專利名稱：橡膠用化學(xué)藥品分散液、其制造方法、含橡膠用化學(xué)藥品的橡膠濕法母煉膠、橡膠組合物 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液、其制造方法、使用上述分散液的含橡膠用化學(xué)藥品的濕法母煉膠、使用該濕法母煉膠而形成的橡膠組合物和輪胎。更具體而言， 本發(fā)明涉及用于使各種橡膠用化學(xué)藥品以良好的分散性在橡膠濕法母煉膠中含有的橡膠用化學(xué)藥品分散液、其有效的制造方法、以及帶來(lái)提高了耐熱老化性、補(bǔ)強(qiáng)性、彈性模量、耐摩耗性等的橡膠組合物的含橡膠用化學(xué)藥品的橡膠濕法母煉膠，使用該橡膠濕法母煉膠而形成的具有上述性能的橡膠組合物和使用其的輪胎。
背景技術(shù)：
通常已知的是，為了防止?jié)穹笩捘z在保管中發(fā)生劣化，添加防老劑(例如參照專利文獻(xiàn)1、2)。在濕法母煉膠中添加防老劑時(shí)，如在合成橡膠中通常進(jìn)行的那樣，采取在膠乳中混合防老劑的方法。在該情況下，若直接混合防老劑，則膠乳會(huì)沉淀 凝固，或者部分凝固， 因此，通常添加表面活性劑，形成乳液來(lái)使用。另外，專利文獻(xiàn)3中記載了在濕法母煉膠的炭黑漿料中混合橡膠添加劑(化學(xué)藥品)。然而，沒(méi)有描述具體的分散方法，作為實(shí)施例僅僅公開(kāi)了預(yù)先在膠乳中以乳液的形式添加化學(xué)藥品的例子(例如段落
,
和
) 0然而，利用這些現(xiàn)有方法添加乳液的防老劑的膠乳在與填料的漿料溶液混合時(shí)， 由于表面活性劑在填料的表面吸附，填料的表面活性降低，由于該現(xiàn)象會(huì)損害填料與橡膠的相互作用，因此，存在導(dǎo)致橡膠的補(bǔ)強(qiáng)性、耐摩耗性降低的問(wèn)題。另外，防老劑的分散性不充分，難以提高耐熱老化性。另一方面，專利文獻(xiàn)4中記載了如下方法，通過(guò)在制作炭黑漿料時(shí)施加高剪切力， 從而在不使用表面活性劑的情況下使防老劑分散在炭黑漿料中，此后，與膠乳一起凝固。然而，在該方法中，防老劑難以充分引入到濕法母煉膠中，結(jié)果，在同一生產(chǎn)批次內(nèi)，防老劑的含量的偏差大，另外，預(yù)先放置該母煉膠時(shí)，門(mén)尼粘度有可能降低，稱不上一定會(huì)令人充分滿意的方法。如上所述，在濕法母煉膠有關(guān)的現(xiàn)有技術(shù)中，沒(méi)有關(guān)于使橡膠用化學(xué)藥品在濕法母煉膠中高度分散的方法的啟示。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特公昭M-10576號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特公昭51-43851號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本特表2001-518401號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 日本特開(kāi)2006-213842號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題在這種狀況下，本發(fā)明的目的在于，提供用于使各種橡膠用化學(xué)藥品以良好的分散性在橡膠母煉膠中含有的橡膠用化學(xué)藥品分散液、其有效的制造方法以及可帶來(lái)提高了耐熱老化性、補(bǔ)強(qiáng)性、彈性模量、耐摩耗性等的橡膠組合物的橡膠濕法母煉膠，使用該橡膠濕法母煉膠而形成的具有上述性能的橡膠組合物和使用其的輪胎。用于解決問(wèn)題的方案本發(fā)明人等為了達(dá)成上述目的進(jìn)行了反復(fù)深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，包含一定濃度以上橡膠用化學(xué)藥品的白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液能夠使該橡膠用化學(xué)藥品以良好的分散性在橡膠濕法母煉膠中含有，并且，該白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液可通過(guò)將使規(guī)定的橡膠用化學(xué)藥品溶解在良溶劑中形成的溶液與該橡膠用化學(xué)藥品的不良溶劑混合來(lái)獲得。另外發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使上述白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液與橡膠膠乳的混合液凝固、 或者使上述白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液與橡膠膠乳和填料漿液(filler slurry)的混合液凝固，可獲得帶來(lái)提高了耐熱老化性、補(bǔ)強(qiáng)性、彈性模量、耐摩耗性等的橡膠組合物的橡膠濕法母煉膠。本發(fā)明是根據(jù)上述認(rèn)識(shí)而完成的。S卩，本發(fā)明提供了以下技術(shù)方案[1] 一種白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液，其特征在于，以1質(zhì)量％以上的濃度含有橡膠用化學(xué)藥品。[2]根據(jù)上述第[1]項(xiàng)所述的白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液，其中，總橡膠用化學(xué)藥品的80質(zhì)量％以上以顆粒狀分散。[3]根據(jù)上述第[1]或[2]項(xiàng)所述的白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液，其中，分散液中的橡膠用化學(xué)藥品顆粒的體積平均粒徑為0. 4 20 μ m。[4]根據(jù)上述第[1] [3]項(xiàng)中的任一項(xiàng)所述的白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液，其中，橡膠用化學(xué)藥品的含量為1 60質(zhì)量％。