專利名稱：聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂組合物、涂布結(jié)構(gòu)體及其施工方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在土木建筑領(lǐng)域中用于噴涂施工方法的相容性、噴涂適應(yīng)性優(yōu)異的聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂組合物、涂布結(jié)構(gòu)體及其施工方法。
背景技術(shù)：
道路鋪路等的土木建筑業(yè)界為了應(yīng)對工期縮短以及施工時(shí)臭氣的改善，增加了使用不飽和聚酯樹脂、乙烯酯樹脂等的在自由基聚合反應(yīng)中固化的低臭氣性樹脂。特別是，在對道路等通過噴涂施工方法進(jìn)行施工時(shí)，臭氣改善是當(dāng)務(wù)之急，因而低臭氣性樹脂組合物的需求有所增加。 為了改善目前的苯乙烯等的低沸點(diǎn)反應(yīng)性單體的樹脂組合物的臭氣，導(dǎo)入高沸點(diǎn)單體是有效的，因而已知的是使用脂環(huán)式高沸點(diǎn)反應(yīng)性單體(甲基丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯)的聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂組合物。(專利文獻(xiàn)I)使用該甲基丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯的樹脂組合物能夠大幅改善臭氣。然而，還存在有如下問題目前的聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂與甲基丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯難以相容、噴涂適應(yīng)性差、導(dǎo)致物性降低。專利文獻(xiàn)I :日本特開2005-154688號公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
_6] 發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的目的在于提供聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂組合物、涂布該組合物而成的涂布結(jié)構(gòu)體及其施工方法，所述聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂組合物與甲基丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯的相容性優(yōu)異，具有適合于土木建筑領(lǐng)域等的噴涂施工方法用途的噴涂適應(yīng)性。用于解決問題的方案本發(fā)明人等對于聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂結(jié)構(gòu)與甲基丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯的關(guān)系進(jìn)行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，特定的聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂結(jié)構(gòu)能夠解決相容性、噴涂適應(yīng)性的問題，從而完成本發(fā)明。S卩，本發(fā)明提供聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂組合物、涂布該組合物而成的涂布結(jié)構(gòu)體及其施工方法，其中所述聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂組合物包含聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯(B)，其特征在于，前述聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)中作為其聚酯結(jié)構(gòu)的酸成分使用40摩爾％以上的脂環(huán)式二元酸(Al)和/或脂肪族二元酸(A2)。發(fā)明效果本發(fā)明通過在包含(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯⑶的聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂組合物中，作為其聚酯結(jié)構(gòu)的酸成分使用40摩爾％以上的脂環(huán)式二元酸(Al)和/或脂肪族二元酸(A2)，從而能夠形成相容性、噴涂適應(yīng)性優(yōu)異的聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂組合物，因此能夠提供通過使用上述聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂組合物的噴涂用涂料形成的涂布結(jié)構(gòu)體、及通過使用該組合物的噴涂裝置進(jìn)行的操作性良好的施工方法。