)猓箖?nèi)溫為 90 100°C。加入預(yù)先加熱熔融了的4，4'-亞甲基雙(異氰酸苯酯)234份，在100°C攪拌2小時(shí)使其反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至40°C以下，添加胺系固化促進(jìn)劑(1，8- 二氮雜雙環(huán) (5，4，0)-十一碳烯)3. 0份，進(jìn)行攪拌混合后取出。所得聚氨酯預(yù)聚物的粘度為950dPa-s/25°C。該物質(zhì)的NC0/0H當(dāng)量比為1. M。實(shí)施例2
在帶有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、氣體導(dǎo)入口等的2升玻璃制反應(yīng)容器中，裝入二官能聚醚多元醇(聚丁二醇與聚乙二醇的共聚合聚醚多元醇，數(shù)均分子量為1800，OH值為62) 588份、和由1，4-丁二醇和己二酸形成的二官能聚酯二元醇(數(shù)均分子量為500，0H值為235)159份， 進(jìn)行加熱減壓，脫水處理后，導(dǎo)入氮?dú)?，使?nèi)溫為90 100°C。加入2，4-甲苯二異氰酸酯 176份，在100°C攪拌2小時(shí)使其反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至40°C以下，添加胺系固化促進(jìn)劑 (1，8- 二氮雜雙環(huán)(5，4,0)-十一碳烯)3. 0份，進(jìn)行攪拌混合后取出。所得聚氨酯預(yù)聚物的粘度為1050dPa-s/25°C。該物質(zhì)的NC0/0H當(dāng)量比為1. 57。實(shí)施例3
在帶有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、氣體導(dǎo)入口等的2升玻璃制反應(yīng)容器中，裝入聚丙二醇(數(shù)均分子量為2000，OH值為56) 797份、和由1，4-丁二醇和己二酸形成的二官能聚酯二元醇 (數(shù)均分子量為2000，OH值為56) 42份，進(jìn)行加熱減壓，脫水處理后，導(dǎo)入氮?dú)?，使?nèi)溫為 90 100°C。加入預(yù)先加熱熔融了的4，4'-亞甲基雙(異氰酸苯酯)157份，在100°C攪拌2小時(shí)使其反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至40°C以下，添加胺系固化促進(jìn)劑(1，5- 二氮雜雙環(huán) (4, 3,0)-壬烯-5)2.8份，進(jìn)行攪拌混合后取出。所得聚氨酯預(yù)聚物的粘度為2020dPa-s/25°C。該物質(zhì)的NC0/0H當(dāng)量比為1. 50。實(shí)施例4
在帶有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、氣體導(dǎo)入口等的2升玻璃制反應(yīng)容器中，裝入聚丙二醇(數(shù)均分子量為2000，0H值為56)671份、和由1，4-丁二醇和己二酸形成的二官能聚酯二元醇(數(shù)均分子量為2000，OH值為56) 168份，進(jìn)行加熱減壓，脫水處理后，一邊導(dǎo)入干燥氮?dú)馐够謴?fù)至常壓，一邊使內(nèi)溫為90 100°C。加入預(yù)先加熱熔融了的4，4'-亞甲基雙(異氰酸苯酯)157份，在100°C攪拌2小時(shí)使其反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至40°C以下，添加胺系固化促進(jìn)劑(1，5- 二氮雜雙環(huán)(4，3,0)-壬烯-5) 2. 8份，進(jìn)行攪拌混合后取出。所得聚氨酯預(yù)聚物的粘度為2340dPa-s/25°C。該物質(zhì)的NC0/0H當(dāng)量比為1. 50。實(shí)施例5