[5]根據(jù)上述第[1] [4]項(xiàng)中的任一項(xiàng)所述的白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液，其中，橡膠用化學(xué)藥品為選自防老劑、蠟、硬脂酸和樹(shù)脂中的至少一種化學(xué)藥品。[6]根據(jù)上述第[1] [5]項(xiàng)中的任一項(xiàng)所述的白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液的制造方法，其特征在于，將使橡膠用化學(xué)藥品溶解在該橡膠用化學(xué)藥品的良溶劑中形成的溶液與該橡膠用化學(xué)藥品的不良溶劑混合。[7] 一種含橡膠用化學(xué)藥品的橡膠濕法母煉膠，其是使上述第[1] [5]項(xiàng)中的任一項(xiàng)所述的白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液和橡膠膠乳的混合液凝固而形成的，或者，其是使所述白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液、橡膠膠乳和填料漿液的混合液凝固而形成的。[8]根據(jù)上述第[7]項(xiàng)所述的含橡膠用化學(xué)藥品的橡膠濕法母煉膠，其是在凝固后進(jìn)行干燥處理而形成的。[9] 一種橡膠組合物，其是使用上述第[8]項(xiàng)所述的含橡膠用化學(xué)藥品的橡膠濕法母煉膠形成的。[10] 一種輪胎，其是使用上述第[9]項(xiàng)所述的橡膠組合物形成的。
發(fā)明的效果(1)根據(jù)本發(fā)明，可以提供用于在橡膠濕法母煉膠中以良好的分散性含有各種橡膠用化學(xué)藥品、優(yōu)選防老劑、蠟、硬脂酸和樹(shù)脂中的至少一種的白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液。(2)尤其，在上述分散液中，其中所含的全部橡膠用化學(xué)藥品的80質(zhì)量％以上以顆粒狀分散，另外，橡膠用化學(xué)藥品顆粒的體積平均粒徑為0. 4 20 μ m時(shí)，該橡膠用化學(xué)藥品在橡膠濕法母煉膠中更良好地分散。(3)根據(jù)本發(fā)明的方法，可以有效率地制造上述白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液。(4)進(jìn)而，根據(jù)本發(fā)明的方法，由于不需要為了制造白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液而使各種橡膠用化學(xué)藥品形成乳液，因此，也不需要使用表面活性劑，因此，由使用白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液而獲得的含橡膠用化學(xué)藥品的橡膠濕法母煉膠形成的橡膠組合物中配混的填料的活性不會(huì)降低。(5)根據(jù)本發(fā)明，可以提供帶來(lái)提高了耐熱老化性、補(bǔ)強(qiáng)性、彈性模量、耐摩耗性等的橡膠組合物的含橡膠用化學(xué)藥品的橡膠濕法母煉膠、使用該橡膠濕法母煉膠形成的具有上述性能的橡膠組合物和使用其的輪胎。
具體實(shí)施例方式首先，說(shuō)明本發(fā)明的白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液。[白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液](性狀)本發(fā)明的白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液是以1質(zhì)量％以上、優(yōu)選1 60質(zhì)量％、 更優(yōu)選1 40質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選3 40質(zhì)量％的濃度包含橡膠用化學(xué)藥品，且呈白濁狀的分散液。需要說(shuō)明的是，此處所述的白濁狀是指通過(guò)目視觀察呈白濁的意思。該白濁狀表示，分散液中所含的橡膠用化學(xué)藥品的一部分或全部以顆粒狀分散。在本發(fā)明的白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液中，從橡膠用化學(xué)藥品在濕法母煉膠中的高度的分散性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選其中所含的全部橡膠用化學(xué)藥品的80質(zhì)量％以上以顆粒狀分散，進(jìn)而，更優(yōu)選90質(zhì)量％以上以顆粒狀分散。其中，上述以顆粒狀分散的橡膠用化學(xué)藥品相對(duì)于全部橡膠用化學(xué)藥品的比例的測(cè)定方法會(huì)在之后說(shuō)明。另外，在本發(fā)明的白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液中，從在濕法母煉膠中的良好的分散性的觀點(diǎn)考慮，分散液中的橡膠用化學(xué)藥品顆粒的體積平均粒徑(mv)優(yōu)選為0.4 20 μ m、更優(yōu)選為0.7 15 μ m。其中，關(guān)于上述體積平均粒徑(mv)的測(cè)定方法將在之后說(shuō)明。(橡膠用化學(xué)藥品)對(duì)本發(fā)明的白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液中的橡膠用化學(xué)藥品沒(méi)有特別限制，可以優(yōu)選使用選自防老劑、蠟、硬脂酸和樹(shù)脂中的至少一種。<防老劑>作為本發(fā)明中使用的防老劑，例如可列舉出胺系、喹啉系、苯酚系、有機(jī)亞磷酸酯系或硫醚系等防老劑。作為胺系防老劑，例如可列舉出N- (1，3- 二甲基-丁基)-N’ -苯基-對(duì)苯二胺、N-苯基-N’ -異丙基-對(duì)苯二胺、烷基化二苯基胺、4，4’ _( α，α -二甲基芐基)二苯基胺、 N-苯基-N’ -(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥丙基-對(duì)苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N’ -苯基-對(duì)苯二胺、苯基-α -萘胺、辛基化苯二苯基胺及其衍生物、N，N’- 二苯基-對(duì)苯二胺、N，N’- 二烯丙基-對(duì)苯二胺、N，N’ -二- β-萘基-對(duì)苯二胺等。