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明中使用的聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)是指I分子中在飽和聚酯或不飽和聚酯樹脂的末端具有2個(gè)以上的(甲基)丙烯酰基的樹脂，還包括使用含有空氣干燥性賦予基團(tuán)的化合物的空氣干燥性聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂。其原料為通過飽和二元酸和/或不飽和二元酸與多元醇、根據(jù)需要的含有空氣干燥性賦予基團(tuán)的化合物一起進(jìn)行縮聚反應(yīng)而獲得的物質(zhì)。前述不飽和聚酯樹脂為通過包含α，β-不飽和二元酸的飽和二元酸與多元醇的縮聚反應(yīng)而獲得的物質(zhì)。此時(shí)，作為聚酯結(jié)構(gòu)的酸成分使用40摩爾％以上的脂環(huán)式二元酸(Al)和/或脂肪族二元酸(Α2)，優(yōu)選使用50摩爾％ 100摩爾％，作為其他酸成分使用60摩爾％以下的芳香族二元酸，優(yōu)選使用50摩爾％以下。酸成分使用不足40摩爾％的量的脂環(huán)式二元酸(Al)和/或脂肪族二元酸(Α2)的樹脂中，其與甲基丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯的相容性變差，噴涂適應(yīng)性變差。另外，在混合脂環(huán)式二元酸(Al)以及脂肪族二元酸(Α2)的情況下，其質(zhì)量比例優(yōu)選為90 10 10 90(質(zhì)量份)。進(jìn)而，作為·通過聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂㈧的凝膠滲透色譜儀測定的聚苯乙烯換算的數(shù)平均分子量，優(yōu)選為500 3000、更優(yōu)選為500 2000。其制造方法如下所述通過使飽和或者不飽和聚酯的末端的官能團(tuán)(羥基、羧基)與具有與該官能團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)和(甲基)丙烯?；幕衔锓磻?yīng)而獲得。作為前述使其反應(yīng)的化合物，可列舉出例如，(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸或甲基丙烯酸這樣的各種不飽和一元酸、以及其縮水甘油酯類等，這些當(dāng)中優(yōu)選(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、特別優(yōu)選甲基丙烯酸縮水甘油酯。作為前述飽和二元酸的前述脂環(huán)式二元酸(Al)，可列舉出例如，六氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸酐、六氫對苯二甲酸、六氫間苯二甲酸酐等。作為前述脂肪族二元酸(Α2)，可列舉出例如，草酸、琥珀酸、富馬酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸等。作為前述不飽和二元酸，可列舉出例如，馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、衣康酸酐等，可以使用這些二烷基酯。該不飽和二元酸具有與前述脂環(huán)式二元酸(Al)和/或脂肪族二元酸(Α2)同樣地改善相容性的作用，作為在40摩爾％ 100摩爾％使用的脂環(huán)式二元酸(Al)和/或脂肪族二元酸(Α2)中的一個(gè)成分，可以使用在其40摩爾％ 100摩爾％中優(yōu)選包含I 30摩爾％的不飽和二元酸。作為其他酸成分的芳香族二元酸，可列舉出例如，鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、鹵代鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸等。作為前述多元醇，優(yōu)選為具有2個(gè)羥基的脂肪族或脂環(huán)式醇，可列舉出例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、2-甲基-1，
3-丙二醇、1，3_丁二醇、新戊二醇、氫化雙酚A、l，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，2，3，4-四羥基丁烷、甘油、三羥甲基丙烷、1，3-丙二醇、1，2-環(huán)己二醇、1，3-環(huán)己二醇、1，4_環(huán)己二醇、1，