在帶有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、氣體導(dǎo)入口等的2升玻璃制反應(yīng)容器中裝入聚丙二醇(數(shù)均分子量為2000，OH值為56) 6 份、和由1，4-丁二醇和己二酸形成的二官能聚酯二元醇(數(shù)均分子量為2000，OH值為56) 210份，進(jìn)行加熱減壓，脫水處理后，一邊導(dǎo)入干燥氮?dú)馐够謴?fù)至常壓，一邊使內(nèi)溫為90 105°C。加入預(yù)先加熱熔融了的4，4'-亞甲基雙(異氰酸苯酯)157份，在100°C攪拌3小時(shí)使其反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至40°C以下，添加胺系固化促進(jìn)劑(1，5- 二氮雜雙環(huán)(4，3,0)-壬烯-5) 2. 8份，進(jìn)行攪拌混合后取出。所得聚氨酯預(yù)聚物的粘度為^50dPa-s/25°C。該物質(zhì)的NC0/0H當(dāng)量比為1. 49。比較例1
在帶有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、氣體導(dǎo)入口等的2升玻璃制反應(yīng)容器中，裝入聚乙二醇(數(shù)均分子量為2000，OH值為56) 620份、和由1，4-丁二醇和己二酸形成的二官能聚酯二元醇 (數(shù)均分子量為500，OH值為235) 148份，進(jìn)行加熱減壓，脫水處理后，導(dǎo)入氮?dú)猓箖?nèi)溫為 90 100°C。加入預(yù)先加熱熔融了的4，4'-亞甲基雙(異氰酸苯酯)232份，在100°C攪拌2小時(shí)使其反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至40°C以下，添加胺系固化促進(jìn)劑(1，8- 二氮雜雙環(huán) (5,4,0)-十一碳烯)3. 0份，進(jìn)行攪拌混合后取出。所得聚氨酯預(yù)聚物在25°C是固體，為150dPa-S/10(TC。該物質(zhì)的NC0/0H當(dāng)量比為1. 53。比較例2
在帶有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、氣體導(dǎo)入口等的2升玻璃制反應(yīng)容器中，裝入聚丙二醇(數(shù)均分子量為2000，0H值為56)610份、和由1，4-丁二醇和己二酸形成的二官能聚二元醇(數(shù)均分子量為500，0H值為235)152份，進(jìn)行加熱減壓，脫水處理后，導(dǎo)入氮?dú)?，使?nèi)溫為90 100°C。加入預(yù)先加熱熔融了的4，4'-亞甲基雙(異氰酸苯酯)234份，在100°C攪拌2小時(shí)使其反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至40°C以下后取出。所得聚氨酯預(yù)聚物在25°C為900dPa-s。該物質(zhì)的NC0/0H當(dāng)量比為1. M。比較例3
在帶有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、氣體導(dǎo)入口等的2升玻璃制反應(yīng)容器中，裝入二官能聚醚多元醇(聚丁二醇與聚乙二醇的共聚合聚醚多元醇，數(shù)均分子量為1800，OH值為62) 678份，進(jìn)行加熱減壓，脫水處理后，導(dǎo)入氮?dú)猓箖?nèi)溫為90 100°C。加入2，4-甲苯二異氰酸酯102 份，在內(nèi)溫為90 100°C的條件下攪拌3小時(shí)使其反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至40°C以下，添加胺系固化促進(jìn)劑(1，8- 二氮雜雙環(huán)(5，4，0)-十一碳烯)3. 0份，進(jìn)行攪拌混合后取出。所得聚氨酯預(yù)聚物在25V為340dPa-s。該物質(zhì)的NC0/0H當(dāng)量比為1. 56。比較例4