作為喹啉系防老劑，例如可列舉出2，2，4_三甲基-1，2-二羥基喹啉的聚合物、 6-乙氧基-2，2，4-三甲基-1，2- 二羥基喹啉、6-十二烷基-2，2，4-三甲基-1，2- 二羥基喹啉等。作為苯酚系防老劑，例如可列舉出苯乙烯化苯酚、混合丁基辛基苯酚、2，6-二叔丁基-對(duì)甲酚、2，6_ 二苯基-4-辛氧基苯酚、(3，5-二甲基-4-羥基芐基)巰基乙酸硬脂基酯、3-(4-羥基-3，5- 二叔丁基苯基)丙酸硬脂酯、二硬脂基-3，5- 二叔丁基-4-羥基芐基磷酸酯、三甘醇雙[β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]、3，9_雙[1，1_ 二甲基-2-[ β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺 [5. 5] i^一烷、2，2-亞甲基雙甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’ -甲叉基雙乙基_6_叔丁基苯酚)、2，2’ -亞甲基雙(4，6_ 二叔丁基苯酚)、2，2’ -乙叉基雙(4-仲丁基_6_叔丁基苯酚)、雙[3，5-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、4，4’ - 丁叉基雙(6-叔丁基-間甲酚)、4，4，-硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)、1，1，3_三甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、雙[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基芐基)苯基]對(duì)苯二甲酸酯、丙烯酸2-叔丁基-4-甲基-5-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基芐基)苯基酯、 1，3，5_三(2，6-二甲基-3-羥基-4-叔丁基芐基)異氰脲酸酯、1，3，5-三(3，6-二叔丁基-4-羥芐基)異氰脲酸酯、1，3，5_三(3，5_二叔丁基-4-羥芐基)-2，4，6_三甲基苯、1，3， 5-三[β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酰氧基]異氰脲酸酯、四[亞甲基-β _(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷等。作為有機(jī)亞磷酸酯系防老劑，例如可列舉出亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯基) 酯、亞磷酸三(單、二混合壬基苯基)酯、亞磷酸三(單、二混合壬基苯基)酯、亞磷酸三(2， 4-二叔丁基苯基)酯、亞磷酸辛基二苯酯、四((12_15混合烷基)雙酚A 二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4，4，_ 丁叉基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1，1，3_三 O-甲基-5-叔丁基-4-羥基苯基丁烷)三亞磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、苯基·雙酚A季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4_ 二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙 (2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯等。作為硫醚系的防老劑，可列舉出二月桂基硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基硫代二丙酸酯、二硬脂基硫代二丙酸酯等二烷基硫代二丙酸酯類，季戊四醇四(十二烷基硫代丙酸酯) 或4，4’ -硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)、雙(C12_15烷基硫代丙酸酯)等烷基(C = 8 18) 硫代丙酸的一元到六元醇或酚類的酯。這些防老劑可以單獨(dú)使用一種，也可以將兩種以上組合使用。<其他橡膠用化學(xué)藥品>在本發(fā)明中，除了上述防老劑以外，作為其他橡膠用化學(xué)藥品，可使用蠟、硬脂酸、 樹(shù)脂等。蠟也稱為防日光龜裂劑，具有抑制因日光或臭氧作用產(chǎn)生的橡膠的龜裂的作用。 即，在硫化后在橡膠的表面上噴霜(bloom)，將橡膠表面與空氣遮斷，且反射日光，發(fā)揮其效力。硬脂酸是用于天然橡膠、合成橡膠、膠乳等的酸性硫化促進(jìn)劑的活性劑，相對(duì)于堿性硫化促進(jìn)劑，具有抑制早期硫化的作用。另外，作為軟化劑也是有效的，尤其在大量使用炭黑等配合劑的情況下，起著改良其分散的分散劑的作用。作為樹(shù)脂，可以使用酚醛樹(shù)脂、脂環(huán)族烴樹(shù)脂等。它們以使橡膠高彈性化、改良粘彈性等為目的使用。作為酚醛樹(shù)脂的具體種類，可列舉出酚醛清漆型、甲階酚醛樹(shù)脂型，一般優(yōu)選使用酚醛清漆型。它們可以是烷基取代型，也可以用妥爾油、腰果油等改性。另外，根據(jù)需要，作為固化劑，可以添加作為亞甲基供給體的六亞甲基四胺、六甲