4-環(huán)己二甲醇、對二甲苯乙二醇、二環(huán)己基_4，4’- 二醇、2，6_萘二醇、2，7-萘二醇等。作為前述具有空氣干燥性賦予基團(tuán)的化合物，可列舉出具有活性氫的例如、I)作為羧酸含有環(huán)狀不飽和脂肪族多元酸及其衍生物的化合物、2)作為多元醇具有活性氫的含有烯丙基醚基的化合物、3)作為多元醇通過多元醇與具有活性氫的干性油等脂肪油的酯交換反應(yīng)而獲得的醇解化合物、4)作為多元醇具有活性氫的含有二環(huán)戊二烯基的化合物。作為前述I)的含有具有活性氫的環(huán)狀脂肪族不飽和多元酸及其衍生物的化合物(A3)，其為如下的化合物，該化合物的結(jié)構(gòu)具有2個(gè)活性氫，可列舉出例如，四氫鄰苯二甲酸酐、橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、α-萜品烯-馬來酸酐加成物、反式間戊二烯-馬來酸酐加成物等。含有環(huán)狀脂肪族不飽和多元酸及其衍生物的化合物(A3)與前述脂環(huán)式二元酸(Al)和/或脂肪族二元酸(Α2)同樣地，起到改善與甲基丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯(B)的相容性的作用，因而在作為前述脂環(huán)式二元酸(Al)和/或脂肪族二元酸(Α2)的40摩爾％ 100摩爾％的一個(gè)成分而并用的情況下，其40 100摩爾％中優(yōu)選可以包含I 40摩爾％的前述(A3)。作為前述2)的含有烯丙基醚基的化合物，可列舉出例如，乙二醇單烯丙基醚、二乙二醇單烯丙基醚、三乙二醇單烯丙基醚、聚乙二醇單烯丙基醚、丙二醇單烯丙基醚、二丙二醇單烯丙基醚、三丙二醇單烯丙基醚、聚丙二醇單烯丙基醚、1，2-丁二醇單烯丙基醚、1， 3-丁二醇單烯丙基醚、三羥甲基丙烷單烯丙基醚、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、甘油單烯丙基醚、甘油二烯丙基醚、季戊四醇單烯丙基醚、季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚等多元醇類的烯丙基醚化合物、烯丙基縮水甘油醚等的這樣的具有環(huán)氧丙烷環(huán)的烯丙基醚化合物等。作為前述3)的具有活性氫的干性油，優(yōu)選為碘值130以上的油脂，可列舉出例如，亞麻籽油、大豆油、棉籽油、花生油、椰子油等。另外，作為用于酯交換反應(yīng)中獲得的醇解化合物的多元醇，可列舉出例如，甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥基甲基氨基甲烷等三元醇、季戊四醇等四元醇。作為前述4)的具有活性氫的含有二環(huán)戊二烯基的化合物，可列舉出具有二環(huán)戊
烯基的羥基化二環(huán)戊二烯等。為了使用前述空氣干燥性化合物而將空氣干燥性賦予基團(tuán)導(dǎo)入聚酯樹脂中，除了使用酯化反應(yīng)以外，還可以使用后述的尿烷化反應(yīng)。利用該尿烷化反應(yīng)的導(dǎo)入方法是在想要賦予樹脂固化物以低溫柔軟性等時(shí)有效的方法。本發(fā)明的聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂㈧可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，混合并用環(huán)氧基(甲基)丙烯酸酯、尿烷(甲基)丙烯酸酯、其它的聚酯(甲基)丙烯酸酯等。本發(fā)明的(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯(B)為丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯，從在屋外噴涂施工的安全性出發(fā)，優(yōu)選使用甲基丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯。另外，優(yōu)選作為前述(B)40 70質(zhì)量％與聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂
(A)30 60質(zhì)量％的混合物使用，在不損害本發(fā)明效果的范圍可以在上述(Β)40 70質(zhì)量％中并用具有不飽和基的反應(yīng)性單體、其它含有(甲基)丙烯?；膯误w。作為前述含有(甲基)丙烯?；膯误w，可列舉出例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、聚己內(nèi)酯丙烯酸酯、二乙二醇單甲基醚單丙烯酸酯、二丙二醇單甲基醚單丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁基、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、聚己內(nèi)酯甲基丙烯酸酯、二乙二醇單甲基醚單甲基丙烯酸酯、二丙二醇單甲基醚單甲基丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇甲基丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、苯酚環(huán)氧乙烷(EO)改性丙烯酸酯、壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、壬基酚EO改性丙烯酸酯、苯氧基丙基丙烯酸酯、苯酚環(huán)氧丙烷(PO)改性丙烯酸酯、壬基苯氧基丙基丙烯酸酯、壬基酚PO改性丙烯酸酯、丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸酯、苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、苯酚EO改性甲基丙烯酸酯、壬基苯基卡必醇甲基丙烯酸酯、壬基酚EO改性甲基丙烯酸酯、苯氧基丙基甲基丙烯酸酯、苯酚PO改性甲基丙烯酸酯、壬基苯氧基丙基甲基丙烯酸酯、壬基酚PO改性甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯等。