在帶有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、氣體導(dǎo)入口等的2升玻璃制反應(yīng)容器中，裝入聚丙二醇(數(shù)均分子量為2000，0H值為56)420份、和由1，4-丁二醇和己二酸形成的二官能聚酯二元醇(數(shù)均分子量為500，OH值為235 )279份，進(jìn)行加熱減壓，脫水處理后，導(dǎo)入氮?dú)?，使?nèi)溫為90 100°C。加入預(yù)先加熱熔融了的4，4'-亞甲基雙(異氰酸苯酯)298份，在90 100°C攪拌2小時(shí)使其反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至40°C以下，添加胺系固化促進(jìn)劑(1，5- 二氮雜雙環(huán) (4, 3,0)-壬烯-5)3.0份，進(jìn)行攪拌混合后取出。所得聚氨酯預(yù)聚物在25°C為940dPa-s。該物質(zhì)的NC0/0H當(dāng)量比為1. 55。比較例5
在帶有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、氣體導(dǎo)入口等的2升玻璃制反應(yīng)容器中，裝入聚丁二醇(數(shù)均分子量為2000，0H值為55)616份、和由1，4-丁二醇和己二酸形成的二官能聚酯二元醇(數(shù)均分子量為500，OH值為235) 149份，進(jìn)行加熱減壓，脫水處理后，一邊導(dǎo)入干燥氮?dú)獠⒒謴?fù)至常壓，一邊使內(nèi)溫為90 100°C。加入預(yù)先加熱熔融了的4，4'-亞甲基雙(異氰酸苯酯)235份，在100°C攪拌2. 5小時(shí)使其反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至40°C以下，添加胺系固化促進(jìn)劑(1，8- 二氮雜雙環(huán)(5，4，0)-十一碳烯)3. 0份，進(jìn)行攪拌混合后取出。所得聚氨酯預(yù)聚物在25°C是固體，為630dPa-S/10(TC。該物質(zhì)的NC0/0H當(dāng)量比為 1. 55。比較例6
在帶有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、氣體導(dǎo)入口等的2升玻璃制反應(yīng)容器中，裝入聚丙二醇(數(shù)均分子量為2000，OH值為56)610份、和由1，4-丁二醇和己二酸形成的二官能聚酯二元醇 (數(shù)均分子量為500，OH值為235) 152份，進(jìn)行加熱減壓，脫水處理后，導(dǎo)入氮?dú)?，使?nèi)溫為90 100°C。加入預(yù)先加熱熔融了的4，4'-亞甲基雙(異氰酸苯酯)234份，在100°C 攪拌2小時(shí)使其反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至40°C以下，添加鋅系固化促進(jìn)劑(辛酸鋅( 才夕千ι夕χ 參B)) 3. 0份，進(jìn)行攪拌混合后取出。所得聚氨酯預(yù)聚物的粘度為990dPa-s/25°C。該物質(zhì)的NC0/0H當(dāng)量比為1. M。為了對(duì)實(shí)施例1 5和比較例1 6中得到的聚氨酯預(yù)聚物進(jìn)行評(píng)價(jià)，實(shí)施以下的測定。[樹脂性狀]測定25°C和100°C時(shí)的粘度。(根據(jù)JISK7117)在PET上涂布聚氨酯預(yù)聚物，使其厚度為100微米，評(píng)價(jià)在溫度為40°C、濕度為60%的恒溫槽中放置M小時(shí)后的膜截面的外觀。〇確認(rèn)有均勻的發(fā)泡層X 不能確認(rèn)有發(fā)泡層 [透濕性試驗(yàn)]
在脫模紙上涂布聚氨酯預(yù)聚物，將其在溫度為40°C、濕度為60%的恒溫槽中放置168小時(shí)后進(jìn)行剝離，得到厚度為100微米的膜。對(duì)于這些膜，根據(jù)JIS L1099 A-I法來測定透濕性。[耐水解性]在脫模紙上涂布聚氨酯預(yù)聚物，將其在溫度為40°C、濕度為60%的恒溫槽中放置168小時(shí)后進(jìn)行剝離，得到厚度為100微米的膜。對(duì)于這些膜，進(jìn)行在溫度為 700C、濕度為95%的條件下放置4周后的耐水解性試驗(yàn)，并與試驗(yàn)前的膜物性(100%拉伸后的模量)相比較。〇保持率為80%以上Δ 保持率小于80%且為50%以上 X 保持率小于50%)]構(gòu)成PET/織物(棉布)