氧基甲基三聚氰胺等。作為酚醛清漆型的具體例子，例如可列舉出屬于直鏈酚醛樹(shù)脂的Sumilite Res in產(chǎn)品編號(hào)PR-50731 (熔點(diǎn)95 °C )、屬于烷基取代酚醛樹(shù)脂的Sumi lite Res in產(chǎn)品編號(hào)PR-19900 (熔點(diǎn)80°C )、屬于腰果油改性酚醛樹(shù)脂的Sumi 1 ite Resin產(chǎn)品編號(hào) PR-12636(熔點(diǎn)70°C )、屬于油改性酚醛樹(shù)脂的Sumilite Resin產(chǎn)品編號(hào)PR-13;3491 (熔點(diǎn) 730C )等均由 SUMITOMO BAKELITE Co.，Ltd.制造的市售品。脂環(huán)族烴樹(shù)脂是以環(huán)戊二烯或二環(huán)戊二烯為主體的石油樹(shù)脂，可列舉出環(huán)戊二烯或二環(huán)戊二烯和可與環(huán)戊二烯或二環(huán)戊二烯共聚的烯烴的共聚物、或者環(huán)戊二烯和/或二環(huán)戊二烯的聚合物，它們可以加成羥基、酯、馬來(lái)酸、乙叉基降冰片烯等。作為市售產(chǎn)品的具體例子，可列舉出日本kon Corporation制造的QUINT0NE 1325 禾口 1345，Nippon Petrochemicals Co. ，Ltd.制造的 Neoresin 等。這些樹(shù)脂可以單獨(dú)使用一種，也可以將兩種以上組合使用。(白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液的制造方法)在本發(fā)明的白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液的制造方法中，使將橡膠用化學(xué)藥品溶解在該橡膠用化學(xué)藥品的良溶劑中而形成的溶液與該橡膠用化學(xué)藥品的不良溶劑混合，由此制造白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液。具體而言，首先，使規(guī)定的橡膠用化學(xué)藥品溶解在該化學(xué)藥品的良溶劑中，制備濃度通常1質(zhì)量％以上、優(yōu)選1 60質(zhì)量％、更優(yōu)選1 40質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選3 40質(zhì)量％的橡膠用化學(xué)藥品溶液。接著，將100質(zhì)量份該橡膠用化學(xué)藥品溶液與5 400質(zhì)量份左右、優(yōu)選20 200質(zhì)量份該橡膠用化學(xué)藥品的不良溶劑混合，制造白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液。對(duì)于將橡膠用化學(xué)藥品溶液與不良溶劑的混合方法沒(méi)有特別限制，通常，使用邊攪拌橡膠用化學(xué)藥品溶液邊向其中添加不良溶劑的方法。在本發(fā)明的制造方法中，良溶劑與不良溶劑的混合比(良溶劑的質(zhì)量/不良溶劑的質(zhì)量)優(yōu)選為(99/1) (1/99)、更優(yōu)選為(95/5) (50/50)、特別優(yōu)選為(92/8) (70/30)。其中，上述良溶劑和不良溶劑是指具有用下述方法測(cè)定的溶解性的溶劑。在5g作為測(cè)定對(duì)象的橡膠用化學(xué)藥品中，添加想要測(cè)定溶解性的溶劑，使得總量為100g，在溫度25°C下攪拌時(shí)，將獲得均一且具有透明性的溶液的溶劑認(rèn)定為該橡膠用化學(xué)藥品的良溶劑，另一方面，將發(fā)現(xiàn)白濁或者發(fā)現(xiàn)分離的溶劑認(rèn)定為該橡膠用化學(xué)藥品的不良溶劑。
如進(jìn)一步具體地說(shuō)明本發(fā)明的良溶劑，則可列舉出甲乙酮、甲苯、二乙醚、煤油等。另外，如進(jìn)一步具體地說(shuō)明本發(fā)明的不良溶劑，則可列舉出水、含水的醇等。接著，說(shuō)明本發(fā)明的含橡膠用化學(xué)藥品的橡膠濕法母煉膠。[含橡膠用化學(xué)藥品的橡膠濕法母煉膠]本發(fā)明的含橡膠用化學(xué)藥品的橡膠濕法母煉膠(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為濕法母煉膠)是使前述本發(fā)明的白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液和橡膠膠乳的混合液凝固而形成的濕法母煉膠，或者，其是使前述本發(fā)明的白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液、橡膠膠乳和填料漿液的混合液凝固而形成的濕法母煉膠。(橡膠膠乳)作為本發(fā)明的濕法母煉膠中使用的橡膠膠乳，可列舉出天然橡膠膠乳和/或合成橡膠膠乳。作為天然橡膠膠乳，鮮膠乳、氨處理膠乳、離心分離濃縮膠乳、用酶處理的脫蛋白膠乳、上述的組合等均可使用。作為合成橡膠膠乳可以使用例如苯乙烯-丁二烯聚合物橡膠、丁腈橡膠、聚氯丁二烯橡膠等的膠乳。上述橡膠膠乳中的橡膠濃度通常為5 70質(zhì)量％左右，優(yōu)選為15 40質(zhì)量％。 另外，該橡膠膠乳可以用水等稀釋。(填料漿液)作為能夠在本發(fā)明的濕法母煉膠中使用的填料漿液，可列舉出使用高速剪切混合機(jī)使選自炭黑、硅石和通式(I)所示的無(wú)機(jī)填料中的至少一種填料分散在分散溶劑中而形成的漿液nM · XSiOy · ζΗ20... (I)(式中，M為選自鋁、鎂、鈦、鈣和鋯中的金屬、這些金屬的氧化物或氫氧化物、它們的水合物和上述金屬的碳酸鹽中的至少一種，η、χ、y和ζ分別為1 5的整數(shù)、0 10的整數(shù)、2 5的整數(shù)和0 10的整數(shù)。)在此處，作為炭黑，可以使用通常橡膠工業(yè)中使用的炭黑。例如，可以單獨(dú)使用或混合使用SAF、HAF, ISAF, FEF、GPF等各種等級(jí)的炭黑。對(duì)硅石沒(méi)有特別限制，濕式硅石、干式硅石、膠體硅石是優(yōu)選的。它們可以單獨(dú)使用或混合使用。上述通式(I)所示的無(wú)機(jī)填料，具體而言，可以使用Y-氧化鋁、α-氧化鋁等氧化鋁(Al2O3),勃姆石、硬水鋁石等氧化鋁一水合物(Al2O3 ·H2O),三水鋁礦、三羥鋁石等氫氧化鋁[Al (OH)3],碳酸鋁[Al2 (CO3)3],氧氧化鎂[Mg (OH)2],氧化鎂(MgO)，碳酸鎂(MgCO3), 滑石(3Mg0 · 4Si02 · H2O)，綠坡縷石(5Mg0 · 8Si02 · 9H20)，鈦白(TiO2)，鈦黑(TiO2lri)， 氧化鈣(CaO)，氫氧化鈣[Ca(OH)2]，氧化鋁鎂(MgO · Al2O3)，粘土 (Al2O3 · 2Si02)，高嶺土 (Al2O3 · 2Si02 · 2H20)，葉蠟石(Al2O3 · 4Si02 · H2O)，膨潤(rùn)土 (Al2O3 · 4Si02 · 2H20)，硅酸鋁 (Al2Si05、Al4 USiO4 ·5Η20 等)，硅酸鎂(M&Si04、MgSiO3 等)，硅酸鈣(Cei2 · SiO4 等)，硅酸鋁鈣(Al2O3 -CaO -2Si02等)，硅酸鎂鈣(CaMgSiO4)，碳酸鈣(CaCO3)，氧化鋯(ZrO2)，氫氧化鋯[ZrO(OH)2 ·ηΗ20]，碳酸鋯[Zr (CO3)2]，如各種沸石那樣的含有補(bǔ)償電荷的氫、堿金屬或堿土金屬的結(jié)晶性鋁硅酸鹽等。