這些當(dāng)中，從即使在涂膜中未反應(yīng)而微量殘留也不易形成TVOC的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選如下化合物分子量為180以上且具有不易揮發(fā)的性質(zhì)的(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯、具有氫鍵且具有不易揮發(fā)的性質(zhì)的(甲基)丙烯酸2-羥乙酯。另外，前述具有不飽和基的反應(yīng)性單體是指苯乙烯、醋酸乙烯酯、乙烯基甲苯、α -甲基甲苯等。另外，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)還可以在(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯
(B)中并用一分子中具有至少2個(gè)烯屬不飽和基的單體。通過并用該單體，可以提高固化物 表面的耐摩耗性、耐損傷性、耐化學(xué)藥品性等。作為該一分子中具有至少2個(gè)烯屬不飽和基的化合物，可列舉出例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，2_丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯的烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等的聚氧亞烷基-二醇二(甲基)丙烯酸酯等，這些可以單獨(dú)或并用2種以上。另外，還可以在不損害發(fā)明效果的范圍使用二乙烯基苯、二烯丙基鄰苯二甲酸酯、二烯丙基間苯二甲酸酯、二烯丙基四溴鄰苯二甲酸酯、三烯丙基鄰苯二甲酸酯等。本發(fā)明的樹脂組合物可以含有固化促進(jìn)劑。作為固化促進(jìn)劑，可列舉出金屬皂，可列舉出鈷皂如萘酸鈷、辛酸鈷等、辛酸鋅、辛酸釩、萘酸銅、萘酸鋇等。在使用鈷皂時(shí)，優(yōu)選添加肟化合物。所添加的肟化合物是指例如甲乙酮肟，其添加量是在由前述(A)和(B)組成的樹脂組合物100質(zhì)量份中為O. 01質(zhì)量份以上且不足I質(zhì)量份。優(yōu)選為O. 02 O. 8質(zhì)量份。超出該范圍時(shí)不能得到長期保存穩(wěn)定性。另外，鈷皂與肟化合物的質(zhì)量比優(yōu)選為I : O. 01 I : 1，更優(yōu)選為I : O. 08 I : 0.75。超出該范圍時(shí)不能得到長期保存穩(wěn)定性。還可以在不損害本發(fā)明效果的范圍添加金屬皂以外的固化促進(jìn)劑。可列舉出例如，乙酰丙酮釩、乙酰丙酮鈷、乙酰丙酮鐵等金屬螯合物類、苯胺、N，N- 二甲基苯胺、N，N- 二乙基苯胺、對甲苯胺、N，N- 二甲基-對甲苯胺、N，N-雙(2-羥乙基)-對甲苯胺、4- (N，N- 二甲基氨基)苯甲醛、4-[N，N-雙(2-羥乙基)氨基]苯甲醛、4-(Ν-甲基-N-羥乙基氨基)苯甲醛、Ν，Ν-雙(2-羥基丙基)-對甲苯胺、N-乙基-間甲苯胺、三乙醇胺、間甲苯胺、二亞乙基三胺、吡啶、苯基嗎啉、哌啶、N，N-雙(羥乙基)苯胺、二乙醇苯胺等N，N-取代苯胺、N，N-取代-對甲苯胺、4-(Ν，Ν-取代氨基)苯甲醛等的胺類。這些當(dāng)中，優(yōu)選胺類、金屬皂類。固化促進(jìn)劑可以使用I種或組合使用2種以上。該固化促進(jìn)劑可以預(yù)先添加到樹脂組合物中，也可以在使用時(shí)添加。固化促進(jìn)劑的使用量為O. I 5質(zhì)量份。為了調(diào)節(jié)固化速度，可以在本發(fā)明的樹脂組合物中使用自由基固化劑、光自由基引發(fā)劑、阻聚劑。作為前述自由基固化劑，可列舉出例如有機(jī)過氧化物，具體來說，可列舉出二酰基過氧化物系、過氧化酯系、過氧化氫系、二烷基過氧化物系、過氧化酮系、過氧化縮酮系、烷基過酸酯系、過碳酸酯系等公知公用的物質(zhì)。前述自由基固化劑的使用量優(yōu)選為相對于樹脂組合物的總量100質(zhì)量份為O. I 6質(zhì)量份。作為前述光自由基引發(fā)劑、即光敏劑，可列舉出例如苯偶姻烷基醚等苯偶姻醚系、二苯甲酮、苯偶酰、甲基ο-芐基苯甲酸酯等二苯甲酮系、苯偶酰二甲基縮酮、2，2_ 二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基苯丙酮、4-異丙基-2-羥基-2-甲基苯丙酮、1，I-二氯苯乙酮等苯乙酮系、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮等噻噸酮系等。另外，本發(fā)明的脂組合物可以添加作為輔助涂膜干燥的成分的、石油蠟、合成蠟即