在PET膜上涂布100微米的聚氨酯預(yù)聚物，立即貼合棉布并用Ikg輥壓合，在溫度為400C、濕度為60%的條件下養(yǎng)生7天后，制成25mm寬的長條狀的測定試樣，以300mm/min的
速度測定拉伸粘合強(qiáng)度。將上述實(shí)施例和比較例的各聚氨酯預(yù)聚物的成分配合比例和性能評(píng)價(jià)結(jié)果統(tǒng)一示于表-Io如上所述，從實(shí)施例和比較例的結(jié)果可知，本發(fā)明的聚氨酯預(yù)聚物可以完全滿足粘合強(qiáng)度、樹脂性狀、透濕性、發(fā)泡性和耐水解性等的要求品質(zhì)性狀。產(chǎn)業(yè)實(shí)用性
本發(fā)明的聚氨酯預(yù)聚物可用于粘合劑、涂料、密封材料等的多個(gè)領(lǐng)域，作為有用的材料在產(chǎn)業(yè)上的可利用性極高。
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權(quán)利要求
1.無溶劑系的聚氨酯預(yù)聚物，其是使聚醚多元醇、聚酯多元醇和多異氰酸酯以NC0/0H 當(dāng)量比為1. 1 3. 0進(jìn)行反應(yīng)后，使其含有0. 01 5質(zhì)量％的胺系固化促進(jìn)劑而成，其特征在于，聚醚多元醇/聚酯多元醇的質(zhì)量比為95/5 75/25，上述聚醚多元醇的主成分為聚丁二醇-聚乙二醇共聚物或者聚丙二醇。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯預(yù)聚物，其中，上述聚醚多元醇的數(shù)均分子量為500 3000，上述聚酯多元醇的數(shù)均分子量為300 3000。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚氨酯預(yù)聚物，其中，上述聚酯多元醇為脂肪族聚酯多元
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的聚氨酯預(yù)聚物，其粘度為20000dPa·8/25 以下。
5.聚氨酯預(yù)聚物的涂布方法，其特征在于，通過濕氣使權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的聚氨酯預(yù)聚物一邊發(fā)泡一邊固化。
6.粘合劑，其包含權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的聚氨酯預(yù)聚物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯預(yù)聚物，其中，上述胺系固化劑是選自三乙胺、三亞乙基二胺、四甲基-1，3- 丁二胺、乙基嗎啉、二氮雜雙環(huán)十一碳烯和二氮雜雙環(huán)壬烯中的至少 1種胺系化合物。
全文摘要
本發(fā)明提供具有濕氣固化性的聚氨酯預(yù)聚物，其常溫下為液態(tài)，在將其涂布到多孔質(zhì)基材上時(shí)不向基材內(nèi)部浸透，表現(xiàn)彈力性，且透濕性優(yōu)異。無溶劑系的聚氨酯預(yù)聚物，其是使聚醚多元醇、聚酯多元醇和多異氰酸酯以NCO/OH當(dāng)量比為1.1～3.0進(jìn)行反應(yīng)后，使其含有0.01～5質(zhì)量%的胺系固化促進(jìn)劑而成，其特征在于，聚醚多元醇/聚酯多元醇的質(zhì)量比為95/5～75/25，上述聚醚多元醇的主成分為聚丁二醇-聚乙二醇共聚物或者聚丙二醇。
文檔編號(hào)C08G18/42GK102167794SQ20101061852
公開日2011年8月31日 申請(qǐng)日期2010年12月31日 優(yōu)先權(quán)日2010年2月26日
發(fā)明者山田利樹, 石田安希彥, 美細(xì)津巖雄 申請(qǐng)人:大日精化工業(yè)株式會(huì)社, 浮間合成株式會(huì)社