另外，作為通式(I)所示的無(wú)機(jī)填料，M是選自鋁金屬、鋁的氧化物或氫氧化物、它們的水合物以及鋁的碳酸鹽中的至少一種是優(yōu)選的。在本發(fā)明中，作為用于制備漿液的高速剪切混合機(jī)，可以使用包含轉(zhuǎn)子和定子部的高速剪切混合機(jī)、高壓均化器、超聲波均化器、膠體磨等。作為上述漿液的特性，優(yōu)選的是，(i)漿液中的填料的粒度分布為體積平均粒徑 (mv)在25 μ m以下、90體積％粒徑(D90)在30 μ m以下；且(ii)從漿液中回收的干燥填料的24M4DBP吸油量保持在分散于分散溶劑之前的24M4DBP吸油量的93%以上。在此處， 24M4DBP吸油量是根據(jù)ISO 6894測(cè)定的值。進(jìn)一步優(yōu)選的是，體積平均粒徑(mv)在20 μ m以下、且90體積％粒徑(D90)在 25μπι以下。粒度過(guò)大時(shí)，橡膠中的填料分散惡化，補(bǔ)強(qiáng)性、耐摩耗性有時(shí)惡化。另外，漿液中的填料的粒度分布的測(cè)定方法將在之后說(shuō)明。另一方面，為了減小粒度而對(duì)漿液施加過(guò)度的剪切力時(shí)，填料的結(jié)構(gòu)被破壞，有引起補(bǔ)強(qiáng)性的降低之虞。理想的是，從漿液中回收干燥的填料的24M4DBP吸油量為分散于分散溶劑之前的填料的24M4DBP吸油量的93%以上。進(jìn)一步優(yōu)選為96%以上。在漿液中，上述填料的濃度優(yōu)選為1 30質(zhì)量％、特別優(yōu)選為2 20質(zhì)量％的范圍。填料的濃度低于1質(zhì)量％時(shí)，需要的漿液容量變得過(guò)多，另外，超過(guò)30質(zhì)量％時(shí)，漿液的粘度變得過(guò)高，會(huì)產(chǎn)生操作上的問(wèn)題。在本發(fā)明中，作為該漿液，在使用橡膠膠乳的情況下，從混合性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選水分散漿液。(濕法母煉膠的制造)在本發(fā)明中，對(duì)制造濕法母煉膠時(shí)的各液體的混合順序沒(méi)有特別限制。例如，首先，將本發(fā)明的白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液(A)與上述橡膠膠乳(B)混合、或者將本發(fā)明的白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液(A)與上述橡膠膠乳(B)和填料漿液(C)混合，制備混合液。由上述(A)成分與(B)成分形成的混合液的制備例如有以下方法在設(shè)有攪拌葉片的攪拌容器中投入(B)成分，邊攪拌邊滴加(A)成分的方法；或相反，邊攪拌(A)成分，邊在其中滴加(B)成分的方法等。另外，由上述(A)成分、⑶成分與(C)成分形成的混合液的制備例如有以下方法 在設(shè)有攪拌葉片的攪拌容器中投入(C)成分，邊攪拌邊添加如上所述制備的(A)成分與(B) 成分的混合液的方法；或相反，邊攪拌該(A)成分與(B)成分的混合液，邊添加(C)成分的方法。進(jìn)而，可以使用在劇烈的水力攪拌的條件下將具有一定的流量比例的(C)成分流與由(A)成分和(B)成分形成的混合液流混合的方法。使這樣獲得的由各成分形成的混合液凝固，形成凝固物。作為該凝固方法，通過(guò)現(xiàn)有公知的方法，例如使用甲酸、硫酸等酸、氯化鈉等鹽的凝固劑進(jìn)行。另外，可以進(jìn)行加熱或施加機(jī)械剪切，此外，可以對(duì)它們進(jìn)行組合。凝固物通常使用現(xiàn)有公知的固液分離手段取出，充分洗滌后進(jìn)行干燥處理。干燥處理可以使用真空干燥機(jī)、風(fēng)干機(jī)、轉(zhuǎn)鼓干燥機(jī)、帶式干燥機(jī)等通常的干燥機(jī)，進(jìn)而，為了提高填料的分散性，優(yōu)選邊施加機(jī)械剪切力邊進(jìn)行干燥。在這樣獲得的濕法母煉膠中，橡膠用化學(xué)藥品的含量相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分通常為0. 2 20質(zhì)量份左右、優(yōu)選為0. 5 15質(zhì)量份。另外，在使用填料漿液的情況下，填料的含量相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分通常為20 500質(zhì)量份左右、優(yōu)選為30 80質(zhì)量份。本發(fā)明的濕法母煉膠由于是以白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液的形式使用橡膠用化學(xué)藥品來(lái)制作的，因此，該橡膠用化學(xué)藥品以極好的分散狀態(tài)存在于濕法母煉膠中。本發(fā)明的濕法母煉膠在用于橡膠組合物時(shí)，可以帶來(lái)提高了耐熱老化性、補(bǔ)強(qiáng)性、 彈性模量、耐摩耗性等的橡膠組合物。接著，說(shuō)明本發(fā)明的橡膠組合物。[橡膠組合物]本發(fā)明的橡膠組合物通過(guò)配混上述本發(fā)明的含橡膠用化學(xué)藥品的橡膠濕法母煉膠來(lái)獲得。在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，在該橡膠組合物中可以添加其他橡膠成分、填料、防老劑、硫化劑、硫化促進(jìn)劑、氧化鋅、防焦劑、硬脂酸等通常在橡膠工業(yè)中使用的各種化學(xué)藥品。另外，作為填料，可以使用通常在橡膠配混中使用的碳、硅石、其他各種填料。另外，在所使用的濕法母煉膠中的填料和/或橡膠用化學(xué)藥品的量充分、不需要進(jìn)一步追加該橡膠用化學(xué)藥品的情況下，可以不添加該橡膠用化學(xué)藥品。另外，在該橡膠組合物中，相對(duì)于全體橡膠成分，優(yōu)選含有20質(zhì)量％以上的該濕法母煉膠中的橡膠成分。作為可在該濕法母煉膠中追加使用的其他橡膠成分，可列舉出通常的天然橡膠和二烯系合成橡膠，作為二烯系合成橡膠，例如可列舉出苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)、聚丁二烯(BR)、聚異戊二烯(IR)、丁基橡膠(IIR)、乙烯-丙烯共聚物以及它們的混合物等。