聚乙烯蠟、氧化石蠟、醇型蠟等。作為前述阻聚劑，可列舉出例如三羥基苯、甲基氫醌、14-萘醌、對苯醌、氫醌、苯醌、氫醌單甲基醚、對叔丁基兒茶酚、2，6_ 二-叔丁基-4-甲基苯酚等。優(yōu)選能夠在樹脂組合物中添加10 IOOOppm。本發(fā)明的樹脂組合物中除了使用上述以外，還可以使用各種添加劑、例如顏料、隔熱顏料、填充劑、紫外線吸收劑、增粘劑、低收縮劑、抗老化劑、塑化劑、骨料、阻燃劑、穩(wěn)定齊U、增強(qiáng)材料等。前述顏料只要是在調(diào)制著色涂料時(shí)使用的則可以為任意顏料，作為代表例，可列舉出如炭黑、酞菁藍(lán)、酞菁綠、喹吖啶酮紅的有機(jī)系顏料；如氧化鈦、氧化鐵、鈦黃、銅鉻黑的體質(zhì)顏料；以及如薄鋁片、珠光云母的無機(jī)系的薄片狀的顏料等。通過在本發(fā)明的樹脂組合物中添加前述隔熱顏料，可以優(yōu)選作為噴涂用隔熱涂料使用。該隔熱顏料可以出于隔熱性的目的，添加Jis A 5759中定義的350 2100nm的波長區(qū)域中的光照反射率為15%以上、并且(ΠΕΝΤΘΙΛΛ/色空間中的L*值為30以下、更優(yōu)選L*值為24以下的顏料。進(jìn)而，還優(yōu)選并用JIS Α5759中定義的350 2100nm的波長區(qū)域中的光照反射率為12%以上的著色顏料和根據(jù)需要的白色顏料。作為滿足該條件的著色顏料的例子，可列舉出單偶氮系黃(商品名Hosterperm yellow H3G :Hoechst (株)制)等黃色系顏料、氧化鐵(商品名卜夕''力9 一 120ED :戶田工業(yè)(株)制)、喹吖啶酮紅(商品名Hostaperm Red E2B 70 :Hoechst (株)制)等紅色系顏料、酞菁藍(lán)(商品名Cyanine blueSPG-8 :DIC(株)制)等藍(lán)色系顏料、酞菁綠(商品名Cyanine green5310 :大日精化工業(yè)(株)制)等綠色系顏料等。作為前述填充劑，可列舉出例如，水硬性硅酸鹽材料(水泥)、碳酸鈣粉、粘土、氧化鋁粉、硅石粉、滑石、硫酸鋇、二氧化硅粉末、玻璃粉、玻璃珠、云母、氫氧化鋁、纖維素系、硅砂、河砂、寒水石等。 本發(fā)明的樹脂組合物由于相容性以及噴涂適應(yīng)性優(yōu)異，因而能夠優(yōu)選用于噴涂施工方法用，涂布對象不限于土木建筑結(jié)構(gòu)體，可以對任意噴涂。此時(shí)，作為土木建筑結(jié)構(gòu)體，可列舉出例如，地板、墻壁、天花板、柱、道路、橋礅、人行道、游泳池用地板、頂棚地板等的由混凝土、浙青、金屬等構(gòu)成的物質(zhì)、及形成于其上的樹脂層等。本發(fā)明的噴涂施工方法如下所述，噴涂條件用噴涂槍壓力(液壓)為5 16MPa、考慮到噴涂圖案、涂布材料的飛散時(shí)優(yōu)選為7 12MPa，與該條件相對應(yīng)的樹脂組合物的粘度優(yōu)選為O. 5 IOdPs · S，粘度大于5為IOdPa · s時(shí)，需要特別的噴涂裝置，因而特別優(yōu)選為O. 5 5dPa · S。若樹脂組合物的粘度為O. 5 5dPa · s的范圍的話，則添加顏料、隔熱顏料等其他添加劑而進(jìn)行涂料化時(shí)，能夠用一般的噴涂裝置良好地進(jìn)行涂布操作，因而特別優(yōu)選。實(shí)施例以下，通過實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明。另外，文中的“份”、“ % ”表示質(zhì)量份、
質(zhì)量％。合成例I [聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂的合成]將己二酸3摩爾、二乙二醇2摩爾加入具備溫度計(jì)、攪拌機(jī)、惰性氣體導(dǎo)入口以及 回流冷凝器的四口燒瓶中，添加O. 5重量％作為酯化催化劑的單丁基氧化錫，205°C下使其反應(yīng)11小時(shí)。然后，冷卻至140°C，接著投入甲基丙烯酸縮水甘油酯2摩爾，使其反應(yīng)10小時(shí)，得到聚酯甲基丙烯酸酯樹脂(A)。合成例2 [聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂的合成]將己二酸I. 2摩爾、鄰苯二甲酸酐I. 8摩爾、二乙二醇2摩爾加入到具備溫度計(jì)、攪拌機(jī)、惰性氣體導(dǎo)入口以及回流冷凝器的四口燒瓶中，添加O. 5重量％作為酯化催化劑的單丁基氧化錫，在205°C下使其反應(yīng)11小時(shí)。然后，冷卻至140°C，接著投入2摩爾甲基丙烯酸縮水甘油酯，使其反應(yīng)10小時(shí)，得到聚酯甲基丙烯酸酯樹脂(B)。合成例3 [聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂的合成]將己二酸2摩爾、六氫鄰苯二甲酸酐I摩爾、新戊二醇2摩爾放入具備溫度計(jì)、攪拌機(jī)、惰性氣體導(dǎo)入口以及回流冷凝器的四口燒瓶中，添加O. 5重量％作為酯化催化劑的單丁基氧化錫，在205°C下使其反應(yīng)11小時(shí)。然后，冷卻至140°C，接著投入2摩爾甲基丙烯酸縮水甘油酯，使其反應(yīng)10小時(shí)，得到聚酯甲基丙烯酸酯樹脂(C)。合成例4 [聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂的合成]將己二酸2摩爾、甲基四氫鄰苯二甲酸酐I摩爾、新戊二醇2摩爾放入具備溫度計(jì)、攪拌機(jī)、惰性氣體導(dǎo)入口以及回流冷凝器的四口燒瓶中，添加O. 5重量％作為酯化催化劑的單丁基氧化錫，在205°C下使其反應(yīng)11小時(shí)。