本發(fā)明的橡膠組合物可用于以輪胎用途為代表的防振橡膠、皮帶、軟管、以及其他工業(yè)用品等用途。特別優(yōu)選用作輪胎用橡膠，例如可以適用于胎面橡膠(tread rubber), 胎側(cè)橡膠(side riAber)、簾布包膠(ply coating riAber)、胎圈外護(hù)膠(bead filler rubber)、帶束層膠(belt coating rubber)等所有輪胎部件。本發(fā)明還提供使用上述本發(fā)明的橡膠組合物形成的輪胎。[輪胎]本發(fā)明的輪胎使用上述本發(fā)明的橡膠組合物通過(guò)通常的方法來(lái)制造。即，使含有濕法母煉膠以及根據(jù)需要的如上所述各種化學(xué)藥品的橡膠組合物在未硫化階段中例如加工成輪胎胎面，在輪胎成型機(jī)上通過(guò)通常的方法貼附成型，成型為胎坯。將該胎坯在硫化機(jī)中加熱、加壓，獲得輪胎。這樣獲得的本發(fā)明的輪胎的耐熱老化性、補(bǔ)強(qiáng)性、彈性模量、耐摩耗性等優(yōu)異。實(shí)施例接著，通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些例子的任何限制。各實(shí)施例、比較例中的各種測(cè)定通過(guò)下述的方法來(lái)進(jìn)行。(1)白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液中的橡膠化學(xué)藥品顆粒的體積平均粒徑(mv)使用激光衍射型粒度分布計(jì)(MICROTRAC FRA型)，用水溶劑(折射率1. 33)進(jìn)行測(cè)定。顆粒折射率(Particle refractive index)在全部的測(cè)定中均使用1.57。(2)白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液中的顆粒狀橡膠用化學(xué)藥品相對(duì)于全部橡膠用化學(xué)藥品的比例在溫度25°C下，使用WHATMAN定性濾紙No. 4將白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液過(guò)濾，水洗后干燥，測(cè)定其質(zhì)量B。由該橡膠用化學(xué)藥品的加料量算出所使用的上述分散液中的全部橡膠用化學(xué)藥品的質(zhì)量A，求出(B/A)X100。(3)漿液中的填料的粒度分布[體積平均粒徑(mV)、90體積％粒徑(D90)]與上述(1)同樣地進(jìn)行測(cè)定。另外，為了防止填料的再凝集，在剛分散之后立即進(jìn)行測(cè)定。0)24M4DBP 吸油量根據(jù)ISO 6894 測(cè)定。(5)母煉膠中的橡膠用化學(xué)藥品含量防老劑根據(jù)JIS K6220-3 :2001 測(cè)定。樹(shù)脂用氯仿提取之后通過(guò)氣相色譜法分析。(6) Lambourn耐摩耗試驗(yàn)(耐摩耗性)使用Lambourn型摩耗試驗(yàn)機(jī)，在室溫下以40%的滑移率測(cè)定摩耗量，將其倒數(shù)表示為以比較例4的橡膠組合物(耐熱老化前)為100的指數(shù)。值越大，則質(zhì)量減少越少，耐摩耗性越好。(7)耐熱老化試驗(yàn)(破壞強(qiáng)度保持率)對(duì)母煉膠制作之后立即配混、硫化的材料以及在40°C下放置1個(gè)月之后配混、硫化的材料，測(cè)定橡膠組合物的破壞強(qiáng)度，求出破壞強(qiáng)度保持率，將其表示為以比較例4的橡膠組合物為100的指數(shù)。值越大，破壞強(qiáng)度保持率越好。(8)回彈性根據(jù)JIS K6255，使用Tripso式回彈試驗(yàn)裝置進(jìn)行測(cè)定，將其表示為以比較例4為 100的指數(shù)。指數(shù)越大越好。實(shí)施例1包含防老劑6C的白濁狀分散液的制備和橡膠濕法母煉膠的制作(1)含防老劑6C的白濁狀分散液的制備使防老劑6C(N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基-對(duì)苯二胺)[精工化學(xué)(株)制造 "Ozonone 6C”]溶解在作為良溶劑的乙醇中，制備10質(zhì)量％濃度的6C溶液。接著，邊攪拌該6C溶液邊向其中添加相同量的作為不良溶劑的水，在25°C下攪拌10分鐘，由此制備6C 濃度5質(zhì)量％的含6C的白濁狀分散液。該含6C的白濁狀分散液中，全部6C的96質(zhì)量％以顆粒狀分散，其顆粒的平均粒徑(mv)為 1· 7μπι。(2)濕法母煉膠的制作將橡膠濃度20質(zhì)量％的天然橡膠膠乳與上述(1)中獲得的6C濃度5質(zhì)量％的含 6C的白濁狀分散液邊攪拌邊混合，使得橡膠成分與6C的比例以質(zhì)量比計(jì)為100 1.2，繼續(xù)在溫度25°C下攪拌10分鐘。接著，在其中添加10質(zhì)量％濃度的甲酸，調(diào)節(jié)至pH7. 4，使之凝固，脫水、洗滌后，在110°C下干燥處理2小時(shí)，制作濕法母煉膠。實(shí)施5次該濕法母煉膠的制作操作，結(jié)果，濕法母煉膠中的6C的含量相對(duì)于100 質(zhì)量份橡膠成分平均為0. 95質(zhì)量份(標(biāo)準(zhǔn)偏差0. 013)。比較例1由橡膠成分和防老劑6C形成的干母煉膠的制作使用設(shè)定為80°C的混合機(jī)，將100質(zhì)量份橡膠成分[天然橡膠(TSR20)]與1質(zhì)量份防老劑6C (上述)的粒料在70rpm下攪拌混煉2分鐘，制作干母煉膠?；鞜捊Y(jié)束溫度為130°C。實(shí)施5次該干母煉膠的制作操作，結(jié)果，干母煉膠中的6C的含量相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分平均為0. 97質(zhì)量份(標(biāo)準(zhǔn)偏差0. 06)。實(shí)施例2包含防老劑RD的白濁狀分散液的制備以及橡膠濕法母煉膠的制作(1)含防老劑RD的白濁狀分散液的制備除了在實(shí)施例1(1)中使用防老劑RD(2，2，4_三甲基-1，2-二氫喹啉的聚合物) [精工化學(xué)(株)制造“Nonflex RD"]代替防老劑6C以外，與實(shí)施例1(1)同樣地實(shí)施，制備RD濃度5質(zhì)量％的含RD的白濁狀分散液。該含RD的白濁狀分散液中，全部RD的93質(zhì)量％以顆粒狀分散，其顆粒的平均粒徑(mv)為 0. 9 μ m。(2)濕法母煉膠的制作使用橡膠濃度20質(zhì)量％的天然橡膠膠乳和上述(1)中獲得的RD濃度5質(zhì)量％的含RD的白濁狀分散液，與實(shí)施例1 (2)同樣地制作濕法母煉膠。實(shí)施5次該濕法母煉膠的制作操作，結(jié)果，濕法母煉膠中的RD的含量相對(duì)于100 質(zhì)量份橡膠成分平均為0. 98質(zhì)量份(標(biāo)準(zhǔn)偏差0. 11)。比較例2由橡膠成分和防老劑RD形成的干母煉膠除了在比較例1中使用防老劑RD(上述)代替防老劑6C以外，與比較例1同樣地實(shí)施，制作干母煉膠?；鞜捊Y(jié)束溫度為140°C。實(shí)施5次該干母煉膠的制作操作，結(jié)果，干母煉膠中的RD的含量相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分平均為0. 94質(zhì)量份(標(biāo)準(zhǔn)偏差0. 27)。實(shí)施例3包含酚醛樹(shù)脂的白濁狀分散液的制備以及橡膠濕法母煉膠的制作(1)含酚醛樹(shù)脂的白濁狀分散液的制備除了在實(shí)施例1 (1)中使用酚醛樹(shù)脂[旭有機(jī)材工業(yè)(株)制造“SP1006N”]代替防老劑6C以外，與實(shí)施例1⑴同樣地實(shí)施，制備酚醛樹(shù)脂濃度5質(zhì)量％的含酚醛樹(shù)脂的白濁狀分散液。該含酚醛樹(shù)脂的白濁狀分散液中，全部酚醛樹(shù)脂的92質(zhì)量％以顆粒狀分散，其顆粒的平均粒徑(mv)為2. 1 μ m。(2)濕法母煉膠的制作使用橡膠濃度20質(zhì)量％的天然橡膠膠乳與上述(1)中獲得的酚醛樹(shù)脂濃度5 質(zhì)量％的含酚醛樹(shù)脂的白濁狀分散液，使得橡膠成分與酚醛樹(shù)脂的比例按質(zhì)量比計(jì)為 100 5. 3，除此以外，與實(shí)施例1(2)同樣地制作濕法母煉膠。實(shí)施5次該濕法母煉膠的制作操作，結(jié)果，濕法母煉膠中的酚醛樹(shù)脂的含量相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分平均為4. 92質(zhì)量份(標(biāo)準(zhǔn)偏差0. 16)。比較例3除了在比較例1中使用5質(zhì)量份酚醛樹(shù)脂(上述)代替1質(zhì)量份防老劑6C以外， 與比較例1同樣地實(shí)施，制作干母煉膠。混煉結(jié)束溫度為140°C。實(shí)施5次該干母煉膠的制作操作，結(jié)果，干母煉膠中的酚醛樹(shù)脂的含量相對(duì)于100 質(zhì)量份橡膠成分平均為4. 46質(zhì)量份(標(biāo)準(zhǔn)偏差0. 81)。實(shí)施例4-1
(1)含防老劑6C的白濁狀分散液的制備使防老劑6C[大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)(株)制造“Nocrac 6C”]溶解在乙醇中，制備 20質(zhì)量％濃度的6C溶液。接著，邊攪拌該6C溶液邊向其中添加同量的水，在25°C下攪拌 10分鐘，由此制備6C濃度10質(zhì)量％的含6C的白濁狀分散液。該含6C的白濁狀分散液中，全部6C的97質(zhì)量％以顆粒狀分散，其顆粒的平均粒徑(mv)為 1· 6μπι。(2)炭黑漿液的制備在水中投入炭黑N220[ASAHI CARBON CO. , LTD.制造 “#80” ]，在 Silverson 公司制造的“高剪切混合機(jī)(high shear mixer)，，中以3000rpm微分散20分鐘，制備濃度5質(zhì)量％的炭黑漿液。漿液中的炭黑的mv為6. 2 μ m,D90為10. 0 μ m, 24M4DBP保持率為97%。(3)濕法母煉膠的制作將橡膠濃度20質(zhì)量％的天然橡膠膠乳與上述(1)中獲得的6C濃度10質(zhì)量％的含6C的白濁狀分散液邊攪拌邊混合，使得橡膠成分與6C的比例以質(zhì)量比計(jì)為100 1.2。接著，將該混合液與上述( 中獲得的濃度5質(zhì)量％的炭黑漿液混合，使得橡膠成分與炭黑的比例按質(zhì)量比計(jì)為100 45，在室溫(25°C)下攪拌15分鐘。接著，在該混合液中添加10質(zhì)量％濃度的甲酸，調(diào)節(jié)至pH4. 7，使之凝固，脫水、洗滌后，在110°C下干燥處理2小時(shí)，制作濕法母煉膠。實(shí)施5次該濕法母煉膠的制作操作，結(jié)果，濕法母煉膠中的6C的含量相對(duì)于100 質(zhì)量份橡膠成分平均為0. 98質(zhì)量份(標(biāo)準(zhǔn)偏差0. 03)。(4)橡膠組合物的制備使用上述C3)中獲得的濕法母煉膠，使用班伯里混合機(jī)，制備表1所示配方組成的各橡膠組合物。將各橡膠組合物在150°C下硫化30分鐘，制作試驗(yàn)用樣品，評(píng)價(jià)其性能。結(jié)果示于表1。實(shí)施例4-2(1)濕法母煉膠的制作將實(shí)施例4-1(2)中獲得的濃度5質(zhì)量％的炭黑漿液與實(shí)施例4-1(1)中獲得的濃度10質(zhì)量％的含6C的白濁狀分散液邊攪拌邊混合，使得炭黑與6C的比例按質(zhì)量比計(jì)為 45 1. 2。接著，將該混合液與橡膠濃度20質(zhì)量％的天然橡膠膠乳混合，使得橡膠成分與炭黑與6C的比例按質(zhì)量比計(jì)為100 45 1.2，在室溫(25°C)下攪拌15分鐘。接著，在該混合液中添加10質(zhì)量％濃度的甲酸，調(diào)節(jié)至pH4. 7，使之凝固，脫水、洗滌后，在110°C下干燥處理2小時(shí)，制作濕法母煉膠。實(shí)施5次該濕法母煉膠的制作操作，結(jié)果，濕法母煉膠中的6C的含量相對(duì)于100 質(zhì)量份橡膠成分平均為0. 97質(zhì)量份(標(biāo)準(zhǔn)偏差0. 04)。(2)橡膠組合物的制備使用上述(1)中獲得的濕法母煉膠，使用班伯里混合機(jī)，制備表1所示配方組成的各橡膠組合物。將各橡膠組合物在150°C下硫化30分鐘，制作試驗(yàn)用樣品，評(píng)價(jià)其性能。結(jié)果示于表1。