然后，冷卻至140°C，接著投入2摩爾甲基丙烯酸縮水甘油酯，使其反應(yīng)10小時(shí)，得到聚酯甲基丙烯酸酯樹脂(D)。實(shí)施例I 4 [相容性試驗(yàn)]使用在合成例I 4中獲得的聚酯甲基丙烯酸酯樹脂㈧ (D)，進(jìn)行以下的相容性試驗(yàn)。(相容性試驗(yàn)方法)將聚酯甲基丙烯酸酯樹脂(A) (D)與甲基丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯以混合比率60/40、50/50、40/60，在60°C下加溫混合后，冷卻至室溫25°C，用目視確認(rèn)有無混濁。(粘度測定法)粘度的測定通過如下測得在常溫(25°C )下基于JIS K6901-5. 5，通過BM型旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)(東機(jī)產(chǎn)業(yè)制)測定聚酯甲基丙烯酸酯樹脂組合物。表I
權(quán)利要求
1.一種聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂組合物，其是包含聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯⑶的聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂組合物，其特征在于， 所述聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)是作為其聚酯結(jié)構(gòu)的酸成分使用40摩爾％以上脂環(huán)式二元酸(Al)和/或脂肪族二元酸(A2)的聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂組合物，所述聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)通過聚酯多元醇與(甲基)丙烯酸縮水甘油酯反應(yīng)而獲得，所述聚酯多元醇由酸成分的40 100摩爾％的脂環(huán)式二元酸(Al)和/或脂肪族二元酸(A2)和多元醇獲得。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂組合物，所述多元醇為具有兩個(gè)羥基的脂肪族或脂環(huán)式醇化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂組合物，所述聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂㈧為60 30質(zhì)量％、所述(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯⑶為40 70質(zhì)量％。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂組合物，粘度為O.5 5dPa *S。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂組合物，其為噴涂涂布用。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂組合物，所述聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)的脂環(huán)式二元酸(Al)和脂肪族二元酸(A2)的混合質(zhì)量比例為90 10 10 90(質(zhì)量份)中的任一比例。
8.一種涂布結(jié)構(gòu)物，其特征在于，其是將權(quán)利要求I 3任一項(xiàng)所述的聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂組合物噴涂涂布而成的。
9.一種施工方法，其特征在于，將權(quán)利要求I 3任一項(xiàng)所述的聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂組合物噴涂到土木建筑結(jié)構(gòu)體上。
全文摘要
本發(fā)明通過作為聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)的聚酯結(jié)構(gòu)的酸成分使用40摩爾％以上的脂環(huán)式二元酸(A1)和/或脂肪族二元酸(A2)，從而提供與(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯(B)的相容性優(yōu)異、具有適用于土木建筑領(lǐng)域等的噴涂施工方法用途的噴涂適應(yīng)性的聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂組合物，涂布該聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂組合物而成的涂布結(jié)構(gòu)體及其施工方法。
文檔編號C08F283/01GK102884096SQ20108000321
公開日2013年1月16日 申請日期2010年2月18日 優(yōu)先權(quán)日2010年2月18日
發(fā)明者瀧川優(yōu)子, 松本高志 申請人:Dic株式會(huì)社