實(shí)施例4-3(1)濕法母煉膠的制作將橡膠濃度20質(zhì)量％的天然橡膠膠乳與實(shí)施例4-1 (2)中獲得的濃度5質(zhì)量％的炭黑漿液混合，使得橡膠成分與炭黑的比例按照質(zhì)量比計(jì)為100 45，在室溫(25°C)下攪拌15分鐘。接著，將該混合液與上述實(shí)施例4-1⑴中獲得的濃度10質(zhì)量％的含6C的白濁狀分散液邊攪拌邊混合，使得橡膠成分與6C的比例按質(zhì)量比計(jì)為100 1.2。接著，在該混合液中添加10質(zhì)量％濃度的甲酸，調(diào)節(jié)至pH4. 7，使之凝固，脫水、洗滌后，在110°C下干燥處理2小時(shí)，制作濕法母煉膠。實(shí)施5次該濕法母煉膠的制作操作，結(jié)果，濕法母煉膠中的6C的含量相對(duì)于100 質(zhì)量份橡膠成分平均為0. 98質(zhì)量份(標(biāo)準(zhǔn)偏差0. 04)。(2)橡膠組合物的制備使用上述(1)中獲得的濕法母煉膠，使用班伯里混合機(jī)，制備表1所示配方組成的各橡膠組合物。將各橡膠組合物在150°C下硫化30分鐘，制作試驗(yàn)用樣品，評(píng)價(jià)其性能。結(jié)果示于表1。比較例4(1)干母煉膠的制作使用設(shè)定為80°C的混合機(jī)，將100質(zhì)量份橡膠成分“TSR20”(上述)與45質(zhì)量份炭黑N220 (上述)和1質(zhì)量份防老劑6C“N0crac 6C”(上述)的粒料在70rpm下攪拌混煉 2分鐘，制作干母煉膠。實(shí)施5次該干母煉膠的制作操作，結(jié)果，干母煉膠中的6C的含量相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分平均為0. 94質(zhì)量份(標(biāo)準(zhǔn)偏差0. 28)。(2)橡膠組合物的制備使用上述(1)中獲得的干母煉膠，使用班伯里混合機(jī)，制備表1所示配方組成的各橡膠組合物。將各橡膠組合物在150°C下硫化30分鐘，制作試驗(yàn)用樣品，評(píng)價(jià)其性能。結(jié)果示于表1。表1
1權(quán)利要求
1.一種白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液，其特征在于，以1質(zhì)量％以上的濃度含有橡膠用化學(xué)藥品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液，其中，總橡膠用化學(xué)藥品的 80質(zhì)量％以上以顆粒狀分散。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液，其中，分散液中的橡膠用化學(xué)藥品顆粒的體積平均粒徑為0. 4 20 μ m。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中的任一項(xiàng)所述的白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液，其中，橡膠用化學(xué)藥品的含量為1 60質(zhì)量％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4中的任一項(xiàng)所述的白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液，其中，橡膠用化學(xué)藥品為選自防老劑、蠟、硬脂酸和樹(shù)脂中的至少一種化學(xué)藥品。
6.一種權(quán)利要求1 5中的任一項(xiàng)所述的白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液的制造方法， 其特征在于，將使橡膠用化學(xué)藥品溶解在該橡膠用化學(xué)藥品的良溶劑中形成的溶液與該橡膠用化學(xué)藥品的不良溶劑混合。
7.一種含橡膠用化學(xué)藥品的橡膠濕法母煉膠，其是使權(quán)利要求1 5中的任一項(xiàng)所述的白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液和橡膠膠乳的混合液凝固而形成的，或者，其是使所述白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液、橡膠膠乳和填料漿液的混合液凝固而形成的。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的含橡膠用化學(xué)藥品的橡膠濕法母煉膠，其是在凝固后進(jìn)行干燥處理而形成的。
9.一種橡膠組合物，其是使用權(quán)利要求8所述的含橡膠用化學(xué)藥品的橡膠濕法母煉膠形成的。
10.一種輪胎，其是使用權(quán)利要求9所述的橡膠組合物形成的。
全文摘要
本發(fā)明提供以1質(zhì)量％以上的濃度包含橡膠用化學(xué)藥品的白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液，將橡膠用化學(xué)藥品溶解在該橡膠用化學(xué)藥品的良溶劑中形成的溶液與該橡膠用化學(xué)藥品的不良溶劑混合的上述白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液的制造方法，用于使各種橡膠用化學(xué)藥品以良好的分散性在橡膠濕法母煉膠中含有的橡膠用化學(xué)藥品分散液、其制造方法以及帶來(lái)提高了耐熱老化性、補(bǔ)強(qiáng)性、彈性模量、耐摩耗性等的橡膠組合物的橡膠濕法母煉膠，其中，所述橡膠濕法母煉膠是使上述白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液和橡膠膠乳的混合液凝固而形成的含橡膠用化學(xué)藥品的濕法母煉膠，或者，其是使上述白濁狀橡膠用化學(xué)藥品分散液、橡膠膠乳和填料漿液的混合液凝固而形成的含橡膠用化學(xué)藥品的濕法母煉膠。
文檔編號(hào)C08K5/00GK102414270SQ201080019110
公開(kāi)日2012年4月11日 申請(qǐng)日期2010年4月22日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月28日
發(fā)明者中山敦, 泉池正明, 笠井豪, 西浦史晃 申請(qǐng)人:株式會(huì)社普利司通